KR19990063332A - 액체 지방상중의 중합체 입자 분산 및 지용성 중합체를 포함하는 묻어나지 않는 화장 조성물 - Google Patents

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라 뽀뜨리 발레리 드
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조지안느 플로
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Abstract

본 발명은, 하나 이상의 색소, 특히 분말성 색소, 액체 지방상중 표면에서 안정화된 중합체 입자 분산 및 비닐피롤리돈형 지용성 중합체를 포함하는 겔 또는 캐스트 형태로 제공되는, 특히 화장, 피부, 위생 또는 약제용의, 피부 케어 및/또는 메이크업 무수 조성물에 관한 것이다. 중합체 양에 따라, 매우 편안하면서 현저한 묻어나지 않는 특성을 갖는 유연한 필름을, 입술 또는 피부상에서 수득하는 것이 가능하다.
본 발명은 또한 이러한 조성물에서 이 분산액의 용도에 관한 것이다.

Description

액체 지방상중의 중합체 입자 분산 및 지용성 중합체를 포함하는 묻어나지 않는 화장 조성물
본 발명은, 지방상에 분산가능한 중합체 및 지용성 중합체를 포함하는 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 특히 화장, 피부, 약제 및 위생 분야를 목적으로 하는 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 피부, 얼굴 및 신체, 점막 (예컨대 입술 및 눈꺼풀 아래쪽 내부) 또는 신체 외피의 성장체 (예컨대 눈썹, 속눈썹, 손발톱 및 모발)의 케어(care) 및/또는 메이크업용 묻어나지 않는 조성물에 관한 것이다.
본 조성물은 특히 스틱 또는 디쉬(dish)로서의 제품 캐스트(cast), 예컨대 립스틱 또는 립밤(lip balm), 캐스트 파운데이션, 눈밑 주름 컨실러(concealer), 아이섀도우 또는 블러셔(blusher) 형태, 또는 다소 유동성인 페이스트 또는 크림, 예컨대 유동성 파운데이션 또는 립스틱, 아이라이너, 일광차단 조성물 또는 피부 색조화장 조성물 형태로 제공될 수 있다.
피부 또는 인간의 입술용 메이크업 또는 케어 제품, 예컨대 파운데이션 또는 립스틱은, 일반적으로 지방상 (예컨대 왁스 및 오일), 안료 및/또는 충전제 및, 임의로, 첨가제 (예컨대 화장 또는 피부용 활성성분)를 포함한다. 이들은 또한, 착색 또는 비착색 페이스트를 제조하는 것이 가능한, 브러쉬로 도포되는 유연한 경도의 소위 페이스트성 제품을 포함할 수 있다.
이들 조성물은, 피부 또는 입술에 도포시, 묻어나는 단점, 즉 이들이 접촉할 수 있는 특정 기질, 특히 유리, 컵, 담배, 의복 또는 피부에 적어도 일부 침착되어 흔적을 남기는 단점을 나타낸다. 그 결과 도포된 필름의 지속성이 낮고, 파운데이션 또는 립스틱 조성물을 주기적을 새로 도포할 필요가 있다. 더욱이, 특히 블라우스 칼러상에 이들 용납되지 않는 흔적이 나타나는 것이 여성들 일부로 하여금 이들 형태의 메이크업 사용을 기피하게 만든다.
수 년간, 화장 과학자들은 묻어나지 않는 립스틱, 더욱 최근에는 파운데이션 조성물에 관심을 가져왔다. 이리하여, 시세이도(Shiseido)사는, 특허출원 JP-A-61-65809 에서, 실록시실리케이트 수지 (3차원 망상구조를 갖는 것), 환상 실리콘(silicone) 사슬을 갖는 휘발성 실리콘 오일 및 분말성 충전제를 포함하는 묻어나지 않는 립스틱 조성물을 개시한다. 마찬가지로, 노에비어(Noevier)사는, 문헌 JP-A-62-61911 에서, 하나 이상의 탄화수소함유 왁스와 함께 하나 이상의 휘발성 실리콘을 포함하는 묻어나지 않는 립스틱, 아이라이너 및 파운데이션을 기재한다.
이들 조성물은, 개량된 묻어나지 않는 특성을 나타냄에도 불구하고, 실리콘 오일의 증발후, 시간 경과에 따라 불편감 (건조감 및 긴장감)을 입술상에 남겨, 다수의 여성으로 하여금 이 유형의 립스틱을 기피하게 하는 단점을 갖는다. 이들 유형의 조성물을 개량하기 위해, 비휘발성의 실리콘 또는 무(無)실리콘 오일을 첨가할 수 있으나, 이 경우에, 묻어나지 않는 효과가 상실된다.
더욱 최근, 프록터 앤 갬블(Procter Gamble)사는, 특허출원 WO-A-96/36308 에서, 긴 보유력 및 방수성을 띠고 흔적을 남기지 않는 유중수형(油中水型) 에멀션 형태의 마스카라 조성물을 개시한다. 이들 조성물은, 특히, 공중합체형 친지질성 중합체, 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올형 계면활성제, 탄화수소함유 오일, 안료 및 충전제와 함께, 일반적으로 라텍스로 알려진 비수용성 중합체, 그리고 왁스를 포함한다.
실리콘 오일 및 실리콘 수지 기재의 조성물과 라텍스 기재의 것은 매트(matt) 착색된 필름을 생성한다. 현재, 오늘날의 여성들은, 특히 입술 채색에 있어서, 광택성 제품을 추구한다. 더욱이, 침착된 필름의 묻어나지 않는 특성이 불완전하다. 특히, 상당한 압박 또는 마찰이, 침착물의 색상 감소 및 이들 필름과 접촉한 기질상에 재침작을 초래한다.
또한, 문헌 EP-A-497,144 및 FR-A-2,357,244 는 왁스, 경유 또는 휘발성유, 및 안료와 함께 스티렌-에틸렌-프로필렌 블록 중합체를 포함하는 소위 묻어나지 않는 조성물을 개시한다. 이들 조성물은 그다지 편안하지 못하고, 상이한 화장 특성을 가지며 제형화하기 곤란한 단점을 나타낸다. 더욱이, 이들 조성물의 묻어나지 않는 특성은 매우 평범하다.
따라서 상기 단점들을 나타내지 않으며, 심지어 상당한 또는 강한 압박 또는 마찰중에도, 절대적인 묻어나지 않는 특성 및 다소 광택성 외양을 갖는 조성물에 대한 요구가 남아있다.
본 출원인은, 매우 놀랍게도, 화장, 피부, 약제 또는 위생 조성물에, 지방상에 분산가능한 중합체 및 지용성 중합체를 사용하는 것이, 하루종일 도포 및 사용시 매우 편안하고, 방수성이며, 전혀 묻어나지 않고, 매우 긴 지속성을 갖는 광택성 필름의 수득을 가능하게 한다는 것을 발견하였다. 이 필름은 특히 유연하고, 탄력적이며, 기름지지 않고 끈적거리지 않는다.
따라서 본 발명의 요지는, 액체 지방상을 포함하는 국소 도포용 조성물에 있어서, 추가로, 상기 액체 지방상에 분산가능한 중합체 액체를 조성물 총 중량 기준 2 중량% 이상 및 이 지방상에 가용성인 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물이다.
