KR19990067917A - 탄성중합체용 안정화제 및 내오존제 - Google Patents

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KR19990067917A
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Abstract

산화, 광- 또는 오존-유도 분해에 대하여 우수한 안정성을 갖는 탄성중합체는 안정화제로서 벤조푸란-2-온 형태의 하나 이상의 화합물을 포함한다.

Description

탄성중합체용 안정화제 및 내오존제{Stabilisers and anti-ozonants for elastomers}
본 발명은 산화, 열, 광- 또는 오존-유도 분해를 받기 쉬운 탄성중합체 및 안정화제로서 벤조푸란-2-온 형태의 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물; 산화, 열, 광- 또는 오존-유도 분해를 방지하기 위한 탄성중합체용 색-안정적이며 비-탈색성 안정화제 및 내오존제로서 그의 용도; 및 벤조푸란-2-온 형태의 하나 이상의 화합물을 탄성중합체에 혼입하거나 또는 도포하는 것을 포함하여 상기 탄성중합체를 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
고무 제품[가황물(vulcanisates)]은 모든 중합체와 마찬가지로 산화, 열 또는 광-유도 분해를 받기 쉽다. 디엔 탄성고무 가황물에 특히 손상을 주는 인자는 오존이다. 오존은 탄소-탄소 이중 결합을 공격하지만, 여전히 수많은 상기 결합이 고무(가황물) 내에 존재하며, 오존첨가분해로 공지된 기작의 결과, 통상적인 표면 크랙 형성에 의해 나타나는 손상을 야기하여 고무 제품이 파손된다. 고무 제품이 동적 응력을 받을 때 나타나는 손상이 특히 심각하다.
오존 손상을 방지하기 위하여, 파라-페닐렌-디아민류로부터의 노화 억제제가 가황물에 일반적으로 첨가된다[Russel A. Mazzeo et al., "Tire Technology International" 1994, 36-46페이지; 또는 Donald E. Miller et al., Rubber World, 200(5), 13-23(1989)]. 이들 화합물은 특히 동적 조건하에서 매우 양호한 보호 작용을 갖지만, 상기 탈색을 나타내며 높은 이동율의 결과 강한 접촉 착색을 나타내고, 즉 직접 접촉 시에 착색제가 다른 기재/물품으로 옮겨진다. 따라서, 당 기술에 사용된 안정화제는 무-카본 블랙 또는 "비-블랙" 고무 제품에 사용될 수 없으며, 또한 광-착색 물품과의 직접 접촉에 사용되는 카본 블랙-함유 (블랙) 고무 제품에는 적합하지 않다.
따라서, 고무 제품, 특히 광-착색 고무 제품을 오존으로부터 보호하는 광-안정 안정화제에 대한 필요성이 여전히 존재한다. 또한, 비록 안정화제가 탈색될 수 있더라도 예컨대 탄성고무 사슬과 화학적으로 결합된 결과, 색을 다른 물품으로 옮길 수 없는 안정화제에 대한 필요성이 존재한다.
유기 중합체용 안정화제로서 벤조푸란-2-온 형태의 화합물의 용도는 예컨대 호로부터 공지되어 있다.
본 발명에서는 벤조푸란-2-온 형태의 화합물이 산화, 열, 광- 또는 오존-유도 분해에 대하여 민감한 탄성중합체에 대한 안정화제로서 특히 적합하다는 것이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은
a) 산화, 열, 광- 또는 오존-유도 분해를 받기 쉬운 탄성중합체, 및
b) 안정화제로서, 벤조푸란-2-온 형태의 하나 이상의 화합물
을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
성분 (b)가 하기 화학식 (1)의 화합물인 조성물이 중요하다:
(1)
상기 식에서, n이 1일 때,
R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로겐-, 아미노-, C1-C4알킬아미노-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환된 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 이소퀴놀릴, 퀴놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카바졸릴, β-카볼리닐, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐, 비페닐, 테르페닐, 플루오레닐 또는 페녹사지닐이며, 또는 R1이 하기 화학식 (2)의 라디칼이고;
(2)
n이 2일 때,
R1은 비치환 또는 C1-C4알킬- 또는 히드록시-치환 페닐렌 또는 나프틸렌; 또는 -R12-X-R13-이고;
R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 H, Cl, 히드록시, C1-C25알킬, C7-C9페닐알킬, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알킬; C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)-아미노, C1-C25알카노일옥시, C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일옥시, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일옥시; C6-C9시클로알킬카보닐옥시, 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환된 벤조일옥시이며; 또는 라디칼 R2와 R3또는 라디칼 R3과 R4또는 라디칼 R4와 R5는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 벤조 고리를 형성하고, R4는 추가적으로또는일 수 있으며, 또는 R3, R5및 R6이 H일 때 R4는 추가적으로 하기 화학식 (3)의 라디칼일 수 있고;
(3)
상기 식에서,
R1은 n=1에 대하여 상기 정의한 바와 같으며,
R6은 H 또는 하기 화학식 (4)의 라디칼이고;
(4)
상기 식에서,
R4는 화학식 (3)의 라디칼이 아니며 R1은 n=1에 대하여 상기 정의한 바와 같으며,
R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 H, 할로겐, 히드록시, C1-C25알킬, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알킬; C1-C25알콕시, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알콕시; C1-C25알킬티오, C3-C25알케닐, C3-C25알케닐옥시, C3-C25알키닐, C3-C25알키닐옥시, C7-C9페닐알킬, C7-C9페닐알콕시, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페녹시; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알킬; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알콕시; C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)-아미노, C1-C25알카노일, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일; C1-C25알카노일옥시, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일옥시; C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알케노일; C3-C25알케노일옥시; 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알케노일옥시; C6-C9시클로알킬카보닐, C6-C9시클로알킬카보닐옥시, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일; 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일옥시;또는이며, 또는 화학식 (2)에서 라디칼 R7과 R8또는 라디칼 R8과 R11은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 벤조 고리를 형성하고,
R12와 R13은 서로 독립적으로 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌 또는 나프틸렌이며,
R14는 H 또는 C1-C8알킬이고,
R15는 H,, C1-C18알콕시 또는이며,
R16및 R17은 서로 독립적으로 H, CF3, C1-C12알킬 또는 페닐이고, 또는 R16과 R17이 결합된 탄소 원자와 함께 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C8시클로알킬리덴 고리를 형성하며;
R18및 R19는 서로 독립적으로 H, C1-C4알킬 또는 페닐이고;
R20은 H 또는 C1-C4알킬이며;
R21은 H, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐; C1-C25알킬, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알킬; 비치환되거나 또는 페닐 라디칼에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C7-C25페닐알킬 및 비치환되거나 또는 페닐 라디칼에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C25페닐알킬; 또는 라디칼 R20및 R21은 결합된 탄소 원자와 함께 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬렌 고리를 형성하며;
