KR19990067053A - 부유 보조제로서 사용되는 생물분해성 4차 에스테르 - Google Patents

부유 보조제로서 사용되는 생물분해성 4차 에스테르 Download PDF

Info

Publication number
KR19990067053A
KR19990067053A KR1019980702991A KR19980702991A KR19990067053A KR 19990067053 A KR19990067053 A KR 19990067053A KR 1019980702991 A KR1019980702991 A KR 1019980702991A KR 19980702991 A KR19980702991 A KR 19980702991A KR 19990067053 A KR19990067053 A KR 19990067053A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
formula
suspension
carbon atoms
fatty acid
Prior art date
Application number
KR1019980702991A
Other languages
English (en)
Inventor
디트거 쾨플
클라우스-페터 헤롤트
보우슬라프 도비아스
Original Assignee
한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만
헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만, 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 filed Critical 한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만
Publication of KR19990067053A publication Critical patent/KR19990067053A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/0043—Organic compounds modified so as to contain a polyether group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/008—Organic compounds containing oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
    • B03D1/011—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/02—Froth-flotation processes
    • B03D1/025—Froth-flotation processes adapted for the flotation of fines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/02—Collectors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B03D2203/04—Non-sulfide ores

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

본 발명은 비술피드성 광물의 부유용 보조제로서 소위 4차 에스테르의 사용에 관한 것이다. 방향족 카르복실산을 함유하는 모노, 디 또는 트리알칸올아민의 4차 에스테르화의 제품이 한 편으로, 특히 실리케이트의 부유에 대해 양호한 집진기 특성, 및 다른 한 편으로, 호기성 뿐만 아니라 혐기성 조건하에서 예외적인 생물분해성을 나타낸다.

