ITMI990053A1 - Stabilizzanti e anti-ozonanti per elastomeri - Google Patents

Description

DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE INDUSTRIALE

La presente invenzione riguarda composizioni che comprendono un elastomero soggetto a degradazione ossidativa, termica, provocata dalla luce oppure provocata dall'ozono e, come stabilizzante, almeno un composto del tipo benzofuran-2-one e riguarda il loro impiego come stabilizzanti e come anti-ozonanti per elastomeri di colore stabile, che non scoloriscono, per agire contro una degradazione provocata da ossidazione, dal calore, dalla luce oppure dall’ozono e riguarda un metodo per stabilizzare elastomeri che consiste nell 'incorporare negli elastomeri oppure nell'applicare agli elastomeri almeno un composto del tipo benzofuran-2-one.

Gli articoli di gomma (vulcanizzati) sono soggetti, come tutti i polimeri, ad una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce. Un fattore che è particolarmente dannoso per vulcanizzati di caucciù dienici è l'ozono. L'ozono attacca i doppi legami carbonio-carbonio, che sono presenti in notevole numero nella gomma (vulcanizzato) e, come risultato del meccanismo noto come ozonolisi, porta ad un danno che si manifesta con una tipica formazione di fessurazioni in superficie e che dà come risultato la rottura dell'articolo di gomma. Il danno evidente che si ha quando l'articolo di gomma viene sottoposto ad una sollecitazione dinamica è particolarmente grave.

Per impedire un danno provocato da ozono, in generale, si aggiungono ai vulcanizzati inibitori dell'invecchiamento della classe delle parafenilendiammine [vedi Russel A. Mazzeo et al., "Tire Technology International" 1994, pagine 36-46; oppure Donald E. Miller et al., Rubber World, 200 (5), 13-23 (1989)]. Detti composti hanno un'azione protettiva molto buona, in particolare in condizioni dinamiche, però sviluppano un notevole scolorimento e, come risultato di elevate velocità di migrazione, presentano un notevole fenomeno di formazione di macchie per contatto, ossia, per contatto diretto, il colorante viene trasferito ad altri substrati/articoli. Gli stabilizzanti usati secondo lo stato della tecnica, pertanto, non possono venire usati nel caso di articoli di gomma che non contengono nerofumo o articoli di gomma "non-black" e inoltre sono non adatti per articoli di gomma contenenti nerofumo (black), che devono venire usati in contatto diretto con articoli lievemente colorati.

Pertanto, sussiste ancora la necessità di avere a disposizione stabilizzanti di colori stabili che proteggono dall'ozono articoli di gomma, in particolare articoli di gomma lievemente colorati. Similmente, continua a sussistere la necessità di avere a disposizione stabilizzanti che, anche se possono subire uno scolorimento, non siano in grado di trasferire colore ad altri articoli, per esempio, come risultato di essere chimicamente legati alle catene di caucciù.

L'impiego di composti del tipo benzofuran-2-one come stabilizzanti per polimeri organici è noto, per esempio, da U.S. 4.325.863; U.S. 4.388.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.252.643; U.S. 5.216.052; U.S. 5.369.159; U.S. 5.488.117; U.S. 5.356.966; U.S. 5.367.008; U.S. 5.428.162; U.S. 5.428.177 oppure da U.S. 5.516.920.

Si è ora trovato che composti del tipo benzofuran-2-one sono particolarmente ben adatti come stabilizzanti per elastomeri che sono sensìbili ad una degradazione ossidativa, termica, provocata dalla luce oppure provocata dall'ozono.

La presente invenzione pertanto riguarda 'composizioni che comprendono:

a) un elastomero soggetto ad una degradazione ossidativa, termica, provocata dalla luce oppure provocata dall'ozono, e

b) come stabilizzante, almeno un composto del tipo benzofuran-2-one.

Sono interessanti composizioni nelle quali il componente (b) è un composto di formula I

fenantrolinile, fenazinile, isotiazolil e , fenotiazinile, isossazolile, furazanile, bifenile, terfenile, fluorenile oppure fenossazinile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchiìe, C1-C4alcossi , C1-C4alchiltio, ossidrile, alogeno, ammino, C1-C4alchi lammino , fenilammino oppure di(C1-C4alchil)ammino, oppure R1 è un radicale di formula II

quando n è 2,

Ri è fenilene oppure naftilene non sostituito oppure sostituito con Ci1C4alchile oppure con idrossi; oppure è R12-X-R13-R2, R3, R4 e R5, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, cloro, ossidrile, C1-C2salchi le , C7-Cgfenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C5-C8cicloalchile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C1-C18alcossi, C1-Cisalchiltio , Ci-C4alchilammino, di (C1-C4alchil) ammino, C1-C2salcanoilossi, C1-C25alcanoilammino , C3-C2salchenoilossi, C3-C25alcanoilossi interrotto con ossigeno, zolfo

oppure con

benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con C1-C12alchile; oppure i radicali R2 e R3 oppure i radicali R3 e R4 oppure i radicali R4 e R5, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R4 inoltre può essere - (CH2) p-C0R15 oppure -(CH2)qOH oppure, quando R3, R5 e R6 sono idrogeno, R4 inoltre può essere un radicale di formula III

in cui R1 è come definito sopra per n = 1,

Re è idrogeno oppure un radicale di formula IV

in cui R4 non è un radicale di formula III e R1 è come definito sopra per n = 1,

C6-C9cicloalchilcarbonilossi, benzoile oppure benzoile sostituito con C1-C12alchiìe; benzoilossi oppure benzoi los s i sosti tui to con C1-C12alchile;

inoltre, nella formula II i radicali R7 e R8 oppure i radicali R8 e R11 insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R12 e R13, ciascuno indipendentemente, sono fenilene oppure naftilene non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile,

R14 è idrogeno oppure C1-C8alchile,

Ri6 e R17, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, CF3, Ci-Ci2alchile oppure fenile, oppure R16 e R17, insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del C5-C8cicloalchilidene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici;

R18e R19, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, C1-C4alchile oppure fenile,

R20 è idrogeno oppure C1-C4alchile,

R21 è idrogeno, fenile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C1-C25alchile, C2-C25aìchile

interrotto con ossigeno, zolfo oppure con

C1-Cgfenilalchile non sostituito oppure sostituito, sul radicale fenile, con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici; C7-C2sfenilalchile interrotto con ossigeno, zolfo

oppure con e non sostituito oppure sostituito

sul radicale fenile con 1 fino a 3 gruppi Ci-C4alchilici; oppure, inoltre, i radicali R2o e R2I, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello del C5-Ci2cicloalchilene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi Ci-C4alchilici;

R22 è idrogeno oppure Ci-C4alchile,

R23 è idrogeno, Ci-C2salcanoile, C3-C2salchenoile, C3-C25alcanoile interrotto con ossigeno, zolfo oppure

con ; C2-C2salcanoile sostituito con un gruppo

di(Ci-Cgalchil)fosfonato; Cg-Cgcicloalchilcarbonile, tenoile, furoile, benzoile oppure benzoile sostituito con C1-C12alchile;

R24 e R25, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno oppure C1-C18alchile,

R26 è idrogeno oppure Ci-Csalchile,

R27 è un legame diretto, Ci-Cisalchilene , C2 C18alchilene interrotto con ossigeno, zolfo oppure

con

C7-C20fenilalchilidene, C5-C8cicloalchilene, C7-C8bicicloalchilene, fenilene non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile,

R2g è ossigeno, -NH- oppure

R30 è C1-Ci8alchile oppure fenile,

R31 è idrogeno oppure C1-C18alchile,

M è un catione di un metallo r-valente,

X è un legame diretto, ossigeno, zolfo oppure -NR31-,

n è 1 oppure 2,

p è 0, 1 oppure 2,

q è 1, 2, 3, 4, 5 oppure 6,

r è 1 2 oppure 3, e

s è 0, 1 oppure 2.

Naftile, fenantrile, antrile, 5, 6, 7 , 8-tetraidro-2-naftile, 5, 6, 7 , 8-tetraidro-l-naftile, tienile, benzo [b] tienile, nafto [2, 3-b] tienile, tiatrenile, dibenzofurile, cromenile, xantenile, fenossatiinile, pirrolile, immidazolile, pirazolile, pirazinile, pirimidinile, piridazinile, indolizinile, isoindolile, indolile, indazolile, purinile, chinolizinile, isochinolile, chinolile, ftalazinile, naftiridinile, chinossalinile, chinazolinile, cinnolinile, pteridinile, carbazolile, β-carbolinile, fenantridinile, acridinile, perimidinile, fenantrolinile, fenazinile, isotiazolile, fenotiazinile, isossazolile, furazanile, bifenile, terfenile, fluorenile oppure fenossazinile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile, C1-C4alcossi , Ci-C4alchiitio, ossidrile, alogeno, animino, C1-C4alchilammino, fenilammino oppure di (Ci-C4alchil)ammino è, per esempio 1-naftile, 2-naftile, l-fenilammino-4-naf tile, 1-metilnaftile, 2-metilnaftile, l-metossi-2-naftile, 2-metossi-lnaftile, l-dimetilammino-2-naftile, 1,2-dimetil-4-naftile, 1,2-dimetil-6-naftile, 1,2-dimetil-7-naftile, 1,3-dimetil-6-naftile, 1,4-dimetil-6-naftile, 1,5-dimetil-2-naftile, 1,6-dimetil-2-naftile, 1-idrossi-2-naftile, 2-idrossi-l-naftile, 1,4-diidrossi-2-naftile, 7-f enantrile , 1-antrile, 2-antrile, 9-antrile, 3-benzo[b]tienile, 5-benzo[b]tienile, 2-benzo[b]tienile, 4-dibenzofurile, 4 ,7-dibenzof urile, 4-metil-7-dibenzofuri le, 2-xantenile, 8-metil-2-xantenile, 3-xantenile, 2-fenossatiinile, 2,7-fenossitiinile, 2-pirrolile, 3-pirrolile, 5-metil- 3-pirrolile , 2-immidazolile, 4-immidazo lile , 5-immidazo lile, 2-metil-4-immidazolile, 2-etil-4-immidazolile, 2-etil-5-immidazolile, 3-pirazolile, l-metil-3-pirazolile, 1-propil-4-pirazolile, 2-pirazinile, 5,6-dimetil-2-pirazinile, 2-indolizinile, 2-metil-3-isoindolile, 2-metil-l-isoindolile, l-metil-2-indolile, l-metil-3-indolile, 1,5-dimetil-2-indolile, l-metil-3-indazolile, 2,7-dimetil-8-purinile, 2-metossi-7-metil-8-purinile, 2-chinolizinile, 3-isoehinolile, 6-isochinolile, 7-isochinolile, isochinolile, 3-metossi-6-isochinolile, 2-chinolile, 6-chinolile, 7-chinolile, 2-metossi-3-chinolile, 2-metossi-6-chinolile, 6-ftalazinile, 7-ftalazinile, l-metossi-6-ftalazinile, 1,4-dimetossi-6-ftalazinile, 1,8-naftiridin-2-ile, 2-chinossalinile, 6-chinossalinile, 2,3-dimetil-6-chinossalinile, 2,3-dimetossi-6-chinossalinile, 2-chinazoìinile, 7-chinazolinile, 2-dimetilammino- 6-chinazo linile, 3-cinnolinile, 6-cinnolinile, 7-cinnolinile, 3-metossi-7-cinnolinile , 2-pteridini le, 6-pter idini le, 7-pteridinile, 6,7-dimetossi-2-pteridiniìe, 2-carbazolile, 3-carbazolile, 9-metil-2-carbazolile, 9-metil-3-carbazolile, p-carbolin-3-ile, l-metil-βcarbolin-3-ile, l-metil-p-carbolin-6-ile, 3-fenantridinile, 2-acr idini le, 3-acridinile, 2-perimidinile, l-metil-5-perimidinile, 5-fenantrolinile, 6-fenantrolinile, 1-fenazinile, 2-f enazinile, 3-isotiazolile, 4-isotiazolile, 5-isotiazolile, 2-fenotiazinile, 3-fènotiazinile, 10-metil-3-fenotiazinile, 3-isossazolile, 4-isossazolile, 5-isossazolile, 4-metil-3-furazanile, 2-fenossazinile oppure 10-metil-2-fenossazinile.