R22는 H 또는 C1-C4알킬이고,
R23은 H, C1-C25알카노일, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일; 디(C1-C6알킬)포스포네이트기에 의해 치환된 C2-C25알카노일; C6-C9시클로알킬카보닐, 테노일, 푸로일, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환된 벤조일;
이며,
R24및 R25는 서로 독립적으로 H 또는 C1-C18알킬이고,
R26은 H 또는 C1-C8알킬이며,
R27은 직접 결합, C1-C18알킬렌, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C18알킬렌; C2-C18알케닐렌, C2-C20알킬리덴, C7-C20페닐알킬리덴, C5-C8시클로알킬렌, C7-C8비시클로알킬렌, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌,또는이고,
R28은 H,, C1-C18알콕시 또는이며,
R29는 O, -NH- 또는이고,
R30은 C1-C18알킬 또는 페닐이며,
R31은 H 또는 C1-C18알킬이고,
M은 r-가 금속 양이온이며,
X는 직접 결합, O, S 또는 -NR31-이고,
n은 1 또는 2이며,
p는 0, 1 또는 2이고,
q는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이며,
r은 1, 2 또는 3이고,
s는 0, 1 또는 2이다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로겐-, 아미노-, C1-C4알킬아미노-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환된 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 이소퀴놀릴, 퀴놀릴, 프탈아지닐, 나프티리디닐, 퀸옥살리닐, 퀸아졸리닐, 시놀리닐, 프테리디닐, 카르바졸릴, β-카르볼리닐, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 펜아지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이소옥사졸릴, 푸라자닐, 비페닐, 테르페닐, 플루오레닐 또는 페녹사지닐은 예컨대 1-나프틸, 2-나프틸, 1-페닐아미노-4-나프틸, 1-메틸나프틸, 2-메틸나프틸, 1-메톡시-2-나프틸, 2-메톡시-1-나프틸, 1-디메틸아미노-2-나프틸, 1,2-디메틸-4-나프틸, 1,2-디메틸-6-나프틸, 1,2-디메틸-7-나프틸, 1,3-디메틸-6-나프틸, 1,4-디메틸-6-나프틸, 1,5-디메틸-2-나프틸, 1,6-디메틸-2-나프틸, 1-히드록시-2-나프틸, 2-히드록시-1-나프틸, 1,4-디히드록시-2-나프틸, 7-페난트릴, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 3-벤조[b]티에닐, 5-벤조[b]티에닐, 2-벤조[b]티에닐, 4-디벤조푸릴, 4,7-디벤조푸릴, 4-메틸-7-디벤조푸릴, 2-크산테닐, 8-메틸-2-크산테닐, 3-크산테닐, 2-페녹사티닐, 2,7-페녹사티닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 5-메틸-3-피롤릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 5-이미다졸릴, 2-메틸-4-이미다졸릴, 2-에틸-4-이미다졸릴, 2-에틸-5-이미다졸릴, 3-피라졸릴, 1-메틸-3-피라졸릴, 1-프로필-4-피라졸릴, 2-피라지닐, 5,6-디메틸-2-피라지닐, 2-인돌리지닐, 2-메틸-3-이소인돌릴, 2-메틸-1-이소인돌릴, 1-메틸-2-인돌릴, 1-메틸-3-인돌릴, 1,5-디메틸-2-인돌릴, 1-메틸-3-인다졸릴, 2,7-디메틸-8-푸리닐, 2-메톡시-7-메틸-8-푸리닐, 2-퀴놀리지닐, 3-이소퀴놀릴, 6-이소퀴놀릴, 7-이소퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 3-메톡시-6-이소퀴놀릴, 2-퀴놀릴, 6-퀴놀릴, 7-퀴놀릴, 2-메톡시-3-퀴놀릴, 2-메톡시-6-퀴놀릴, 6-나프탈아지닐, 7-프탈아지닐, 1-메톡시-6-프탈아지닐, 1,4-디메톡시-6-프탈아지닐, 1,8-나프티리딘-2-일, 2-퀸옥살리닐, 6-퀸옥살리닐, 2,3-디메틸-6-퀸옥살리닐, 2,3-디메톡시-6-퀸옥살리닐, 2-퀸아졸리닐, 7-퀸아졸리닐, 2-디메틸아미노-6-퀸아졸리닐, 3-시놀리닐, 6-시놀리닐, 7-시놀리닐, 3-메톡시-7-시놀리닐, 2-프테리디닐, 6-프테리디닐, 7-프테리디닐, 6,7-디메톡시-2-프테리디닐, 2-카르바졸릴, 3-카르바졸릴, 9-메틸-2-카르바졸릴, 9-메틸-3-카르바졸릴, β-카르볼린-3-일, 1-메틸-β-카르볼린-3-일, 1-메틸-β-카르볼린-6-일, 3-페난트리디닐, 2-아크릴디닐, 3-아크리디닐, 2-페리미디닐, 1-메틸-5-페리미디닐, 5-페난트롤리닐, 6-페난트롤리닐, 1-페나지닐, 2-페나지닐, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 2-페노티아지닐, 3-페노티아지닐, 10-메틸-3-페노티아지닐, 3-이소옥사졸릴, 4-이소옥사졸릴, 5-이소옥사졸릴, 4-메틸-3-푸라자닐, 2-페녹사지닐 또는 10-메틸-2-페녹사지닐이다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티아트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티닐, 피롤릴, 이소인돌릴, 인돌릴, 페노티아지닐, 비페닐, 테르페닐, 플루오레닐 또는 페녹사지닐, 예컨대 1-나프틸, 2-나프틸, 1-페닐아미노-4-나프틸, 1-메틸나프틸, 2-메틸나프틸, 1-메톡시-2-나프틸, 2-메톡시-1-나프틸, 1-디메틸아미노-2-나프틸, 1,2-디메틸-4-나프틸, 1,2-디메틸-6-나프틸, 1,2-디메틸-7-나프틸, 1,3-디메틸-6-나프틸, 1,4-디메틸-6-나프틸, 1,5-디메틸-2-나프틸, 1,6-디메틸-2-나프틸, 1-히드록시-2-나프틸, 2-히드록시-1-나프틸, 1,4-디히드록시-2-나프틸, 7-페난트릴, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 3-벤조[b]티에닐, 5-벤조[b]티에닐, 2-벤조[b]티에닐, 4-디벤조푸릴, 4,7-디벤조푸릴, 4-메틸-7-디벤조푸릴, 2-크산테닐, 8-메틸-2-크산테닐, 3-크산테닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 2-페노티아지닐, 3-페노티아지닐 및 10-메틸-3-페노티아지닐이 특히 바람직하다.
할로겐은 예컨대 Cl, Br 또는 I이다. Cl이 바람직하다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알카노일은 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 노나노일, 데카노일, 운데카노일, 도데카노일, 트리데카노일, 테트라데카노일, 펜타데카노일, 헥사데카노일, 헵타데카노일, 옥타데카노일, 아이코사노일 또는 도코사노일이다. 2 내지 18개, 특히 2 내지 12개, 예컨대 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이 바람직하다. 아세틸이 특히 바람직하다.
디(C1-C6알킬)포스포네이트기에 의해 치환된 C2-C25알카노일은 예컨대이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알카노일옥시는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 포르밀옥시, 아세톡시, 프로피오닐옥시, 부타노일옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 헵타노일옥시, 옥타노일옥시, 노나노일옥시, 데카노일옥시, 운데카노일옥시, 도데카노일옥시, 트리데카노일옥시, 테트라데카노일옥시, 펜타데카노일옥시, 헥사데카노일옥시, 헵타데카노일옥시, 옥타데카노일옥시, 아이코사노일옥시 또는 도코사노일옥시이다. 2 내지 18개, 특히 2 내지 12개, 예컨대 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일옥시가 바람직하다. 아세톡시가 특히 바람직하다.
3 내지 25개 탄소 원자를 갖는 알케노일은 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 프로페노일, 2-부테노일, 3-부테노일, 이소부테노일, n-2,4-펜타디에노일, 3-메틸-2-부테노일, n-2-옥테노일, n-2-도데세노일, 이소-도데세노일, 올레오일, n-2-옥타데세노일 또는 n-4-옥타데세노일이다. 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨대 3 내지 6개, 특히 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 알케노일이 바람직하다.
사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알케노일은 예컨대또는이다.
