KR19990072717A - 컬러필터용감광성착색조성물 - Google Patents

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후지 휘루무오린 가부시키가이샤
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Abstract

컬러필터용 감광성 착색조성물은 (A)안료, (B)바인딩수지, (C) 감방사선 화합물, 및 (D) 용매를 포함하고, (A)안료가 화학식(Ⅰ)으로 나타나는 0.01 내지 0.2㎛의 평균입자크기를 가지는 안료를 함유한다:
여기서, Y는 산소원자 또는 황원자를 나타내고; R1및 R2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 수소원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기. 아릴기, 아랄킬기, 카르바모일기, 알킬카르바모일기, 아릴카르바모일기 또는 알콕시카르보닐기를 나타내고; R3및 R4는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 알킬기, 시클로알킬기, 아랄킬기, 또는 탄소환식 또는 복소환식 방향족잔기를 나타낸다.

Description

컬러필터용 감광성 착색조성물{PHOTOSENSITIVE COLORED COMPOSITION FOR COLOR FILTER}
본 발명은 안료를 포함하는 컬러필터용 감광성 착색조성물에 관한 것이고, 더욱 구체적으로 액정표시소자 및 고체상 카메라소자에 사용되는 컬러필터를 생산하기에 적합한 컬러필터용 감광성 착색조성물에 관한 것이다.
액정표시소자 및 고체상 카메라소자에 사용되는 컬러필터를 생산하기 위한 방법으로서, 염색방법, 인쇄방법, 전착방법 및 안료분사방법이 알려져 있다.
염색방법은 젤라틴, 아교, 카세인 등의 천연수지, 또는 산성염료 등의 염료로 아민변형 폴리비닐알콜 등의 합성수지를 포함하는 염색되어지는 베이스 물질을 염색함으로서 컬러필터를 생산하는 방법이다.
염색방법에 사용된 염료로서, 빛고정, 내열성 내수성 등의 여러가지 문제가 있다. 첨가로, 염색 및 큰 화상면을 동일한 성질로 고정하기가 어렵고, 불균일한 착색이 일어나기 쉽다. 더욱이, 염색 보호층이 염색에서 필수적이지만, 공정이 복잡하다.
전착방법은 규정된 패턴의 투명전극을 미리 형성하고, 용매에서 용해 또는 분산된 안료를 포함하는 수지를 이온화하고, 패턴에 착색된 상을 형성하기 위해 전압을 가함으로서 컬러필터를 생성하는 방법이다.
전착방법에서, 컬러필터용 투명전극의 필름을 형성하는 단계 및 에칭단계를 포함하는 사진평판공정은 부가적으로 표시용 투명전극의 형성에 필수적이다. 짧은 회로가 발생하는 경우, 결과로 감소되기 쉬운 선결함이 생긴다. 전착방법은 예를 들면 모자이크 배열의 직선 이외의 배열을 사용하는 것이 이론상 어렵다. 더욱이, 투명전극의 조절이 어렵다고 하는 문제가 있다.
인쇄방법은 열경화성수지 또는 원자외선-경화수지에서 분산된 안료를 포함하는 잉크를 사용하는 오프셋인쇄 등의 인쇄에 의해 컬러필터를 생산하는 매우 간단한 방법이지만, 인쇄에 사용될 수 있는 잉크는 점성이 높기 때문에, 여과가 어렵고, 먼지, 불순물 및 잉크바인더의 고질화된 생성물로 인해 결함이 생기기 쉽고, 인쇄 정확도 및 표면 균일에 따른 선폭 및 고정화의 정확성에 문제가 생긴게 된다.
안료분산방법은 다양한 감광성 조성물에 분산된 안료를 포함하는 감방사선 착색조성물을 사용하는 사진평판에 의한 컬러필터생성 방법이다. 이 방법은 안료를 사용함으로, 빛과 열에 대해서 안전하고, 패터닝이 사진평판 공정에 의해 이루어지기 때문에, 정착 정확성이 충분하고, 큰 화상면에 대한 컬러필터를 생산하기에 적합하고, 매우 선명한 컬러디스플레이용 컬러필터를 생성하기에 적합하다.
컬러필터가 안료분산법에 의해 생성될 경우, 필름이 스핀코터 또는 롤코터 및 염색에 의해 유리기판 물질 위에 감방사선 조성물을 코팅함으로서 형성된다. 도포된 필름은 착색된 화소를 얻기 위해 노광 및 현상된 패턴형이다. 이 과정이 모든 색상에 반복되어서, 컬러필터가 얻어진다.
안료분산방법이 일본국 특개평1-102469, 일본국 특개평1-152499, 일본국 특개평2-181704, 일본국 특개평2-199403, 일본국 특개평4-76062, 일본국 특개평5-273411, 일본국 특개평6-184482 및 일본국 특개평7-140654에 기재되어 있고, 광중합성 단위체 및 광중합성 개시인자가 알칼리 용해성수지로서 사용된 네가티브형 감광성 조성물이 상기 자료에 기재되어 있다.
그러나, 최근, 액정표시소자의 선명도가 더욱 높아 질수록, 더욱 배광의 전력 절약이 높고, 높은 발광도가 요구될수록, 컬러필터의 더욱 높은 투과성 및 높은 대조가 요구된다.
컬러필터의 생산관점으로부터, 컬러필터 감광성 조성물의 증감이 높을 수록, 현상 래티튜드가 더 넓어지고, 침전이 없는 고분산 안정성을 가지는 안료가 요구된다.
컬러필터의 높은 투과인자를 얻기 위해서, 컬러필터용 감광성 조성물의 안료성분의 함량을 감소시키거나, 필름 두께를 얇게하는 방법이 있지만, 이들 방법으로 컬러 필터의 채도가 감소하고, 컬러필터가 희끄무레해져서, 색상이 명확하지 않다.
디안트라퀴논 기저 안료(예를 들면, PR-177 등)는 일본국 특개평1-254918 및 일본국 특개평2-153353에 기재된 바와 같이 지금까지는 적색 안료로서 사용되었다. 그러나, 이들 안료는 최근 상술한 요구에 대응할 수 없고, 더 높은 투과인자가 이들 안료의 미세분산에 의해서도 얻어질 수 없다.
안료분산이 필요하지 않는 새로운 방법으로서 한가지 방법이 일본국 특개평8-6242에 기재되어 있고, 화상이 분산된 안료를 필요로하지 않는 새로운 방법으로서, 한가지 방법이 화상은 분자로 분산된 안료 전구체에 의해 형성된 후, 안료 전구체가 화학공정, 열공정, 또는 광분해공정(잠재 안료)에 의해 안료로 변한다고 일본국 특개평8-6242에 기재되어 있다. 상기 방법에 따르면, 화학공정, 열공정 또는 광분해공정이 충분하게 수행되어질 수 없기 때문에, 만족스러운 결과를 얻지 못한다. 특히, 온도에 따른 안료차이의 변환도로서, 안료는 가열온도에 따른 다른 색상을 나타낸다. 따라서, 내열성이 충분하지 않아서, 아직 실용화되지 않고 있다.
상술한 종래 기술 중 하나는 컬러필터용으로 최근 수요를 충족시킬 수 없다.
따라서, 본 발명은 종래 기술의 상술한 결점을 개선하는 것이다. 본 발명의 목적은 고감도인 컬러필터용 감광성 착색 조성물 및 고투과성 인자, 고대비, 고해상력 및 항상성 및 우수한 색도(色度)를 가지는 것으로부터 얻어진 컬러필터를 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적은 다음 구성으로서 얻어진다.
(1) (A) 안료(여기서, 안료는 화학식(Ⅰ)으로 나타나는 0.01 내지 0.2㎛ 크기의 평균입자를 가지는 안료를 함유한다), (B) 바인딩수지, (C) 감방사선 화합물, 및 (D) 용매를 포함하는 컬러필터용 감광성 착색 조성물:
여기서, Y는 산소원자 또는 황원자를 나타내고; R1및 R2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 수소원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아랄킬기, 카르바모일기, 알킬카르바모일기, 아릴카르바모일기 또는 알콕시카르보닐기를 나타내고; R3및 R4는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 알킬기, 시클로알킬기, 아랄킬기, 또는 탄소환식 또는 복소환식 방향족 수지를 나타낸다.