본 조성물은 구체적으로 화장, 피부, 위생 또는 약제 조성물이다. 따라서, 이 조성물은 피부, 점막 및 케라틴 섬유 또는 신체 외피 성장체에 상용할 수 있는 성분을 포함한다.
본 발명의 또 다른 요지는 하나 이상의 화장, 피부, 위생 또는 약제용 액체 지방상 및 실온에서 고체인 하나 이상의 왁스를 포함한 캐스트 제품의 형태로 제공되며, 상기 액체 지방상에 분산가능한, 조성물의 총중량에 대해 2 중량% 이상의 중합체, 및 상기 지방상에 가용성인 하나 이상의 중합체를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물이다.
본 조성물은 유리하게는, 화장, 피부, 위생 또는 약제용 활성 물질 및 색소로부터 선택된 성분을 함유한다.
본 발명에 사용될 수 있는 분산가능한 중합체 또는 중합체들은 임의의 성질을 가질 수 있다. 즉, 라디칼 중합체, 중축합체, 심지어는 천연 고분자 물질, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 당업자는 조성물의 적용 목적 및 중합체의 특성에 따라 중합체를 선택할 수 있다. 따라서, 중합체는 필름을 형성할 수도, 또는 형성하지 않을 수도 있다. 그러나, 완전히 묻어나지 않는 필름을 제조하려면 특히, 필름을 형성할 수 있는 중합체를 사용하여야 한다.
본 발명의 조성물은 평균 분자량이 500 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 5000 내지 15,000 인, 액체 지방상에 가용성인 중합체를 하나 이상 함유한다. 이러한 지용성 중합체는 특히 필름의 가소제 역할을 하여, 시간에 따른 지속성, 묻어나지 않는 특성과 관계없는 특성을 강화시키고, 그러나 끈적거리지 않게 한다. 이들 중합체는 액체 지방상의 겔화제일 수도 아닐 수도 있다. 이 중합체는 조성물의 점도를 증가시킬뿐만 아니라 필름의 매끄럽고 매우 광택있는 외관을 갖게 한다. 따라서, 이들 조성물의 양과 종류를 변화시킴으로써, 필름의 광택을 조절할 수 있으며, 이는 제조자와 사용자가 매우 중요시 하는 점이다.
본 발명의 조성물의 지용성 중합체는 유리하게는, 조성물의 총중량의 (활성 물질로서) 0.5 내지 40 %, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 % 의 양으로 사용된다.
이들 지용성 중합체들은 유리하게는, 30 ℃ 이하의 연화 온도를 나타낸다.
본 발명에 사용 가능한 지용성 중합체의 예로는 하기 물질을 들 수 있다 : 폴리알킬렌, 특히, 폴리부텐, 폴리(메트)아크릴레이트, 선형 또는 가지형의 포화 또는 불포화 C1∼C8알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로스, 예컨대 에틸셀룰로스 및 프로필셀룰로스, 지방상과 상용가능한 실리콘 중합체, 비닐피롤리돈 (VP) 공중합체, 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 비닐피롤리돈 및 C2∼C40알켄, 더욱 바람직하게는 C3∼C20알켄의 공중합체를 사용한다. 본 발명에 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로는 하기 물질을 들 수 있다 : VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메타크릴레이트, VP/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데센, VP/트리아콘텐, VP/스티렌 또는 VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 또는 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP).
바람직하게는, 필름의 광택성뿐 아니라 촉감 및 균일성을 위해, 7000 내지 7500 의 평균 분자량을 갖는 PVP/헥사데센 공중합체 또는 8000 내지 9000 의 평균 분자량을 갖는 PVP/에이코센 공중합체를 사용한다.
본 발명의 또 다른 요지는 화장, 피부, 위생 또는 약제용 휘발성 액체 지방상, 조성물 총 중량에 대해 2 중량% 이상의, 상기 지방상에 분산가능한 중합체, 상기 지방상에 가용성인 하나 이상의 중합체, 및 화장, 피부, 위생 또는 약제용 활성 물질에서 선택된 하나 이상의 성분, 그리고 선택적으로 색소를 포함하는 조성물이다.
본 발명의 또 다른 요지는 하나 이상의 화장, 피부, 위생 또는 약제용 액체 지방상, 및 하나 이상의 왁스, 특히, 실온에서 고체인 왁스를 포함한 캐스트 제품의 형태인 조성물 내에, 또는 조성물의 제조에 있어서, 입술과 같은 점막 및/또는 피부 상에 침착된 조성물 필름의 묻어남을 감소시키고 확실히 제거하기 위한, 상기 지방상에 분산가능한 하나 이상의 중합체, 및 상기 지방상에 가용성인 중합체의 용도이다.
본 발명의 또 다른 주제는 화장, 피부, 약제 또는 위생 조성물 내에, 또는 조성물의 제조에 있어서, 사람의 점막 및/또는 피부에 침착된 조성물 필름이 이 필름과 접촉된 기질에 묻어나는 것을 줄이고 확실히 제거하기 위한, 지방상에 분산가능한, 필름 형성 가능한 하나 이상의 중합체, 및 상기 지방상에 가용성인 중합체의 용도이다.
본 발명의 또 다른 요지는 액체 지방상, 및 화장, 피부, 위생 및 약제용 활성 물질, 색소 및 이들의 혼합물에서 선택된 하나 이상의 성분을 포함하는 국소 도포용 조성물 내에, 또는 조성물의 제조에 있어서, 피부 및/또는 입술과 같은 점막에 침착된 조성물 필름의 묻어남을 감소시키기 위한, 상기 액체 지방상에 분산가능한 하나 이상의 중합체, 및 상기 지방상에 가용성인 하나 이상의 중합체의 용도이다.
본 발명의 또 다른 요지는 상기에 정의된 화장 조성물을 입술 또는 피부에 각각 도포하는 것으로 구성된, 입술 또는 피부의 미용 보호 방법 또는 메이크업 방법이다.
본 발명의 또 다른 요지는, 액체 지방상에 분산가능한 하나 이상의 중합체 및 이 액체 지방상에 가용성인 하나 이상의 중합체를 액체 지방상 내로 도입하는 것으로 구성된, 액체 지방상, 및 화장, 피부, 위생 및 약제용 활성 물질, 색소 및 이들의 혼합물에서 선택된 하나 이상의 성분을 포함한 피부 또는 입술의 케어 또는 메이크업 조성물이 상기 피부 및 상기 입술 이외의 기질 상으로 묻어나는 것을 제한하고 확실히 제거하는 방법이다.
분산가능한 중합체는 유리하게는, 하나 이상의 안정제에 의해 표면이 안정화된 분산 입자의 형태로 제공된다. 이는 조성물의 총중량의 2 % 이상을 나타낸다.
본 발명의 조성물에 입자의 분산을 사용하는 한 가지 이점은 나노미터 크기의 유기 입자를 사용한 경우와는 달리, 입자들이 지방상 내에서 응집을 일으키지 않으면서 각 입자의 상태를 유지한다는 점이다. 중합체 분산의 또 다른 이점은 고수준의 중합체가 존재하여도 매우 유동성있는 조성물 (약 130 센티프와즈) 을 수득할 수 있다는 점이다.