3 내지 25개 탄소 원자를 갖는 알케노일옥시는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 프로페노일옥시, 2-부테노일옥시, 3-부테노일옥시, 이소부테노일옥시, n-2,4-펜타디에노일옥시, 3-메틸-2-부테노일옥시, n-2-옥테노일옥시, n-2-도데세노일옥시, 이소-도데세노일옥시, 올레오일옥시, n-2-옥타데세노일옥시 또는 n-4-옥타데세노일옥시이다. 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개, 예컨대 3 내지 6개, 특히 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 알케노일옥시가 바람직하다.
사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알케노일옥시는 예컨대또는이다.
사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일은 예컨대또는이다.
사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일옥시는 예컨대이다.
C6-C9시클로알킬카르보닐은 예컨대 시클로헥실카르보닐, 시클로헵틸카르보닐 또는 시클로옥틸카르보닐이다. 시클로헥실카르보닐이 바람직하다.
C6-C9시클로알킬카르보닐옥시는 예컨대 시클로헥실카르보닐옥시, 시클로헵틸카르보닐옥시 또는 시클로옥틸카르보닐옥시이다. 시클로헥실카르보닐옥시가 바람직하다.
바람직하게는 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 알킬기를 갖는 C1-C12알킬-치환된 벤조일은 통상 o-, m- 또는 p-메틸벤조일, 2,3-디메틸벤조일, 2,4-디메틸벤조일, 2,5-디메틸벤조일, 2,6-디메틸벤조일, 3,4-디메틸벤조일, 3,5-디메틸벤조일, 2-메틸-6-에틸벤조일, 4-t-부틸벤조일, 2-에틸벤조일, 2,4,6-트리메틸벤조일, 2,6-디메틸-4-t-부틸벤조일 또는 3,5-디-t-부틸벤조일이다. 바람직한 치환기는 C1-C8알킬, 특히 C1-C4알킬이다.
바람직하게는 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 알킬기를 갖는 C1-C12알킬-치환된 벤조일옥시는 예컨대 o-, m- 또는 p-메틸벤조일옥시, 2,3-디메틸벤조일옥시, 2,4-디메틸벤조일옥시, 2,5-디메틸벤조일옥시, 2,6-디메틸벤조일옥시, 3,4-디메틸벤조일옥시, 3,5-디메틸벤조일옥시, 2-메틸-6-에틸벤조일옥시, 4-t-부틸벤조일옥시, 2-에틸벤조일옥시, 2,4,6-트리메틸벤조일옥시, 2,6-디메틸-4-t-부틸벤조일옥시 또는 3,5-디-t-부틸벤조일옥시이다. 바람직한 치환기는 C1-C8알킬, 특히 C1-C4알킬이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬은 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, s-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 또는 도코실이다. R2및 R4의 바람직한 의미 중 하나는 예컨대 C1-C18알킬이다. R4의 특히 바람직한 의미는 C1-C4알킬이다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알케닐은 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-2,4-펜타디에닐, 3-메틸-2-부테닐, n-2-옥테닐, n-2-도데세닐, 이소-도데세닐, 올레일, n-2-옥타데세닐 또는 n-4-옥타데세닐이다. 3 내지 18개, 바람직하게는 3 내지 12개, 예컨대 3 내지 6개, 특히 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐이 바람직하다.
3 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 프로페닐옥시, 2-부테닐옥시, 3-부테닐옥시, 이소부테닐옥시, n-2,4-펜타디에닐옥시, 3-메틸-2-부테닐옥시, n-2-옥테닐옥시, n-2-도데세닐옥시, 이소-도데세닐옥시, 올레일옥시, n-2-옥타데세닐옥시 또는 n-4-옥타데세닐옥시이다. 3 내지 18개, 바람직하게는 3 내지 12개, 예컨대 3 내지 6개, 특히 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시가 바람직하다.
3 내지 25개 탄소 원자를 갖는 알키닐은 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 프로피닐(-CH2-C≡CH), 2-부티닐, 3-부티닐, n-2-옥티닐 또는 n-2-도데시닐이다. 3 내지 18개, 바람직하게는 3 내지 12개, 예컨대 3 내지 6개, 특히 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 알키닐이 바람직하다.
3 내지 25개 탄소 원자를 갖는 알키닐옥시는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 프로피닐옥시(-OCH2-C≡CH), 2-부티닐옥시, 3-부티닐옥시, n-2-옥티닐옥시 또는 n-2-도데시닐옥시이다. 3 내지 18개, 바람직하게는 3 내지 12개, 예컨대 3 내지 6개, 특히 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 알키닐옥시가 바람직하다.
사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알킬은이다.
C7-C9페닐알킬은 예컨대 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질 또는 2-페닐에틸이다. 벤질 및 α,α-디메틸벤질이 바람직하다.
비치환되거나 또는 페닐 라디칼에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질, 2-페닐에틸, 2-메틸벤질, 3-메틸벤질, 4-메틸벤질, 2,4-디메틸벤질, 2,6-디메틸벤질 또는 4-t-부틸벤질이다. 벤질이 바람직하다.
비치환되거나 또는 페닐 라디칼에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환되고 또 중간에 O, S 또는를 갖는 C7-C25페닐알킬은 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 페녹시메틸, 2-메틸-페녹시메틸, 3-메틸-페녹시메틸, 4-메틸-페녹시메틸, 2,4-디메틸페녹시메틸, 2,3-디메틸페녹시메틸, 페닐티오메틸, N-메틸-N-페닐메틸, N-에틸-N-페닐메틸, 4-t-부틸-페녹시메틸, 4-t-부틸-페녹시에톡시-메틸, 2,4-디-t-부틸-페녹시메틸, 2,4-디-t-부틸페녹시에톡시메틸, 페녹시에톡시에톡시에톡시메틸, 벤질옥시메틸, 벤질옥시에톡시메틸, N-벤질-N-에틸-메틸 또는 N-벤질-N-이소프로필-메틸이다.
C7-C9페닐알콕시는 예컨대 벤질옥시, α-메틸벤질옥시, α,α-디메틸벤질옥시 또는 2-페닐에톡시이다. 벤질옥시가 바람직하다.
바람직하게는 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 알킬기를 함유하는 C1-C4알킬-치환된 페닐은 예컨대 o-, m- 또는 p-메틸페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2-메틸-6-에틸페닐, 4-t-부틸페닐, 2-에틸페닐 또는 2,6-디에틸페닐이다.
바람직하게는 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 알킬기를 함유하는 C1-C4알킬-치환된 페녹시는 o-, m- 또는 p-메틸페녹시, 2,3-디메틸페녹시, 2,4-디메틸페녹시, 2,5-디메틸페녹시, 2,6-디메틸페녹시, 3,4-디메틸페녹시, 3,5-디메틸페녹시, 2-메틸-6-에틸페녹시, 4-t-부틸페녹시, 2-에틸페녹시 또는 2,6-디에틸페녹시이다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알킬은 예컨대 시클로펜틸, 메틸시클로펜틸, 디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실, t-부틸시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이다. 시클로헥실 및 t-부틸시클로헥실이 바람직하다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알콕시는 예컨대 시클로펜틸옥시, 메틸시클로펜틸옥시, 디메틸시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시, 메틸시클로헥실옥시, 디메틸시클로헥실옥시, 트리메틸시클로헥실옥시, t-부틸시클로헥실옥시, 시클로헵틸옥시 또는 시클로옥틸옥시이다. 시클로헥실옥시 및 t-부틸시클로헥실옥시가 바람직하다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알콕시는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 또는 옥타데실옥시이다. 1 내지 12개, 특히 1 내지 8개, 예컨대 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시가 바람직하다.
사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알콕시는 예컨대이다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬티오는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, 펜틸티오, 이소펜틸티오, 헥실티오, 헵틸티오, 옥틸티오, 데실티오, 테트라데실티오, 헥사데실티오 또는 옥타데실티오이다. 1 내지 12개, 특히 1 내지 8개, 예컨대 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오가 바람직하다.