더욱이, 바람직한 실시예를 하기한다.
(2) 상기 (1)에 기재된 컬러필터용 감광성 착색 조성물에 있어서, (A) 안료가 화학식(ⅠA)으로 나타나는 0.01 내지 0.2㎛ 크기의 평균입자를 가지는 안료를 함유한다:
여기서, R은 수소원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, -N(CH3)2, -N(C2H5)2, -CF3, 염소원자 또는 브롬원자를 나타낸다.
도 1은 본 발명에 따른 안료ⅠA-1 및 종래에 사용되었던 PR-177의 투과스펙트럼을 나타내는 것이다.
본 발명에서, 감광성 조성물에서 상술한 특별한 안료를 사용함으로서, 종래 사용하였던 안료(예를 들면, 상술한 PR-177)와 비교하여, 감광성 컬러필터는 상기 안료가 원자외선에서 고투과성인자를 가지고, 원자외선 조사로 안료에 의해 불필요한 빛흡수가 노광에서 발생하지 않는 것으로서 얻어질 수 있으므로, 노광효율이 높다. 본 발명에 따른 컬러필터용 감광성 착색 조성물로서, 노광시간이 짧고, 생산성이 개선된다. 생산성 면에서, 특히, 기판이 더 커질수록, 더욱 현저한 효과를 나타낸다. 더욱이, 본 발명에서 현상 성질이 개선된다. 즉, 현상시간, 현상온도, 현상용액 농도 등의 현상 상태로 인한 화상변동(화상 흔들림, 선폭변동 등)이 줄어든다. 본 발명에 따른 감광성 착색 조성물에서, 오른쪽 화상테이퍼(즉, 테이퍼로인한 화상)의 모서리부의 프로파일(주변부), 즉, 화상 주변부의 수직면이 기판과 접하도록 화상 표면으로 기울어져 있다. 이 구조의 효과로서, 기판과의 말착을 확보할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식(Ⅰ)으로 나타나는 안료는 자외선 투과도가 높기 때문에, 조성물에서의 안료농도가 증가할 수 있으므로, 높은 색상순도를 가지는 컬러필커가 얻어질 수 있다. 지금까지 사용되어진 안료로, 안료의 농도가 증가할 경우, 노광부 및 비노광부는 차이를 나타내기 어렵고 만족스러운 패턴을 형성할 수 없다.
더욱이, 본 발명에 따른 컬러필터용 감광성 조성물에서, 안료가 미세하게 분산되기 때문에, 빛투과성이 높아지고, 굵은 입자로 인한 빛산란이 줄어든다. 이 인자로 인하여, 더욱 높은 감도가 얻어질 수 있고, 얻어진 컬러필터는 고해상력 및 높은 대비를 나타낸다. 첨가로, 상술한 잠재된 안료와 비교하여, 안정한 안료가 사용되기 때문에, 항상성을 가지는 컬러필터 및 우수한 색도가 얻어질 수 있다.
본 발명을 아래에 상세하게 기재한다.
(A) 안료
본 발명에서, 화학식(Ⅰ)으로 나타나는 0.01 내지 0.2㎛의 평균입자크기를 가지는 안료가 포함되어 있다.
화학식(Ⅰ)에서, R1, R2, R3및 R4로 나타나는 알킬기는 분기 또는 분기되지 않아도 좋고, 바람직하게 1개 내지 18개, 더욱 바람직하게 1개 내지 12개, 특히 바람직하게 1개 내지 6개의 탄소원자(예를 들면, 메틸, 에틸, 이소프로필, sec-부틸, tert-부틸, tert-아밀, 옥틸, 데실, 도데실, 옥타데실)을 가진다.
R1, R2, R3및 R4로 나타나는 시클로알킬기는 3개 내지 8개, 더욱 바람직하게 3개 내지 6개의 탄소원자(예를 들면, 시클로펜틸, 시클로헥실)를 가진다.
R1및 R2로 나타나는 알케닐기는 2개 내지 8개, 바람직하게 2개 내지 6개의 탄소원자(예를 들면, 비닐, 알릴)를 가진다.
R1및 R2로 나타나는 알키닐기는 2개 내지 8개, 바람직하게 2개 내지 6개의 탄소원자(예를 들면, 에티닐)를 가진다.
R1및 R2로 나타나는 아릴기는 6개 내지 10개의 탄소원자(예를 들면, 페닐, 나프틸)를 가진다.
R1및 R2로 나타나는 알킬카르바모일기의 알킬기로서, 상술한 동일한 알킬기가 예시될 수 있다.
R1및 R2로 나타나는 아릴카르바모일기의 아릴기로서, 상술한 것과 동일한 아릴기가 예시될 수 있다.
R1및 R2로 나타나는 알콕시카르보닐기의 알콕시기가 바람직하게 1개 내지 4개의 탄소원자(예를 들면, 메톡시, 에톡시, 부톡시)를 가진다.
화학식(Ⅰ)에서 R1, R2, R3및 R4가 각각 아랄킬기를 나타낼 경우, 단환족 내지 삼환족기가 바람직하고, 단환족 또는 이환족 아릴잔기가 더욱 바람직하다(예를 들면, 벤질, 페닐에틸).
화학식(Ⅰ)에서 R3및 R4가 각각 카르보사이클릭 방향족잔기를 나타낼 경우, 단환족 내지 사환족 잔기가 이들 중 바람직하다(예를 들면, 페닐, 디페닐, 나프틸). 구체적인 예는 다음 화학식으로 나타나는 화합물을 포함한다.
여기서, T1, T2및 T3는 서로 위치가 다르고, 각각은 수소, 할로겐, 카르바모일, 시아노, 트리플루오로메틸, 2개 내지 13개의 탄소원자를 가지는 알킬카르바모일, 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알킬, 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알콕시, 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알킬머캅토, 2개 내지 13개의 탄소원자를 가지는 알콕시카르보닐기, 2개 내지 13개의 탄소원자를 가지는 알카노일아미노, 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 모노알킬아미노, 2개 내지 24개의 탄소원자를 가지는 디알킬아미노, 또는 페녹시, 페닐머캅토, 페녹시카르보닐, 페닐카르바모일 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환하여도 좋은 각각의 벤조일아미노, 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알킬, 또는 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알콕시를 나타내고;
다음 화학식으로 나타나는 화합물:
여기서 T4및 T5는 서로 다른 위치에 있고, 각각은 수소원자, 염소, 브롬, 1개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬, 1개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알콕시, 비치환 페녹시 또는 염소 또는 메틸로 치환된 페녹시, 카르바모일, 2개 내지 5개의 탄소원자를 가지는 알킬카르바모일, 비치환 페닐카르바모일 또는 염소, 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐카르바모일을 나타내거나;
다음 화학식 중 어느 것으로 나타나는 화합물:
여기서, T6는 메틸, 이소부틸, 염소, 브롬, 메톡시, 페녹시 또는 시아노를 나타내고; T7은 메틸, 염소 또는 시아노를 나타내고; T8은 메틸 또는 염소를 나타낸다.
화학식(Ⅰ)에서, R3및 R4는 각각 복소환식 방향족잔기를 나타내고, 단환족 내지 삼환족 잔기가 바람직하다. 이는 순수한 복소환식이라도 좋고, 또는 하나의 복소환식 고리 및 하나 이상의 축합된 벤젠고리(예를 들면, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 트리아지닐, 푸라닐, 피롤릴, 티오페닐, 퀴노릴, 쿠마리닐, 벤조푸라닐, 벤즈이미다조일, 벤즈옥사조일)를 포함한다.
R3및 R4가 탄소환식 방향족 잔기 또는 복소환식 방향족잔기 중 하나를 나타내는 경우, 어떠한 경우에 원래의 비수용성치환기, 예를 들면, 유럽특허출원(공고) 제94911호에 기재된 것을 나타낸다.