Description

부유 보조제로서 사용되는 생물분해성 4차 에스테르
본 발명은 비술피드 원광의 부유에서 보조제로서 소위 에스테르퀘트(esterquats)에 관한 것이다. 에스테르퀘트로서 공지된, 지방족 카르복실산을 지닌 모노, 디 또는 트리알칸올아민의 4차 에스테르화 생성물은, 한편으로, 특히 실리케이트의 부유에서 양호한 집진 특성, 및 다른 한 편으로, 호기성 및 혐기성 조건하에서 우수한 생물 분해성을 나타낸다.
값비싼 광물을 쓸모없는 광물로부터 분리시키는 광물 원료를 흔들기(working up)용 분리 방법으로 부유를 통상 사용한다. 비술피드 광물은 예를 들어, 아파타이트, 칼사이트, 플루오라이트, 쉐일라이트(scheelite) 및 다른 염형 광물, 카시터라이트(cassiterite), 헤마타이트, 마그네사이트 및 다른 금속 산화물, 예컨대 티타늄 및 지르코늄의 산화물 및 또한 임의의 실리케이트 및 알루모실리케이트를 포함한다.
그래서, DE-A1 35 17 154 는, 예를 들어, 비술피드 원광의 부유를 위한 보조제로서 계면활성제의 용도를 기재한다. 이 경우에, C8-22지방 알콜을 지닌 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 첨가물 및 하나 이상의 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제의 혼합물을 사용한다. 4차 에스테르 화합물의 용도를 언급하거나 추론하지 않는다.
WO 94/26419 는 실리케이트함유 칼사이트 광물의 부유를 기재한다. 용액으로서, 부유 방법을 4차 암모늄 화합물 및 아미노 화합물을 지닌 알킬렌 옥시드 첨가물의 존재하에서 실행하고, 실리케이트는 기포로 수집한다. 상응하는 부유 방법에서 4차 에스테르 화합물을 언급하거나 추론하지 않는다.
DE-A1 41 06 866 은 알킬 치환 숙신산의 반에스테르의 염과 다른 음이온성 계면활성제의 혼합물을 집진기로서 사용하는 인 광물의 선택적 부유 방법을 기재한다.
DE-A1 41 05 384 는 인 광물의 선택적 부유 방법을 또한 기재한다. 이 명세서에 따라, C6-24카르복실산으로 아실화된 단백질 또는 펩타이드 가수분해물을 부유 펄프에 첨가한다.
칼사이트 광물은 예를 들어 제지 산업에서 상당히 중요하다. 칼사이트는 특히 제품의 표백 및 투명성을 조절하는 제지 산업에서 중요한 충진제이다. 칼사이트 광물은, 칼사이트를 정제하기 위해, 실리케이트-다수 응용에서 바람직하지 않은-를 제거하도록 실리케이트를 수반한다. 부유를 이 목적을 위해 통상 사용한다. 그래서, 칼사이트 광물을, 예를 들어, 지방 알콜 또는 비극성 탄화수소와의 혼합물에서 4차 암모늄 화합물에 의해 귀찮은 실리케이트에서 유리시킬 수 있다. 그러나, 명확하게 분획된 광물 성분을 종종 매우 높게 요구되고 따라서 부유 보조제는 조제로 채워진 다량의 폐수를 처리하고 그래서 주위환경에 진입하는 것을 의미한다. 불행히, 실리케이트의 부유를 위해 지금까지 사용된 4차 암모늄 화합물은 생태독성 및 매우 바람직하지 않은 분해 작용에 의해 유명해져서 이들을 주위환경에서 모으고 그래서 민감성 생태계에 장기간 피해를 초래하는 것을 예상할 수 있다. 지금까지 공지된 집진기의 또다른 단점은, 만일 있다면, 마그네슘 고함량의 광물을 상당히 어렵게 부유할 수만 있다는 것이다. 4차 암모늄 화합물 기재의 종래 집진기를 고려하여, 마그네슘염은 오랜 반감기를 갖고(즉, 단지 느리게 터짐), 따라서, 어떻든 부유된 재료의 분리를 대단히 지연시키는 매우 안정한 기포를 초래한다. 너무 빨리 기포가 터지는 것을 쉽게 필요한 밀도 및 따라서 기포제에 의해 필요한 반감기로 통상 조정할 수 있는 반면, 반감기의 감소는 상당한 문제를 통상 나타낸다. 표면활성인 탈포제의 종래 첨가는 정교한 시리즈의 테스트를 반감기와 분리 결과간의 필요한 균형을 수립하기 위해 실행하는 방식으로 집진기와 광물간의 작용을 통상 변형시킨다. 본 발명은 이 경우를 구제하는 것을 찾았다.
결국, 본 발명에 의해 설명된 문제는, 한편으로, 특히 실리케이트의 부유에서 고선택성을 보증하고, 다른 한 편으로, 우수한 생물 분해성을 나타내는 생물학적으로 분해가능한 부유 보조제를 제공하는 것이다. 게다가, 본 발명에 따른 부유 보조제를 마그네슘 고함량의 광물의 부유에서 사용할 수도 있다.
실리케이트 고선택성을 나타내는, 4차 에스테르 화합물, 소위 에스테르퀘트는 미리 생물분해가능하고 고마그네슘 광물의 부유에서도, 각종 조집진기로 결합될 수 있으며 최적 기포 밀도 및 반감기를 보증한다는 것을 놀랍게도 발견하였다.
결국, 본 발명은 하기 하학식 (1), (2) 또는 (3) 에 상응하는 4차 에스테르 화합물(에스테르퀘트)을 집진기 성분으로서 개별적으로 또는 혼합물로, 임의로는 다른 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및/또는 비이온성 물질과의 혼합물로서 사용하는 것을 특징으로 하는, 분쇄된 원광 혼합물을 물과 혼합하여 서스펜션을 형성하고, 공기를 부유 보조제의 존재하에서 서스펜션에 주입하며 형성된 기포를 서스펜션에 존재하는 부유된 불순물과 함께 제거하는, 부유에 의한 원광 혼합물로부터의 불순물, 특히 실리케이트의 제거 방법에 관한 것이다.
[식중, R1CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R2및 R3은 서로 개별적으로 수소를 나타내거나, R1CO 와 동일한 의미를 가지며, R4는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이거나 (CH2CH2O)qH 기이고, m, n 및 p 는 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, q 는 1 내지 12 의 수이고, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다],
[식중, R5CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R6은 수소 또는 R5CO 와 동일한 의미를 가지며, R7및 R8은 서로 개별적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다],
[식중, R9CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R10은 수소 또는 R9CO 와 동일한 의미를 가지며, R11, R12및 R13은 서로 개별적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다].