Particolarmente preferiti sono naftile, fenantrile, antrile, 5,6,7,8-tetraidro-2-naftile, 5,6,7,8-tetraidro1-naftile, tienile, benzo[b]tienile, nafto[2,3-b]-tienile, tiatrenile, dibenzofurile, cromenile, xantenile, fenossatiinile, pirrolile, isoindolile, indolile, fenotiazinile, bifenile, terfenile, fluorenile oppure fenossazinile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile , C1-C4alcossi, C1-C4alchiltio, ossidrile, fenilaminino oppure di(C1-C4alchil)ammino come, per esempio, 1-naftile, 2-naftile, 1-feni1animino-4-naftile, 1-metilnaftile, 2-metilnaftile, 1-metossi-2-naftile, 2-metossi-l-naftile, l-dimetilammino-2-naftile, 1,2-dimetil-4-naftile, 1,2-dimetil-6-naftile, 1,2-dimetil-7-naf tile, 1,3-dimetil-6-naf tile, 1,4-dimetil-6-naftile, 1,5-dimetil-2-naftile, 1,6-dimetil-2-naftile, l-idrossi-2-naftile, 2-idrossi-l-naftile, 1,4-diidrossi-2-naf tile, 7-fenantrile, 1-antrile, 2-antrile, 9-antrile, 3-benzo[b]tienile, 5-benzo[bJ-tienile, 2-benzo [b]tienile, 4-dibenzofur ile, 4,7-dibenzofurile, 4-metiì-7-dibenzofuriìe, 2-xantenile, 8-metil-2-xantenile, 3-xantenile, 2-pirrolile, 3-pirrolile, 2-fenotiazinile , 3-fenotiazinile e 10-meti1-3-fenotiazinile .

Alogeno è, per esempio, cloro, bromo oppure iodio. Si preferisce cloro.

Alcanoile avente fino a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, formile, acetile, propionile, butanoile, pentanoile, esanoile, eptanoile, ottanoile, nonanoile, decanoile, undecanoile, dodecanoile, tridecanoile, tetradecanoi le, pentadecanoile, esadecanoile, eptadecanoile , ottadecanoile, eicosanoile oppure docosanoile. Si preferisce alcanoile avente da 2 a 18, in particolare da 2 a 12, per esempio da 2 a 6 atomi di carbonio. In particolare si preferisce acetile .

C2 -C25 lcanoile sostituito con un gruppo di di (Ci-Cgalchil) fosfonato è, per esempio, (CH3CH20)2POCH2CO- , (CH3O)2POC H2CO-, {CH3CH2CH2CH2 0)2P0CH2C0-, (CH3CH20)2P0CH2CH2C0-, (CH30)2P0CH2CH2C0-, (CH3CH2CH2CH20)2P0CH2CH2C0-, (CH3CH20)2PO(CH2)4CO- ,(CH3CH20)2P0(CH2)8C0- Oppure (CH3CH20)2P0(CH2)17C0-.

Alcanoilossi avente fino a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, formilossi, acetossi, propionilossi, butanoilossi, pentanoildssi, esanoilossi, eptanoilossi, ottanoilossi, nonanoilossi, decanoilossi, undecanoilossi, dodecanoilossi, tridecanoilossi, tetradecanoilossi, pentadecanoilossi, esadecanoilossi, eptadecanoilossi, ottadecanoilossi, eicosanoilossi oppure docosanoilossi. Si preferisce alcanoilossi avente da 2 a 18, in particolare da 2 a 12, per esempio da 2 a 6 atomi di carbonio. In particolare si preferisce acetossi.

Alchenoile avente da 3 a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, propenoile, 2-butenoile, 3-butenoile, isobutenoile, n-2,4-pentadienoile, 3-metil-2-butenoile, n-2-ottanoile, n-2-dodecenoile, iso-dodecenoile, oleoile, n-2-ottadecenoile oppure n-4-ottadecenoile. Si preferisce alchenoile avente da 3 a 18, in particolare da 3 a 12, per esempio da 3 a 6, più in particolare 3 oppure 4, atomi di carbonio.

Alchenoilossi avente da 3 a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, propenoilossi, 2-butenoilossi, 3-butenoilossi, isobutenoilossi, n-2, 4-pentadienoilossi, 3-metil-2-butenoilossi, n-2-ottenoilossi, n-2-dòdecenoilossi, iso-dodecenoilossi, oleoilossi, n-2-ottadecenoilossi oppure n-4-ottadecenoilossi. Si peferisce alchenoilossi avente da 3 a 18, in particolare da 3 a 12, per esempio da 3 a 6, più in particolare 3 oppure 4, atomi di carbonio.

preferibilmente da 1 a 3, in particolare 1 oppure 2, gruppi alchilici è, per esempio, o-, m- oppure p-metilbenzoile, 2,3-dimetilbenzoile, 2,4-dimetilbenzoile, 2 ,5-dimetilbenzoile, 2,6-dimetilbenzoile, 3,4-dimetilbenzoile, 3,5-dimetilbenzoile , 2-metil-6-etilbenzoile, 4-tert-butilbenzoile, 2-etilbenzoile, 2.4.6-trimetilbenzoile, 2,6-dimetil-4-tert-butilbenzoile oppure 3,5-di-tert-butilbenzoile. Sostituenti preferiti sono C1-C8alchile, in particolare C1-C4alchile.

Benzoilossi sostituito con C1-C12alchile che porta preferibilmente da 1 a 3, in particolare 1 oppure 2, gruppi alchilici è, per esempio, o-, m- oppure p-metilbenzoilossi, 2, 3-dimetilbenzoilossi, 2,4-dimetilbenzoilossi, 2, 5-dimet ilbenzoilossi , 2. 6-dimetilbenzoilossi , 3, 4-dimetilbenzoilossi, 3,5-dimetilbenzoilossi, 2-metil-6-etilbenzoilossi , 4-tert-butilbenzoilossi, 2-etilbenzoilossi, 2.4. 6-trimetilbenzoilossi, 2, 6-dimetil-4-tertbutilbenzoilossi oppure 3,5-di-tert-butilbenzoilossi. Sostituenti preferiti sono C1-C8alchile, in particolare C1-C4alchile.

Alchile avente fino a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, metile, etile, propile, isopropile, n-butile, sec-butile, isobutile, tert-butile, 2-etilbutile, n-pentiìe, isopentile, 1-metilpentile, 1,3-dimetilbutile, n-esile, 1-metilesile, n-eptile, iso-eptile, 1,1,3,3-tetrameti lbutile, 1-metileptile, 3-metileptile, n-ottile, 2-etilesile, 1,1,3-trimetilesile, 1,1,3,3-tetrameti Ipenti le, nonile, decile, undecile, 1-metilundecile, dodecile, 1,1,3,3,5,5-esametilesile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, ottadecile, eicosile oppure docosile. Uno dei significati preferiti di R2 e R4 è, per esempio, C1-C18alchile . Un significato particolarmente preferito di R4 è C1-C4alchile.

Alchenile avente da 3 a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, propenile, 2-butenile, 3-butenile, isobutenile, n-2,4-pentadienile, 3-metil-2-butenile, n-2-ottenile, n-2-dodecenile, iso-dodecenile, oleile, n-2-ottadecenile oppure n-4-ottadecenile . Si preferisce alchenile avente da 3 a 18, in particolare da 3 a 12, per esempio da 3 a 6, più in particolare 3 oppure 4, atomi di carbonio.

Alchenilossi avente da 3 a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, propenilossi, 2-butenilossi, 3-butenilossi, isobut3⁄4nilossi , n-2,4-pentadienilossi, 3-metil-2-butenilossi, n-2-ottenilossi, n-2-dodecenilossi, isododecenilossi , oleilossi, n-2-ottadecenilossi oppure n- 4-ottadecenilossi. Si preferisce alchenilossi avente da 3 a 18, in particolare da 3 a 12, per esempio da 3 a 6, più in particolare 3 oppure 4, atomi di carbonio.

Alchinile avente da 3 a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, propinile (— CH2C≡ CH ),2-butinile, 3-butinile, n-2-ottinile oppure n-2-dodecinile . Si preferisce alchinile avente da 3 a 18, in particolare da 3 a 12, per esempio da 3 a 6, più in particolare 3 oppure 4, atomi di carbonio.

Alchinilossi avente da 3 a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, propinilossi (— OCH2-C ≡H ), 2-butinilossi, 3-butinilossi, n-2-ottinilossi oppure n-2-dodecinilossi. Si preferisce alchinilossi avente da 3 a 18, in particolare da 3 a 12, per esempio da 3 a 6, più in particolare 3 oppure 4, atomi di carbonio.

C2-C25alchile interrotto con ossigeno, zolfo oppure

C7-C9fenilalchile è, per esempio, benzile, α-metilbenzile, a,a-dimetilbenzile oppure 2-feniletile. Si preferiscono benziìe e a,a-dimetilbenzile.