화학식(Ⅰ)에서, R1및 R2는 각각 바람직하게 수소원자를 나타내고; R3및 R4는 각각 바람직하게 1개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 디알킬아미노기, 또는 할로알킬기 또는 치환기로서 할로겐원자를 가져도 좋은 페닐기를 나타낸다.
본 발명에서, 화학식(ⅠA)으로 나타나는 안료가 바람직하다. R은 보다 바람직하게 수소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 메틸기, 특히, 염소원자를 나타낸다.
화학식(Ⅰ)으로 나타나는 안료는 예를 들면, 미국특허 제4,415,685, 유럽특허 제133156호 및 일본국특개소61-120861에 기재된 방법에 따라서 합성될 수 있다.
화학식(Ⅰ)으로 나타나는 안료는 단독 또는 조절된 색도에 대한 또 다른 안료와 결합하여 사용될 수 있다. 또 다른 안료의 구체적인 예를 하기한다. 결합에 사용될 수 있는 안료는 노란색 안료 및 붉은색 안료의 여러 종류가 있다.
노란색 안료의 예는 C.I.피그멘트 옐로우 11, 24, 31, 53, 83, 93, 99, 109, 110, 117, 129, 138, 139, 150, 151, 167 및 185를 포함한다.
붉은색 안료의 예는 C.I. 피그멘트 레드 105, 122, 149, 150, 155, 171, 175, 177, 209, 224 및 255를 포함한다.
결합에 사용될 수 있는 안료의 사용량은 본 발명에 따른 안료의 100중량부에 대해서 바람직하게 200중량부 이하, 더욱 바람직하게 100중량부 이하이다.
본 발명에서, 화학식(Ⅰ)으로 나타나는 안료는 0.01 내지 0.2㎛, 더욱 바람직하게 0.01 내지 0.1㎛의 평균입자크기를 가진다.
상술한 안료는 사용 전에, 다양한 방법으로 합성되고, 건조된다. 일반적으로, 수성배지로부터 건조되어, 파우더로서 사용되지만, 많은 증발 잠재열이 물을 건조시키기 위해 필요하고, 많은 열에너지가 안료를 건조시켜 분말을 만들기 위해 요구되어진다.
그러나, 안료는 일반적으로 첫번째 입자 집합체를 포함하는 덩어리(두번째 입자)로 이루어진다.
미세입자에서 상기 덩어리로 이루어지는 안료를 분산하기가 쉽지 않다. 따라서, 다양한 수지를 사용한 안료를 미리 처리하는 것이 바람직하다.
후술하는 다양한 수지가 이들 수지로서 사용될 수 있다.
처리방법의 예는 섬광처리, 및 반죽기를 사용하는 반죽방법, 사출성형기, 볼밀 또는 2- 또는 3-롤밀을 포함한다. 이들 중, 섬광처리 및 2- 또는 3-롤밀을 사용하는 반죽방법이 미세분산에 대해서 적합하다.
섬광처리는 일반적으로 안료의 수성 분산용액과 물-혼화성 용매에 용해된 수지의 용액을 혼합하고, 수성매체로부터 유기매체로 안료를 추출하고, 수지로 안료를 처리하는 것을 포함하는 방법이다. 본 방법에 따르면, 안료가 건조되기 쉽지 않기 때문에, 안료가 덩어리로 되고, 쉽게 분산되는 것을 방지할 수 있다.
2- 또는 3-롤밀을 사용하는 반죽방법은 수지 또는 수지 용액으로 안료를 혼합한 것을 포함하는 안료를 처리하여, 안료 및 고전단력을 적용한 수지를 반죽하고, 안료 표면에 수지를 도포하는 방법이다.
더욱이, 아클릴수지, 비닐염화비닐아세테이트수지, 말레산수지, 에틸셀룰로오스수지 또는 니트로셀룰로오스수지 등의 미리 가공된 가공안료가 본 발명에 바람직하게 사용될 수 있다.
수지로 가공된 가공안료의 형성에 있어서, 분말, 페이스트 및 수지 및 균일하게 분산된 안료를 포함하는 펠릿이 바람직하다. 수지가 굳어진 불균일한 덩어리형 가공수지는 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 조성물은 상술한 성분 (A)안료 및 후술하는 성분(B), (C) 및 (D) 및 혼합물 및 분산제의 다양한 종류를 사용하는 그 밖의 첨가물을 혼합 및 분산시킴으로서 마련된다.
종래 공지의 혼합물 및 분산제는 예를 들면, 균질기, 반죽기, 볼밀, 2- 또는 3-롤밀, 페인트 교반기, 샌드분쇄기 및 디노밀(Dyno Mill) 등의 샌드밀을 사용할 수 있다.
바람직한 제조방법으로서, 안료 및 바인딩수지에 용매를 첨가하여, 균일하게 혼합하고, 가열하면서 2- 또는 3-롤밀를 사용하여 반죽함으로서 안료 및 바인딩수지를 혼합하여, 균일하게 착색 생성물을 얻는 방법을 열거할 수 있다.
결과적으로, 용매는 얻어진 착색생성물에 첨가되고, 더욱이 분산제 및 다양한 첨가물을 필요에 따라서 첨가하여, 예를 들면 유리구슬이 분산매체로서 사용된 디노밀의 볼밀 또는 다양한 샌드밀를 사용하여 실시된다. 이 때, 유리구슬의 직경이 작아질수록, 더 미세한 분산물이 얻어진다. 우수한 재생성을 가지는 분산물이 분산용액 항상성의 온도를 조절함으로서 얻어질 수 있다.
얻어진 분산물의 굵은 입자는 필요할 경우, 원심분리 또는 데칸테이션으로 제거될 수 있다.
따라서, 얻어진 분산용액에서 안료입자의 평균입자크기는 상술한 범위 내에서 만들어질 수 있다.
그렇게 하여 얻어진 착색분산물은 성분(B), (C) 및 (D)와 혼합되고 감광성 착색조성물로서 사용된다.
더욱이, 감광성 착색조성물의 전체 고체함량에서 안료의 농도는 바람직하게 5 내지 80중량%이다. 농도가 5중량% 이하일 경우, 필름 두께가 10㎛ 이하가 아니라면 색순도가 얻어질 수 없고, 80중량%를 초과할 경우, 비화상부의 오염 및 필름 잔재가 일어나기 쉽다고 하는 등의 문제가 발생한다. 안료의 농도는 바람직하게 10중량% 내지 60중량%이다.
(B) 바인딩 수지
본 발명에 따른 감광성 착색조성물에서, 하기 알칼리용해성수지 및 결합공중합체가 바인딩수지로서 사용될 수 있다.
상기 알칼리 바인딩수지로서, 유기용매에서의 용해성 및 약알칼리수용성 용액에서의 현상 가능한 선형유기고중합체가 바람직하다. 상기 선형유기고중합체로서, 예를 들면, 메타크릴산공중합체류, 아크릴산공중합체류, 이타콘산공중합체류, 크로톤산공중합체류, 말레산공중합체류 및 부분적으로 에스테르화된 말레산공중합체의 곁사슬에 카르복실산을 가지는 중힙체, 및 일본국 특개소 59-44615, 일본국 특공소54-34327, 일본국 특공소58-12577, 일본국 특공소54-25957, 일본국 특개소59-53836 및 일본국 특개소59-71048에 기재된 곁사슬에 카르복실산을 가지는 산성셀룰로오스 유도체가 예시될 수 있다. 이들에 첨가로, 히드록시기를 가지는 중합체의 산무수물 부가물이 또한 유용하다. 이들 중, 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산공중합체 및 적어도 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/그 밖의 단위체의 터중합체가 바람직하게 사용된다. 더욱이, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌산화물 및 폴리비닐알콜이 또한 유용하다. 더욱이, 알콜 용해성 나일론 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 및 에피클로히드린의 폴리에테르가 경화필름을 강화시키기에 또한 유용하다.