이러한 분산의 또 다른 이점은 중합체 입자의 크기를 원하는 대로 등급을 매겨 합성 도중 크기의 다분산도 를 조절할 수 있다는 것이다. 따라서 입자들이 조성물내에 존재할 때 그리고 이들이 피부 또는 입술에 도포될 때 육안으로는 보이지 않는 매우 작은 크기의 입자를 수득할 수 있다. 이것은 미립자 형태의 안료로는 불가능하며, 이는 이를 사용한 조성물에서는 입자의 평균 크기를 변화시킬 수 없기 때문이다.
또한, 본 발명에 의한 조성물은 부드럽고 쾌적한 촉감뿐만 아니라, 특히 유리하게 피부, 반점막 또는 점막에의 부착성 및 전성(展性)을 나타낸다는 것을 발견하였다. 또한 이들 조성물은 제거하기가 용이하며, 특히 통상적인 메이크업 제거 유액(乳液)로 제거하기가 용이한 이점을 가진다. 묻어나지 않는 성질이 양호한 종래의 조성물은 제거하기 어렵기 때문에, 이 사실은 아주 주목할 만한 것이다. 상기 종래의 조성물은 통상적으로 특정한 메이크업 제거 제품과 함께 팔며, 이는 사용자에게 추가적인 제한을 준다.
그러므로 본 발명에 의한 조성물은 유리하게는, 생리학적으로 허용가능한 액체 지방상중에 일반적으로 구형인 하나 이상의 고분자 입자의 안정한 분산을 함유한다. 이들 분산물은 특히, 상기 지방상중에 분산된 안정한 분산으로서 중합체의 나노입자의 형태로 제공될 수 있다. 나노입자는 5 내지 600 nm 의 크기를 가지는 것이 바람직하며, 대략 600 nm 를 초과하면, 입자의 분산이 훨씬 덜 안정하게 된다.
본 발명의 조성물의 중합체 분산의 또 다른 이점은 중합체 또는 중합체 계 (중합체 + 가소제형의 첨가제) 의 유리전이온도 (Tg) 를 변화시켜, 연질 중합체에서 다소 경질의 중합체로 변화시킴으로써, 조성물의 물성을 당면한 응용 분야의 기능에 맞추는 것이 가능하다는 것이다.
필름을 형성할 수 있고, 바람직하게는 피부 온도 이하의 낮은 Tg 를 갖는 분산가능한 중합체를 사용할 수 있다. 이렇게 하여, 기질에 적용되었을 때 필름을 형성할 수 있는 분산물이 수득되며, 종래 기술에 의한 무기 안료 분산물을 사용할 경우에는 그러하지 아니하다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 중합체는 2000 내지 10,000,000 의 분자량 및 -100 ℃ 내지 300 ℃ 의 Tg 를 갖는 것이 바람직하다.
중합체가 목적하는 응용물에 대해 너무 높은 유리 전이 온도를 가지면, 사용된 혼합물의 유리 전이 온도를 낮추기 위해, 지용성 중합체 이외에 추가의 가소제를 혼합할 수 있다. 추가의 가소제는 응용 분야에서 통상적으로 사용되는 가소제, 특히 중합체의 용매일 수 있는 화합물로부터 선택될 수 있다.
필름을 형성할 수 있는 중합체 중에서, 바람직하게는 40 ℃ 이하의 Tg 를 갖는, 아크릴 또는 비닐 라디칼 동종중합체 또는 공중합체, 및 특히 임의로 아크릴산과 공중합된 메틸 아크릴레이트를 언급할 수 있다.
필름을 형성할 수 없는 중합체 중에서는, 바람직하게는 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 임의로 가교된, 비닐 또는 아크릴 라디칼 동종중합체 또는 공중합체, 예컨대 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리스티렌 또는 폴리(t-부틸 아크릴레이트) 를 언급할 수 있다.
본 발명의 중합체는 하기의 중합체 또는 공중합체로부터 비한정적으로 선택될 수 있다: 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방 사슬 또는 알키드를 갖는 폴리에스테르; 아크릴 및/또는 비닐 중합체 또는 공중합체; 아크릴-실리콘 공중합체; 폴리아크릴아미드; 실리콘 중합체; 플루오르화 중합체 및 이들의 혼합물.
중합체가 분산되는 액체 지방상은, 특히 광물, 동물, 식물 또는 합성 유래의 탄화수소 함유 오일, 탄소 함유 오일, 플루오르화 오일 및/또는 실리콘 오일의 단독물 또는 혼합물로부터 선택된 임의의, 화장 또는 피부용으로 허용가능한 오일, 더욱 일반적으로는 생리적으로 허용가능한 오일로 구성될 수 있으며, 단, 이 오일들은 균질하고 안정한 혼합물을 형성하고 목적하는 용도에 적합하여야 한다.
액체 지방상 은 실온에서 액체인 임의의 비수성 매체를 의미하는 것으로 이해된다. 휘발성 액체 지방상 은 실온에서 1 시간 이내에 피부 또는 입술로부터 증발될 수 있는 임의의 비수성 매질을 의미하는 것으로 이해된다.
예를 들면 하기 물질을 언급할 수 있다 : 탄화수소 함유 오일, 예컨대 액체 파라핀 또는 액체 바셀린, 밍크 오일, 터틀(turtle) 오일, 콩기름, 퍼히드로스쿠알렌, 스위트 아몬드 오일, 칼로필룸(calophyllum) 오일, 팜유, 포도씨(grape seed) 오일, 참기름, 옥수수기름, 팔레암(parleam) 오일, 아라라(arara) 오일, 평지씨유, 해바라기유, 면실유, 살구씨 오일, 피마자유, 아보카도 오일, 호호바유, 올리브유 또는 곡물 배아유; 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산의 에스테르; 지방 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노네이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트; 고급 지방산, 예컨대 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; 고급 지방 알콜, 예컨대 세탄올, 스테아릴 알콜 또는 올레일 알콜, 리놀레일 또는 리놀레닐 알콜, 이소스테아릴 알콜 또는 옥틸도데칸올; 폴리디메틸실록산 (PDMS)과 같은 실리콘 오일, 이는 선택적으로 페닐화 (예, 페닐트리메티콘)되거나, 임의로 플루오르화된 지방족 및/또는 방향족기 또는 작용기 (예, 히드록실, 티올 및/또는 아민기)로 임의로 치환된다; 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌으로 변성된 폴리실록산, 플루오르화 실리콘 또는 플르오르화 오일.
유리하게는, 실온 및 대기압하에서 휘발성인 하나 이상의 오일을 사용할 수 있다. 이들 휘발성 오일은 비점이 30 ℃ 보다 클 경우 0 보다 큰 증기압, 특히 10-3내지 300 mmHg 의 증기압을 갖는다. 이들 휘발성 오일은 완전히 묻어나지 않는 성질을 가진 필름을 형성하기에 유리하다. 이들 오일이 증발된 후에, 조성물이 도포된 피부 또는 입술의 움직임에 따라 각각 움직이는 피부 또는 점막상에 유연하고 끈적거리지 않는 필름 형성 침착물이 수득된다. 또한, 이들 휘발성 오일류는 피부, 점막 또는 신체 외피 성장체에 조성물의 도포를 용이하게 한다.