본 발명의 명세서에서 집진기는 본 발명에 따른 에스테르퀘트 또는 집진기로서 이의 효과에 의해 당업자에 공지된 물질이다. 하나 이상의 집진기 및 예를 들어 단순히 유동적 효과를 위해 집진기에 첨가되거나 달리 집진기의 작동 또는 가공성을 촉진시키는 임의의 다른 첨가제의 혼합물을 이후 유동 보조제로서 참조한다. 결국, 이들은 집진기 혼합물 및 모든 다른 첨가제를 포함한다. 그러나, 이것은 만일 당해 집진기를 실용 조건하에서 작동할 수 있고 의도된 방식으로 사용할 수 있다면 이런 부유 보조제의 단독 성분으로 집진기를 또한 사용할 수 없다는 것을 의미하지 않는다. 동일하게, 부유 보조제의 개별 성분이 개별적으로 부유기 계에 도입하는 것을 전체적으로 방지할 수 없다.
"에스테르퀘트"는 4차 지방산 트리에탄올아민 에스테르염으로 통상 이해된다. 이들은 정제 유기화학의 적절한 방법에 의해 수득될 수 있는 공지된 물질이다. 트리에탄올아민을 차아인산의 존재하에서 지방산으로 부분적으로 에스테르화하고, 공기를 통과시키며 생성 반응 혼합물을 디메틸 술페이트 또는 에틸렌 옥시드로 4차화시키는 것에 따라, 국제 특허 출원 WO 91/01295(Henkel) 에 관련해서 참조한다. US 3,915,867, US 4,370,272, EP-A2 0 239 910, EP-A2 0 293 955 A2, EP-A2 0 295 739 및 EP-A2 0 309 052 A2 를 본 주제에 유용한 광범위 종래 기술의 대표로서 인용한다. 동일한 주제에 관한 평론을 예를 들어, C.R. CED Congress, Barcelona, 1992, 167 쪽에서 O. Ponsati 에 의해, Tens. Surf. Det.,30, 186(1993) 에서 R. Puchta et al. 에 의해, Tens. Surf. Det.,30, 394(1993) 에서 M. Brock 에 의해 및 J. Am. Oil Chem. Soc.,71, 97(1994) 에서 R. Lagerman et al. 에 의해 출판되었다.
4차 지방산 트리에탄올아민 에스테르염은 하기 화학식 (1) 에 상응한다:
[화학식 1]
[식중, R1CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R2및 R3은 서로 개별적으로 수소를 나타내거나, R1CO 와 동일한 의미를 가지며, R4는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이거나 (CH2CH2O)qH 기이고, m, n 및 p 는 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, q 는 1 내지 12 의 수이고, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다].
본 발명의 목적으로 사용될 수 있는 에스테르퀘트의 전형적인 예로는 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 올레산, 일레이드산(elaidic acid), 아라크산(arachic acid), 베헨산 및 에루크산, 및 예를 들어, 천연 지방 및 오일의 가압가수분해에서 수득된 이의 기술적 혼합물 기재의 생성물이다. 기술적 C12/18코코지방산 및, 특히, 부분 수소화 C16/18탈로우(tallow) 또는 야자유 지방산, 톨유 지방산 및 부분 수소화 톨유 지방산 및 또한 일레이드산이 풍부한 C16/18지방산 컷(cuts)을 사용하는 것이 바람직하다.
4차 에스테르의 제조를 위해, 지방산 및 트리에탄올아민을 1.1:1 내지 3:1 의 몰비로 사용할 수 있다. 에스테르퀘트의 성능특성을 고려해서, 1.2:1 내지 2.2:1 및 바람직하게는 1.5:1 내지 1.9:1 의 비율이 특히 유리하다고 증명되었다. 바람직한 에스테르퀘트는 1.5 내지 1.9, 예를 들어 1.64 내지 1.9 의 에스테르화의 평균정도를 지닌 모노, 디 및 트리에스테르의 기술적 혼합물이고, 기술적 C16/18탈로우 또는 야자유 지방산(요오드값 0 내지 40)으로부터 유도된다.
성능의 관점에서, R1CO 는 탄소수 16 내지 18 의 아실기, 및 더욱 특히 부분 수소화 기술적 C16/18탈로우 또는 야자유 지방산 컷(요오드값 0 내지 40)으로부터의 아실기이고, R2는 R1CO 와 동일한 의미이며, R3은 수소이고, R4는 메틸기이며, m, n 및 p 는 0 을 나타내고 X 는 메틸 술페이트인, 화학식 (1) 에 상응하는 4차 지방산 트리에탄올아민 에스테르염이 실리케이트의 부유에서 특히 유리하다는 것이 증명되었다.
4차 지방산 트리에탄올아민 에스테르염 이외에, 다른 적당한 에스테르퀘트는 화학식 (2) 에 상응하는, 디에탄올알킬아민을 지닌 지방산의 4차 에스테르염이다:
[화학식 2]
[식중, R5CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R6은 수소 또는 R5CO 와 동일한 의미를 가지며, R7및 R8은 서로 개별적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다].
마지막으로, 적당한 에스테르퀘트의 또다른 예는 화학식 (3) 에 상응하는 1,2-디히드록시프로필 디알킬아민을 지닌 지방산의 4차 에스테르염이다:
[화학식 3]
[식중, R9CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R10은 수소 또는 R9CO 와 동일한 의미를 가지며, R11, R12및 R13은 서로 개별적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다].
부유성 광물을 극성 및 비극성 광물의 2 군으로 분류하고, 비극성 광물의 표면을 수소화하기 어려워서 이들과 같은 광물은 결국 소수성으로 분류한다. 비극성 광물의 예는 자연 발생 상태에서 모두 부유성인 흑연, 황, 몰리브덴광, 다이아몬드, 석탄 및 활석이다. 통상, 이들 광물을 함유하는 원광은 광물의 타고난 소수성을 유지하기 위해, 불특정 집진기, 예를 들어, 디젤 오일, 케로센 또는 유사 탄화수소(예컨대 옥소 오일)의 첨가가 거의 필요하지 않다.