C7-C9fenilalchile non sostituito oppure sostituito sul radicale fenile con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici è, per esempio, benzile, a-metilbenzile, a, a-dimetilbenzile, 2-feniletile, 2-metilbenzile, 3-metilbenzile, 4-metilbenzile, 2,4-dimetilbenzile, 2,6-dimetilbenzile oppure 4-tert-butilbenzile. Si preferisce benzile.

C7-C2sfenilalchile interrotto con ossigeno, zolfo

oppure con e non sostituito oppure sostituito

sul radicale fenile con 1 fino a 3 gruppi Ci-C4alchilici è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, fenossimetile, 2-meti1-fenossimetile , 3-metil-f enossimetile, 4-metilfenossimetile, 2,4-dimetil-fenossimetile, 2,3-dimetilfenossimetile, feniltiometile, N-metil-N-fenilmetile, N-etil-N-fenil-metile, 4-tert-butil-fenossimetile, 4-tert-butil-fenossietossi-metile, 2,4-di-tert-butilfenossimetile, 2,4-di-tert-butil-fenossìetossimetile, fenossietossi-etossie tossirnetile, benzilossimetile, benzilossi-etossimetile, N-benzil-N-etilmetile oppure N-benzil-N-isopropilmetile .

C7-C9fenilalcossi è, per esempio, benzilossi, oc-metilbenzilossi, a,a-dimetiIbenziiossi eppure 2-feniletossi . Si preferiscono benzilossi.

Fenile sostituito con C1-C4alchile che contiene preferibilmente da 1 fino a 3, in particolare 1 oppure 2, gruppi alchilici è, per esempio, o-, m- oppure pmetilfenile, 2,3-dimetilfenile, 2,4-dimetilfenile, 2.5-dimetilfenile, 2,6-dimetilfenile, 3,4-dimetilfenile, 3.5-dimetilfenile, 2-metil-6-etilfenile, 4-tertbutilfenile, 2-etilfenile oppure 2,6-dietilfenile.

Fenossi sostituito con C1-C4alchile che contiene preferibilmente da 1 fino a 3, in particolare 1 oppure 2, gruppi alchilici è, per esempio, o-, m- oppure pmetilfenossi, 2,3-dimetilfenossi, 2,4-dimetilfenossi, 2.5-dimetilfenossi, 2,6-dimetilfenossi, 3,4-dimetilfenossi, 3.5-dimetilfenossi, 2-metil-6-etilfenossi, 4-tertbutilfenossi, 2-etilfenossi oppure 2,6-dietilfenossi.

Cs-Cscicloalchile non sostituito oppure sostituito con Ci-C^alchile è, per esempio, ciclopentile, metilciclopentile, dimetilciclopentile, cicloesile, metilcicloesile, dimetilcicloesile, trimetilcicloesile, tert-butilcicloesile, cicloeptile oppure cicloottile. Si preferiscono cicloesile e tert-butil-cicloesile.

C5-C8cicloalcossi non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile è, per esempio, ciclopentilossi, metilciclopentilossi, dimetilciclopentilossi, cicloesilossi, metilcicloesilossi, dimetilcicloesilossi, trimetilcicloesilossi , tert-butilcicloesilossi, cicloeptilossi oppure cicloottilossi . Si preferiscono cicloesilossi e tert-butil-cicloesilossi .

Alcossi avente fino a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, metossi, etossi, propossi, isopropossi, n-butossi, isobutossi, pentilossi, isopentilossi, esiiossi, eptilossi, ottilossi, decilossi, tetradecilossi, esadecilossi oppure ottadecilossi . Si preferisce alcossi aventi da 1 a 12, in particolare da 1 a 8, per esempio da 1 a 6, atomi di carbonio.

C2-C2salcossi interrotto con ossigeno, zolfo

Alchiltio avente fino a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, pentiltio, isopentiltio, esiltio, eptiltio, ottiltio, deciltio, tetradeciltio, esadeciltio oppure ottadeciltio . Si preferisce alchiltio avente da 1 a 12, in particolare da 1 a 8, per esempio da 1 a 6, atomi di carbonio.

Alchilammino avente fino a 4 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, metilammino, etilammino, propilammino, isopropilammino, n-butilaminino, isobutilammino oppure tert-butilammino .

Di (C1-C4alchil)ammino indica anche che i due radicali, indipendentemente l’uno dall'altro, sono ramificati oppure non ramificati, come, per esempio, dimetilammino, metiletilammino, dietilammino, metiln-propi laminino , metilisopropilammino , metil-nbutilammino, metilisobutilammino, etilisopropilammino, etil-n-butilammino, etilisobutilammino, etil-tertbutilammino, dietilammino, diisoprop i1ammino , isopropil-n-butilammino, isopropilisobutilammino, din-butilammino oppure di-isobutilammino.

Alcanoilammino avente fino a 25 atomi di carbonio è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, formi lanimino , acetilammino, propionilammino, butanoilammino, pentanoilammino , esanoilammino, eptanoilammino, ottanoilammino, nonanoilammi no, decanoilammino, undecanoilammino, dodecanoilammino, tridecanoilammino, tetradecanoilaminino, pentadecanoilaminino, esadecanoilaminino, eptadecanoilaminino, ottadecanoilammino, eicosanoilammino oppure docosanoilaminino. Si preferisce alcanoilanimino avente da 2 a 18, in particolare da 2 a 12, per esempio da 2 a 6, atomi di carbonio.

Ci-Cigalchilene è un radicale ramificato oppure non ramificato, come, per esempio, metilene, etilene, propilene, trimetilene, tetrametilene, pentametilene, esametilene, eptametilene, ottametilene, decametilene, dodecametilene oppure ottadecametilene. Si preferisce C1-C12alchilene, in particolare Ci-Cgalchilene.

Un anello C5-C12cicloalchilene sostituito con C1-C4alchile che contiene preferibilmente da 1 a 3, in particolare 1 oppure 2, gruppi alchilici ramificati oppure non ramificati, è, per esempio, ciclopentilene, metilciclopentilene, dimetilciclopentilene, cicloesilene, metilcicloesilene, dimetilcicloesilene, trimetilcicloesilene, tert-butilcicloesilene, cicloeptilene, cicloottilene oppure ciclodecilene. Si preferiscono cicloesilene e tert-butilcicloesilene.

C2<_>C18alchilene interrotto con ossigeno, zolfo oppure

C2 C18alchenilene è, per esempio, vinilene, metilvinilene, otteniletilene oppure dodeceniletiiene. Sì preferisce C2-C8aichenilene.

Alchilidene avente da 2 a 20 atomi di carbonio è, per esempio, etilidene, propilidene, butilidene, pentiiidene, 4-metilpentilidene, eptilidene, nonilidene, tridecilidene, nonadecilidene, 1-metiletilidene, 1-etilpropilidene oppure 1-etilpentilidene . Si preferisce C2-C8alchilidene.

Fenilalchiiidene avente da 7 a 20 atomi di carbonio è, per esempio, benzilidene, 2-feniletilidene oppure l-fenil-2-esilidene. Si preferisce C7-C9fenilalchilidene.

C5-C8cicloalchilene è un gruppo di un idrocarburo saturo avente due valenze libere e almeno una unità di anello ed è, per esempio, ciclopentilene, cicloesilene, cicloeptilene oppure cicloottilene. Si preferisce cicloesilene .

C7-C8bicicloalchilene è, per esempio, bicicloeptilene oppure bicicloottilene.

Fenilene oppure naftilene non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile è, per esempio, 1,2-, 1,3-oppure 1,4-fenilene oppure 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- oppure 2,7-naftilene. Si preferisce 1,4-fenilene.

Un anello C5-C8cicloalchilidene sostituito con C1-C4alchile che contiene preferibilmente da 1 a 3, in particolare 1 oppure 2, gruppi alchilici ramificati oppure non ramificati, è, per esempio, ciclopentilidene, metilciclopentilidene, dimetilciclopentilidene, cicloesilidene, metilcicloesilidene, dimetilcicloesilidene, trimetilcicloesilidene , tert-butilcicloesilidene, cicloeptilidene oppure cicloottilidene. Si preferiscono cicloesilidene e tert-butilcicloesilidene.

Un catione di un metallo monovalente, bivalente oppure trivalente preferibilmente è un catione di un metallo alcalino, di un metallo alcalino-terroso oppure di alluminio, per esempio Na<+>, K<+>, Mg<++>, Ca<++ >oppure Al<+++>.

Sono interessanti composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui, quando n è 1, R1 è fenile che è non sostituito oppure è sostituito nella posizione para con C1-C18alchiltio, di(C1-C4alchil)ammino, C2-C8alcanoilossi oppure con -CH2CH2OR23; alchilfenile da mono- fino a penta-sostituito avente per il resto in totale al massimo 18 atomi di carbonio in da 1- fino a 5 sostituenti alchilici; naftile, difenile, terfenile, fenantrile, antrile, fluoreniie, carbazolile, tienile, pirrolile, fenotiazinile oppure 5,6,7,8-tetraidronaftile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile, C1-C4alcossi, C1-C4alchiltio, ossidrile oppure ammino, e R23 è C2-C18alcanoile.

Si preferiscono composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui, quando n è 2,

R1 è -R12<_>X<_>R13<_>

R12 e R13 sonofenilene,

X è ossigeno oppure -NR31-, e

R31 è C1-C4alchile.