4개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노, 이소부틸아미노 또는 t-부틸아미노이다.
디(C1-C4알킬)아미노는 또한 2개의 라디칼이 서로 독립적으로 측쇄 또는 직쇄로서 예컨대 디메틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, 메틸-n-프로필아미노, 메틸이소프로필아미노, 메틸-n-부틸아미노, 메틸이소부틸아미노, 에틸이소프로필아미노, 에틸-n-부틸아미노, 에틸이소부틸아미노, 에틸-t-부틸아미노, 디에틸아미노, 디이소프로필아미노, 이소프로필-n-부틸아미노, 이소프로필이소부틸아미노, 디-n-부틸아미노 또는 디-이소부틸아미노를 의미한다.
25개 이하의 탄소 원자를 갖는 알카노일아미노는 측쇄 또는 직쇄 라디칼로서 예컨대 포르밀아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 부타노일아미노, 펜타노일아미노, 헥사노일아미노, 헵타노일아미노, 옥타노일아미노, 노나노일아미노, 데카노일아미노, 운데카노일아미노, 도데카노일아미노, 트리데카노일아미노, 테트라데카노일아미노, 펜타데카노일아미노, 헥사데카노일아미노, 헵타데카노일아미노, 옥타데카노일아미노, 아이코사노일아미노 또는 도코사노일아미노이다. 2 내지 18개, 특히 2 내지 12개, 예컨대 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일아미노가 바람직하다.
C1-C18알킬렌은 직쇄 또는 측쇄 라디칼로서 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌 또는 옥타데카메틸렌이다. C1-C12알킬렌 특히, C1-C8알킬렌이 바람직하다.
1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 측쇄 또는 직쇄 알킬기를 갖는 C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬렌 고리는 예컨대 시클로펜틸렌, 메틸시클로펜틸렌, 디메틸시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 메틸시클로헥실렌, 디메틸시클로헥실렌, 트리메틸시클로헥실렌, t-부틸시클로헥실렌, 시클로헵틸렌, 시클로옥틸렌 또는 시클로데실렌이다. 시클로헥실렌 및 t-부틸시클로헥실렌이 바람직하다.
사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C18알킬렌은 예컨대이다.
C2-C18알케닐렌은 통상적으로 비닐렌, 메틸비닐렌, 옥테닐에틸렌 또는 도데세닐에틸렌이다. C2-C8알케닐렌이 바람직하다.
2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬리덴은 예컨대 에틸리덴, 프로필리덴, 부틸리덴, 펜틸리덴, 4-메틸펜틸리덴, 헵틸리덴, 노닐리덴, 트리데실리덴, 노나데실리덴, 1-메틸에틸리덴, 1-에틸프로필리덴 또는 1-에틸펜틸리덴이다. C2-C8알킬리덴이 바람직하다.
7 내지 20개 탄소 원자를 갖는 페닐알킬리덴은 예컨대 벤질리덴, 2-페닐에틸리덴 또는 1-페닐-2-헥실리덴이다. C7-C9페닐알킬리덴이 바람직하다.
C5-C8시클로알킬렌은 2개의 자유가를 갖고 하나 이상의 고리 단위체를 갖는 포화 탄화수소기로서 예컨대 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로헵틸렌 또는 시클로옥틸렌이다. 시클로헥실렌이 바람직하다.
C7-C8비시클로알킬렌은 예컨대 비시클로헵틸렌 또는 비시클로옥틸렌이다.
비치환 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐렌 또는 나프틸렌은 예컨대 1,2-, 1,3- 또는 1,4-페닐렌, 또는 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- 또는 2,7-나프틸렌이다. 1,4-페닐렌이 바람직하다.
1 내지 3개, 특히 1 또는 2개의 측쇄 또는 직쇄 알킬기를 함유하는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알킬리덴 고리는 예컨대 시클로펜틸리덴, 메틸시클로펜틸리덴, 디메틸시클로펜틸리덴, 시클로헥실리덴, 메틸시클로헥실리덴, 디메틸시클로헥실리덴, 트리메틸시클로헥실리덴, t-부틸시클로헥실리덴, 시클로헵틸리덴 또는 시클로옥틸리덴이다. 시클로헥실리덴 및 t-부틸시클로헥실리덴이 바람직하다.
1가, 2가 또는 3가 금속 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온 또는 알루미늄 양이온, 예컨대 Na+, K+, Mg++, Ca++또는 Al+++이다.
n이 1일 때, R1이 비치환되거나 또는 p-위치에서 C1-C18알킬티오, 디(C1-C4알킬)아미노, C2-C8알카노일옥시 또는 -CH2CH2OR23에 의해 치환된 페닐; 1 내지 5개의 알킬 치환기에서 총 18개 이하의 탄소 원자를 함께 갖는 1 내지 5-치환된 알킬페닐; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시- 또는 아미노-치환된 나프틸, 비페닐, 테르페닐, 페난트릴, 안트릴, 플루오레닐, 카르바졸릴, 티에닐, 피롤릴, 페노티아지닐 또는 5,6,7,8-테트라히드로나프틸이고, R23이 C2-C18알카노일인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 중요하다.
n이 2일 때,
R1이 -R12-X-R13-이고,
R12및 R13이 페닐렌이며,
X가 O 또는 -NR31-이고, 또
R31이 C1-C4알킬인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 바람직하다.
n이 1일 때,
R1은 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로겐-, 아미노-, C1-C4알킬아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환된 나프틸, 페난트릴, 티에닐, 디벤조푸릴, 카르바졸릴 또는 플루오레닐 또는 하기 화학식 (2)의 라디칼이고,
(2)
상기 식에서, R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 H, Cl, Br, 히드록시, C1-C18알킬; 사슬 중간에 O 또는 S를 갖는 C2-C18알킬; C1-C18알콕시; 사슬 중간에 O 또는 S를 갖는 C2-C18알콕시; C1-C18알킬티오, C3-C12알케닐옥시, C3-C12알키닐옥시, C7-C9페닐알킬, C7-C9페닐알콕시, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐; 페녹시, 시클로헥실, C5-C8시클로알콕시, C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노, C1-C12알카노일, 사슬 중간에 O 또는 S를 갖는 C3-C12알카노일; C1-C12알카노일옥시, 사슬 중간에 O 또는 S를 갖는 C3-C12알카노일옥시; C1-C12알카노일아미노, C3-C12알케노일, C3-C12알케노일옥시, 시클로헥실카르보닐, 시클로헥실카르보닐옥시, 벤조일 또는 C1-C4알킬-치환된 벤조일; 벤조일옥시 또는 C1-C4알킬-치환된 벤조일옥시;또는이거나, 또는 화학식 (2)에서 R7및 R8, 또는 R8및 R11은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 벤조 고리를 형성하며,
R15는 히드록시, C1-C12알콕시 또는이고,
R18및 R19는 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이며,
R20은 H이고,
R21은 H, 페닐, C1-C18알킬; 사슬 중간에 O 또는 S를 갖는 C2-C18알킬; C7-C9페닐알킬; 비치환되거나 또는 페닐 라디칼에서 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환되고 사슬 중간에 O 또는 S를 갖는 C7-C18페닐알킬이거나; 또는 라디칼 R20및 R21은 이들이 부착된 탄소 원자와 합쳐져서 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 시클로헥실렌 고리를 형성하며,
R22는 H 또는 C1-C4알킬이며,
R23은 H, C1-C18알카노일, C3-C18알케노일; 사슬 중간에 O 또는 S를 갖는 C3-C12알카노일; 디(C1-C6알킬)포스포네이트 기에 의해 치환된 C2-C12알카노일; C6-C9시클로알킬카르보닐, 벤조일,,,,또는이고,
R24및 R25는 서로 독립적으로 H 또는 C1-C12알킬이며,
R26은 H 또는 C1-C4알킬이고,
R27은 C1-C12알킬렌, C2-C8알케닐렌, C2-C8알킬리덴, C7-C12페닐알킬리덴, C5-C8시클로알킬렌 또는 페닐렌이며,
R28은 히드록시, C1-C12알콕시 또는이고,
R29는 O 또는 -NH-이며,
R30은 C1-C18알킬 또는 페닐이고, 또
s가 1 또는 2인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 또한 바람직하다.