이들에 첨가로, 본 발명에 사용하기 위한 바인딩수지의 예는 일본국 특개평7-140654에 기재된 2-히드록시프로필(메타)-아크릴레이트/폴리스티렌마크로모노머/벤질메타크릴레이트/메타크릴산공중합체, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트거대단위체/벤질메타크릴레이트/메타크릴산공중합체, 2-히드록시에틸메타크릴레이트/폴리스티렌거태단위체/메틸메타크릴레이트/메타크릴산공중합체, 2-히드록시에틸메타크릴레이트/폴리스티렌거대단위체/벤질메타크릴레이트/메타크릴산공중합체를 포함한다.
더욱이, 바인딩수지 및 안료분산제를 단위로 하는 것으로서, 하기한 바와 같은 일본국 특개평10-254133에 기재된 결합 공중합체가 사용될 수 있다.
(1) 적어도 하기 화학식(Ⅱa) 또는 (Ⅱb)로 나타나는 하나 이상의 중합체성분을 가지는 중합체의 주사슬의 단지 하나의 말단에서 하기 화학식(A)로 나타나는 중합체 이중결합기를 포함하는 3×104이하의 중량평균분자량을 가지는 단일기능 거대단위체, (2) 하기 화학식(Ⅲ)으로 나타나는 단위체, (3) 4차 암모늄염의 단위체, 및 (4) 분자 중에 하기 화학식(Ⅳ)으로 나타나는 치환 또는 비치환 아미노기를 하나 이상 가지는 단위체를 적어도 포함하는 공중합체:
여기서, V0는 -COO-, -OCO-, -CH2OCO-, -CH2COO-, -O-, -SO2-, -CO-, -CONHCOO-, -CONHCONH-, -CONHSO2-, -CON(P3)-, -SO2N(P3)- 또는 -C6H4-를 나타내고(P3는 수소원자 또는 탄화수소기를 나타낸다); c1및 c2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 탄화수소기, 탄화수소를 통한 -COO-Z', 또는 -COO-Z'을 나타내고(Z'는 수소원자 또는 치환기를 가져도 좋은 탄화수소기를 나타낸다);
여기서, V1은 화학식(A)의 V0와 동일한 의미를 가지고; Q1은 1개 내지 18개의 탄소원자를 가지는 지방족기 또는 6개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 방향족기를 나타내고; d1및 d2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 화학식(A)의 c1및 c2와 동일한 의미를 가지고; Q0는 -CN 또는 -C6H4-T를 나타내고; T는 수소원자, 할로겐원자, 탄화수소기, 알콕시기 또는 -COOZ"를 나타내고(Z"는 알킬기, 아랄킬기 또는 아릴기를 나타낸다);
여기서, V2는 화학식(Ⅱa)의 V1과 동일한 의미를 가지고, Q2는 화학식(Ⅱa)의 Q1과 동일한 의미를 가지고; e1및 e2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 화학식(A)의 c1및 c2와 동일한 의미를 가지고;
-CON(R1)(R2) (Ⅳ)
여기서, R1및 R2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 수소원자, 치환기를 가지고 있어도 좋은 1개 내지 18개의 탄소원자를 가지는 탄화수소기를 나타내고, 또한, R1및 R2는 서로 결합하여 -O-, -S- 또는 -NR3-를 통해서 고리를 형성한다(여기서, R3는 수소원자 또는 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 탄화수소기를 나타낸다).
더욱이, 일본국 특개평10-20496에 기재된 하기 중합체는 바인딩수지로서 사용될 수 있다. 중합체는 하기 화학식(K)으로 나타나는 단위체와 적어도 산성기를 가지는 단위체의 공중합반응에 의해 얻어질 수 있다:
여기서, R은 수소원자, 메틸기를 나타내고; R1, R2, R3및 R5는 각각 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.
상술한 바인딩수지는 바람직하게 1×104이상, 더욱 바람직하게 2×104내지 5×105의 중량평균분자량을 가지는 중합체이다.
조성물에서 상술한 바인딩수지의 사용량은 조성물의 전체 고체함량에 대해서 0.01 내지 60중량%, 더욱 바람직하게 0.5 내지 30중량%이다.
(C) 감방사선 화합물
본 발명에 따른 감방사선 화합물은 하나 이상의 중합체성 단위체 및 광중합 개시인자를 포함한다.
(1) 상압 하에서 100℃ 이상의 끊는점을 가지는 첨가 공합가능한 에틸렌으로 불포화된 기를 하나 이상 가지는 화합물.
(2) 할로메틸옥사디아졸 화합물 및 할로메틸-s-트리아진 화합물 및 3-아릴 치환구마린 화합물로부터 선택된 하나 이상의 활성 할로겐 화합물.
(3) 한종류 이상의 로핀다이머.
하나 이상의 첨가중합체성 에틸렌으로 불포화된 기 및 상압 하에서 100℃ 이상의 끊는점을 가지는 화합물로서, 단일기능 아크릴레이트 및 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 및 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 메타크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올레탄트리(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 헥산디올(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판, 트리(아크릴로일록시프로필)에테르, 트리(아크릴로일록시에틸)이소시아누레이트, 글리세린, 및 트리메틸올레탄, 및 (메타)아크릴레이트화된 화합물; 일본국 특공소48-41708, 일본국 특공소50-6034 및 일본국 특개소51-37193에 기재된 우레탄아크릴레이트류; 일본국 특개소48-64183, 일본국 특공소49-43191, 및 일본국 특공소52-30490에 기재된 폴리에스테르 아크릴레이트류; 및 에폭시수지 및 (메타)아크릴산의 반응생성물인 에폭시아크릴레이트류 등의 다기능아크릴레이트류 및 메타크릴레이트류를 예로 들 수 있다. 더욱이, 니혼 세차쿠쿄오카이시(Bulletin of Japan Adhesion Associon), Vol.20, No. 7, pp.300 내지 308에 기재된 광치료가능한 단위체 및 올리고머가 또한 사용될 수 있다.
하기 화학식(B-1) 또는 (B-2)로 나타나는 화합물이 또한 사용될 수 있다.
여기서, B는 독립적으로 -(CH2CH2O)- 또는 -[CH2CH(CH3)O]-를 나타내고; 각각의 X는 독립적으로 아크릴로일기, 메타크릴로일기 또는 수소원자를 나타내고, 화학식(B-1)에서의 아크릴로일기 및 메타크로일기의 총수는 5 또는 6이고, 화학식(B-2)에서의 아크릴로일기 및 메타크로일기의 총수는 3 또는 4이고; 각각의 n은 독립적으로 0 내지 6의 정수를 나타내고, n의 총합계는 3 내지 24이고, 각각의 m은 독립적으로 0 내지 6의 정수를 나타내고, m의 총 합계는 2 내지 16이다.
이들 방사선 중합체성 단위체 또는 올리고머는 본 발명에 따른 조성물이 방사선의 방사에 의해 적절한 접착을 가지는 도포 필름을 형성할 수 있는 한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 임의로 사용될 수 있다. 그 사용량은 감광성 착색조성물의 총 고체함량에 기초하여 5 내지 90중량%, 바람직하게 10 내지 50중량%이다.
상기 항목(2)에서의 할로메틸옥사디아졸 및 할로메틸-s-트리아진 등의 활성 할로겐 화합물로서, 일본국 특공소57-6096에 기재된 하기 화학식(Ⅰ)으로 나타나는 2-할로메틸-5-비닐-1,3,4-옥사디아졸 화합물이 예시될 수 있다:
여기서, W는 치환 또는 비치환 아릴기를 나타내고; X는 수소원자, 알킬기 또는 아릴기를 나타내고; Y는 불소원자, 염소원자 또는 브롬원자를 나타내고; n은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
화학식(Ⅰ)으로 나타나는 화합물의 구체적인 예는 2-트리클로로메틸-5-스티릴-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(p-시아노스티릴)-1,3,4-옥가디아졸, 및 2-트리클로로메틸-5-(p-메톡시스티릴)-1,3,4-옥사디아졸을 포함한다.