Si preferiscono inoltre composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui, quando n è 1,

Ri è naftile, fenantrile, tienile, dibenzofurile, carbazolile oppure fluorenile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile, C1-C4alcossi, C1-C4alchiltio, ossidrile, alogeno, ammino, Ci-C4alchilammino oppure di (Ci-C4alchil)ammino, oppure è un radicale di formula II

R7, Rg, Rg, R10 e R11 ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, cloro, bromo, ossidrile, C1-C18alchile, C2 C18alchile interrotto con ossigeno oppure con zolfo; C1-C18alcossi, C2-C18alcossi interrotto con ossigeno oppure con zolfo; C1-C18alchiltio, C3-Ci2alchenilossi, C3-C12alchinilossi, C7-C9fenilalchile, C7-C9fenilalcossi, fenile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; fenossi, cicloesile, C5-C8cicloalcossi, C1-C4alchilammino, di(C1-C4alchil)aitimino, C1-C12alcanoile; C3-C12alcanoile interrotto con ossigeno oppure con zolfo; C1-C12alcanoilossi, C3-C12alcanoilossi interrotto con ossigeno oppure con zolfo; C1-C12alcanoilammino, C3-C12alchenoile, C3-C12alchenoilossi, cicloesilcarbonile, cicloesilcarbonilossi, benzoile oppure benzoile sostituito con C1-C4alchile ; benzoilossi oppure benzoilossi

sostituito con Ci-C4alchile; oppure

oppure, inoltre, nella formula II

i radicali R7 e R8 oppure i radicali R8 e R11 insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico,

R18 e R19, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno oppure C1-C4alchìle,

R20 è idrogeno,

R21 è idrogeno, fenile, C1-C18alchile, C2-C18alchile interrotto con ossigeno oppure con zolfo; C7-C9fenilalchile, C7-C18fenilalchile interrotto con ossigeno oppure con zolfo e non sostituito oppure sostituito sul radicale fenile con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici; oppure, inoltre, i radicali R20 e R21, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello del cicloesilene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici,

R22 è idrogeno oppure C1-C4alchile,

R23 è idrogeno, C1-C18Alcanoile, C3-C18alchenoile, C3-C12alcanoile interrotto con ossigeno oppure con zolfo; C2-C12alcanoile sostituito con un gruppo di di (C1-C6alchil)fosfonato; Cg-Cgcicloalchilcarbonile,

R24 e R25, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno oppure C1-C12alchile,

R26 è idrogeno oppure C1-C4alchiìe,

R27 è C1-C12alchilene, C2-C8alchenilene , C2-C8alchilidene, C7-C12fenilalchilidene, Cs-Cscicloalchilene oppure fenilene,

R29 è ossigeno oppure -NH-,

R30 <è >C1-C18alchile oppure fenile, e

s è 1 oppure 2.

Si preferiscono inoltre composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui, quando n è 1,

Ri è fenantrile, tienile, dibenzofurile, carbazolile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile ; oppure fluorenile oppure R1 è un radicale di formula II

R7, R8, R9, R10 e R11 ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, cloro, ossidrile, C1-C18alchile, C1-C18alcossi, C1-C18alchiltio , C3-C4alchenilossi , C3-C4alchinilossi , fenile, benzoile, benzoilossi oppure

R20 è idrogeno,

R21 è idrogeno, fenile oppure C1-C18alchile oppure, inoltre, i radicali R20 e R21, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello del cicloesilene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici, R22 è idrogeno oppure C1-C4alchile, e

R23 è idrogeno, C1-C12alcanoile oppure benzoile. Si preferiscono in particolare composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui, quando n è 1,

R7, R8, R9, R10 e R11, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, C1-C12alchile, C1-C4alchiltio oppure fenile.

Di particolare interesse sono composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui

R2, R3f R4 e R5, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, cloro, C1-C18alchile, benzile, fenile, C5-C8cicloalchile, C1-C18alcossi, C1-C18alchiltio, C1-C18alcanoìlossì, C1-C18alcanoilammino, C3-C18alchenoiloss i oppure benzoilossi; oppure, inoltre, i radicali R2 e R3 oppure i radicali R3 e R4 oppure i radicali R4 e R5, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R4 inoltre può essere -(CH2) p-COR15 oppure —(CH2) qOH oppure, quando R3, R5 e Rg sono idrogeno, R4 inoltre può essere un radicale di formula III,

R16 e R17 sono gruppi metilici oppure, insieme con l’atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un C5-C8cicloalchilidene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici,

R24 e R25, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno oppure C1-C12alchile,

p é 1 oppure 2, e

q è 2, 3, 4, 5 oppure 6.

Di particolare interesse sono anche composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui almeno due dei radicali R2, R3, R4 e R5 sono idrogeno.

In particolare, particolarmente interessanti sono composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui R3 e R5 sono idrogeno.

Più in particolare, particolarmente interessanti sono composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula I, in cui

R2 è C1-C18alchile,

R3 è idrogeno,

R4 è C1-C4alchile oppure, quando R6 è idrogeno, R4 inoltre può essere un radicale di formula III, R5 è idrogeno e

Ri 6 e R17, insieme con l ' atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloesìlidene .

I seguenti composti sono esempi del tipo dei benzofuran-2-oni che sono particolarmente ben adatti come componente (b) nella composizione secondo L 'invenzione: 3-[4-(2-acetossietossi)fenil]-5,7-ditert-butil-benzofuran-2-one; 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-stearoilossietossi)fenil]-benzofuran-2-one; 3,3'-bis [5·,7-di-tert-butil-3-(4-[2-idrossietossi] fenil)-benzofuran-2-one]; 5,7-di-tert-butil-3-(4-etossifenil)-benzofuran-2-one; 3-(4-acetossi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-one; 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilossi-fenil);-:5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-one; 5,7-di-tert-butil-3-fenil-benzofuran-2-one; 5,7di-tert-butil-3- (3,4-dimetilf enil)-benzofuran-2-one ;

5, 7-di-tert-butil-3- (2,3-dimetilfenil)-benzofuran-2-one; 5,7-di-tert-butil-3- (2,3,4,5,6-pentametil )-benzofuran-2-one; 5,-metil-7-(ottadec-2-il)-3- (3,4-dimetilfenil) -benzofuran-2-one; 5-metil-7-(ottadec-2-il)-3-(2,3-dimetilfenil)-benzofuran-2-one; 5-tert-butil-7- (ottadec-2-il)-3-(3,4-dimetilfenil)-benzofuran-2-one; 5-tert-butil-7- (ottadec-2-il) -3-(2,3-dimetilfenil )-benzofuran-2-one e il composto di formula VC

Inoltre, particolarmente interessanti sono composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula V

m cui

R2 è idrogeno oppure C1-C18alchile

R3 è idrogeno,

R4 è idrogeno, C1-C6alchiìe oppure un radicale di formula IIIa

R5 è idrogeno,

R7 , R8, R9 e R10, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, C1-C4alchile oppure C1-C4alcossi ,

condizione che almeno due dei radicali R7, R8, R9, R10 e R11 siano idrogeno;

Ri5 e RI7, insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloesilidene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici,

R20, R21 e R22 sono idrogeno, e

R23 è C2-C18alcanoile.

Si preferiscono, in modo più particolare, composizioni che contengono come componente (b) almeno un composto di formula V

in cui

R.2 è C4-C18alcnile,

R3 è idrogeno,

R4 è C1-C4alchile oppure un radicale di formula Illa

R5 è idrogeno,

R7, Rg, R9 e R10, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, C1-C4alchile oppure C1-C4alcossi, Rn è idrogeno, C1-C4alchile , C1-C4alcossi ,

condizione che almeno due dei radicali R7, R8, R9, R10 e R11 siano idrogeno;

R16 e R17, insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloesilidene, <R>20 R21 e R22 sono idrogeno, e

R23 è C2-C18alcanoile.

Composizioni molto particolarmente interessanti sono quelle che contengono come componente (b) almeno un composto di formula V

in cui

R2 è C4-C18alchile,

R3 è idrogeno,

R4 è C1-C4alchile,

R5 è idrogeno, e

R7, R8, R9, R10 e R11 ciascuno indipendentemente, sono idrogeno oppure C1-C4alchile, con la condizione che almeno due dei radicali R7, R8, R9, R10 e R11 siano idrogeno.

I composti del tipo dei benzofuran-2-oni come componente (b) nella composizione secondo l'invenzione sono noti dalle letteratura e la loro preparazione viene descritta, per esempio nelle seguenti descrizioni dei brevetti U.S.: U.S. 4.325.863; U.S. 4.388.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.252.643; U.S. 5.216.052; U.S. 5.369.159; U.S. 5.488.117; U.S. 5.356.966; U.S. 5.367.008; U.S. 5.428.162; U.S. 5.428.177 oppure U.S. 5.516.920.

Il componente (b) è adatto per la stabilizzazione di elastomeri, in particolare elastomeri leggermente colorati, contro una degradazione ossidativa, termica, provocata dalla luce oppure dall’ozono.

Si deve intendere che il termine "elastomeri" è costituito da prodotti macromolecolari che a temperatura ambiente, dopo una notevole deformazione provocata da un piccolo grado di sollecitazione, sono in grado di riprendere rapidamente approssimativamente la loro forma originale. Vedere anche Hans-Georg Elias, "An Introduction to Polymer Science", capitolo 12, "Elastomers", pagine 388-393, 1997, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Germany; oppure Ullmann’s Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5- edizione, completamente revisionata, Volume A 23", pagine 221-440 (1993).

Le composizioni secondo l'invenzione possono contenere come elastomeri, per esempio, i seguenti composti:

1. Polimeri di diolefine, come polibutadiene oppure poliisoprene .

2. Copolimeri di monoolefine e diolefine tra di loro oppure con altri monomeri vinilici, come copolimeri propilene/isobutilene, copolimeri propilene/butadìene, copolimeri isobutilene/isoprene, copolimeri eti lene/ alchilacril ato , copolimeri etilene/alchilmetacrilato, copolimeri etilene/vinilacetato, copolimeri acrilonitrile/butadiene e terpolimeri di etilene con propilene e con un diene, come esadiene, diciclopentadiene oppure etilidenenorbornene.

3. Copolimeri di stirene oppure di α-metilstirene con dieni oppure con acril-derivati, per esempio copolimeri stirene/butadiene, stirene/butadiene/alchilacrilato e stirene/butadiene/metacrilato; e anche copolimeri a blocco di stirene, come stirene/butadiene/stirene oppure stirene/isoprene/stirene.

4. Polimeri contenenti alogeni, per esempio policloroprene, gomma clorurata, copolimero clorurato e bromurato di isobutilene/isoprene (gomma alogenobutilica) .

5. Gomma naturale.

6. Emulsioni acquose di gomme naturali oppure sintetiche come latice di gomma naturale oppure latici di copolimeri carbossilati stirene/butadiene.

Gli elastomeri da proteggere preferibilmente sono elastomeri vulcanizzati. Si preferiscono in particolare vulcanizzati di polidieni oppure vulcanizzati di polidieni contenenti alogeni, in particolare vulcanizzati di un copolimero stirene/butadiene.

Il componente (b) viene aggiunto all'elastomero da stabilizzare vantaggiosamente in una quantità compresa tra 0,2 e 10%, per esempio compresa tra 0.5 e 5%, preferibilmente compresa tra 0,3 e 3,0%, riferito ai peso dell'elastomero da stabilizzare.