대조로, 극성 광물은 다층 형태로 물분자에 의해 신속하게 수소화하기 쉬운 강력한 공유 또는 이온 표면 결합을 갖는다. 이들 광물은 예를 들어 말라카이트, 아주라이트, 크리소콜라(chrysocolla), 울페나이트, 세루사이트, 위더라이트, 마그네사이트, 돌로마이트, 스미소나이트(smithsonite), 로도크로사이트, 시더라이트, 마그네타이트, 모나자이트, 헤마타이트, 고에타이트(goethite), 크로마이트, 피롤루사이트, 보락스(borax), 울프라마이트, 콜룸바이트, 탄탈라이트, 루타일, 지르콘, 헤미모르파이트, 베릴 및 가넷을 포함한다.
술피드 광물을 예외이다. 이 경우, 광물(예컨대 크산테이트, 디티오포스페이트, 머캅탄, 티오카바메이트, 또는 디티올레이트)의 표면에 존재하는 술피드기와 반응할 수 있는 집진기를 거의 예외없이 사용하고, 발생 기포의 형성은 통상 유력한 부유 메카니즘이 된다.
방법 순서에서 전형적인 단계는 통상 먼저 광물의 건식 또는 바람직하게는 습식 분쇄, 부유 보조제의 존재하 물속에서 생성 분쇄된 광물의 서스펜션 및, 바람직하게는 각각의 경우에서 측정되는 부유 보조제에 존재하는 집진기 및 임의로 조집진기의 접촉시각후, 부유 기포를 제조하기 위해 서스펜션에 공기 주입이다.
개별 광물 성분의 부유 작용을 분쇄된 광물의 입자 크기 분포를 통해 임의 범위내 통제할 수 있다. 그러나, 반대로, 집진기의 사용은 입자 크기에 의해 또한 영향을 받으므로 입자 크기 및 예를 들어 집진기 농도를 단순한 일련의 테스트에서 그대로 측정할 수 있다. 그러나, 통상, 부유가 발생하기 전에 입자 크기가 증가할수록 입자는 점점 소수성화된다고 말할 수 있다. 일반적인 규칙으로서, 개별 미립자가 광물의 한 형태, 즉 값비싼 광물 또는 불순물로만 구성되도록 원광을 미분쇄시켜야 한다. 이상적인 입자 크기는 특정 광물에 따라 측정되야 한다. 본 경우에서는, 그러나, 약 5 내지 500 μm 의 입자 크기 분포가 실용적임을 통상 발견하였고, 더 협소한 분포는 어느 경우에서 유리하다. 예를 들어, 만일 전체 원광 부분의 40 중량% 미만, 바람직하게는 30 중량% 미만 및 더욱 바람직하게는 15 중량% 미만이 250 μm 미만의 입자 크기를 갖는다면 본 발명에 따른 부유 보조제를 이용하여 실리케이트가 풍부한 원광을 부유에 의해 우수한 결과로 분리할 수 있다. 부유 방법을 최적으로 실행하기 위해, 크기가 125 μm 이상의 입자가 15 중량% 미만 또는 바람직하게는 10 중량% 미만 또는 심지어 6 중량% 미만을 채우는 것이 특히 바람직할 수 있다. 입자 크기에 대한 하한을 기계에 의한 크기 감소의 가능성 및 또한 부유에 의해 제거된 성분의 조작 특성에 의해 측정한다. 통상, 분쇄된 광물의 20 중량% 이상을 크기 약 50 μm 보다 작게 하기 위해서는, 30 이상의 직경을 갖는 입자의 백분율 또는 심지어 40 중량% 가, 예를 들어, 바람직하다. 본 발명에 있어서, 원광 입자의 40 중량% 이상이 직경 45 μm 보다 작게 하는 것이 특히 유리하다.
임의의 경우, 분쇄된 광물을 입자 직경이 다른, 2 이상의 부분, 예를 들어, 3, 4 또는 5 부분으로 나누고 따로따로 이들 부분을 부유에 의해 분리시키는 것이 필요하고 적당할 수 있다. 본 발명에 있어서, 본 발명에 따른 부유 보조제를 비록, 기본적으로, 수개 분리 단계 또는 모든 필요한 분리 단계로 사용할 수 있지만, 단지 1 분리 단계로 사용할 수 있다. 본 발명은 수개의 다른 부유 보조제의 연속 첨가를 또한 포함할 수 있고, 이 경우 부유 보조제의 하나 이상은 본 발명에 일치한다. 이 방법으로 수득할 수 있는 부분을 부유 방법후 함께 또는 심지어 따로따로 추가 가공할 수 있다.
임의 부유 보조제 및 임의 원광과 함께 부유 설비의 기술적 요인이 임의 한계 내에서 부유 방법의 결과에 영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 부유된 불순물 또는 부유된 원광의 함량이 부유 시간에 따라 변할 수 있기 때문에 단지 짧은 부유 시간후 형성된 기포를 제거하는 것이 유리할 수 있다. 이 경우, 상대적으로 장시간 부유는 상대적으로 단시간 부유보다 더 열악한 결과를 초래할 수 있다. 유사하게, 반대 경우에 분리 방법이 시간의 증가로 더 높은 순도 또는 달리 귀광물의 개선된 품질을 초래한다는 것이 발생할 수 있다. 이들과 같은 최적 외부 요인은 특정 부유 기계의 기술적 설명에 익숙한 당업자의 일상 활동중에 있다.
표면 장력 또는 표면 화학을 변화시키는 제제를 통상 부유로 사용할 수 있다. 이들을 집진기, 기포제, 조절제, 활성제 및 진정제(불활성제)로서 통상 분류할 수 있다.
집진기는 광물의 표면위에 도포를 형성하고 물을 튀기게 하고 따라서 공기 방울을 부착시키는 제제이다. 비술피드 광물을 예를 들어, 지방산, 아민, 4차 암모늄 화합물, 술포네이트 및/또는 탄화수소와 같은 집진기로 통상 부유시킬 수 있다. 공지된 음이온성 집진기는, 예를 들어, 포화 및 불포화 지방산, 더욱 특히 톨유 지방산, 올레산, 알킬 술페이트, 더욱 특히 지방 알콜 및/또는 지방 알콜 혼합물로부터 유도된 알킬 술페이트, 알킬아릴 술포네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 술포숙신아메이트 및 아실 락테이트이다. 공지된 양이온성 집진기는, 예를 들어, 일차 지방족 아민, 더욱 특히 식물성 및 동물성 지방의 지방산으로부터 발산하는 지방 아민, 및 임의 알킬치환 및 히드록시알킬치환 알킬렌디아민 및 이들 아민의 수용성염이다.
에스테르퀘트를 단독 집진기 성분으로서 또는 원광 10 내지 2,000 g/t 의 양으로 수개 집진기 및 조집진기의 혼합물의 부분으로서 통상 사용한다. 화학식 (1) 에 상응하는 에스테르퀘트는 본 발명의 목적을 위해 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 지방산 및 에스테르화의 최적 정도의 선택이 관련되는 한, 화학식 (1) 에 대해 언급한 예는 화학식 (2) 및 (3) 에 상응하는 에스테르퀘트에 또한 적용한다. 에스테르퀘트를 보통, 필요시 물로 미리 희석할 수 있는 50 내지 90 중량% 의 알콜성 용액의 형태로 통상 시판한다.