이들 오일류는 실리콘 사슬 말단 또는 측쇄 말단 위치에 알킬 또는 알콕시기를 선택적으로 함유할 수 있는 실리콘 오일 또는 탄화수소 함유 오일일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 오일로서, 8 cst 미만의 점도를 갖고 2 내지 7 개의 규소 원자를 가지며 경우에 따라 탄소 원자수가 1 내지 10 인 알킬 또는 알콕시기를 함유하는 선형 또는 고리형 실리콘, 및 C8-C16이소파라핀을 언급할 수 있다. 이들 휘발성 오일은 특히 조성물 총중량의 30 내지 97.5 % 를 나타내며, 보다 바람직하게는 30 내지 75 % 를 나타낸다.
본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 오일의 예로 언급될 수 있는 것으로는, 특히, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산 혹은 C8-16이소파라핀, 예컨대 이소파스(Isopars), 퍼메틸스(Permetyls) 및 특히 이소도데칸이 있다.
본 발명의 특정 구현예에서, 액체 지방상은 하기로 구성되는 군으로부터 선택된다 :
- 한센 용해도 용적에 따른 전체 용해도 지수 17 (MPa)1/2미만의 비-수성 액체 화합물,
- 혹은, 한센 용해도 용적에 따른 전체 용해도 지수 20 (MPa)1/2이하의 모노알콜,
- 혹은 이들의 혼합물.
한센 용해도 용적에 따른 전체 용해도 지수 δ는 문헌[Polymer Handbook 중 Solubility parameter values, Eric A. Grulke, 3rd edition, Chapter VII, pages 519-559]에 하기 식으로 정의되어 있다 :
δ = (dD 2+ dP 2+ dH 2)1/2
[상기 식중,
- dD는 분자 충돌시에 쌍극자의 형성에 기인한 런던 분산력을 나타내고,
- dP는 영구 쌍극자간의 디바이 상호 작용력을 나타내며,
- dH는 특정 상호 작용력(수소 결합, 산/염기 혹은 주게/받게 형태 등)을 나타낸다].
한센에 의한 3차원 용해도 용적중 용매의 정의는 문헌[The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol., 39, 105 (1967)]에 기술되어 있다.
한센의 용해도 용적에 따른 전체 용해도 지수가 17 (MPa)1/2이하인 액체 지방상 가운데 언급할 수 있는 것으로는, 지방산 및 폴리올, 특히 트리글리세리드의 에스테르로부터 형성된 식물성 오일, 예컨대 해바라기유, 참기름, 포도씨유, 혹은 긴 사슬의 산 혹은 알콜(즉 6 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는)로부터 유도된 에스테르, 특히 화학식 RCOOR'(식중 R은 C7-19고급 지방산의 잔기를 나타내며, R'는 C3-20탄화수소를 포함하는 사슬을 나타낸다)의 화합물, 예컨대 팔미테이트, 아디페이트 및 벤조에이트, 특히 디이소프로필 아디페이트가 있다. 특히 언급될 수 있는 탄화수소로는 액체 파라핀, 액체 바셀린 혹은 수소화 폴리이소부틸렌, 이소도데칸, 혹은 임의로는 이소파스(Isopars), 휘발성 이소파라핀이 있다. 또한 언급될 수 있는 실리콘 오일로, 임의로 플루오르화된 지방족 및/혹은 방향족 기, 혹은 관능기, 예컨대 히드록실기, 티올 및/혹은 아민기로 임의로 치환된 폴리디메틸실록산 및 폴리메틸페닐실록산, 및 휘발성 실리콘 오일, 특히 고리형 오일이 있다. 용매로서 언급될 수 있는 것으로는, (i) 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 선형, 가지형 혹은 고리형 에스테르, (ii) 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 에테르, 혹은 (iii) 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 케톤으로부터 선택된 단독, 혹은 혼합물이 있다. 한센 용해도 용적에 따른 전체 용해도 지수가 20 (MPa)1/2이하인 모노알콜은 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방족 지방 알콜, 치환기를 갖지 않는 탄화수소 함유 사슬을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따른 모노 알콜로서 언급될 수 있는 것으로는, 올레일 알콜, 데칸올, 도데칸올, 옥타데칸올 및 리놀레일 알콜이 있다.
당업자에 의한 비-수성 매질의 선택은, 하기와 같이 분산성 중합체를 구성하는 단량체의 특성 및/혹은 안정제의 특성에 따라 결정된다.
또한, 중합체가 분산된 액체 지방상은 조성물의 총 중량에 대해 30 내지 97.5 %, 바람직하게는 30 내지 75 %를 나타낸다.
중합체 분산액은 특허 EP-A-749,747호에 개시된 바에 따라 제조할 수 있다. 중합 반응은 분산액으로 수행할 수 있으며, 즉, 안정제로써 형성된 입자를 보호하면서, 형성시에 중합체를 침전시켜 수행할 수 있다.
출발 단량체 및 라디칼 개시제를 포함하는 혼합물을 제조한다. 이 혼합물을 본 문헌에서 합성 용매로 알려진 용매에 용해한다. 지방상이 비휘발성 오일인 경우, 중합 반응은 비극성 유기 용매(합성 용매), (상기 합성 용매와 혼화성이 있는)비휘발성 오일이 첨가될 수 있으며, 합성 용매는 선택적으로 증류될 수 있다.
합성 용매는, 출발 단량체 및 라디칼 개시제에 대해 가용성이며, 수득된 중합체 입자가 형성 후 침전할 수 있도록 상기 중합체 입자에 대해 비가용성이도록 선택된다. 특히, 합성 용매는 알칸, 예컨대 헵탄, 이소도데칸 혹은 시클로헥산으로부터 선택될 수 있다.
선택된 지방상이 휘발성 오일인 경우, 중합 반응은 상기 오일중에서 직접 수행될 수 있으며, 또한 합성 용매로서 작용한다. 단량체 및 라디칼 개시제도 역시 이에 가용성이어야 하며, 수득된 중합체는 불용성이어야 한다.
단량체는 중합 반응 이전에 반응 혼합물에 대해 5 내지 20 중량 %의 비율로 합성 용매에 존재하는 것이 바람직하다. 모든 단량체는 반응 개시 이전에 용매에 존재할 수 있거나, 단량체의 일부가 중합 반응이 진행하면서 첨가될 수 있다.
라디칼 개시제는 특히, 아조비스이소부티로니트릴 혹은 t-부틸퍼옥시(2-에틸헥사노에이트)일 수 있다.
분산성 중합체 입자는 중합 반응 도중, 연속 중합체, 그라프트 중합체 및/혹은 랜덤 중합체의 단독, 혹은 혼합물일 수 있는 안정제로 인하여 계면에서 안정화된다. 상기 안정화는 임의의 공지된 방법, 특히 중합 반응 도중 연속 중합체, 그라프트 중합체 및/혹은 랜덤 중합체를 직접 첨가하여 수행될 수 있다.
또한, 안정제가 중합 반응 이전에 혼합물에 존재하는 것이 바람직하다. 그러나, 이는 연속적으로 첨가하거나, 특히, 단량체가 첨가될 때 함께 연속적으로 첨가하는 것도 가능하다.
단량체의 출발 혼합물에 대하여 2 내지 30 중량 %, 바람직하게는 5 내지 20 중량 %의 안정제를 사용할 수 있다.