할로메틸-s-트리아진 기저 화합물의 광중합개시인자로서, 일본국 특공소59-1281에 기재된 하기 화학식(Ⅱ)에 의해 나타나는 비닐-할로메틸-s-트리아진 화합물, 일본국 특개소53-133428에 기재된 하기 화학식(Ⅲ)으로 나타나는 2-(나프토-1-일)-4,6-비스-할로메틸-s-트리아진 화합물, 및 하기 화학식(Ⅳ)으로 나타나는 4-(p-아미노페닐)-2,6-디-할로메틸-s-트리아진 화합물을 예시할 수 있다.
여기서, Q는 Br 또는 Cl을 나타내고; P는 -CQ3, -NH2, -NHR, -N(R)2또는 -OR(R은 페닐기 또는 알킬기를 나타낸다)을 나타내고; W는 임의로 치환된 방향족기, 복소환식핵, 또는 하기 화학식(ⅡA)으로 나타나는 화합물을 나타낸다:
여기서, Z는 -O- 또는 -S-를 나타낸다.
여기서, X는 Br 또는 Cl을 나타내고; m 및 n은 각각 0 내기 3의 정수를 나타내고; R은 하기 화학식(ⅢA)으로 나타내고; R1은 H 또는 OR(여기서 R은 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기 또는 아릴기를 나타낸다)를 나타내고; R2는 Cl, Br, 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 알콕시기를 나타낸다:
화학식(Ⅳ)에서, R1및 R2는 각각 -H, 알킬기, 치환 알킬기, 아릴기, 치환 아릴기, 또는 하기 화학식(ⅣA) 또는 (ⅣB)으로 나타나는 화합물을 나타내고; R3및 R4는 각각 -H, 할로겐원자, 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다:
여기서 R5, R6및 R7은 각각 알킬기, 치환 알킬기, 아릴기, 또는 치환 아릴기를 나타낸다. 치환 알킬기 및 치환 아릴기의 예는 아릴기(예를 들면, 페닐), 할로겐원자, 알콕시기, 카르보알콕시기, 카르보아릴록시기, 아실기, 니트로기, 디알킬아미노기, 및 술포닐치환체를 포함한다. X는 -Cl 또는 -Br을 나타내고, m 및 n은 각각 0, 1 또는 2를 나타낸다.
결합하기 위해 질소원자와 함께 R1및 R2가 형성될 경우, 비금속원자, 복소환식고리류를 포함하는 복소환식고리는 하기를 포함한다:
화학식(Ⅱ)에 의해 나타나는 화합물의 구체적인 예는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(1-p-디메틸-아미노페닐-1,3-부타디에닐)-s-트리아진, 및 2-트리클로로-메틸-4-아미노-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진을 포함한다.
화학식(Ⅲ)으로 나타나는 화합물의 구체적인 예는 2-(나프토-1-일)-4,6-비스 - 트리클로로메틸- s -트리아진, 2- (4-메톡시-나프토-1-일)- 4,6- 비스- 트리클로로-메틸-s-트리아진, 2-(4-에톡시-나프토-1-일)-4,6 -비스- 트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-부톡시-나프토-1-일)-4,6 -비스- 트리클로로메틸-s-트리아진, 2-[4-(2-메톡시에틸)-나프토-1-일]-4,6-비스트리클로로메틸-s-트리아진, 2-[4-(2-에톡시에틸)-나프토-1-일]-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-[4-(2-부톡시에틸)-나프토-1-일]-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2 -(2-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s- 트리아진, 2- (6-메톡시-5-메틸-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸 -s- 트리아진, 2-(6-메톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(5-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4,7-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-에톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 및 2-(4,5-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진을 포함한다.
화학식(Ⅳ)으로 나타나는 화합물의 구체적인 예는 4-[p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-메틸-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-메틸-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(페닐)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸카르보닐-아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N-(p-메톡시페닐)카르보닐아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-N,N-디(에톡시카르보닐메틸]아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-브로모-p-N,N-디(에톡시-카르보닐메틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노-페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐)-2,6-디(트리클로로-메틸)-s-트리아진, 4-[o-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐]-2,6-디-(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[o-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, ,4-[m-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[m-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-에톡시-카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-에톡시-카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-에톡시-카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-플루오로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-클로로-에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디 (트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디-(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 및 4-(o-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진을 포함한다.
이들 개시인자는 하기 감광제와 결합하여 사용될 수 있다.
이들 감광제의 구체적인 예는 일본국 특공소51-48516에 기재된 벤조인, 벤조인메틸에테르, 9-플루오레논, 2-클로로-9-플루오레논, 2-메틸-9-플로오레논, 9-안트론, 2-브로모-9-안트론, 2-에틸-9-안트론, 9,10-안트라퀴논, 2-에틸-9,10-안트라퀴논, 2-t-부틸-9,10-안트라퀴논, 2,6-디클로로-9,10-안트라퀴논, 크산톤, 2-메틸크산톤, 2-메톡시크산톤, 티오크산톤, 벤질, 디벤잘아세톤, p-(디메틸아미노)페닐스티릴케톤, p-(디메틸아미노)페닐-p-메틸스티릴케톤벤조페논, p-(디메틸아미노)벤조페논(또는 미힐러케톤), p-(디에틸아미노)벤조페논, 벤즈안트론 및 벤조티아졸 화합물을 포함한다.
3-아릴-치환 쿠마린 화합물은 다음 화학식(Ⅴ)으로 나타난다:
여기서, R8은 수소원자, 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 6개 내지 10개의 탄소원자(바람직하게 수소원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 부틸기)를 가지는 아릴기를 나타내고; R9은 수소원자, 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 6개 내지 10개의 탄소원자를 가지는 아릴기, 다음 화학식(ⅤA)으로 나타나는 기를 나타낸다(바람직하게 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 화학식(ⅤA)으로 나타나는 기, 특히 바람직하게는 화학식(ⅤA)으로 나타나는 기).
R10및 R11은 각각 수소원자, 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸), 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 할로알킬기(예를 들면, 클로로메틸, 플루오로메틸, 트리플루오로메틸), 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알콕시기(예를 들면, 메톡시, 에톡시, 부톡시), 치환기를 가져도 좋은 6개 내지 10개의 탄소원자를 가지는 아릴기(예를 들면, 페닐), 아미노기, -N(R16)(R17) 또는 할로겐원자(예를 들면, -Cl, -Br, -F)를 나타내고, 바람직하게는 수소원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 페닐기, -N(R16)(R17) 또는 -Cl을 나타낸다.
R12는 치환기를 가져도 좋은 6개 내지 16개의 탄소원자를 가지는 아릴기(예를 들면, 페닐, 나프틸, 토릴, 쿠밀)를 나타낸다. 치환기의 예는 아미노기, -N(R16)(R17), 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸), 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 할로알킬기(예를 들면, 클로로메틸, 플루오로메틸, 트리플루오로메틸), 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알콕시기(예를 들면, 메톡시, 에톡시, 부톡시), 히드록시기, 시아노기, 및 할로겐원자(예를 들면, -Cl, -Br, -F)를 나타낸다.
R13, R14, R16, R17은 각각 수소원자 또는 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸)를 나타내고, R13와 R14, 및 R16과 R17이 서로 결합하여 질소원자와 함께, 복소환식 고리를 형성한다(고리의 예는 예를 들면, 피페리딘고리, 피페라진고리, 몰포린고리, 피라졸고리, 디아졸고리, 트리아졸고리, 벤조트리아졸고리를 포함한다).
R15는 수소원자, 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸), 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알콕시기(예를 들면, 메톡시, 에톡시, 부톡시), 치환기를 가져도 좋은 6개 내지 10개의 탄소원자를 가지는 아릴기(예를 들면, 페닐), 아미노기, -N(R16)(R17) 또는 할로겐원자(예를 들면, -Cl, -Br, -F)를 나타낸다.
Zb는 =O, =S 또는 =C(R18)(R19), 바람직하게 =O, =S 또는 =C(R18)(R19), 바람직하게 =O, =S 또는 =C(CN)2, 특히 바람직하게 =O를 나타낸다.