세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드 또는 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드와 같은 4차 암모늄 화합물은 특히 호기성 조건하에서 분해가 발생하지 않기 때문에 OECD 지침하에서 생물학적으로 분해가능하다고 고려하지 않는다. 오물 처리 설비에서, 이들을 찌꺼기속에 통상 흡수시키고, 따라서, 더 이상의 분해를 방지한다. 그러나, 에스테르퀘트는 생물학적 분해성에 관해 부유 보조제를 만족시키는 것을 예상하는 모든 필요조건을 충족시킨다. 그래서, 밀폐병 시험(OECD 시험 No. 301 D)에서, 예를 들어, 에스테르퀘트를 미리 생물분해가능한 것, 즉 >80 % BOD/COD 으로 분류한다. 부가적인 C14차폐 시험은 에스테르퀘트의 완전한 분해를 또한 확인시킨다. 에스테르퀘트는 호기성 및 혐기성 조건하에서 특히 이들의 생물학적 분해능에 의해 4차 질소 화합물중에서 중요한 위치를 차지한다.
에스테르퀘트를 단독 또는 조집진기로서 다른 양이온성, 비이온성 또는-조건부로-심지어 음이온성 계면활성제와의 혼합물로 본 발명의 목적을 위해 사용할 수 있다.
집진기/조집진기 계의 생물학적 분해성이 미분해성 또는 미정 분해성 조집진기의 첨가에 의해 영향을 받지 않는다는 것을 확인하는 것이 이점에 대해 물론 중요하다. 특정 사용 및 경제적 필요에 따라, 조집진기를 에스테르퀘트보다 다량으로, 예를 들어 80, 70 또는 60 중량% 양으로 사용할 수도 있다. 그러나, 통상, 조집진기를 만일 이들 스스로가 미리 생물분해성이지 않으면 에스테르퀘트와 함께 소량으로 사용해야만 한다. 통상, 상한이 집진기 계의 약 50 중량% 인 양을 대체로 초과하지 않아야 하는 반면 40, 30 또는 20 중량% 의 소량은 생물학적 분해성에 대해 분명한 이점을 제공할 수 있다. 이것은, 예를 들어, 약 0.95:1, 1:1, 1.1:1, 1.2:1, 1.3:1 또는 1.4:1 내지 2:1, 3:1 또는 4:1 의 집진기/조집진기 비율에 일치한다. 10 중량% 이하가 사용된 계의 집진기 특성을 충분히 최적화하는데 충분할 수 있어서 조집진기의 5, 3 또는 심지어 2 중량% 가 충분하다. 전체 기간에서, 그러나, 대체로 계의 생물학적 분해성을 집진기로서 본 발명에 따른 에스테르퀘트의 첨가에 의해 항상 개선한다.
조집진기로서 사용에 적합한 양이온성 계면활성제는 특정 아미노 화합물, 예컨대 α-분지 알킬기에 의해 치환된 1차 지방족 아민 및 알킬렌디아민 또는 히드록시알킬치환 알킬렌디아민의 산첨가염이다. 에테르 아민, 에테르 디아민 및 지방산 아미도 아민, 예컨대 폴리아민과 지방산의 축합물이 또한 적합하다. 결국, 천연 지방 및 오일의 지방산으로부터 발산된 C8-24지방 아민이 1차 지방족 아민으로서 적합하다. 이들의 경우, 지방 아민의 혼합물, 예컨대 대응 니트릴 및 이의 수소화를 경유한 탈로우 지방산 또는 수소화 탈로우 지방산으로부터 수득가능한 탈로우 아민 또는 히드로탈로우의 혼합물을 통상 사용한다.
아미노 화합물을 그대로 또는 수용성염의 형태로 산첨가 화합물로서 통상 사용할 수 있다. 염을 산의 등몰량이하로 실행할 수 있는 중화에 의해 얻을 수 있다. 적당한 산은, 예를 들어, 황산, 인산, 염산, 아세트산 및 포름산이다. 실리케이트의 부유에서 특히 양호한 결과를 지방산 히드록시에틸 이미다졸린 및/또는 지방산 아미노에틸 이미다졸린 및/또는 지방산 아미노에탄올 아미드 및/또는 지방 아실 아미도지방산 이미다졸리늄염 및/또는 카르복실산 아미도알킬아민과 함께 에스테르퀘트의 이용에 의해 얻을 수 있다.
양이온성 화합물의 중요한 부류는 4차 암모늄 화합물이다. 결국, 에스테르퀘트를 하기 화학식 (4) 에 상응하는 4차 암모늄 화합물과 함께 0.01:1 내지 100:1 비율로 사용하는 것이 바람직하다:
[식중, R14, R15, R16및 R17은 탄소수 1 내지 24 의 선형 및/또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐기이다].
예를 들어, 트리메틸 알킬(탈로우)암모늄 클로라이드(R14, R15, R16= 메틸, R17= 탈로우 지방산의 C 쇄 분포) 또는 디메틸 디코코알킬 암모늄 클로라이드(R14, R15= 메틸, R16, R17= 코코지방산의 C 쇄 분포)를 첨가하는 것이 바람직하다. 이들은 지방산 컷, 예컨대 탈로우 지방산 또는 코코지방산의 흔들기, 및 상응하는 4차 암모늄 화합물로 계속적인 반응에서 얻을 수 있는 화학식 (4) 에 상응하는 화합물의 혼합물이다.
조집진기로서 사용하기에 적합한 양쪽성 계면활성제는 분자내 적어도 하나의 음이온성기와 하나의 양이온성기를 함유하는 화합물이고, 음이온성기는 바람직하게 술폰산 또는 카르복실기로 구성되고 양이온성기는 바람직하게 아미노기, 바람직하게는 2차 또는 3차 아미노기로 구성된다. 특히 적합한 양쪽성 계면활성제는 사코시네이트, 타우라이드, N-치환 아미노프로피온산, 알킬아미도베타인, 이미다졸리늄 베타인, 술포베타인 및 숙신아메이트이다.
에스테르퀘트와 대응 음이온성 계면활성제간에 응집이 발생하지 않는 경우 본 발명에 따라 음이온성 계면활성제를 사용할 수 있다. 이것은 통상 에스테르퀘트가 하나 이상의 알콕시기, 더욱 특히 에톡시기를 함유하는 경우이다. 이런 에톡시화 에스테르퀘트의 제조를, 예를 들어 DE-A1 42 24 714 에 기재한다. 결국, 이들 에스테르퀘트를, 예를 들어, 알킬 벤젠 술포네이트, 알칸 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포지방산, 알킬 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 에테르 술페이트, 모노글리세리드(에테르) 술페이트, 지방산 아미드(에테르) 술페이트, 술포숙시네이트, 술포숙신아메이트, 술포트리글리세리드, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 알킬(에테르) 포스페이트 및 단백질 지방산 축합물과 배합할 수 있다.
비이온성 계면활성제를 에스테르퀘트에 첨가하여 또한 사용할 수 있다. 비이온성 계면활성제는 특히 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알콕시화 트리글리세리드, 알킬 올리고글리코시드, 당(sugar) 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트, 폴리올 지방산 에스테르, 아민 옥시드, 지방산 알칸올아미드, 알킬 락탐, 지방산-N-알킬 글루카미드를 포함한다. C8-22지방 알콜과 m 몰의 에틸렌 옥시드 및 n 몰의 프로필렌 옥시드(m 및 n 은 0 내지 15 의 수이다)의 부산물을 특히 사용할 수 있다.