그라프트 및/혹은 연속 중합체가 안정제로서 사용된 경우, 합성 용매는 상기 안정 중합제의 일부 이상이 그라프트 혹은 시퀀스가 상기 용매에 가용성이고, 그라프트 혹은 시퀀스의 나머지 부분이 불용성이도록 선택된다. 중합 반응 도중 사용된 안정 중합체는 합성 용매에 가용성이거나 분산성이어야 한다. 또한, 불용성 시퀀스 혹은 그라프트가 중합 반응 도중 형성된 중합체에 대한 친화도의 정도를 나타내도록 바람직하게 안정제를 선택한다.
그라프트 중합체로서 언급될 수 있는 것으로는 탄화수소 함유 사슬과 그라프트된 실리콘 중합체; 실리콘 사슬과 그라프트된 탄화수소 함유 중합체; 예컨대 불용성 폴리아크릴 종류의 주쇄를 갖는 그라프트 공중합체와 폴리히드록시스테아르산 종류의 가용성 그라프트의 그라프트 공중합체, 혹은 C1-4알콜의 아크릴레이트 혹은 메타크릴레이트 기재 공중합체 및 C8-30알콜의 아크릴레이트 혹은 메타크릴레이트 기재 공중합체, 예컨대 스테아릴 메타크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체가 있다.
폴리오르가노실록산 종류의 하나 이상의 블록 및 라디칼 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체로서 언급될 수 있는 것으로는, 특히 비수성 매질이 실리콘 매질인 경우 사용될 수 있는 아크릴/실리콘 종류의 그라프트 공중합체가 있다.
폴리오르가노실록산 종류의 하나 이상의 블록 및 폴리에테르의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체로서, 디메티콘 코폴리올, 예컨대 다우 코닝사의 다우 코닝 3225C, 혹은 라우릴 메티콘, 예컨대 다우코닝사의 다우 코닝 Q2-5200으로 시판되는 것을 사용할 수 있다.
통상 수소화 혹은 비수소화 디엔으로 불리는, 결국 컨주게이트되는 에틸렌 결합을 갖는 단량체의 중합 반응으로부터 기인한 하나 이상의 블록 및 비닐 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체로서 언급될 수 있는 것으로는, 특히 디블록, 혹은 트리블록 종류, 폴리스티렌/폴리이소프렌 혹은 폴리스티렌/부타디엔 종류의 연속 공중합체, 예컨대 BASF사의 Luvitol HSB, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 종류, 예컨대 쉘 케미컬사의 Kraton, 혹은 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-부티렌) 종류가 있다.
수소화 혹은 비수소화 디엔의 중합으로부터 기인하는 하나 이상의 블록 및 아크릴 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체로서 언급될 수 있는 것으로는, 폴리(메틸 메타크릴레이트)/폴리이소부티렌 비- 혹은 트리-연속 공중합체, 혹은 폴리(메틸 메타크릴레이트) 주쇄 및 폴리이소부티렌 그라프트와의 그라프트 공중합체가 있다.
수소화 혹은 비수소화 디엔의 중합 반응으로부터 기인하는 하나 이상의 블록, 및 폴리에테르의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체로서 언급될 수 있는 것으로는, 폴리옥시에틸렌/폴리부타디엔 혹은 폴리옥시에틸렌/폴리이소부티렌 비- 혹은 트리-연속 공중합체가 있다.
랜덤 중합체가 안정제로서 사용되는 경우, 고려되는 합성 용매에 가용성이 되도록 충분한 양의 기를 갖도록 선택된다.
따라서, C1-4알콜의 아크릴레이트 혹은 메타크릴레이트의 공중합체 및 C8-30알콜의 아크릴레이트 혹은 메타크릴레이트의 공중합체를 사용하는 것이 가능하다. 특히 언급될 수 있는 것으로는 스테아릴 메타크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체가 있다.
안정제로서, 입자의 가장 완벽한 커버리지와 안정 중합체의 수 개의 사슬을 도입하고, 중합 반응으로 수득한 중합체의 하나의 입자에 흡착된 중합체가 바람직하게 선택될 수 있다.
이 경우, 안정제로서 그라프트 중합체와 연속 중합체가 모두 바람직하게 사용되며, 개선된 계면간의 활성을 갖는다. 이는, 합성 용매에 비가용성인 시퀀스 혹은 그라프트가 입자 표면에 대해 더 큰 커버리지를 유발하기 때문이다.
또한, 액체 지방상이 하나 이상의 실리콘 오일을 함유하는 경우 안정제는, 폴리오르가노실록산 종류의 하나 이상의 블록 및 라디칼 중합체의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체, 혹은 폴리에테르, 혹은 폴리에스테르로 구성된 군으로부터 바람직하게 선택된다.
액체 지방상이 실리콘 오일을 함유하지 않는 경우, 안정제는 하기로 구성된 군으로부터 바람직하게 선택된다 :
- (a) 폴리오르가노실록산 종류의 하나 이상의 블록 및라디칼 중합체, 혹은 폴리에테르 혹은 폴리에스테르의 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체,
- (b) C1-4알콜의 아크릴레이트 혹은 메타크릴레이트 및 C8-30알콜의 아크릴레이트 혹은 메타크릴레이트의 공중합체,
- (c) 수소화 혹은 비수소화 디엔의 중합 반응으로부터 기인한 하나 이상의 블록 및 비닐 혹은 아크릴 중합체 혹은 폴리에테르 혹은 폴리에스테르의 하나 이상의 블록의 중합 반응으로부터 기인한 하나 이상의 블록을 함유하는 그라프트 혹은 연속 블록 공중합체.
수득된 분산액은 조성물에, 특히, 화장, 피부, 약제 및/혹은 위생 조성물에, 예컨대 피부의 케어 혹은 메이크업, 혹은 대안으로는 모발 조성물 혹은 자외선 차단 조성물 혹은 피부 채색용 조성물에 사용될 수 있다.
용도에 따라, 휘발성 혹은 비휘발성 오일 가운데 필름을 형성할 수 있거나 형성할 수 없는 중합체의 분산액의 사용을 선택할 수 있다.
조성물은 색소로서 하나 이상의 분말성 화합물 및/혹은 하나 이상의 지용성 착색제를 예컨대, 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 70 중량 %의 비율로 함유할 수 있다. 분말성 화합물은 화장 혹은 피부 조성물로 통상 사용되는 안료 및/혹은 진주성제 및/혹은 충전제로부터 선택될 수 있다. 분말성 화합물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 40 %, 바람직하게는 1 내지 30 %의 비율로 유리하게 존재한다. 분말성 화합물의 양이 작을수록 묻어나지 않고 편안한 특성이 우수해진다. 분말성 화합물의 양이 감소할수록 묻어나지 않는 특성이 향상된다는 사실은 매우 놀랍다. 이는, 현재까지 종래 기술의 조성물의 묻어나지 않는 특성이 분말성 화합물의 양으로 증가되었기 때문이다. 반대로, 피부 혹은 점막에서의 이들의 불편감 및 건조감은 증가하였다.