n이 1일 때, R1이 페난트릴, 티에닐, 디벤조푸릴, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 카르바졸릴; 또는 플루오레닐이거나, 또는 R1이 하기 화학식 (2)의 라디칼이고,
(2)
상기 식에서, R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 H, Cl, 히드록시, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C3-C4알케닐옥시, C3-C4알키닐옥시, 페닐, 벤조일, 벤조일옥시 또는이고,
R20은 H이고,
R21은 H, 페닐 또는 C1-C18알킬이거나, 또는 R20및 R21은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 시클로헥실렌 고리를 형성하며,
R22는 H 또는 C1-C4알킬이고, 또
R23은 H, C1-C12알카노일 또는 벤조일인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 또한 바람직하다.
n이 1일 때, R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬, C1-C4알킬티오 또는 페닐인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 특히 바람직하다.
R2, R3, R4및 R5가 서로 독립적으로 H, Cl, C1-C18알킬, 벤질, 페닐, C5-C8시클로알킬, C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C1-C18알카노일옥시, C1-C18알카노일아미노, C3-C18알케노일옥시 또는 벤조일옥시이거나; 또는 라디칼 R2와 R3, 또는 R3과 R4, 또는 R4와 R5는 이들이 부착된 탄소 원자와 합쳐져서 벤조 고리를 형성하며, R4는 부가적으로 -(CH2)p-COR15또는 -(CH2)qOH이거나, 또는 R3, R5및 R6이 H일 때, R4는 부가적으로 화학식 (3)의 라디칼일 수 있고,
R15는 히드록시, C1-C12알콕시 또는이며,
R16및 R17은 메틸기이거나, 또는 이들이 부착된 탄소 원자와 합쳐져서 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-C8시클로알킬리덴 고리를 형성하고,
R24및 R25는 서로 독립적으로 H 또는 C1-C12알킬이며,
p는 1 또는 2이며, 또
q가 2, 3, 4, 5 또는 6인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 특히 중요하다.
또한, R2, R3, R4및 R5중에서 적어도 2개가 H인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물도 특히 중요하다.
R3및 R5가 H인 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 더욱 중요하다.
R2가 C1-C18알킬이고,
R3이 H이며,
R4가 C1-C4알킬이거나, 또는 R6이 H일 때, R4는 부가적으로 화학식 (3)의 라디칼이고,
R5가 H이며, 또
R16과 R17이 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 시클로헥실리덴 고리를 형성하는 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 특히 중요하다.
하기 화합물은 본 발명에 따른 조성물에서 성분 (b)로서 특히 적합한 벤조푸란-2-온 형태의 화합물의 예이다: 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온; 5,7-디-t-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온; 3,3'-비스[5,7-디-t-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온]; 5,7-디-t-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온; 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온; 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시-페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온; 5,7-디-t-부틸-3-페닐-벤조푸란-2-온; 5,7-디-t-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)-벤조푸란-2-온; 5,7-디-t-부틸-3-(2,3-디메틸페닐)벤조푸란-2-온; 5,7-디-t-부틸-3-(2,3,4,5,6-펜타메틸)-벤조푸란-2-온; 5-메틸-7-(옥타데스-2-일)-3-(3,4-디메틸페닐)-벤조푸란-2-온; 5-메틸-7-(옥타데스-2-일)-3-(2,3-디메틸페닐)-벤조푸란-2-온; 5-t-부틸-7-(옥타데스-2-일)-3-(3,4-디메틸페닐)-벤조푸란-2-온; 5-t-부틸-7-(옥타데스-2-일)-3-(2,3-디메틸페닐)-벤조푸란-2-온 및 하기 화학식 (5c)의 화합물:
(5c)
하나 이상의 하기 화학식 (5)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 또한 특히 중요하다:
(5)
상기 식에서,
R2는 H 또는 C1-C18알킬이고,
R3은 H이며,
R4는 H 또는 C1-C6알킬 또는 하기 화학식 (3a)의 라디칼이고;
(3a)
R5는 H이며,
R7, R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 H, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
R11은 H, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C8알카노일옥시 또는이며,
단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 두 개 이상은 H이고;
R16과 R17은 이들이 결합된 탄소 원자와 합쳐져서 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 시클로헥실리덴 고리를 형성하고,
R20, R21및 R22는 H이며, 또
R23은 C2-C18알카노일이다.
R2가 C4-C18알킬이고,
R3이 H이며,
R4는 C1-C4알킬 또는 하기 화학식 (3a)의 라디칼이고;
(3a)
R5는 H이며,
R7, R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 H, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
R11은 H, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C8알카노일옥시 또는이며,
단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 두 개 이상은 H이고;
R16과 R17은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 시클로헥실리덴 고리를 형성하고,
R20, R21및 R22는 H이며, 또
R23은 C2-C18알카노일인 하나 이상의 하기 화학식 (5)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 특히 바람직하다:
(5)
R2가 C4-C18알킬이고,
R3이 H이며,
R4가 C1-C4알킬이고,
R5는 H이며, 또
R7, R8, R9, R10및 R11이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이며 단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 두 개 이상이 H인 하나 이상의 하기 화학식 (5)의 화합물을 성분 (b)로서 포함하는 조성물이 매우 중요하다:
(5)
본 발명에 따른 조성물의 성분 (b)로서 벤조푸란-2-온 형태의 화합물은 문헌에 공지되어 있으며, 이들의 제법은 예컨대 하기 미국 특허 명세서에 기재되어 있다: US 4,325,863호; US 4,388,244호; US 5,175,312호; US 5,252,643호; US 5,216,052호; US 5,369,159호; US 5,488,117호; US 5,356,966호; US 5,367,008호; US 5,428,162호; US 5,428,177호 또는 US 5,516,920호에 기재되어 있다.
성분 (b)는 산화, 열, 광- 또는 오존-유도 분해로부터 탄성중합체, 특히 광-착색된 탄성중합체를 안정화시키는데 있어서 적합하다.
"탄성중합체"는 실온에서 상당한 변형이 적은 정도의 응력을 야기한 후에도 거의 원래의 형태로 빠르게 돌아갈 수 있는 거대분자 물질이다(Hans-Georg Elias, "An Introduction to Polymer Science", 12장, "탄성중합체", 388-393페이지, 1997, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 독일; 또는 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th, 완전개정판, Volume A 23", 221-440페이지, 1993 참조).
본 발명에 따른 조성물은 예컨대 하기 물질을 탄성중합체로서 포함할 수 있다:
1. 디올레핀의 중합체, 예컨대 폴리부타디엔 또는 폴리이소프렌.
2. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 및 에틸렌과 프로필렌 및 디엔의 삼량체, 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴노르보르넨;
3. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/부타디엔/알킬아크릴레이트 및 스티렌/부타디엔/메트아크릴레이트; 및 또한 스티렌의 블록 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌 또는 스티렌/이소프렌/스티렌.
4. 할로겐-함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌/이소프렌(할로부틸 고무)의 염소화 및 브롬화 공중합체.
5. 천연 고무.
6. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 천연 고무 라텍스 또는 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 라텍스.