예를 들어, 개별 성분이 연속 단계에서 양이온성 및 음이온성 집진기의 분리 사용을 지금까지 필요로 해온 원광을 본 발명에 따른 집진기에 의해 임의로 단일 단계로 분리할 수 있어서 시간과 재료를 절약할 수 있다. 이런 집진적 분리를, 예를 들어, 철원광으로부터 실리케이트 및 포스페이트를 제거하는데 사용할 수 있다.
에스테르퀘트를 또한 지방 알콜과 함께 유리하게 사용할 수 있다. 지방 알콜은 화학식 (5) 에 상응하는 화합물이다:
R18OH
[식중, R18은 탄소수 6 내지 24 및 0 및/또는 1, 2 또는 3 의 이중 결합을 함유하는 지방족, 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼이다].
지방 알콜을 에스테르퀘트 및 임의로 다른 조집진기와 함께 0.1:1 내지 10:1 의 비율로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 집진기를 위한 희석제 및 동시에 기포제로서 임의로 사용할 수 있는 C6-8지방 알콜을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 적합한 C6-8지방 알콜은 이소트리데칸올 및 2-에틸 헥산올이다.
기포 발생에 대해 충분하지 못한 집진기가 충분히 높은 기포 밀도 및 충분히 오랜 기포 수명을 보장하여 적재된 기포를 완전히 제거할 수 있는 소위 기포제의 사용에 의해 기포의 형성을 유지할 수 있다. 통상, 상기 집진기 또는 집진기/조집진기 계의 사용은 다른 기포제의 사용에 대한 필요성을 일소시킬 것이다. 특별한 경우, 그러나, 기포 작용을 조절-사용된 부유 방법에 따라-하는 것이 필요할 것이다. 이 경우, 적합한 기포제는, 예를 들어, 알콜, 더욱 특히 지방족 C5-8알콜, 예컨대 n-펜탄올, 이소아밀 알콜, 헥산올, 헵탄올, 메틸 이소부틸 카르비놀, 카프릴 알콜, 4-헵탄올이고, 이들은 모두 양호한 기포 특성을 갖는다. 천연 오일을 기포를 지지하는데 또한 사용할 수 있다. 특히, 알콜, 에테르 및 케톤, 예컨대 α-터피네올, 보르네올, 페널 알콜, 피페리톤, 캄포, 펜콜 또는 1,8-시네올은 집진 효과 및 기포 효과를 갖는다. 다른 적합한 기포제는 비이온성 집진기의 항목에서 언급된 폴리프로필렌 글리콜 에테르이다.
본 발명에 따른 부유 보조제는 다른 물질, 예컨대 진정제, 활성제, pH 조절제 및 분산제를 또한 함유할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해 효과적으로 사용할 수 있는 진정제는, 예를 들어, 천연 발생 폴리사카라이드, 예컨대 구아(guar), 전분 및 셀룰로오스를 포함한다. 케브라쵸, 탄닌, 덱스트린(백색 덱스트린, 브리티쉬 검, 노랑 덱스트린) 및 다른 화학적 유도체를 또한 사용할 수 있고, 히드록실기가 광범위 음이온성, 양이온성 및 비이온성 작용을 갖춘 전분, 구아 및 셀룰로오스 분자의 유도체를 특히 포함한다. 전형적인 음이온성 유도체는 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트, 크산타네이트, 포스페이트이다. 전형적인 양이온성 유도체는 에폭시프로필 트리메틸 암모늄 염이고 메틸, 히드록시에틸 및 히드록시프로필 유도체를 비이온성 화합물로 주로 사용한다.
바람직한 구현예에서, 에스테르퀘트를 실리케이트의 부유에서 사용한다. 결국, 본 발명은 상기 정의된 화학식 (1), (2) 또는 (3) 의 에스테르퀘트를 함유하는 부유 보조제에 또한 관한 것이다. 특히, 본 발명에 따른 부유 보조제는 에스테르퀘트 및 또한 지방 알콜 및/또는 화학식 (1) 에 상응하는 4차 암모늄 화합물을 함유한다. 이들의 유동 작용을 조정하기 위해, 본 발명에 따른 부유 보조제는 0.1 중량% 내지 40 중량% 의 양, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 의 양 및 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량% 의 양으로 용매를 함유할 수 있다.
적합한 용매는 다른 곳에서 언급한 C5-8알콜 및 단쇄 길이의 다른 알콜이다. 그래서, 본 발명에 따른 부유 보조제는 글리콜의 소량, 예컨대 에틸렌 글리콜, 포르필렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜, 및 또한 단수소 선형 또는 분지형 알콜, 예컨대 에탄올, n-프로판올 또는 이소프로판올을 함유할 수 있다.
하기 실시예는 한편으로 실리케이트함유 원광의 부유에서, 다른 한 편으로,고 마그네슘 농축물로의 부유에서 본 발명에 따른 집진기의 효과를 증명한다.
표 1 은 본 발명에 따른 하나 이상의 집진기를 함유하는 각종 부유 보조제로 수득된 결과를 나타낸다. 표 2 는 고 마그네슘 축합물의 조건하에서-종래 및 본 발명에 따라-각종 형태의 집진기의 효과를 나타낸다.
OMC 6317 = 기포제(헨켈)
OMC 6024 = 기포제(헨켈)
AU 46 = 생물분해성 에스테르퀘트(헨켈)
AU 56 = 생물분해성 에스테르퀘트(헨켈)
DKMA = 디코코알킬 디메틸 암모늄 클로라이드
TTAC = 트리메틸 탈로우 암모늄 클로라이드
OMC 5044 = 양이온성 집진기(헨컬)
A = 수율 AG = 공급
F = 부유된 물질 축합물(conc.) = 나머지
입자 크기 분포: > 40 μm: > 50 중량%
실리케이트: 약 1.5 중량% 내지 2.5 중량%
칼사이트: 약 97.5 중량% 내지 98.5 중량%
각종 부유 보조제에서 본 발명에 따른 집진기의 효과
샘플 번호 제제(g/t) F 수율(g) 축합물수율(g) AG:HCl불용물(%) F:HCl불용물(%) conc.:HCl불용물(%) 칼사이트손실(%)
1 OMC 6317 = 100AU 46 = 660 39.8 383 2.6 25.68 0.09 7.19
2 OMC 6317 = 100AU 46 = 560 75.4 361.5 2.6 13.56 0.18 15.31
3 OMC 6317 = 85AU 46 = 320 59.7 438 2.2 18.4 0.57 10.04
4 OMC 6024 = 85AU46+OMC5044 1:1 = 559.7 50.2 521.5 2.5 23.9 0.13 6.82
5 OMC6024 = 75.5OMC5044/AU46 1:1 = 301.8 45.8 749.2 2.5 37.2 0.06 3.69
고 마그네슘 축합물에서 각종 집진기의 효과