또한, 묻어나지 않는 특성은 액체 지방상에 분산가능한 중합체의 양에 따라 증가하였다. 실제로, 중합체는 조성물의 총 중량에 대해 활성 물질로서 60 % 이하(활성 물질 혹은 건조 물질로서)로 존재할 수 있다. 조성물의 총 중량에 대해 12 중량 % 이상 및 60 % 이하로 활성 중합체 물질을 조성물에 사용하는 경우, 완전 묻어나지 않는 필름이 수득된다. 그러나, 2 내지 12 % 사이에서는 완전하지 않으나 묻어나지 않는 특성은 상당하다. 따라서, 침착된 필름의 편안함을 해치지 않고, 종래 기술의 묻어나지 않는 조성물에서는 불가능했지만, 묻어나지 않는 특성을 원하는 대로 조절할 수 있다.
안료/중합체의 중량비는 바람직하게는 1 이며 심지어는 ≤ 0.9이고, 바람직하게는 ≤ 0.5이다. 이 비율은 0.015까지 떨어질 수 있다. 0.5 이상에서, 필름이 약간 묻어나며, 1 이상에서 필름은 상당한 정도로 묻어난다.
본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 30 중량 % 이상의 지방상을 유리하게 함유할 수 있다. 과립 및 분말성 조직이 30 % 이하로 수득된다. 이는 겔 혹은 스틱으로부터 비과립성의 균질한 크림성 외관을 얻기를 희망하는 경우 그리 바람직하지 않다.
안료는 흰색이거나 착색된 것일 수 있으며, 무기 및/혹은 유기일 수 있다. 무기 안료 가운데 언급될 수 있는 것으로는 임의로는 표면 처리된 이산화 티탄, 혹은 산화 세륨 혹은 지르코늄, 및 산화 크롬 혹은 철, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루(ferric blue)가 있다. 유기 안료 가운데 언급될 수 있는 것으로는 카본 블랙, DC 종류의 안료 및 코치닐 카민 기재 레이크, 혹은 바륨, 스트론튬, 칼슘 혹은 알루미늄 기재 레이크가 있다.
진주성 안료는 하기로부터 선택될 수 있다: 진주성 안료, 예컨대 산화티탄 또는 산염화비스무스로 피복된 마이카, 착색 진주성 안료, 예컨대 산화철 포함의 산화티탄-피복 마이카, 특히 페릭블루(ferric blue) 또는 산화크롬 포함의 산화티탄-피복 마이카, 또는 상기 형태 유기안료 포함의 산화티탄-피복 마이카, 및 산염화비스무스 기재의 진주성 안료.
충전제는 무기 또는 유기, 판상(板狀) 또는 구상(球狀)일 수 있다. 탈크, 마이카, 실리카, 카올린, 나일론 (아토쉥(Atochem)의 오르가졸(Orgasol)), 폴리-β-알라닌 및 폴리에틸렌 분말, 테플론, 라우로일리신, 전분, 질화붕소, 폴리테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, 중공(中空) 마이크로스피어, 예컨대 엑스판셀(Expancel) (노벨 인더스트리(Nobel Industrie)), 폴리트랩 (다우 코닝) 및 실리콘 수지 마이크로비즈 (예컨대 도시바의 토스펄(Tospearl)), 침전 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 마이크로스피어 (마프레코스(Maprecos)의 실리카 비즈), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 또는 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18 의 유기 카르복실산으로부터 유도된 금속 비누, 예컨대 스테아르산 마그네슘 또는 리튬, 라우르산 아연 또는 미리스트산 마그네슘을 들 수 있다.
지용성 착색제는, 예컨대, 수단 레드, DC 레드 17, DC 그린 6, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운, DC 옐로우 11, DC 바이올렛 2, DC 오렌지 5 또는 퀴놀린 옐로우이다. 이들은 조성물 중량의 0.01 내지 20% 및 더욱 양호하게는 0.1 내지 6% 를 나타낸다.
본 발명의 조성물의 중합체는, 피부, 입술 및/또는 점막에, 색소 및/또는 활성 물질을 포집하는 망상구조를 형성하는 필름 형성을 가능하게 한다. 사용되는 색소의, 안정화된 중합체량에 대해 사용된 상대량에 따라, 많게 혹은 적게 광택성 및 많게 혹은 적게 묻어나지 않는 필름을 수득하는 것이 가능하다.
본 발명의 조성물에 사용 가능한 화장, 피부, 위생 또는 약제용 활성 물질로서, 보습제, 비타민, 필수 지방산, 스핑고리피드(sphingolipids) 또는 일광차단제를 들 수 있다. 이들 활성 물질은 당업자에 통상량, 특히 조성물 총 중량의 0.001 내지 20% 농도로 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 추가로, 고려하는 응용 형태에 따라, 고려하는 분야에서 통용되고 원하는 조제 형태에 적당한 양으로 존재하는 성분을 더 포함할 수 있다.
특히, 중합체가 안정화되는 액체 지방상 외에, 하기로부터 선택될 수 있는 추가적 지방상을 포함할 수 있다: 식물, 동물, 광물 또는 합성 유래, 더 나아가 실리콘 유래의 왁스, 오일, 고무 및/또는 페이스트성 지방 물질, 및 이들의 혼합물.
본 발명에 따른 조성물내에 존재하고 실온에서 고체인 왁스로서, 하기를 언급할 수 있다: 탄화수소-함유 왁스, 예컨대 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 우리쿠리(ouricoury) 왁스, 목랍(木蠟), 코르크 섬유 또는 사탕수수 왁스, 파라핀 또는 갈탄 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 라놀린 왁스, 몬탄 왁스, 지랍(地蠟), 폴리에틸렌 왁스, 휘셔-트로슈(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 얻어지는 왁스, 수소화 오일, 지방 에스테르 및 25℃에서 고체인 글리세리드. 실리콘 왁스를 사용하는 것이 또한 가능하며, 이 중에서 알킬, 알콕시 및/또는 폴리메틸실록산의 에스테르를 들 수 있다. 왁스는, 공지의 방법, 예컨대 마이크로에멀션, 이온 및 실습, L.M. Prince, Acedemic Press(1977), 21∼32쪽에 따라 제조될 수 있도록, 콜로이드성 왁스 입자의 안정한 분산액 형태로 제공된다. 실온에서 액체인 왁스로서, 호호바 오일을 들 수 있다.
이들 왁스는 조성물의 0 내지 50 중량% 및 더욱 바람직하게는 10 내지 30%를 나타낼 수 있다.
조성물은 추가로 이러한 조성물에 통용되는 임의의 첨가제, 예컨대 증점제, 산화방지제, 방향제, 방부제 또는 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 물론, 당업자라면 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이, 고려되는 첨가에 의한 역효과가 없거나, 실질적으로 없도록 가능한 부가 화합물 및/또는 그 양의 선택에 신중을 기할 것이다.
본 발명의 구체적 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 당업자에 의해 통상적으로 제조 가능하다. 이들은 캐스트 제품 형태 및, 예컨대, 직접 접촉하거나 스폰지를 이용하는 스틱 또는 디쉬(dish) 형태로 제공될 수 있다. 특히, 캐스트 파운데이션, 캐스트 블러셔 또는 아이섀도우, 립스틱, 입술 보호용 베이스 또는 밤(balm), 또는 눈밑 주름 컨실러로서 응용될 수 있다. 이들은 또한 25℃에서의 동점도 1 내지 40 Pa·s 의 연성 페이스트, 아니면 다소 유동성인 크림 또는 겔 형태로 제공될 수 있다. 이들은 이어 파운데이션 또는 립스틱, 일광차단 제품 또는 피부 채색 제품을 구성할 수 있다.