Oltre ai componenti (a) e (b) le composizioni secondo l'invenzione possono contenere inoltre ulteriori additivi, per esempio i seguenti:

1. Antiossidanti

1.1. Monofenoli alchilati, per esempio 2,6-di-tertbutil-4-metilfenolo, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenolo, 2.6-di-tert-butil-4-etilfenolo, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenolo, 2, 6-di-tert-butil-4-isobutilf enolo, 2.6-diciclopentil-4-metilfenolo, 2-(α-metilcicloesil)-4.6-dimetilfenolo, 2,6-diottadecil-4-metilfenolo, 2. 4.6-tricicloesilfenolo, 2, 6-di-tert-butil-4-metossimetilfenolo, nonilfenoli lineari oppure ramificati nelle catene laterali, come ,per esempio 2.6-di-nonil-4-metilfenolo, 2,4-dimetil-6- (l'-metilundec-l'-il)fenolo, 2,4-dimetil-6-(l'-metileptadec-l'-il)fenolo, 2,4-dimetil-6- (1'-metiltridec-l'-il)fenolo e loro miscele.

1.2. Alchiltiometilfenoli, per esempio 2,4-diottiltiometil-6-tert-butilfenolo, 2, 4-diottiltiometil-6-metilfenolo, 2, 4-diottiltiometil-6-etilfenolo, 2 , 6-didodecilt ionie t il- 4 -nonil fenolo .

1 .3. Idrochinoni e idrochinoni alchilati, per esempio 2 , 6-di-tert-butil-4-metossif enolo, 2 , 5-di-tert-butilidrochinone, 2, 5-di-tert-amilidrochinone, 2, 6-difenil-4-ottadecilossifenolo, 2 , 6-di- tert-butilidrochinone, 2, 5-di-tert-butil-4-idrossianisolo, 3, 5-di-tert-butil-4-idrossianisolo, 3, 5-di-tert-butil-4-idrossifenilstearato, bis (3, 5-di-tert-butil-4-idrossifenil) adipato .

1.4. Tocoferoli, per esempio a-tocoferolo, β-tocoferolo, γ-tocoferolo, δ-tocoferolo e loro miscele (vitamina E).

1.5. Tiodifenileteri idrossilati, per esempio 2,2'-tiobis (6-tert-butil-4-metilfenolo) , 2,2'-tiobis(4-ottilfenolo), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenolo), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenolo) , 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenolo ), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-idrossifenil)disolfuro .

1.6. Alchilidenbisfenoli, per esempio 2,2'-metilenbis (6-tert-butil-4-metilfenolo), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenolo), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(α-metilcicloesil)fenolo] , 2,2'-metilenbis(4-metil-6-cicloesilfenolo), 2,2’-metilenbis(6-nonil-4-metilfenolo), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenolo), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenolo) , 2,2'etilidenbis (6-tert-butil-4-isobutilf enolo), 2,2'-metilenbis [6-(α-metilbenzil )-4-noni 1fenolo] , 2,2’-metilenbis [6- (α,α-dimetilbenziì) -4-nonilfenolo] , 4,4'-metilenbis (2,6-di-tert-butilfenolo) , 4,4'-metilenbis- (6-tert-buti 1-2-metilienolo) , 1,1-bis(5-tert-butil-4-idrossi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis (3-tert-butil-5-metil-2-idrossibenzil )-4-me ti1fenolo, 1, 1,3-tris(5-tert-butil-4-idrossi-2-metilfenil)butano, 1 ,1-bis(5-tert-but il-4-idrossi-2-metil feni 1)-3-ndodecilmercaptobutano, etilenglicolbis [3,3-bis(3'-tert-butil-4'-idrossifenil) butirrato] , bis(3-tertbutil-4-idrossi-5-metilfenil)diciclopentadiene, bis [2- (3'-tert-butil-2'-idrossi-5'-metilbenzil )-6-tert-butil-4-metilf enil] tereftalato, l,l-bis(3,5-dimet il-2-idrossifenil )butano, 2,2-bis(3,5-di-tertbutil-4-idrossifenil)propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-idros si-2-met ilfenil )-4-n-dodecilmercaptobutano , 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-idrossi-2-metilfenil)pentano.

1.7. 0-, N- e S-benzilcomposti, per esempio 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4, 4'-.d-iidrossidibenziletere, ottadecil-4-idrossi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-idrossi-3,5-di-tert-butilbenzilmercaptoacetato, tris (3,5-di-tert-butil-4-idrossibenzil)ammina, bis(4-tert-butil-3-idrossi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis (3,5-di-tert-butil-4-idrossibenzil) solfuro, isoottìl-3, 5-di-tert-butil-4-idrossibenzilmercaptoacetato.

1.3. Maionati idrossibenzilati, per esempio diottadecil-2,2 -bis(3,5-di-tert-but il-2-idrossibenzi 1)maionato, diottadecil-2- (3-tert-butil-4-idrossi-5-metilbenzil)-maionato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-tertbutil-4-idrossibenzil)malonato, bis [4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil] -2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-idrossibenzil) maionato.

1.9. Composti idrossibenzil-aromatici, per esempio 1.3.5-tris(3, 5-di-tert-butil-4-idros sibenzil)-2,4,6-trimetilbenzene, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-idrossibenziì)-2,3,5, 6-tetrametilbenzene, 2,4,6-tris(3,5-ditert-butil-4-idrossibenzil) fenolo.

1.10. Composti triazinici, per esempio 2,4-bis-(ottilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-idrossianilino)-1.3.5-triazina, 2-ottilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tertbutil-4-idrossianilino)-1,3,5-triazina, 2-ottilmercapto-4.6-bis (3,5-di- tert-butil-4- idrossifenossi )-1,3,5-triazina, 2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-butil-4-idrossifenossi )-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris (.3,5-ditert-butil-4-idrossibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris-(4-tert-butil-3-idrossi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2.4. 6-tris (3,5-di-tert-butil-4-idrossi fenile til)-1,3,5-triazina, l,3,5-tris{3, 5-di- tert-but il-4-idrossifenilpropionil)esaidro-1, 3,5-triazina, 1,3,5tris-(3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil)isocianurato . 1.11. Benzilfosfonati, per esempio dimetil-2,5-ditert-butil-4-idrossibenzilfosfonato, dietil-3,5-ditert-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-3,5-di-tert-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-5-tert-butil-4-idrossi-3-metilbenzilfosfonato, sale di calcio del monoetilestere dell'acido 3,5-di-tertbutil-4-idrossibenzilfosfonico .

1.12. Acilamminofenoli, per esempio 4-idrossilauranilide, 4-idrossistearanilide, ottil N-(3,5-di-tert-butil-4-idrossifenil )carbammato.

1.13. Esteri dell'acido β-(3,5-di-tert-butil-4-idrossifenil)propionico con alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo , 1 ,6-esandiolo, 1, 9-nonandiolo , et ilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol , trietilenglicol, pentaeritritolo, tris (idrossietil)isocianurato, Ν,Ν'-bis(idrossietil)-ossammide, 3- tiaundecanolo , 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-1-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]ottano.

1.14. Esteri dell'acido β-(5-tert-butil-4-idrossi-3-metilfenil) propionico con, alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con me tanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, o ttadecano lo, 1, 6-esandiolo , 1,9-nonandiolo , etilenglicol , 1,2-propandiolo, neopenti lglicol , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaer itritolo , tris (idrossieti1)isocianurato , N, N'-bis(idrossietil) ossammide, 3-tiaundecanolo , 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]ottano.

1.15. Esteri dell'acido β-(3,5-dicicloesil-4-idrossifenil)propionìco con alcoolì monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo , 1,6-esandiolo , 1 ,9-nonandiolo , etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritolo, tris(idrossietil)-isocianurato, N ,N'-bis (idrossietil) ossammide , 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idros simeti1- 1-fosfa-2 ,6,7-triossabiciclo [2.2.2]ottano.

1.16. Esteri dell’acido 3,5;rdi-tert-butil-4-idrossifenilacetico con alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1 ,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo , etilenglicol, 1,2-propa-ndiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilengìicol, pentaeritritolo, tris(idrossietil)-isocianurato, N ,N'-bis (idrossietil) ossanimide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilo 1propano, 4-idros simeti 1-1-fosfa- 2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]ottano.

1.17. Ammidi dell’acido β- (3,5-di-tert-but i1-4-idrossifenil)propionico, per esempio N,N'-bis(3,5-ditert-butil-4-idrossifenilpropionil)esametilendiammide, N,N'-bis (3,5-di-tert-butil-4-idrossif enilpropionil)-trimetilendiammide , N,N'-bis (3,5-di-tert-butil-4-idrossifenilpropionil) idrazide, N,N'-bis [2- (3-[3,5-di- tert-butil-4- idrossi fenil]propionilossi) e ti1]-ossammide (Naugard XL-1 della Ditta Uniroyal).

1.18. Acido ascorbico (vitamina C).

1.19. Antiossidanti amminici, per esempio Ν,Ν'-diisopropil-p-fenilendiammina, N,N'-di-sec-butil-pfenilendiammina, N, N'-bis (l,4-dimetilpentil)-pfenilendiammina, N,N'-bis(l-etil-3-metilpentil) -pfenilendiammina, N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenilendiammina, N,N'-dicicloesil-p-f enilendiammina, N,N'-difenil-p-fenilendiammina, N,N'-bis(2-naftil)-pfenilendiammina, N-isopropil-N' -fenil-p -fenilendiammina, N- (1,3-dimetilbutil )-N'-fenil-p-fenilendiammina, N-(1-metileptil)-N'-fenil-p-fenilendiammina, N-cicloesil-N' -feni 1-p- fenilendi ammina , 4- (ptoluensolfammoil )direni laminina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-buti 1-p-fen ilendiammina , difenilammina, N-allildi fenilammina, 4-isopropossidif eniiammina, N-f enil-l-naf tilammina, N- (4-tert-ottilfenil)-1-naf tilammina, N-fenil-2-naftilammina, difenilammina ottilata, per esempio p,p'-di-tert-ottildifenilammina, 4-n-butilamminof enolo , 4-butirri lamininofenolo , 4 -nonanoilamininofenolo, 4- dodecanoilammino fenolo, 4-ottadecanoilamminofenolo, di-(4-metossifenil)ammina, 2, 6-di-tert-buti 1-4 -dimetilamminome tilt enolo, 2,4'-diamminodifenilmetano, 4,4'-diamminodifenilmetano, N,N,N',N,-tetrametil-4, 4’-diammino difenilmetano, 1,2-di[(2-metilfenil)ammino]etano, 1,2-di{fenilammino)-propano, (o-tolil)biguanide, di[4-(1*,3'-dimetilbutil)-fenil] ammina, N-fenil-l-naftilammina tert-ottilata, una miscela di tert-butil/tert-ottildifenilammine monoalchi late e dialchilate, una miscela di nonildifenilammine monoalchilate e dialchilate, una miscela di dodecildifenilammine monoalchilate e dialchilate, una miscela di isopropil/isoesildifenilammine monoalchilate e dialchilate, una miscela di tertbutildifenilammine monoalchilate e dialchilate, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, una miscela di tert-but il/ tert-otti 1fenotiazine monoalchilate e dialchilate, una miscela di terto t t i l feno tiazine monoalchilate e dialchilate, N-allilfenotiazina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenil-l, 4-diainminobut-2-ene, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)esametilendiammina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, 2,2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo .

2. Agenti che assorbono la luce UV e agenti fotostabilizzanti

2.1. 2—(2<r>—idrossifenil)benzotriazoli, per esempio 2- (2'-idrossi-5'-metilfenil)benzotriazolo, 2-(3',5'-ditert-butil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2- (5'-tertbutil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(2'-idrossi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilibenzotriazolo, 2-(3',5'-ditert-butil-2'-idrossifenil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-tert-butil-2'-idrossi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3’-sec-butil-5'-tert-butil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2- (2'-idrossi-4'-ottossifenii)benzotriazolo, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(3’,5'-bis- (α,α-dimetilbenzil)-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(3'-tert-butil-2'-idrossi-5’- (2-ottilossicarboniletil)-fenil-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-tert-butil-5'- [2-(2-etilesilossi) carboni 1eti1 ]-2'-idrossifenil)-5-clorobenzotriazolo, 2- (3’-tert-butil-2’-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil) fenil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-tert-butil-2'-idrossi-5'- (2-metossicarboniletil)fenil ) benzotriazolo, 2-(3'-tert-butil-2'-idrossi-5'-(2-ottilossìcarbonìletìl)fenil)benzotriazolo, 2-(3<'>-tert-butil-5<'>- [2- (2-etilesilossi)carboni leti1 ]—2’— idrossifenil )benzotriazolo, 2-(3'-dodecil-2'-idrossi-5'-metilf enil)benzotriazolo, 2- (3'-tert-butil-2'-idrossi-5'- (2-isoottilossicarboniletil)fenilbenzotriazolo, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenolo] ; prodotto di transesterificazione di 2~ [3'-tert-butil-5'- (2-metossicarboniletil) -2'-idrossifenil]-2H-benzotriazolo con polietilenglicol 300;

[R— CH9CH2— COO— CH2CH2 , con R = 3'-tert-butil-4’-idrossi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenile, 2-[2'-idrossi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-benzotriazolo; 2-[2'-idrossi-3 (1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'- (a,α-dimetilbenzil)fenil]benzotriazolo.

2.2. 2-idrossibenzofenoni, per esempio i 4-idrossi, 4-metossi, 4-ottilossi, 4-decilossi, 4-dodecilossi, 4-benzilossi, 4,2',4 triidrossi e 2'-ìdrossi-4,4'-dimetossi-derivati .

2.3. Esteri di acidi benzoici eventualmente sostituiti, per esempio 4-tert-butilfenilsalicilato, fenilsalicilato, ottilfenilsalicilato, dibenzoilresorcinolo, bis(4-tertbutilbenzoil)resorcinolo, benzoilresorcinolo, 2,4-ditertrbutilfenil 3,5-di-tert-butil-4-idrossibenzoato, esadecil 3,5-di-tert-butil-4-idrossibenzoato, ottadecil 3 , 5-di-tert-butil-4-idrossibenzoato, 2-metil-4 , 6-ditert-butilfenil 3, 5-di-tert-butil-4-idrossibenzoato .

2.4. Acrilati , per esempio etil a-ciano-β,βdifenilacrilato, isoottil ct-ciano-β,β-difenilacrilato, metil α-carbometossicinnamato, metil a-cianoβ -metilp-metossicinnamato, butil a-cianoβ-metil-p-metossicinnamato, metil α-carbometossi-p-metossicinnamato, N-(β-carbometossiβ-cianovinil) -2-metilindolina.

2.5. Composti del nichel, per esempio complessi con il nichel del 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenolo], come il complesso 1:1 oppure il complesso 1:2, con o senza ulteriori ligandi, come n-butilammina, trietanolammina oppure N-cicloesildietanolammina, dibutilditiocarbammato di nichel, sali di nichel di esteri monoalchilici dell'acido 4-idrossi-3,5-ditert-butilbenzilfosfonico, come dell’estere metilico oppure etilico, complessi del nichel di chetossime, come della 2-idrossi-4-metilfenilundecilchetossima, complessi con il nichel del l-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo, con o senza ulteriori ligandi.

2 .6. Ossammidi, per esempio 4, 4'-diottilossiossanilide, 2 , 2'-dietossiossanilide, 2 , 2’-diottilossi-5, 5’-ditert-butilossanilide, 2, 2’-didodecilossi-5, 5’-di-tertbutilossanilide, 2-etossi-2’-etilossanilide, Ν, Ν'-bis (3-dimetilamminopropil) ossammide, 2-etossi-5-tertbutil-2'- etossanilide e una sua miscela con 2-etossi-2'-etii-5,4'-di-tert-butossanilide, miscele di ossanilidi o- e p-metossi-disostituite e miscele di ossanilidi o- e p-etossi-disostituite.

2.7. 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazine, per esempio 2.4.6-tris (2-idrossi-4-ottilossifenil)-1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidrossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1, 3,5-triazina, 2,4-bis(2-idrossi-4-propilossifenil )-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodecilossifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-tridecilossifenil) -4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-butilossipropossi)-fenil]-4, 6-bis(2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4- (2-idrossi-3-ottilossipropilossi)fenil]-4.6-bis (2,4-dimetilfenil )-1,3, 5-triazina, 2- [4-dodecilossi/tridecilossi-2-idrossipropossi)-2-idrossifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-dodecilossipropossi)fenil]-4.6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-idrossi-4-esilossi )fenil-4,6-difenil-l, 3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-metossifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2.4.6-tris[2-idrossi-4- (3-butossi-2-idrossipropossi)fenil]-1, 3,5-triazina, 2- (2-idrossifenil) -4- (4-metossi fenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-idrossi-4-[3-(2-etilesi1-1-ossi)-2-idrossipropilossi]fenil}-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

3. Disattivatori di metalli, per esempio Ν,Ν'-difenilossammide, N-salicilal-N'-saliciloil-idrazina, N,N’-bis (saliciloil)-idrazina, N,N'-bis (3,5-di-tertbutil-4-idrossifenilpropionil) -idrazina, 3-saliciloilammino-1 ,2,4-triazolo, bis (benziliden)-ossalil-diidrazide, ossanilide, isoftaloil-diidrazide, sebacoil-bisfenilidrazide, N,N'-diacetiladipoildiidrazide, N,N'-bis(saliciloil)ossalil-diidrazide, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil-diidrazide .

4. Fosfiti e fosfoniti, per esempio trifenil-fosfito, di fenil-aleh il-fosfiti, fenil-dial ehil-fosfiti, tris (nonilfenil) -fosfito, trilauril-fosf ito , triottadecil-fosfito, distearil-pentaeritritoldifosfito, tris (2,4-di-tert-butilfenil) -fosfito, diisodecil-pentaeritritol-difosf ito, bis(2,4-di-tertbutilfenil) -pentaeri tritol-di fosfito, bis (2,6-ditert-butil-4-metil fenil)-pentaeritritol-di fosfito, diisodecilossi-pentaeritritol-difosfito, bis(2,4-ditert-butil-6-metilf enil)-pentaeri tritol-di fosfito, bis (2,4,6-tris-tert-butilfenil) -pentaeritritoldifosfito, tristearil-sorbitol-trifosfito, tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil) -4,4'-bifenilen-difcsfonito , 6-isoottilossi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-diossafosfocina, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenìl)-metil-fosfito, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-etil-fosfito, 6-fluoro-2,4,8, 10-tetratert-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-diossafosfocina, 2,2',2"-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1, l'-bifenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilesil(3,3',5,5’-tetra- tert-butil-1,l'-bifenil-2,2'-diil)-fosfito.

5. Idrossilammine, per esempio N,N-dibenzilidrossilammina, N,N-dietilidrossilammina, N,N-diottilidrossilammina, N,N-dilaurilidrossilammina, N,N-ditetradecilidrossilanmina, N,N-diesadecilidrossilammina, N,N-diottadecilidrossilammina, N-esadecil-N-ottadecilidrossilammina, N-eptadecil-N-ottadecilidrossilammina, N,N-dialchilidrossiiammina ottenuta da aramine grasse del sego idrogenate.

6. Nitroni, per esempio N-benzil-alfa-fenil-nitrone, N-etil-alfa-metil-nitrone, N-ottil-alfa-eptil-nitrone, N-lauril-al fa-undecil-ni trone, N-tetradeci 1-alfatridecil-nitrone, N-esadecil-alfa-pentadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-eptadecil-ni trone, N-esadecil-alfaeptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-pentadecilni trone, N-eptadecil-alfa-eptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-esadecil-nitrone, nitroni derivati da N,N-dialchilidrossilammina derivata da ammina grassa del sego idrogenato .

7 . Composti tiosinergici , per esempio di lauriltiodipropionato oppure distearil- tiodipropionato oppure composti di formula I'

Ri è idrogeno, C1-Ci2alchile, cicloesile, fenile oppure benzile,

R2 è idrogeno oppure C1-C4alchile, e

n è 0, 1 oppure 2.

3 . Composti che distruggono i perossidi, per esempio esteri dell'acido β-tiodipropionico, per esempio l'estere laurilico, stearilico, miristilico oppure tridecilico, mercaptobenzimmidazolo, il sale di zinco del 2-mercaptobenzimmidazolo, dibutilditiocarbammato di zinco, diottadecildisol furo, pentaeri tritoltetrakis(β-dodecilmercapto)propionato .

9. Agenti co-stabilizzanti basici<, >per esempio melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide, triallilcianurato, derivati dell'urea, derivati dell'idrazina, ammine, poliammidi, poliuretani, sali di metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi di acidi grassi superiori, per esempio stearato di calcio, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearatO di magnesio, ricinoieato di sodio, palmitato di potassio, pirocatecolato di antimonio oppure pirocatecolato di zinco.

10. Agenti di nucleazione, per esempio sostanze inorganiche, per esempio talco, ossidi di metalli come biossido di titanio oppure ossido di magnesio, fosfati, carbonati oppure solfati, preferibilmente di metalli alcalino-terrosi; composti organici come acidi monocarbossilici oppure policarbossilici e anche loro sali come per esempio acido 4-tert-butilbenzoico, acido adipico, acido difenilacetico, succinato di sodio oppure benzoato di sodio; composti polimeri come per esempio copolimeri ionici ( "ionomeri").