제품 AS % AS 의 첨가 제품 양(g) 시험 용액 기포 높이(ml) 반감기분(dec.)
AU 46 90 1 % 2.262.29 2 % MgCl2용액2 % MgCl2용액 220220 2:35(2.58)2:35(2.58)
AU 36 85 1 % 2.382.45 2 % MgCl2용액2 % MgCl2용액 220220 3:40(3.67)3:40(3.67)
DKMA 77 1 % 2.62.6 2 % MgCl2용액2 % MgCl2용액 220220 기포 안정기포 안정
TTAC 52 1 % 3.853.85 2 % MgCl2용액2 % MgCl2용액 840850 6:10(6.17)6:10(6.17)
AU 46 90 1 % 2.272.54 5 % MgCl2용액5 % MgCl2용액 220220 0:30(0.5)0:30(0.5)
AU 36 85 1 % 2.372.39 5 % MgCl2용액5 % MgCl2용액 220220 0:20(0.33)0:20(0.33)
DKMA 77 1 % 2.6 5 % MgCl2용액 220 기포 안정
TTAC 52 1 % 3.853.85 5 % MgCl2용액5 % MgCl2용액 820820 7:20(7.33)7:20(7.33)
표 2 는 본 발명에 따른 집진기만이 원광의 부유에서 원하는 짧은 반감기로 기포를 미리 터트리게 한다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 (1), (2) 또는 (3) 에 상응하는 4차 에스테르 화합물(에스테르퀘트(esterquats))을 집진기 성분으로서 개별적으로 또는 혼합물로, 임의로 다른 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및/또는 비이온성 물질과의 혼합물로서 사용하는 것을 특징으로 하는, 분쇄된 원광 혼합물을 물과 혼합하여 서스펜션을 형성하고, 공기를 부유 보조제의 존재하에서 서스펜션에 주입하며, 형성된 기포를 서스펜션에 존재하는 부유된 불순물과 함께 제거하는, 부유에 의한 원광 혼합물로부터의 불순물, 특히 실리케이트의 제거 방법:
    [화학식 1]
    [식중, R1CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R2및 R3은 서로 개별적으로 수소를 나타내거나, R1CO 와 동일한 의미를 가지며, R4는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이거나 (CH2CH2O)qH 기이고, m, n 및 p 는 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, q 는 1 내지 12 의 수이고, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다],
    [화학식 2]
    [식중, R5CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R6은 수소 또는 R5CO 와 동일한 의미를 가지며, R7및 R8은 서로 개별적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다],
    [화학식 3]
    [식중, R9CO 는 탄소수 6 내지 24 의 아실기이고, R10은 수소 또는 R9CO 와 동일한 의미를 가지며, R11, R12및 R13은 서로 개별적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 모두 0 또는 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다].
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (1), (2) 및/또는 (3) 에 상응하는 에스테르퀘트가 화학식 (4) 에 상응하는 4차 암모늄 화합물(QUATS)과 에스테르퀘트 대 QUAT 0.01:1 내지 100:1 의 비율로 함께 사용되는 것을 특징으로 하는 방법:
    [화학식 4]
    [식중, R14, R15, R16및 R17은 탄소수 1 내지 24 의 선형 및/또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐기이다].
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 에스테르퀘트가 탄소수 6 내지 24 및 0 및/또는 1, 2 또는 3 개의 이중결합을 지닌 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 함유하는 지방 알콜과 에스테르퀘트 대 지방 알콜 0.1:1 내지 10:1 의 비율로 함께 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 에스테르퀘트가 지방산 히드록시에틸 이미다졸린 및/또는 지방산 아미노에틸 이미다졸린 및/또는 지방 아실 아미도지방산 이미다졸리늄염 및/또는 지방산 아미노에틸 에탄올아미드 및/또는 카르복실산 아미도알킬아민과 함께 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 에스테르퀘트가, 상기 사용되는 혼합물에 부유 보조제로서 50 중량% 내지 99.9 중량% 의 양으로 부유 보조제로서 사용되는 혼합물로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 집진기가 원광 1 톤당 10 내지 2,000 g 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1019980702991A 1996-01-26 1997-01-17 부유 보조제로서 사용되는 생물분해성 4차 에스테르 KR19990067053A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19602856.6 1996-01-26
DE19602856A DE19602856A1 (de) 1996-01-26 1996-01-26 Biologisch abbaubare Esterquats als Flotationshilfsmittel
PCT/EP1997/000186 WO1997026995A1 (de) 1996-01-26 1997-01-17 Biologisch abbaubare esterquats als flotationshilfsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990067053A true KR19990067053A (ko) 1999-08-16