본 발명의 조성물은 유리하게는 무수물이며, 조성물 총 중량에 대해 5% 미만의 수분을 포함할 수 있다. 이들은 이어, 특히 유성 겔, 유성 액체 또는 오일, 페이스트 또는 스틱 아니면 이온성 및/또는 비이온성 지질을 포함하는 소포성 분산액 형태로 제공될 수 있다. 이들의 조제 형태는 고려하는 분야의 상법에 따라 제조된다.
이들 국소 도포용 조성물은 특히, 얼굴, 목, 손 또는 신체의 보호, 치료 또는 케어용 화장, 피부, 위생 또는 약제 조성물 (예컨대, 무수 케어 크림, 일광차단 오일 또는 바디 겔), 메이크업 조성물 (예컨대, 메이크업 겔) 또는 인공 선탠 조성물을 구성할 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에서 더욱 상세히 예시된다.
실시예 1 중합체 분산액
EP-A-749,746 의 실시예 1 의 방법에 따라 (헵탄은 이소도데칸으로 대체), 85/15 비율의 메틸 아크릴레이트 및 아크릴산의 비가교 공중합체 분산액을 이소도데칸 내에서 제조한다. 그리하여 건조물 함량이 22.6 중량% 이고 입자의 평균 크기가 175 nm 이하(다분산도 : 0.05) 이며 Tg 가 20 ℃ 이고, Kraton G1701 (Shell) 이라는 상품명으로 시판되는 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 연속 디블록 공중합체에 의해 이소도데칸내 표면에서 안정화된 폴리(메틸 아크릴레이트/아크릴산) 입자의 분산액을 수득한다. 이 공중합체는 필름을 형성할 수 있다.
실시예 2 립스틱
립스틱은 하기의 조성을 갖는 유체 형태로 제조한다:
·실시예 1 에 따른 분산액 90.7 g
·팔레암 (parleam) 오일 2.1 g
·옥틸도데칸올 0.9 g
·PVP/에이코센 1.2 g
·페닐트리메티콘 2.1 g
·안료 3.0 g
안료는 흑색 산화철 및 갈색 산화철의 DC 레드 27, DC 레드 7, DC 레드 36 의 혼합물을 포함한다.
조성물은 오일 내에 안료를 분쇄한 후, 실온에서 다양한 구성 성분들을 단순 혼합함으로써 제조한다. 도포하기 쉽고, 편하고 유연하며 끈적이지 않는 필름을 수득할 수 있도록 하는 립스틱을 수득한다. 또한, 이러한 필름은 광택이 있으며, 완벽하게 묻어나지 않는다. 이는 완벽한 방수성이며 종래 메이크업 제거 오일로 제거된다.
몇몇 사람들에게 이 립스틱으로 감각 테스트를 시행하였다. 묻어나지 않는 성질 테스트는 하기 조건 하에서 시행하였다: 입술에 제품을 바르고, 2 분간 외기에서 건조시키고 나서 여과지에 입술을 대도록 한다. 이러한 테스트를 같은 조건 하에서 건조 시간을 10 분으로 하여 반복한다. 묻어나지 않는 성질은 98 % 의 효과를 갖는 것으로 판단된다.
또한, 묻어나지 않는 성질 테스트에서 사람들은 이 제품이 도포하기 쉽고, 커버리지의 정도가 높고 분명한 색깔을 가진 균일하고 부착력 있는 메이크업을 부여하는 것으로 생각했다. 입술의 윤곽이 선명하다. 이 제품의 촉감은 도포시에 유동적이고 쾌적한 것으로 여겨진다. 종래의 메이크업 제거제 (Chez Lancome 의 Bifacil) 로 잔류물 없이 메이크업이 제거된다.
실시예 3 립스틱
립스틱을 하기의 조성을 갖는 스틱 형태로 제조한다:
·중합체의 분산액 (*) 48.3 g
·팔레암 (parleam) 오일 7.0 g
·옥틸도데칸올 3.0 g
·PVP/에이코센 4.0 g
·DC 레드 27 2.2 g
·페닐트리메티콘 7.0 g
·DC 레드 7 4.2 g
·DC 레드 36 1.12 g
·흑색 산화철 0.08 g
·갈색 산화철 2.4 g
·폴리에틸렌 왁스 (폴리왁스 500) 20.7 g
본 실시예에 따라 95 % 의 메틸 아크릴레이트 및 5 % 의 아크릴산으로 중합체를 제조한다.
조성물을 하기와 같이 제조한다: 약간 가열된 오일에서 안료를 분쇄; 100 ℃ 에서 폴리에틸렌 왁스를 첨가; 약간 냉각 및 이어 중합체 분산액 첨가, 마지막으로 스틱 모양의 립스틱을 형성하기 위해 적당한 주형에 넣어 주조.
몇몇 사람들에게 이 립스틱으로 기존 기술 수준의 립스틱 (L′Oreal 의 Colour Endure) 과 비교하여 감각 테스트를 실시하였다. 하기와 같은 조건 하에서 묻어나지 않는 성질의 테스트를 실시하였다: 입술에 이 제품을 바르고, 2 분 동안 외기에서 건조시키고 나서, 여과지에 입술을 대도록 한다. 이러한 테스트를 같은 조건 하에서 건조 시간을 10 분으로 하여 반복한다.
2 제품을 적용하는 것도 동일하게 용이하다. 이 제품은 더 딱딱하기 때문에 메이크업을 하는 행위가 본 발명의 스틱에 있어서 더 정확하다. 메이크업은 두 제품 모두에 대해 균질하고, 본 발명의 스틱에서 더 선명하며 더욱 광택을 가진다. 두 제품 모두가 가벼운 느낌을 가져 끈적이지 않고, 굳어진 느낌을 주지 않는다. 이전 기술의 제품이 이미 매우 우수한 묻어나지 않는 성질을 가지는 것으로 공지되며, 본 발명의 스틱에 있어 묻어남은 더욱 신중하다. 메이크업의 제거는 두 제품 모두에 대해 용이하며 입술에 잔류물을 남기지 않는다.
실시예 4 립스틱
립스틱을 하기의 조성을 가지는 유체 형태로 제조한다:
·실시예 1 에 따른 분산액 92.50 g
·팔레암 (parleam) 오일 1.35 g
·PVP/헥사데센 3.15 g
·안료 3.0 g
안료는 흑색 산화철 및 갈색 산화철의 DC 레드 27, DC 레드 7, DC 레드 36 의 혼합물을 포함한다.
실시예 2 의 수행에 따라 이 립스틱을 제조한다. 이는 쉽게 적용된다. 메이크업은 매끄러우며, 방수성을 갖고, 매우 우수한 묻어나지 않는 성질을 나타낸다.
광택 및 경도 테스트
3 % 의 안료를 포함시키고 나머지는 실시예 1 에 따른 중합체 분산액으로 하여 비교 조성물 C1 을 제조한다. 또한, 3 % 의 색소, 4.5 % 의 PVP/헥사데센을 포함시키고 나머지는 실시예 1 에 따른 중합체 분산액으로 하여 본 발명에 따른 조성물 C2 를 제조한다. 이러한 조성물의 필름을 대조 카드 및 유리 위에 놓고 나서, 경도 57 및 22 및 광택 12.8 및 20.7 이 각각 측정된다. 경도 및 광택 수준이 높을수록, 필름은 더 단단하고 광택이난다. 지용성 중합체가 필름의 광택 및 경도를 확실하게 증가시킨다는 것이 명백하게 밝혀졌다.