보호될 탄성중합체는 바람직하게는 가황 탄성중합체이다. 폴리디엔 가황물 또는 할로겐-함유 폴리디엔 가황물, 특히 스티렌/부타디엔 공중합체 가황물이 특히 바람직하다.
성분 (b)는 안정화시킬 탄성중합체의 중량 기준으로 0.2 내지 10%, 예컨대 0.5 내지 5%, 바람직하게는 0.8 내지 3.0%의 양으로 안정화시킬 탄성중합체에 유리하게 첨가된다.
성분 (a) 및 (b) 이외에, 본 발명에 따른 조성물은 예컨대 하기 추가 첨가제를 더 포함할 수 있다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예컨대 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-t-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데스-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데스-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데스-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예컨대 2,4-디옥틸티오메틸-6-t-부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예컨대 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-s-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴 비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-t-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예컨대 3,5,3',5'-테트라-t-부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예컨대 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예컨대 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13.1가 또는 다가 알코올과β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14.1가 또는 다가 알코올과β-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.15.1가 또는 다가 알코올과β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16.1가 또는 다가 알코올과3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르,예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르
1.17. β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드,예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프오피오닐)히드라진, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드(상표명 Naugard XL-1, Uniroyal 제조).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-s-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술팜오일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-s-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-t-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-t-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-t-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, t-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-s-부틸-5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-t-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐인; 2-[2'-히드록시-3'(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예컨대 4-t-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-t-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예컨대 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예컨대 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-t-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 경우에 따라 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 옥사미드, 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
2.7. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예컨대 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-12-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트라아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예컨대 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실랄-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사아닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸-트리스-(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실-(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트.
5. 히드록시아민, 예컨대 N,N-디벤질히드록시아민, N,N-디에틸히드록시아민, N,N-디옥틸히드록시아민, N,N-디라우릴히드록시아민, N,N-디테트라데실히드록시아민, N,N-디헥사데실히드록시아민, N,N-디옥타데실히드록시아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록시아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록시아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록시아민.
6. 니트론, 예컨대 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록시아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예컨대 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 화학식의 화합물(식 중에서, R1은 H, C1-C12알킬, 시클로헥실, 페닐 또는 벤질이고; R2는 H 또는 C1-C4알킬이며; 또 n은 0, 1 또는 2이다).
8. 과산화물 분해제, 예컨대 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카르밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9. 염기성 공안정화제, 예컨대 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.
10. 핵 생성제, 예컨대 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체(이오노머).
11. 충전재 및 강화제, 예컨대 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
12. 기타 첨가제, 예컨대 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 유동 조절제, 분산제, 내화방지제, 광학 광택제, 대전방지제 및 발포제, 가황 활성제, 가황 촉진제, 가황제, 전하 조절제.
본 발명에 따른 바람직한 조성물은 안료, 염료, 충전제, 유동 조절제, 분산 보조제, 가소제, 가황 활성제, 가황 촉진제, 가황제, 전하 조절제, 부착 향상제, 광안정화제 또는 산화방지제, 예컨대 페놀성 산화방지제(상기 항목 1.1 내지 1.18) 또는 아민성 산화방지제(상기 항목 1.19), 유기 포스파이트 또는 포스포나이트(상기 항목 4) 및/또는 티오상승제(상기 항목 7)로 구성된 군으로부터 하나 이상의 성분을 추가 첨가제로서 부수적으로 포함한다.
부수적인 첨가제는 안정화시킬 광-착색된 탄성중합체의 총 중량을 기준으로 예컨대 0.01 내지 10%의 농도로 첨가된다.
성분 (b) 및 필요에 따라 추가의 첨가제를 탄성중합체에 혼입하는 것은 공지된 방법, 예컨대 성형 또는 가황 전 또는 그 동안에, 또는 성분 (b)를 용해되거나 또는 분산된 형태로 탄성중합체에 도포한 다음 필요에 따라 용매를 증발시킴으로써 실시될 수 있다. 성분 (b) 및 필요에 따라 추가의 첨가제는 이들 성분을 예컨대 2.5 내지 25중량% 농도로 함유하는 마스터 뱃치 형태로 안정화시킬 탄성중합체에 부가될 수도 있다.
성분 (b) 및 필요에 따라 추가의 첨가제는 또한 합성 탄성중합체의 중합반응 전 또는 중합반응 동안 또는 가교반응 전에 부가될 수 있다.
성분 (b) 및 필요에 따라 추가의 첨가제는 순수한 형태 또는 왁스, 오일 또는 중합체 안에 캡슐화된 형태로 안정화시킬 탄성중합체에 혼입될 수 있다.
성분 (b) 및 필요에 따라 추가의 첨가제는 안정화시킬 탄성중합체에 분무될 수 있다. 상기 첨가제는 기타 첨가제(예컨대 상술한 통상적인 첨가제) 또는 이들의 용융물을 희석시킬 수 있으며, 그 결과 상기 첨가제는 기타 첨가제와 함께 안정화시킬 광-착색된 탄성중합체에 분무될 수 있도록 희석시킬 수 있다. 중합 촉매를 탈활성화시키는 동안 분무에 의해 부가하는 것이 특히 유리한데, 이는 예컨대 탈활성화에 사용된 증기를 사용하여 분무함으로써 실시할 수 있다.
이렇게 안정화된 탄성중합체는 탄성 밴드, 성형 물질, 프로필 섹션(profile section), 컨베이어 벨트 또는 타이어와 같은 다양한 형태로 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 하나 이상의 성분 (b)를 탄성중합체에 혼입하거나 또는 도포하는 것을 포함하는, 산화, 열 또는 광-유도 분해로부터 탄성중합체를 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 특히 바람직하게는 하나 이상의 성분 (b)를 탄성중합체에 혼입하거나 또는 도포하는 것을 포함하는, 오존-유도 분해로부터 탄성중합체를 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 바람직한 구체예는 산화, 열 또는 광-유도 분해에 대한 탄성중합체용 안정화제로서 성분 (b)의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예는 오존-유도 분해에 대한 탄성중합체용 내오존제로서 성분 (b)의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 자세히 설명한다. 부 및 퍼센트는 중량기준이다.
실시예 1: 광-착색된 SBR-가황물의 안정화(48시간 동안 오존 대기에서)
100중량부의 상표명 Cariflex S-1502(스티렌/부타디엔 고무, Shell)를 30.0중량부의 상표명 Kronos CL 220[이산화티탄(안료), Kronos Titan GmbH], 30.0중량부의 상표명 Aktisil MM[카올린(충전제), Hoffmann Mineral, Neuburg/Donau], 5.0중량부의 상표명 Naftolen N 401[가소제, Metallgesellschaft], 10.0중량부의 산화아연[가황 활성제], 2.0중량부의 스테아르산[가황 활성제], 2.0중량부의 황[가황제], 1.0중량부의 상표명 Vulkacit MOZ[가황 촉진제, Bayer], 0.25중량부의 상표명 Vulkacit Thiuram[가황 촉진제, Bayer] 및 하기 표 1에 따른 검사할 안정화제 1.0중량부와 함께 60℃에서 혼합 분쇄기에서 가공하여 균질 혼합물을 제조하였으며, 가황계(황, 상표명 Vulkacit MOZ 및 Vulkacit Thiuram)는 상기 혼합 공정이 끝날 때까지 첨가하지 않았다. 유량 곡선에서 T95에 도달할 때까지 150℃에서 전기 가황 공정으로 상기 혼합물을 가황 처리하여 두께 2mm, 길이 21cm, 폭 8.0cm의 탄성중합체 판을 제조하였다.