11. Cariche e agenti di rinforzo, per esempio carbonato di calcio, silicati, fibre di vetro, sfere di vetro, amianto, talco, caolino, mica, solfato di bario, ossidi e idrossidi di metalli, nero-fumo, grafite, segatura e polveri oppure fibre di altri prodotti naturali, fibre sintetiche.

12. Ulteriori additivi, per esempio plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, additivi reologici, catalizzatori, agenti di controllo dello scorrimento, disperdenti, agenti di protezione nei confronti della fiamma, agenti brillantanti ottici, agenti antistatici, propellenti, attivatori della vulcanizzazione, agenti acceleranti della vulcanizzazione, agenti vulcanizzanti, agenti di controllo della carica.

Composizioni preferite secondo l'invenzione comprendono come ulteriori additivi uno o più componenti scelti dal gruppo costituito da pigmenti, coloranti, cariche, agenti di controllo dello scorrimento, sostanze ausiliarie della dispersione, plastificanti, attivatori della vulcanizzazione, agenti acceleranti della vulcanizzazione, agenti vulcanizzanti, agenti di controllo della carica, agenti che migliorano l'adesione, fotostabilizzanti oppure antiossidanti, come, per esempio, antiossidanti fenolici (capoversi da 1.1 fino a 1.18 dell'elenco) oppure antiossidanti amminici (capoverso 1.19 dell'elenco), fosfiti oppure fosfoniti organici {capoverso 4 dell'elenco) e/o composti tiosinergici (capoverso 7 dell'elenco).

Gli ulteriori’ additivi vengono aggiunti per esempio, in concentrazioni comprese tra 0,01 e 10%, riferito al peso totale dell'elastomero leggermente colorato da stabilizzare.

L’incorporazione del componente (b) e, se si desidera, di ulteriori additivi, nell'elastomero viene effettuata secondo metodi noti, per esempio prima oppure dopo la formatura oppure -la vulcanizzazione, oppure come alternativa applicando il componente (b) in forma sciolta oppure dispersa all'elastomero, e quando è opportuno con successiva evaporazione del solvente. Il componente (b) e, se si desidera, ulteriori additivi, possono venire aggiunti all'elastomero da stabilizzare sotto forma di una mescola-madre nella quale essi sono presenti, per esempio, in una concentrazione compresa tra 2,5 e 25% in peso.

Il componente (b) e, se si desidera, ulteriori additivi, possono venire aggiunti anche prima oppure durante la polimerizzazione di elastomeri sintetici oppure prima della reticolazione.

Il componente (b) e, se si desidera, ulteriori additivi, possono venire incorporati nell'elastomero da stabilizzare o in forma pura o incapsulati in cere, olii oppure polimeri.

Il componente (b) e, se si desidera, ulteriori additivi, possono venire applicati·all'elastomero da stabilizzare mediante spruzzatura. Essi sono in grado di diluire altri additivi {per esempio gli additivi convenzionali citati sopra) oppure loro masse fuse in modo che essi possono venire spruzzati insieme don questi additivi sull'elastomero lievemente colorato da stabilizzare. L'aggiunta mediante spruzzatura durante disattivazione dei catalizzatori di polimerizzazione è particolarmente vantaggiosa, essendo possibile, per esempio, usare per la spruzzatura il vapore usato per la disattivazione.

Gli elastomeri così stabilizzati possono venire usati in una grande varietà di forme, per esempio sotto forma di nastri elastici, materiali da stampaggio, sezioni di profilati, nastri trasportatori oppure pneumatici .

La presente invenzione riguarda inoltre un metodo per stabilizzare elastomeri contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, il quale consiste nell'incorporare in questi elastomeri oppure nell'applicare a questi elastomeri almeno un componente (b).

La presente invenzione riguarda in modo particolarmente preferito un metodo per proteggere elastomeri contro una degradazione provocata dall'ozono, il quale consiste nell 'incorporare in questi elastomeri oppure nell'applicare a questi elastomeri almeno un componente (b).

Una forma di realizzazione preferita della presente invenzione riguarda l'impiego del componente (b) come stabilizzante per elastomeri per contrastare una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce.

Una forma di realizzazione particolarmente preferita della presente invenzione riguarda l'impiego del componente (b) come agente anti-ozonante per elastomeri per contrastare una degradazione provocata da ozono.

Gli Esempi che seguono illustrano ulteriormente l'invenzione. Parti o percentuali si riferiscono al peso .

Esempio 1: Stabilizzazione di un vulcanizzato di SBR leggermente colorato (atmosfera di ozono per 48 ore).

100 parti m peso di Cariflex S-1502 (gomma stirene/butadiene, Shell) vengono sottoposte a lavorazione a 60°C, in un miscelatore, con 30,0 parti in peso di Kronos CL 220 [biossido di titanio (pigmento), Kronos Titan GmbH], 30,0 parti in peso di Aktisil MM [caolino (carica), Hoffmann Minerai, Neuburg/Donau], 5,0 parti in peso di Naftolen<®>N 401 [plastificante, Metailgesellschaft], 10,0 parti in peso di ossido di zinco [attivatore della vulcanizzazione], 2,0 parti in peso di acido stearico [attivatore della vulcanizzazione], 2,0 parti in peso di zolfo [agente vulcanizzante], 1,0 parti in peso di Vulkacit<®>MOZ [agente accelerante della vulcanizzazione, Bayer], 0,25 parti in peso di Vulkacit Thiuram [agente accelerante della vulcanizzazione, Bayer] e 1,0 parti in peso dell'agente stabilizzante da esaminare secondo la Tabella 1, in modo da formare una miscela omogenea, il sistema di vulcanizzazione (zolfo, Vulkacit<®>MOZ e Vulkacit<®>Thiuram) non venendo aggiunto fino alla fine del processo di miscelazione. La miscela viene vulcanizzata in presse di vulcanizzazione elettriche a 150°C fino a che si raggiunge un valore T95 nelle curve del reometro in modo da formare lastre di elastomero aventi uno spessore di 2 mm, una lunghezza di 21 cm e una larghezza di 8,0 era.

Alcune delle lastre di elastomero così ottenute vengono esaminate per l'azione dell'ozono secondo lo standard ASTM D 3395-86 mentre vengono sottoposte ad un allungamento dinamico. In questa prova, le lastre vengono dapprima conservate per 30 giorni in un'atmosfera standard [23/50 SN-ISO 291]. Provini che misurano 20 cm per 1 cm vengono quindi perforati e vengono esposti ad un'atmosfera di ozono per 48 ore (contenuto in ozono: 50 pphm; temperatura: 40°C; umidità relativa: 50%; allungamento: da 0 a 25%; velocità di allungamento: 0,5 Hz; numero dei cicli di cariico: circa 173.000). Le lastre di prova vengono quindi valutate per la formazione di incrinature secondo ASTM D 3395-36. L'indice 0 indica nessuna incrinatura; l'indice 1 indica incrinature piatte strette; l'indice 2 indica incrinature moderatamente ampie, moderatamente profonde, chiaramente visibili; l'indice 3 indica incrinature ampie e profonde. Quanto minore è il numero dell'indice, tanto migliore è la stabilizzazione delle lastre di elastomero. I risultati sono riassunti nella Tabella 1.

Le lastre di elastomero rimanenti vengono conservate per 3 settimane a temperatura ambiente in un'atmosfera da laboratorio standard con luce diurna diffusa. Si determina quindi il colore AL di queste piastre secondo DIN 6167, e questa valutazione corrisponde ad una scala compresa tra 0 e 100. Nessun cambiamento di colore viene indicato con un valore di 100. I risultati sono raccolti nella Tabella 1.

Esempio 2: Stabilizzazione di un vulcanizzato di SBR leggermente colorato (atmosfera di ozono per 96 ore).

100 parti in peso di Cariflex S-1502 (gomma stirene/butadiene, Shell) vengono sottoposte a lavorazione a 60°C, in un miscelatore, con 30,0 parti in peso di Kronos CL 220 [biossido di titanio (pigmento), Kronos Titan GmbH], 30,0 parti in peso di Aktisil MM [caolino (carica), Hoffmann Minerai, Neuburg/Donau] , 5,0 parti in peso di Naftolen N 401 [plastificante, Metallgesellschaft], 10,0 parti in peso di ossido di zinco [attivatore della vulcanizzazione], 2,0 parti in peso di acido stearico [attivatore della vulcanizzazione], 2,0 parti in peso di zolfo [agente vulcanizzante], 1,0 parti m peso di Vulkacit MOZ [agente accelerante della vulcanizzazione, Bayer], 0,25 parti in peso di Vulkacit Thiuram [agente accelerante della vulcanizzazione, Bayer] e 1,0 parti in peso dell’agente stabilizzante da esaminare secondo la Tabella 2, in modo da formare una miscela omogenea, il sistema di vulcanizzazione (zolfo, Vulkacit<®>MOZ e Vulkacit<®>Thiuram) non venendo aggiunto fino alla fine del processo di miscelazione. La miscela viene vulcanizzata in presse di vulcanizzazione elettriche a 150°C fino a che si raggiunge un valore T95 nelle curve del reometro in modo da formare lastre di elastomero aventi uno spessore di 2 mm, una lunghezza di 21 citie una larghezza di 8,0 cm.

Alcune delle lastre di elastomero così ottenute vengono esaminate per l'azione dell'ozono secondo lo standard ASTM D 3395-86 mentre vengono sottoposte ad un allungamento dinamico. In questa prova, le lastre vengono dapprima conservate per 30 giorni in un'atmosfera standard [23/50 SN-ISO 291]. Provini che misurano 20 cm per 1 cm vengono quindi perforati e vengono esposti ad un'atmosfera di ozono per 96 ore (contenuto in ozono: 50 pphm; temperatura: 40°C; umidità relativa: 50%; allungamento: da 0 a 25%; velocità di allungamento: 0,5 Hz; numero dei cicli di carico: circa 173.000). Le lastre di prova vengono quindi valutate per la formazione di incrinature secondo ASTM D 3395-86. L'indice 0 indica nessuna incrinatura; l'indice 1 indica incrinature piatte strette; l'indice 2 indica incrinature moderatamente ampie, moderatamente profonde, chiaramente visibili; l'indice 3 indica incrinature ampie e profonde. Quanto minore è il numero dell'indice, tanto migliore è la stabilizzazione delle lastre di elastomero. I risultati sono riassunti nella Tabella 2.