립스틱 필름이 만족스럽게 되기 위해서, 경도는 110 미만이어야 하며, 더 바람직하게는 50 미만이어야 한다. 또한 광택이 나는 필름은 60 보다 큰 광택을 갖는 필름이다. 30 보다 더 큰 광택을 갖는 필름은 매끄럽다.
필름의 경도는 30 ℃ 및 50 % 의 상대 습도에서 24 시간 동안 건조한 후 수득되는 두께 300 ㎛ 의 필름 상에서 진동하는 페르소즈 진자 (Persoz pendulum)을 사용하여 측정한다 (Standard NF-T-30-016 에 따른 방법). 광택은 휴대용 Byk Gardner 광택계를 사용하여 측정한다.
3 % 의 안료, 10 % 의 PVP/헥사데센을 포함하고 나머지는 실시예 1 에 따른 중합체 분산액으로 하는, 본 발명에 따른 조성물 C3 에서, 29.2 의 경도 및 77.9 의 광택이 수득된다.
3 % 의 색소, 10 % 의 PVP/헥사데센을 포함하고 나머지는 실시예 1 에 따른 중합체 분산액으로 하는, 본 발명에 따른 조성물 C4 에서, 28.2 의 경도 및 83.5 의 광택이 수득된다.
10 % 의 PVP/헥사데센을 포함하고 나머지는 실시예 1 에 따른 중합체 분산액으로 하는, 본 발명에 따른 조성물 C5 에서, 35.8 의 경도 및 80.2 의 광택이 수득된다.
5 % 의 PVP/헥사데센을 포함하고 나머지는 실시예 1 에 따른 중합체 분산액으로 하는, 본 발명에 따른 조성물 C6 에서, 25.9 의 경도 및 66.6 의 광택이 수득된다.
본 출원인은, 매우 놀랍게도, 화장, 피부, 약제 또는 위생 조성물에, 지방상에 분산가능한 중합체 및 지용성 중합체를 사용하는 것이, 하루종일 도포 및 사용시 매우 편안하고, 방수성이며, 전혀 묻어나지 않고, 매우 긴 지속성을 갖는 광택성 필름의 수득을 가능하게 한다는 것을 발견하였다. 이 필름은 특히 유연하고, 탄력적이며, 기름지지 않고 끈적거리지 않는다.

Claims (22)

  1. 액체 지방상 및 하나 이상의 색소를 포함하는 국소 도포용 조성물에 있어서, 추가로, 상기 액체 지방상에 분산가능한 중합체 (조성물 총 중량 기준) 2 중량% 이상 및 이 지방상에 가용성인 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 중합체가 필름을 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 화장, 피부, 위생 또는 약제용 활성 물질로부터 선택된 하나 이상의 활성 물질을 포함하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 중합체가 하나 이상의 안정제에 의해 표면에서 안정화된 분산 입자 형태로 제공되는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 분산가능한 중합체가 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴계, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방 사슬 또는 알키드를 갖는 폴리에스테르; 아크릴 및/또는 비닐 중합체 또는 공중합체; 아크릴-실리콘 공중합체; 폴리아크릴아미드; 실리콘 중합체, 플루오르화 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 액체 지방상이 광물, 동물, 식물 또는 합성 유래의 탄소함유 오일, 탄화수소함유 오일, 플루오르화 오일 및/또는 실리콘 오일, 단독 또는 혼합물로 구성되는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 지방상이 실온에서 휘발성인 하나 이상의 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 4 항에 있어서, 안정제가 연속 중합체, 그라프트 중합체, 랜덤 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 안정제가 하기로부터 선택되는 조성물: 탄화수소함유 사슬로 그라프트된 실리콘 중합체; 실리콘 사슬로 그라프트된 탄화수소함유 중합체; 폴리히드록시스테아르산형 가용성 그라프트를 포함하는 불용성 폴리아크릴형 골격을 갖는 그라프트 공중합체; 하나 이상의 폴리오르가노실록산형 블록 및 하나 이상의 라디칼중합체 블록을 포함하는 그라프트 또는 연속 블록공중합체; 하나 이상의 폴리오르가노실록산형 블록 및 하나 이상의 폴리에테르 블록을 포함하는 그라프트 또는 연속 블록공중합체; C1-C4알콜의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체 및 C8-C30알콜의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체; 디엔 중합으로부터 유래한 하나 이상의 블록 및 하나 이상의 비닐 중합체 블록을 포함하는 그라프트 또는 연속 블록공중합체; 디엔 중합으로부터 유래한 하나 이상의 블록 및 하나 이상의 아크릴 중합체 블록을 포함하는 그라프트 또는 연속 블록공중합체; 또는 디엔 중합으로부터 유래한 하나 이상의 블록 및 하나 이상의 폴리에테르 블록을 포함하는 그라프트 또는 연속 블록공중합체.
  10. 제 8 항에 있어서, 안정제가 디엔 중합으로부터 유래한 하나 이상의 블록 및 하나 이상의 비닐 중합체 블록을 포함하는 그라프트 또는 연속 블록공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 가용성 중합체가 선형 또는 가지형의 포화 또는 불포화 C1∼C8알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로스, 지방상과 상용적인 실리콘 중합체 및 비닐피롤리돈의 공중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 액체 지방상에 가용성인 중합체가 비닐피롤리돈의 공중합체 및 C8내지 C22알켄의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 추가로, 식물, 동물, 광물, 합성 또는 실리콘 유래의 왁스, 고무 및/또는 페이스트성 지방 물질, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 부가적 지방상 하나 이상을 포함하는 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 색소가 충전제 및/또는 안료 및/또는 진주성(珍珠性)제로부터 선택되는 분말성 화합물 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 분말성 화합물 및 중합체가 안료/중합체 비율 1 미만으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 14 항에 있어서, 분말성 화합물이 조성물 총 중량의 40% 이하를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항에 있어서, 중합체가 (건조물로서) 조성물 총 중량의 60% 이하를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서, 중합체가 (건조물로서) 조성물 총 중량의 12 내지 60%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항에 있어서, 무수물 형태로 제공되는 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서, 캐스트 파운데이션, 캐스트 블러셔 또는 아이섀도우, 립스틱, 입술 보호용 베이스 또는 밤(balm), 또는 눈밑 주름을 감추는 제품 형태로 제공되는 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서, 묻어나지 않고/거나 양호한 사용감을 가지며 피부 및/또는 입술상에 필름을 형성할 수 있는 조성물.
  22. 피부 또는 입술용 메이크업 또는 케어 조성물이 상기 피부 및 상기 입술 외의 기질상으로 묻어나는 것을 제한, 더 나아가 제거하는 화장 방법에 있어서, 상기 조성물이 색소 및 화장, 피부, 위생 및 약제용 활성 물질 및 그 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 성분 및 지방상을 포함하며, 액체 지방상내에, 상기 액체 지방상에 분산가능한 하나 이상의 중합체 및 상기 지방상에 가용성인 하나 이상의 중합체를 도입하는 것으로 이루어진 방법.
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