R18및 R19는 각각 시아노기, -COOR20또는 -COR21을 나타내고; R20및 R21은 각각 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸), 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 할로알킬기(예를 들면, 클로로메틸, 플루오로메틸, 트리플루오로메틸), 또는 치환기를 가져도 좋은 6개 내지 10개의 탄소원자를 가지는 아릴기(예를 들면, 페닐)을 나타낸다.
특히 바람직한 3-아릴-치환 쿠마린 화합물은 다음 화학식(Ⅵ)으로 나타나는 [(s-트리아진-2-일)아미노]-3-아릴쿠마린 화합물이다:
상기 항목(3)에서, 로핀다이머는 두개의 로핀잔기를 포함하는 2,4,5-트리페닐이미다조일다이머를 의미한다. 로핀다이머의 구조식을 하기한다.
로핀다이머의 구체적인 예는 2-(o-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다조일다이머, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-디페닐이미다조일다이머, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다조일다이머, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다조일다이머, 2-(p-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다조일다이머, 2-(2,4-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다조일다이머 및 2-(p-메틸머캅토페닐)-4,5-디페닐이미다조일다이머를 포함한다.
다음 화학식(C) 내지 (H) 및 (J)로 나타나는 광중합 개시인자는 본 발명에 사용될 수 있다.
화학식(C) 내지 (H)에서, 각각의 R1은 독립적으로 수소원자, 히드록시기, 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알콕시기를 나타내고; R2및 R3는 각각 독립적으로 수소원자, 또는 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알콕시기를 나타내고 및 R2또는 R3중 하나는 알콕시기를 나타내고; R4는 수소원자, 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알킬기 또는 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알콕시기를 나타내고; R5및 R6는 각각 독립적으로 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알킬기를 나타내고; R7은 수소원자, 히드록시기, 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 또는 1개 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알콕시기를 나타내고; T는 하기 화학식으로 나타나는 기이다:
여기서, m은 1 내지 3의 정수를 나타내고; n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다.
여기서 n은 1 또는 2의 정수를 나타내고, n이 1일때, Ar1은 페닐기 또는 염소원자로 치환된 페닐기. 브롬원자, 히드록시기, -SR9, -R10, -OR10, -SR10, -SO2R10, -S-페닐, -O-페닐 또는 몰포리노기를 나타내고(여기서, R10은 1개 내지 9개의 탄소원자를 가지는 알킬기를 나타낸다), n이 2일 때, Ar1은 페닐렌-T-페닐렌기를 나타낸다(여기서 T는 -O-, ,-S- 또는 -CH2-를 나타낸다).
R9은 수소원자, 치환기를 가져도 좋은 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 3개 내지 6개의 탄소원자를 가지는 알케닐기, 시클로헥실기, 페닐알킬기, 페닐히드록시알킬기, 치환기를 가져도 좋은 페닐기, 토릴기, -CH2-CH2OH, -CH2CH2-OOC-CH=CH2, -CH2-COOR11(여기서, R11은 1개 내지 9개의 탄소원자를 가지는 알킬기를 나타낸다), CH2CH2-COOR12(여기서, R12는 1개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬기를 나타낸다), 또는 하기 식을 나타낸다.
R1및 R2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 -COOR12으로 치환될 수 있는 1개 내지 8개의 탄소원자를 가지는 알킬기(R12는 상술한 것과 같은 의미를 가진다) 또는 7개 내지 9개의 탄소원자를 가지는 페닐알킬기를 나타내고, R1및 R2는 결합되어 4개 내지 6개의 탄소원자를 가지는 알케닐기를 나타낸다.
X는 몰포리노기, -N(R4)(R5), -OR6또는 -O-Si(R7)(R8)2를 나타낸다.
R4및 R5는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알킬기, -OR10으로 치환된 2개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 또는 알릴기를 나타내고, R4및 R5는 결합하여 사이에 -O-, -NH- 또는 -N(R10)-을 가져도 좋은 4개 또는 5개의 탄소원자를 가지는 알킬렌기를 나타낸다.
R6는 수소원자, 1개 내지 12개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 알릴기, 또는 7개 내지 9개의 탄소원자를 가지는 페닐알킬기를 나타낸다.
R7및 R8은 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 1개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다.
상술한 것 이외의 공지의 중합 개시인자를 본 발명에 사용할 수 있다.
상기 중합 개시인자의 예는 미극특허 제2,367,660호에 기재된 비시날폴리케톨알도닐 화합물; 미국특허 제2,367,661호 및 제2,367,670호에 기재된 α-카르보닐화합물; 미국특허 제2,448,828호에 기재된 아실로인에테르; 미국특허 제2,722,512에 기재된 α-히드로카본 치환 방향족 아시로일 화합물; 미국특허 제3,046,127호 및 제2,951,758호에 기재된 다핵퀴논 화합물, 미국특허 제3,549,367호에 기재된 결합 트리알릴미이다졸 다이머/p-아미노페닐케톤; 및 일본국 특공소51-48516호에 기재된 결합 벤조티아졸 기저 화합물/트리할로메틸-s-트리아진 화합물을 포함한다.
개시인자의 사용량은 단위체(또는 올리고머)의 고체함량에 기초하여 0.01 내지 50중량%, 바람직하게 1 내지 20중량%이다. 개시인자의 양이 0.01중량% 이하일 경우, 중합이 어려워지고, 50중량%를 초과할 경우, 분자량이 낮아져서, 중합속도가 빨라지더라도 필름강도가 약해지게 된다.
다양한 첨가제, 예를 들면, 충진제, 상술한 것 이외의 고중합체, 계면활성제, 접착가속화제, 항산화제, 원자외선 흡수제 및 응집방지제를 필요에 의해 본 발명에 따라서 조성물에 첨가할 수 있다.
이들 첨가제의 구체적인 예는 유리 알루미나 등의 충진제; 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르 및 폴리플루오로알킬아크릴레이트 등의 화학식(A)으로 나타나는 바인더 중합체 이외의 고중합체 화합물; 비이온, 양이온 및 음이온 계면활성제; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸-디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필-트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필-메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 및 3-머캅토프로필-트리메톡시실란등의 접착가속화제; 2,2-디오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 및 2,6-디-t-부틸페놀 등의 항산화제, 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸 및 알콕시벤조페논 등의 자외선흡수제; 및 폴리아크릴산나트륨 등의 응집방지제를 포함한다.
더욱이, 방사선으로 조사되지 않은 부분의 알칼리 용해성이 가속화되어, 본 발명에 따른 조성물의 현상성질이 더욱 개선될 경우, 유기 카르복실산, 바람직하게 분자량 1,000 이하를 가지는 저분자량 유기카르복실산이 본 발명에 따른 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 유기카르복실산의 구체적인 예는 지방족 모노카르복실산, 예를 들면, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부틸산, 발레릴산, 피발산, 카프론산, 디에틸아세트산, 엔아트산, 및 카프릴산을 포하하고; 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피메린산, 수베릭산, 아제락산, 세바식산, 브라시릭산, 메틸말론산, 에틸말론산, 디메틸말론산, 메틸숙신산, 테트라메틸숙신산, 및 시트라콘산의 지방족 디카르복실산; 예를 들면, 트리카르바릴산, 아코니트산 및 캠포론산의 지방족트리카르복실산; 예를 들면, 벤조산, 톨루산, 쿠민산, 헤멜리트산, 및 메시틸렌산의 방향족모노카르복실산; 예를 들면, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 트리메시산, 멜로판산, 및 피로멜리트산의 방향족 폴리카르복실산; 및 예를 들면, 페닐아세트산, 히드라트로프산, 히드로신나민산, 만델산, 페닐숙신산, 아트로프산, 신나민산, 메틸신나매이트, 벤질 신나메이트, 신나밀리데테아세트산, 쿠마린산, 및 움베린산의 그 밖의 카르복실산을 포함한다.