Le lastre di elastomero rimanenti vengono conservate per 3 settimane a temperatura ambiente in un'atmosfera da laboratorio standard con luce diurna diffusa. Si determina quindi il colore AL di queste piastre secondo DIN 6167, e questa valutazione corrisponde ad una scala compresa tra 0 e 100. Nessun cambiamento di colore viene indicato con un valore di 100. I risultati sono raccolti nella Tabella 2.

e) Il composto 101 è disponibile in commercio sotto la denominazione Irganox HP- 136 (Ciba Spezialitàtenchemie AG) ed è una miscela costituita da circa 85 parti in peso del composto di formula Va e da circa 15 parti in peso del composto di formula Vb.

f) Il composto 102 indica una miscela di circa 6 parti in peso del composto di formula Vd e circa 1 parte in peso del composto di formula Ve.

g) Il composto 103 sta ad indicare un composto di formula Vf.

h) Il composto 104 indica una miscela costituita da circa 6 parti in peso del composto di formula Vg e da circa 1 parte in peso del composto di formula Vh.

Claims (16)

1. RIVENDICAZIONI 1. Una composizione che comprende: a) un elastomero soggetto ad una degradazione ossidativa, termica, provocata dalla luce oppure provocata dall'ozono, e b) come stabilizzante, almeno un composto del tipo benzofuran-2-one.
2. 2. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (b) è un composto di formula I

   in cui, quando n è 1, Ri è naftile, fenantrile, antrile, 5,6,7,8-tetraidro-2-naf tile, 5,6,7, 8-tetraidro-1 -naftile, tienile, benzo [b]tienile , nafto [2,3-b]tienile, tiantrenile, dibenzofurile, cromenile, xantenile, fenossatiinile, pirrolile, immidazolile, pirazolile, pirazinile, pirimidinile, piridazinile, indolizinile, isoindolile, indolile, indazolile, purinile, chinolizinile, isochinolile, chinolile, ftalazinile, naf tiridinile, chinossal ini le, chinazolinile , cinnolinile, pteridinile, carbazolile, β-carbolinile, fenantridinile, acridinile, perimidinile , fenantrol ini le, fenazinile, isotiazolile, fenotiazinile/ isossazolile, furazanile, bifenile, terfenile, fluorenile oppure fenossazinile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile, C1-C4aicossi, C1-C4alchiltio, ossidrile, alogeno, animino, C1-C4alchilanunino, fenilanunino oppure di (C1-C4alchil)ammino, oppure Ri è un radicale di formula II

   e quando n è 2, Ri è fenilene oppure naftilene non sostituito oppure sostituito con Ci~C4alchile oppure con idrossi; oppure è -R12-X-R13-R2, R3, R4 e R5, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, cloro, ossidrile,· C1-C2salchile, C7-C9fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C5-C8cicloalchile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile ; C1-C18alcossi, C1-C18alchiltio, C1-C4alchilammino, di (C1-C4alchil) ammino, C1-C25alcanoilossi, C1-C25alcanoilamraino, C3-C2salchenoilossi , C3-C25alcanoilossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con N — R14 ; C6-C9cicloalchilcarbonilossi , benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con C1-C12alchile; oppure i radicali R2 e R3 oppure i radicali R3 e R4 oppure i radicali R4 e R5, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R4 inoltre può essere - (CH2 ) p-COR15 oppure -(CH2)qOH oppure, quando R3, R5 e Re sono idrogeno, R4 inoltre può essere un radicale di formula III

   in cui Ri è come definito sopra per n - 1, R6 è idrogeno oppure un radicale di formula IV

   in cui R4 non è un radicale di formula III e R1 è come definito sopra per n = 1, R7, R8f R9, R10 e R11 ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, alogeno, ossidrile, C1-C25alchile, C2-C2salchile interrotto con ossigeno, zolfo oppure \ con — R14 ; C1-C25alcossi, C2-C25alcossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con — R14 ; C1-C25alchiltio, C3-C2salchenile, C3-C25alchenilossi, C3-C2salchinile, C3-C25alchinilossi, C7-Cgfenilalchile, C7-C9fenilalcossi, fenile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile, fenossi non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C5-C8cicloalchile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C5-C8cicloalcossi non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C1-C4alchilaminino, di(C1-C4alchil)ammino, C1-C2salcanoile, C3 -C25a1canoi 1e interrotto con ossigeno, zolfo oppure con — R14 ; Ci-C25alcanoilossi, C3 <_>C25 alcanoilossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con — R14 ; C1-C25alcanoilammino , C3-C25alchenoile, C3-C25alchenoile interrotto con ossigeno, zolfo oppure con — R14 ;. C2-C25alchenoilossi; C3-C25alchenoilossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con N — R14 ; C6-C9cicloalchilcarbonile, C 6-C9cicloalchilcarbonilossi, benzo ile oppure benzoile sostituito con C1-C12alchile; benzoilossi oppure benzoi loss i sosti tuito con C1-C12alchi le ;

   inoltre, nella formula II i radicali R7 e Rs oppure i radicali R8 e R11 insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R12 e R13, ciascuno indipendentemente, sono fenilene oppure naftilene non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile, R14 è idrogeno oppure C1-C8alchile,

   R16 e R17, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, CF3, C1-C12alchile oppure fenile, oppure R16 e R17, insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del Cs-Cecicloalchilidene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici; R18 e R19, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, C1-C4alchile oppure fenile, R20 è idrogeno oppure C1-C4alchile, R21 è idrogeno, fenile non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile; C1-C25alchile, C2-C25alchile interrotto con ossigeno, zolfo oppure con

   C7-C9fenilalchile non sostituito oppure sostituito, sul radicale fenile, con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici; C7-C25fenilalchile interrotto con ossigeno, zolfo oppure c e non sostituito oppure sostituito

   sul radicale fenile con 1 fino a 3 gruppi Ci-C4alchilici; oppure, inoltre, i radicali R20 e R21, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello del C5-C12cicloalchilene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici; R22 è idrogeno oppure C1-C4alchile, R23 è idrogeno, Ci-C25alcanoile, C3-C2salchenoile, C3-C25alcanoile interrotto con ossigeno, zolfo oppure con ; C2-C2salcanoile sostituito con un gruppo

   di (C1-C6alchil)fosfonato; C6-C9cicloalchilcarbonile, tenoile, furoile, benzoile oppure benzoile sostituito con Cx-Cizalchile;

   R24 e R25 ciascuno indipendentemente, sono idrogeno oppure C1-C18alchile, R26 è idrogeno oppure C1-C8alchile, R27 è un legame diretto, C1-C18alchilene , C2-C18alchilene interrotto con ossigeno, zolfo oppure

   C7-C20fenilalchilidene, C5-C8cicloalchilene, C7-C8bicicloalchilene, fenilene non sostituito oppure sostituito con C1-C4alchile,

   R29 è ossigeno, -NH- oppur

   R30 è C1-C18alchile oppure fenile, R31 è idrogeno oppure C1-C18alchile, M è un catione di un metallo r-valente, X è un legame diretto, ossigeno, zolfo oppure -NR31-, n è 1 oppure 2, p è 0, 1 oppure 2, q è 1, 2, 3, 4, 5 oppure 6, r è 1, 2 oppure 3, e s è 0, 1 oppure 2.
3. 3. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (b) è un composto di formula V

   m cui R2 è idrogeno oppure C1-C18alchile, R3 è idrogeno, R4 è idrogeno, C1-C6alchile oppure un radicale di formula II Ia

   R5 è idrogeno, R7 , R8, R9 e R10 , ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, C1-C4alchile oppure C1-C4alcossi, R11 è idrogeno , C1-C4alchile, Ci-C4alcossi ,

   condizione che almeno due dei radicali R7, R8, R9, R10 e R11 siano idrogeno; R16 e R17, insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloesilidene che è non sostituito oppure è sostituito con 1 fino a 3 gruppi C1-C4alchilici, R20, R21 e R22 sono idrogeno, e R23 è C2-C18alcanoile.
4. 4. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (b) è un composto di formula V

   In cui R2 è C4-Ci8alchile, R3 è idrogeno, R4 è Ci-C4alchiie oppure un radicale di formula II la

   R5 è idrogeno, R7, Re, R9 e Rio, ciascuno indipendentemente, sono idrogeno, C1-C4alchile oppure C1-C4alcossi,

   condizione che almeno due dei radicali R7, R8, Rg, Rio e R11 siano idrogeno; Ri 6 e R17, insieme con l ' atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloesilidene, R20, R21 e R22 sono idrogeno, e R23 è C2~Ci8alcanoile .
5. 5. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (b) è un composto di formula V

   in cui R2 è C4-C18alchile, R3 è idrogeno, R4 è C1-C4alchile, R5 è idrogeno, e R7, R8, R9, R10 e R11 ciascuno indipendentemente, sono idrogeno oppure C1-C4alchile, con la condizione che almeno due dei radicali R7, R8, R9, R10 e R11 siano idrogeno .
6. 6. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (a) è un elastomero lievemente colorato .
7. 7. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (a) è un vulcanizzato di polidiene oppure un vulcanizzato di un polidiene contenente alogeno.
8. 8. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (a) è un vulcanizzato di un copolimero stirene/butadiene.
9. 9. Una composizione secondo la rivendicazione 1, che oltre ai componenti (a) e (b) contiene inoltre ulteriori additivi.
10. 10. Una composizione secondo la rivendicazione 9, che contiene inoltre come ulteriori additivi uno o più componenti scelti dal gruppo costituito da pigmenti, coloranti, cariche, agenti di controllo dello scorrimento, sostanze ausiliarie della dispersione, plastificanti, attivatori della vulcanizzazione, agenti acceleranti della vulcanizzazione, agenti vulcanizzanti, agenti di controllo della carica, agenti che migliorano l’adesione, antiossidanti oppure fotostabilizzanti.
11. 11. Una composizione secondo la rivendicazione 9, che contiene come ulteriori additivi antiossidanti fenolici, antiossidanti amminici, fosfiti oppure fosfoniti organici e/o composti tiosinergici.
12. 12. Una composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (b) è presente in una quantità compresa tra 0,2 e 10% riferito al peso del componente (a).
13. 13. Un procedimento per polimerizzare elastomeri contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, il quale consiste nel 1'incorpo rare in questi elastomeri oppure nell 'applicare a questi elastomeri almeno un componente (b) secondo la rivendicazione 1.
14. 14. Un procedimento per proteggere elastomeri contro una degradazione provocata da ozono, il quale consiste nell'incorporare in questi elastomeri oppure nell 'appi icare a questi elastomeri almeno un componente .(b) secondo la rivendicazione 1.
15. 15. L'impiego del componente (b) secondo la rivendicazione 1 come stabilizzante per elastomeri per contrastare una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce.
16. 16. L'impiego del componente (b) secondo la rivendicazione 1 come antiozonante per elastomeri per contrastare una degradazione provocata da ozono.