이렇게 얻어진 몇몇 탄성중합체 판에 대하여 동적으로 연신시키면서 ASTM 표준 D 3395-86에 따른 오존의 작용을 검사하였다. 본 검사에서, 먼저 상기 판을 30일 동안 표준 대기 안에 저장하였다[23/50 SN-ISO 291]. 20cm×1cm의 검사 견본을
펀치아웃(punch out)시키고 오존 대기에서 48시간 동안 노출시켰다(오존 함량: 50pphm; 온도: 40℃; 습도: 50%상대습도; 연신: 0 내지 25%; 연신율: 0.5Hz; 로우드 사이클: 약 173 000). 그후, ASTM D 3395-86에 따라 상기 검사판의 크랙 형성에 대하여 평가하였다. 등급 0은 크랙이 없음을 나타내며; 등급 1은 좁고 평평한 크랙을 나타내고; 등급 2는 중간 정도의 넓이와 중간 정도의 깊이를 갖는 크랙(뚜렷하게 보임)을 나타내며; 등급 3은 넓고 깊은 크랙을 나타낸다. 등급이 낮을수록, 탄성중합체 판의 안정화는 더 양호하다. 결과는 하기 표 1과 같다.
나머지 탄성중합체 판은 확산 일광하에서 표준 실험실 대기의 실온에서 3주 동안 저장하였다. 그리고 나서, 이들 판의 ΔL-색은 DIN 6167에 따라 측정하였으며, 그 등급은 0 내지 100에 해당한다. 변색이 없으면 그 값은 100이다. 결과는 하기 표 1과 같다:
실시예 안정화제 ASTM D 3395-86에 따른 크랙 형성 DIN 6167에 따른 ΔL-색
실시예 1a)a) - 등급 1-2 94
실시예 1b)a) 1.0phrc)상표명Vulkanox 4010d) 등급 0 69
실시예 1c)b) 1.0phrc)화합물 101e) 등급 0-1 95
주석 a) 내지 e)에 대한 설명은 하기 표 2(실시예 2)의 하단과 같다.
실시예 2: 광-착색된 SBR-가황물의 안정화(96시간 동안 오존 대기에서)
100중량부의 상표명 Cariflex S-1502(스티렌/부타디엔 고무, Shell)를 30.0중량부의 상표명 Kronos CL 220[이산화티탄(안료), Kronos Titan GmbH], 30.0중량부의 상표명 Aktisil MM[카올린(충전제), Hoffmann Mineral, Neuburg/Donau], 5.0중량부의 상표명 Naftolen N 401[가소제, Metallgesellschaft], 10.0중량부의 산화아연[가황 활성제], 2.0중량부의 스테아르산[가황 활성제], 2.0중량부의 황[가황제], 1.0중량부의 상표명 Vulkacit MOZ[가황 촉진제, Bayer], 0.25중량부의 상표명 Vulkacit Thiuram[가황 촉진제, Bayer] 및 하기 표 2에 따른 검사할 안정화제 1.0중량부와 함께 60℃에서 혼합 분쇄기에서 가공하여 균질 혼합물을 제조하였으며, 가황계(황, 상표명 Vulkacit MOZ 및 Vulkacit Thiuram)는 상기 혼합 공정이 끝날 때까지 첨가하지 않았다. 유량 곡선에서 T95에 도달할 때까지 150℃에서 전기 가황 공정으로 상기 혼합물을 가황 처리하여 두께 2mm, 길이 21cm, 폭 8.0cm의 탄성중합체 판을 제조하였다.
이렇게 얻어진 몇몇 탄성중합체 판에 대하여 동적으로 연신시키면서 ASTM 표준 D 3395-86에 따른 오존의 작용을 검사하였다. 본 검사에서, 먼저 상기 판을 30일 동안 표준 대기 안에 저장하였다[23/50 SN-ISO 291]. 20cm×1cm의 검사 견본을
펀치아웃(punch out)시키고 오존 대기에서 96시간 동안 노출시켰다(오존 함량: 50pphm; 온도: 40℃; 습도: 50%상대습도; 연신: 0 내지 25%; 연신율: 0.5Hz; 로우드 사이클: 약 173 000). 그후, ASTM D 3395-86에 따라 상기 검사판의 크랙 형성에 대하여 평가하였다. 등급 0은 크랙이 없음을 나타내며; 등급 1은 좁고 평평한 크랙을 나타내고; 등급 2는 중간 정도의 넓이와 중간 정도의 깊이를 갖는 크랙(뚜렷하게 보임)을 나타내며; 등급 3은 넓고 깊은 크랙을 나타낸다. 등급이 낮을수록, 탄성중합체 판의 안정화는 더 양호하다. 결과는 하기 표 2와 같다.
나머지 탄성중합체 판은 확산 일광하에서 표준 실험실 대기의 실온에서 3주 동안 저장하였다. 그리고 나서, 이들 판의 ΔL-색은 DIN 6167에 따라 측정하였으며, 그 등급은 0 내지 100에 해당한다. 변색이 없으면 그 값은 100이다. 결과는 하기 표 2와 같다:
실시예 안정화제 ASTM D 3395-86에 따른 크랙 형성 DIN 6167에 따른 ΔL-색
실시예 2a)a) - 등급 2 97
실시예 2b)a) 2.0phrc)상표명Vulkanox 4010d) 등급 0 55
실시예 2c)b) 2.0phrc)화합물 102f) 등급 1 95
실시예 2d)b) 2.0phrc)화합물 103g) 등급 1 96
실시예 2e)b) 2.0phrc)화합물 104h) 등급 1 96
a) 비교예.
b) 본 발명에 따른 실시예.
c) phr은 "parts perhundred ofrubber"를 의미한다.
d) 상표명 Vulkanox 4010(Bayer)은 화학식의 4-이소프로필아미노-디페닐아민을 나타낸다.
e) 화합물 101은 상표명 Irganox HP-136(시바 스페셜티 케미칼스 AG)으로 시판되고 있으며 약 85중량부의 하기 화학식 (5a)의 화합물과 약 15중량부의 하기 화학식 (5b)의 화합물의 혼합물이다:
(5a)
(5b)
f) 화합물 102는 약 6중량부의 하기 화학식 (5d)의 화합물과 약 1중량부의 하기 화학식 (5e)의 화합물의 혼합물이다:
(5d)
(5e)
g) 화합물 103은 하기 화학식 (5f)의 화합물을 나타낸다:
(5f)
h) 화합물 104는 약 6중량부의 하기 화학식 (5g)의 화합물과 약 1중량부의 하기 화학식 (5h)의 화합물의 혼합물이다:
(5g)
(5h)
안정화제로서 벤조푸란-2-온 형태의 하나 이상의 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 탄성중합체는 산화, 열, 광-, 특히 오존-유도 분해에 대하여 우수한 안정성을 갖는다.