본 발명에서 반드시 요구되지 않는 것으로서, 분산제가 안료의 분산성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있다. 다양한 분산제가 예를 들면, 프탈로시아닌 유도체(EFKA-745, EFKA사제)의 분산제 오르가노실록산중합체, KP341(신에츄 화학 주), (메타)아크릴산 공중합체, 폴리플로우 No. 75, No. 90. No.95(쿄에이샤 유시 카가쿠코교(주)제), 및 W001(유쇼(주)제)의 양이온 계면활성제; 예를 들면, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜디라우레이트, 폴리에틸렌글리콜디스테아레이트 및 소르비탄지방산에스테르의 비이온 계면활성제; 예를 들면, 에프토프 EF301, EF303, EF352(신아키타카세이(주)제), 메카팍 F171, F172, F173(다이니폴케미칼 앤드 잉크 (주)제), 플로라드 FC430, FC431(수미토모 3엠(주)제) 및 아사이가드 G710, 서프론 S382, SC-101, SC-102, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068(아사이글래스 (주)제)의 불소 계면활성제; 예를 들면, W004, W005, W017(유소(주)제)의 음이온 계면활성제; 예를 들면, EFKA-46, EFKA-47EA, EFKA 중합체100, EFKA중합체400, EFKA중합체401, EFKA중합체450(EFKA(주)제), 디스퍼스에이드6, 디스퍼스에이드8, 디스퍼스에이드15, 디스퍼스에이드9100(산노프코(주)제)의 음이온 계면활성제; 솔스퍼스3000, 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 20000, 24000, 26000 및 28000(제네카(주)제)의 다양한 종류의 솔스퍼스 분산제; 및 이소네트 S-20(산요 케미칼인더스티리(주)제) 등으로 사용될 수 있다.
이들 분산제는 단독 또는 둘 이상의 결합으로 사용되어도 좋다. 일반적으로 안료의 100중량부에 기초한 0.1 내지 50중량%의 안료에 사용되어진다.
첨가로, 열중합개시인자가 본 발명에 따른 감방사선 조성물에 첨가되는 것이 더욱 바람직하다. 열중합개시인자의 예는 히드로퀴논, p-메톡시페놀, 디-t-부틸-p-크레졸, 피로갈롤, t-부틸카테콜, 벤조퀴논, 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2-머캅토벤즈이미다졸 등을 포함한다.
후술하는 용매는 본 발명에 따른 조성물을 준비하기 위해 바람직하게 사용된다:
예를 들면, 에틸아세테이트., n-부틸아세테이트, 이소부틸아세테이트, 아밀포르메이트, 이소아밀아세테이트, 이소부틸아세테이트, 부틸프로피오네이트, 이소프로필부티레이트, 에틸부티레이트, 및 부틸부티레이트의 에스테르류; 예를 들면, 메틸락테이트, 에틸락테이트, 메틸록시아세테이트, 에틸메톡시아세테이트, 부틸메톡시아세테이트, 메틸에톡시아세테이트, 및 에틸에톡시아세테이트의 알킬에스테르류; 예를 들면, 메틸3-옥시프로피오네이트 및 에틸3-옥시프로피오네이트의 3-옥시프로피오닐산알킬에스테르류; 메틸3-메톡시프로피오이트, 에틸3-메톡시프로피오네이트, 메틸3-에톡시프로피오네이트, 메틸2-옥시프로피오네이트, 에틸2-옥시프로피오네이트, 프로필2-옥시프로피오네이트, 메틸2-메톡시프로피오네이트, 에틸2-메톡시프로피오네이트, 프로필2-메톡시프로피오네이트, 메틸2-옥시2-에톡시프로피오네이트, 에틸2-에톡시프로피오네이트, 메틸2-옥시-2-메틸프로피오네이트, 에틸2-옥시-2-메틸프로피오네이트, 메틸2-메톡시-2-메틸프로피오네이트, 에틸2-에톡시-2-메틸프로피오네이트, 메틸피루베이트, 에틸피루베이트, 프로필피루베이트, 메틸아세토아세테이트, 에틸아세토아세테이트, 메틸2-옥소부타노에이트 및 에틸2-옥소부타노에이트; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라히드로퓨란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트 및 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트의 에테르류; 예를 들면, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 및 3-헵타논의 케톤류; 및 예를 들면, 톨루엔 및 크실렌의 방향족 탄화수소를 포함한다.
이들 중, 메틸3-에톡시프로피오네이트, 에틸3-에톡시-프로피오네이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸락테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 부틸아세테이트, 메틸3-메톡시프로피오네이트, 2-헵타논, 시클로헥사논, 에틸카르비톨아세테이트, 부틸카르비톨아세테이트 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트가 바람직하게 사용된다.
본 발명의 조성물은 로터리코팅, 플로우코팅 또는 롤코팅 등의 코팅 방법으로 기판에 도포되어, 감방사선 조성물층을 형성하고, 도포층은 규정된 마스크패턴을 통해 노광되고, 현상용액을 사용하여 현상되어서, 착색패턴이 형성된다. 이 때, 방사선으로서, g-선 및 i-선 등의 자외선이 특히 바람직하게 사용된다.
예를 들면, 소다글래스, 파이렉스(유리), 액정표시소자에 사용되는 석영유리 등의 기판으로서, 소다글래스, 파이렉스(유리) 또는 투명 전도성 필름이 접착된 석영유리, 및 예를 들면, 실리콘기판의 고체상으로서 사용하기 위한 광전기변환소자의 기판을 포함하는 것을 예시할 수 있다. 검은색 줄무늬가 일반적으로 이들 기판 위에 형성되어 각각의 화소를 고립시킨다.
본 발명에 따라서 감방사선 착색조성물을 용해할 수 있는 한 어떠한 현상액을 사용할 수 있지만, 방사선이 조사되는 부분을 용해할 수는 없다. 특히, 유기용매 또는 알칼리성 수용성용액의 다양한 결합이 사용될 수 있다.
상기 유기용매로서. 본 발명에 따른 조성물을 준비할 경우, 사용되는 상술한 유기용매가 사용될 수 있다.
알칼리로서, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 실리콘산나트륨, 메타실리콘산나트륨, 수용성암모니아, 에틸아민, 디에틸아민, 디메틸에탄올아민, 수산화테트라메틸암모늄, 수산화테트라에틸암모늄, 염소, 피롤, 피페리딘, 또는 1,8-아자비시클로[5,4,0]-7-운데센의 알칼리 화합물을 포함하는 알칼리 수용성 용액이 용해되어, 0.001 내지 10중량%, 바람직하게 0.01 내지 1중량%로 사용된다. 더욱이, 알칼리 수용성용액을 포함하는 현상용액을 사용되고, 컬러필터를 일반적으로 현상 후, 물로 씻는다.
(실시예)
본 발명을 실시예를 참고로 하여 아래에 상세하게 기재하지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한, 한정하지 않는다.
(실시예 1)
하기 조성물이 2-롤밀을 사용하여 반죽된다.
붉은색 안료(본 발명의 안료*) 100부
벤질메타크릴레이트/메타크릴산 100부
(70/30 몰비)
(중량평균분자량: 30,000)
시클로헥사논 140부
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 160부
(* 본 발명에 따른 안료로서, 모든 R이 염소를 나타내는 상술한 화학식(ⅠA)으로 나타나는 화합물이 사용되었다. 이하, ⅠA-1로 나타내었다.)
반죽된 생성물을 분쇄한 후, 프로필렌글리콜모노틸에테르아세테이트가 첨가되어 안료농도 15중량%를 얻고, 디스퍼에이드163(BYK-Chimie Japan K.K(제)의 안료분산제)를 안료에 기초하여 20중량%의 안료분산제로서 첨가하고, 용액을 비드밀(디노밀, 신마루엔터프라이즈(제) 분산기)를 사용하여 분산하였다. 원심투과하여, 입자크기측정장치CAPA-700(호리바세이사쿠쇼(주)제)에 의해 측정된 입자크기는 평균 0.07㎛였다.
하기 조성물을 얻어진 분산 생성물을 사용하여 제조하여, 코팅 두께 1.2㎛의 컬러필터에 대한 유리 기판에 도포하였다. 도포된 샘플을 노광량 100mj/㎠에서, 2.5kM의 엑스트라-고압수은등으로 마스크를 통과시켜 조사하고, 25℃에서 40초 동안 탄산나트륨의 0.25% 수용액으로 현상하고, 30분 동안 230℃에서 후처리하였다. 색도를 색도계 MCPD-1000(오트수카덴시(주)제)를 사용하여 측정하였다.