Family

ID=7783797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980702991A KR19990067053A (ko) 1996-01-26 1997-01-17 부유 보조제로서 사용되는 생물분해성 4차 에스테르

Country Status (10)

Country Link
EP (2) EP0876222B1 (ko)
KR (1) KR19990067053A (ko)
AT (2) ATE274377T1 (ko)
AU (1) AU708335B2 (ko)
BR (1) BR9707082A (ko)
DE (3) DE19602856A1 (ko)
ES (2) ES2174784T3 (ko)
MX (1) MX9805334A (ko)
WO (1) WO1997026995A1 (ko)
ZA (1) ZA97573B (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1156780A1 (de) * 1999-02-25 2001-11-28 Chaperon, Rémy A. Hydrophobe, rheologisch wirksame mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
SE514435C2 (sv) 1999-04-20 2001-02-26 Akzo Nobel Nv Kvartära ammoniumföreningar för skumflotation av silikater från järnmalm
EP2012930B1 (en) * 2006-04-21 2011-07-06 Akzo Nobel N.V. Reverse froth flotation of calcite ore
EP1944088A1 (en) 2007-01-12 2008-07-16 Omya Development Ag Process of purification of minerals based on calcium carbonate by flotation in the presence of quaternary imidazollum methosulfate
EP1949964A1 (en) * 2007-01-26 2008-07-30 Cognis IP Management GmbH Process for the flotation of non-sulfidic minerals and ores
DE602007009632D1 (de) 2007-01-26 2010-11-18 Cognis Ip Man Gmbh Verfahren für die Flotation nichtsulfidischer Mineralien und Erze
DE102008056338B4 (de) * 2008-11-07 2012-02-16 Clariant International Ltd. Flotationsreagenz für silikathaltige Mineralien
DE102009055379A1 (de) 2009-12-29 2011-06-30 Yara International Asa Abwasserbehandlungsmittel zur Fettbeseitigung und Verfahren zur Abwasserbehandlung
DE102010004893A1 (de) * 2010-01-19 2011-07-21 Clariant International Limited Flotationsreagenz für magnetit- und/oder hämatithaltige Eisenerze
US8936159B2 (en) 2010-05-28 2015-01-20 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Use of quaternary ammonium compounds as collectors in froth flotation processes
EP2679311A1 (en) * 2012-06-30 2014-01-01 Clariant S.A., Brazil Foam prevention in the reverse flotation process for purifying calcium carbonate
CN104646186A (zh) * 2015-01-30 2015-05-27 武汉理工大学 一种三酯基季铵盐阳离子捕收剂及其制备方法和应用
EP3208314B1 (en) 2016-02-16 2018-08-15 Omya International AG Process for manufacturing white pigment containing products
FR3047675B1 (fr) 2016-02-16 2018-02-16 Arkema France Utilisation d'amines alkoxylees en tant qu'agents collecteurs pour l'enrichissement de minerai
EP3208315A1 (en) 2016-02-16 2017-08-23 Omya International AG Process for manufacturing white pigment containing products
FR3047674B1 (fr) 2016-02-16 2018-02-16 Arkema France Utilisation d'amines alkoxylees en tant qu'agents collecteurs pour l'enrichissement de minerai
EP3444036A1 (en) 2017-08-16 2019-02-20 Omya International AG Indirect flotation process for manufacturing white pigment containing products
FI3740319T3 (en) 2018-01-16 2024-05-23 Clariant Int Ltd ESTER COATS FOR FOAMING OF SULFIDE-FREE MINERALS AND ORES AND METHOD
ES2961854T3 (es) * 2019-06-06 2024-03-14 Basf Se Colectores para un proceso de flotación

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2177985A (en) * 1938-03-09 1939-10-31 Benjamin R Harris Ore dressing
SU1461514A1 (ru) * 1986-11-18 1989-02-28 Институт минеральных ресурсов Способ обогащени железосодержащих руд
DE4224714A1 (de) * 1992-07-27 1994-02-03 Henkel Kgaa Schäumende Detergensgemische
SE501623C2 (sv) * 1993-05-19 1995-04-03 Berol Nobel Ab Sätt att flotera kalciumkarbonatmalm samt ett flotationsreagens därför

Also Published As

Publication number Publication date
AU1443197A (en) 1997-08-20
ATE215404T1 (de) 2002-04-15
DE59706919D1 (de) 2002-05-08
ATE274377T1 (de) 2004-09-15
WO1997026995A1 (de) 1997-07-31
BR9707082A (pt) 1999-04-13
EP1025908B1 (de) 2002-04-03
ES2174784T3 (es) 2002-11-16
EP1025908A1 (de) 2000-08-09
MX9805334A (es) 1998-10-31
ES2227665T3 (es) 2005-04-01
EP0876222A1 (de) 1998-11-11
EP0876222B1 (de) 2004-08-25
DE59711869D1 (de) 2004-09-30
ZA97573B (en) 1997-07-28
DE19602856A1 (de) 1997-07-31
AU708335B2 (en) 1999-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19990067053A (ko) 부유 보조제로서 사용되는 생물분해성 4차 에스테르
CA2676741C (en) Process for the separation of non-sulfidic minerals and ores from unwanted constituents of crude mineral and ore
JP5432722B2 (ja) 四級イミダゾリウムメトスルフェートの存在下における浮揚による炭酸カルシウム系無機物の精製方法
CA2742931C (en) Mixture of an amine alkoxylate ester and a quaternary ammonium compound as a collector for minerals containing silicate
CA2650392C (en) Flotation reagent for minerals containing silicate
US9550191B2 (en) Flotation of silicates from ores
CA2366948C (en) Quaternary ammonium compounds for froth flotation of silicates from an iron ore
EP1949964A1 (en) Process for the flotation of non-sulfidic minerals and ores
AU2007338062A1 (en) Amine formulations for reverse froth flotation of silicates from iron ore
CA1320769C (en) N-alkyl and n-alkenyl aspartic acids as co-collectors for the flotation of non-sulfidic ores
CA3079763C (en) Esterquats for the flotation of non-sulfidic minerals and ores, and method
CA2244899A1 (en) Biologically degradable esterquats as flotation aids
CA2483165A1 (en) Use of fatty amine salts in combination with fatty acids as reagents for the flotation of potash salts (sylvinite)
FI81974B (fi) Saett och medel foer anrikning av karbonatmineral.
BR112020008741B1 (pt) Esterquats para a flotação de minerais e minérios não sulfídicos e processo

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application