Claims (14)

  1. a) 산화, 열, 광- 또는 오존-유도 분해를 받기 쉬운 탄성중합체, 및
    b) 안정화제로서, 벤조푸란-2-온 형태의 하나 이상의 화합물
    을 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 성분 (b)가 하기 화학식 (1)의 화합물인 조성물:
    (1)
    상기 식에서, n이 1일 때,
    R1은 비치환 또는 C1-C4알킬-, C1-C4알콕시-, C1-C4알킬티오-, 히드록시-, 할로겐-, 아미노-, C1-C4알킬아미노-, 페닐아미노- 또는 디(C1-C4알킬)아미노-치환된 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 디벤조푸릴, 크로메닐, 크산테닐, 페녹사티닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 이소퀴놀릴, 퀴놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카바졸릴, β-카볼리닐, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐, 비페닐, 테르페닐, 플루오레닐 또는 페녹사지닐이며, 또는 R1이 하기 화학식 (2)의 라디칼이고;
    (2)
    n이 2일 때,
    R1은 비치환 또는 C1-C4알킬- 또는 히드록시-치환 페닐렌 또는 나프틸렌; 또는 -R12-X-R13-이고;
    R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 H, Cl, 히드록시, C1-C25알킬, C7-C9페닐알킬, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알킬; C1-C18알콕시, C1-C18알킬티오, C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)-아미노, C1-C25알카노일옥시, C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일옥시, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일옥시; C6-C9시클로알킬카보닐옥시, 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환된 벤조일옥시이며; 또는 라디칼 R2와 R3또는 라디칼 R3과 R4또는 라디칼 R4와 R5는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 벤조 고리를 형성하고, R4는 추가적으로또는일 수 있으며, 또는 R3, R5및 R6이 H일 때 R4는 추가적으로 하기 화학식 (3)의 라디칼일 수 있고;
    (3)
    상기 식에서,
    R1은 n=1에 대하여 상기 정의한 바와 같으며,
    R6은 H 또는 하기 화학식 (4)의 라디칼이고;
    (4)
    상기 식에서,
    R4는 화학식 (3)의 라디칼이 아니며 R1은 n=1에 대하여 상기 정의한 바와 같으며,
    R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 H, 할로겐, 히드록시, C1-C25알킬, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알킬; C1-C25알콕시, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알콕시; C1-C25알킬티오, C3-C25알케닐, C3-C25알케닐옥시, C3-C25알키닐, C3-C25알키닐옥시, C7-C9페닐알킬, C7-C9페닐알콕시, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페녹시; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알킬; 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8시클로알콕시; C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)-아미노, C1-C25알카노일, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일; C1-C25알카노일옥시, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일옥시; C1-C25알카노일아미노, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알케노일; C3-C25알케노일옥시; 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알케노일옥시; C6-C9시클로알킬카보닐, C6-C9시클로알킬카보닐옥시, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일; 벤조일옥시 또는 C1-C12알킬-치환 벤조일옥시;또는이며, 또는 화학식 (2)에서 라디칼 R7과 R8또는 라디칼 R8과 R11은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 벤조 고리를 형성하고,
    R12와 R13은 서로 독립적으로 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌 또는 나프틸렌이며,
    R14는 H 또는 C1-C8알킬이고,
    R15는 H,, C1-C18알콕시 또는이며,
    R16및 R17은 서로 독립적으로 H, CF3, C1-C12알킬 또는 페닐이고, 또는 R16과 R17이 결합된 탄소 원자와 함께 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C8시클로알킬리덴 고리를 형성하며;
    R18및 R19는 서로 독립적으로 H, C1-C4알킬 또는 페닐이고;
    R20은 H 또는 C1-C4알킬이며;
    R21은 H, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 페닐; C1-C25알킬, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C25알킬; 비치환되거나 또는 페닐 라디칼에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C7-C25페닐알킬 및 비치환되거나 또는 페닐 라디칼에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C25페닐알킬; 또는 라디칼 R20및 R21은 결합된 탄소 원자와 함께 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬렌 고리를 형성하며;
    R22는 H 또는 C1-C4알킬이고,
    R23은 H, C1-C25알카노일, C3-C25알케노일, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C3-C25알카노일; 디(C1-C6알킬)포스포네이트기에 의해 치환된 C2-C25알카노일; C6-C9시클로알킬카보닐, 테노일, 푸로일, 벤조일 또는 C1-C12알킬-치환된 벤조일;
    이며,
    R24및 R25는 서로 독립적으로 H 또는 C1-C18알킬이고,
    R26은 H 또는 C1-C8알킬이며,
    R27은 직접 결합, C1-C18알킬렌, 사슬 중간에 O, S 또는를 갖는 C2-C18알킬렌; C2-C18알케닐렌, C2-C20알킬리덴, C7-C20페닐알킬리덴, C5-C8시클로알킬렌, C7-C8비시클로알킬렌, 비치환 또는 C1-C4알킬-치환 페닐렌,또는이고,
    R28은 H,, C1-C18알콕시 또는이며,
    R29는 O, -NH- 또는이고,
    R30은 C1-C18알킬 또는 페닐이며,
    R31은 H 또는 C1-C18알킬이고,
    M은 r-가 금속 양이온이며,
    X는 직접 결합, O, S 또는 -NR31-이고,
    n은 1 또는 2이며,
    p는 0, 1 또는 2이고,
    q는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이며,
    r은 1, 2 또는 3이고,
    s는 0, 1 또는 2이다.
  3. 제 1항에 있어서, 성분 (b)가 하기 화학식 (5)의 화합물인 조성물:
    (5)
    상기 식에서,
    R2는 H 또는 C1-C18알킬이고,
    R3은 H이며,
    R4는 H 또는 C1-C6알킬 또는 하기 화학식 (3a)의 라디칼이고;
    (3a)
    R5는 H이며,
    R7, R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 H, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
    R11은 H, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C8알카노일옥시 또는이며,
    단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 두 개 이상은 H이고;
    R16과 R17은 이들이 결합된 탄소 원자와 합쳐져서 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 1 내지 3회 치환된 시클로헥실리덴 고리를 형성하고,
    R20, R21및 R22는 H이며, 또
    R23은 C2-C18알카노일이다.
  4. 제 1항에 있어서, 성분 (b)가 하기 화학식 (5)의 화합물인 조성물:
    (5)
    상기 식에서,
    R2는 C4-C18알킬이고,
    R3은 H이며,
    R4는 C1-C6알킬 또는 하기 화학식 (3a)의 라디칼이고;
    (3a)
    R5는 H이며,
    R7, R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 H, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
    R11은 H, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C8알카노일옥시 또는이며,
    단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 두 개 이상은 H이고;
    R16과 R17은 이들이 결합된 탄소 원자와 합쳐져서 시클로헥실리덴 고리를 형성하고,
    R20, R21및 R22는 H이며, 또
    R23은 C2-C18알카노일이다.
  5. 제 1항에 있어서, 성분 (b)가 하기 화학식 (5)의 화합물인 조성물:
    (5)
    상기 식에서,
    R2는 C4-C18알킬이고,
    R3은 H이며,
    R4는 C1-C4알킬이고,
    R5는 H이며, 또
    R7, R8, R9, R10및 R11은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이며 단, 라디칼 R7, R8, R9, R10및 R11중에서 두 개 이상이 H이다.
  6. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 광-착색된 탄성중합체인 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 폴리디엔 가황물 또는 할로겐-함유 폴리디엔 가황물인 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 스티렌/부타디엔 공중합체 가황물인 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 성분 (a) 및 (b) 이외에 추가 첨가제를 부수적으로 포함하는 조성물.
  10. 제 9항에 있어서, 안료, 염료, 충전제, 유동 조절제, 분산 보조제, 가소제, 가황 활성제, 가황 촉진제, 가황제, 전하 조절제, 부착 향상제, 산화방지제 또는 광안정화제의 군으로부터 하나 이상의 성분을 추가 첨가제로서 부수적으로 포함하는 조성물.
  11. 제 9항에 있어서, 추가 첨가제로서 페놀성 산화방지제, 아민성 산화방지제, 유기 포스파이트 또는 포스포나이트 및/또는 티오상승제를 포함하는 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, 성분 (b)가 성분 (a)의 중량 기준으로 0.2 내지 10%의 양으로 존재하는 조성물.
  13. 제 1항에 따른 하나 이상의 성분 (b)를 탄성중합체에 혼입하거나 또는 도포하는 것을 포함하는, 산화, 열 또는 광-유도 분해로부터 탄성중합체를 안정화시키는 방법.
  14. 제 1항에 따른 하나 이상의 성분 (b)를 탄성중합체에 혼입하거나 또는 도포하는 것을 포함하는, 오존-유도 분해로부터 탄성중합체를 보호하는 방법.
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