·상기 분산액 300부
(안료농도: 14중량%)
·펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 30부
·4-[o-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐)
-아미노페닐]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진 0.5부
·이르가큐어 907(치바스페셜티케미칼(주)제) 0.5부
·히드로퀴논모노메틸에테르 0.01부
·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부
색도, 현상래티튜드, 상흔들림, 에지프로파일 및 입자크기를 하기와 같이 평가하였다.
(평가방법 및 기준)
·색도: 색도계 MCPD-1000(오트수카덴시(주)제)을 사용하여 측정
CIE(Commission Internationale de I'Eclairage)의 컬러표시 XYZ시스템의 Yxy값에 의해 표시.
· 현상래티튜드: 25㎛의 선폭 변동을 측정하고, 선폭변동 ±10%가 주어진 현상시간폭은:
40초 이상: ○
30초 이상 및 40초 미만: -
30초 미만: ×
· 화상흔들림: 화상부의 표면흔들림이 관찰되어 1/1의 네가티브/포지티브 선폭을 재생시키는 현상시간에서 SEM(스캐닝전자현미경)에 의해 평가하였다.
○: 표면 흔들림이 관찰되지 않았다.
×: 표면 흔들림이 확실하게 나타났다.
△: 표면 흔들림이 약간 나타났다.
· 에지 프로파일: 25㎛선폭의 횡단면이 SEM에 의해 관찰되었다.
○: 바른 테이퍼
×: 반대 테이퍼
△: 수직
· 입자크기: 원심투과형 입자측정장치CAPA-700(호리바세이사쿠쇼(주)제)에 의해 평균입자크기를 측정하였다.
(비교예 1)
감광성 조성물을 ⅠA-1을 PR-177(하기 함)로 바꾸어 사용하는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 제조되어 평가가 이루어진다.
PR-177
(실시예 2 내지 6)
감광성 조성물을 표1에서 나타난 바와 같이 다르게 분산된 PR-177 또는 다양한 Y안료(PY-139, PY-150, PY-185)와 결합에 ⅠA-1을 사용하는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 제조하여, 실시예1과 동일한 방법으로 평가하였다.
(비교예 2)
감광성 조성물을 0.30㎛의 평균입자크기가 될 때까지 ⅠA-1을 분산시키는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 제조하여, 실시예1과 동일한 방법으로 평가하였다.
상기 실시예의 평가결과를 하기 표2에 나타내었다.
실시예 안료-1 안료-2 안료-3
실시예1 ⅠA-1:100부
비교예1 PR-177:100부
비교예2 ⅠA-1:100부
실시예2 ⅠA-1:90부 PY-139:10부
실시예3 ⅠA-1:90부 PY-150:10부
실시예4 ⅠA-1:90부 PY-185:10부
실시예5 ⅠA-1:50부 PR-177:50부
실시예6 ⅠA-1:40부 PY-139:30부 PR-177:30부
실시예 색도 현상래티튜드 화상흔들림 에지프로파일 입자크기(㎛)
Y X Y
실시예1 26.4 0.560 0.311 ○ ○ ○ 0.07
비교예1 17.3 0.560 0.295 × × × 0.10
비교예2 23.8 0.558 0.310 × × × 0.30
실시예2 24.9 0.580 0.320 ○ ○ ○ 0.11
실시예3 25.0 0.584 0.323 ○ ○ ○ 0.13
실시예4 25.2 0.583 0.325 ○ ○ ○ 0.11
실시예5 19.0 0.605 0.308 △ ○ △ 0.09
실시예6 22.4 0.559 0.311 △ ○ △ 0.10
실시예1 내지 6의 각각의 샘플은 색도의 측정값에 의한 광도가 높고, 현상래티튜드가 넓고, 화상흔들림이 적고, 에지프로파일이 바른 테이퍼인 우수한 특성을 나타내었다.
한편, 비교예1에서의 샘플이 현상래티튜드가 좁고, 화상흔들림이 크고, 에지프로파일이 수직으로부터 반대테이퍼인 것을 실시예1의 샘플과 비교하여 발견하였다. 비교예2에서 샘플로서, 색도는 만족스럽지만, 현상래티튜드, 화상흔들림 및 에지프로피일을 전혀 만족스럽지 못하다.
(비교예 3)
잠재안료의 실시예로서, 일본국 특개평8-6264에 기재된 방법에 의해 제조된 필름 샘플을 30초 동안 200℃에서 가열하여 착색시켰다. 샘플이 실질적으로 30분 동안 240℃에서 가열될 경우, 색도가 매우 다양해졌다. 이 색도의 다양성은 ΔSAb=10.5이다. 한편, 본 발명의 실시예1에서의 착색필름이 30분동안 240℃에서 유사하게 가열될 경우, 색도는 조금도 다양하지 않고, ΔEuv는 1.4였다. 여기서, ΔEuv는 L*U*V* 컬러나열시스템에서의 색차이를 의미한다.
본 발명에 따른 안료ⅠA-1의 투과 스펙트럼 및 PR-177이 비교된다. 600 내지 610㎚의 주요 투과영역에서 고투과도를 나타내는 ⅠA-1 및 또한, 350 내지 430㎚ 부근에서의 투광성 역시 높았다. 불필수 원자외선 흡수가 적기 때문에, 중합을 위한 필수적인 노광이 효과적으로 행해질 수 있었다.
본 발명에 따른 감광성 착색조성물은 고감도이고, 본 발명에 따른 감광성 착색조성물을 사용함으로서 얻어진 컬러필터는 고투과성, 고대비, 고해상력 및 항상성 및 우수한 색도를 나타낸다.
본 발명을 자세하게 그의 구체적인 실시예를 참고로 설명할 경우, 다양한 변화 및 변형이 그의 범위 및 정신에서 벗어나지 않는 한 이루어질 수 있다는 것은 당업자에게 명백하다.

Claims (9)

  1. (A) 안료, (B) 바인딩수지, (C) 감방사선 화합물, 및 (D) 용매를 포함하고, (A)안료가 화학식(Ⅰ)으로 나타나는 0.01 내지 0.2㎛의 평균입자크기를 가지는 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 책색조성물:
    (여기서, Y는 산소원자 또는 황원자를 나타내고; R1및 R2는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 수소원자, 알킬기, 시클로알킬기. 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아랄킬기, 카르바모일기, 알킬카르바모일기, 아릴카르바모일기, 또는 알콕시카르보닐기를 나타내고; R3및 R4는 동일 또는 상이하여도 좋고, 각각은 알킬기, 시클로알킬기, 아랄킬기 또는 탄소환식 또는 복소환식 방향족잔기를 나타낸다).
  2. 제1항에 있어서, (A)안료가 화학식(ⅠA)으로 나타나는 0.01 내지 0.2㎛의 평균입자크기를 가지는 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물:
    (ⅠA)
    (여기서, R은 수소원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, -N(CH3)2, -N(C2H5)2, -CF3, 염소원자 또는 브롬원자를 나타낸다).
  3. 제1항에 있어서, 상기 안료가 0.01 내지 0.15㎛의 평균입자크기를 가지는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 안료가 상기 조성물의 총 고체함량에 기초하여 5 내지 80중량%의 농도로 사용되는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 바인딩수지가 1×104이상의 중량평균분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 바인딩수지가 상기 조성물의 총 고체함량에 기초하여 0.01 내지 60중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 감방사선 화합물이 방사선 중합단위체 또는 올리고머 및 광중합 개시인자를 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 방사선 중합단위체 또는 올리고머가 상기 조성물의 총 고체함량에 기초하여 5 내지 90중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물.
  9. 제7항에 있어서, 상기 광중합개시인자가 방사선 중합단위체 또는 올리고머의 고체함량에 기초하여 0.01 내지 50중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 감광성 착색조성물.
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