KR19980064329A - 가죽 제조용 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 가죽의 리태닝과 지방 침지를 동시에 수행할 수 있으며 추가의 가죽 처리제를 또한 포함할 수 있는 조성물에 관한 것이다.

Description

가죽 제조용 조성물

본 발명은 예비 태닝시킨 가죽 또는 펠트의 리태닝(retanning)과 지방 침지 (fatliquoring)를 동시에 수행하기 위한 신규 조성물, 이들 조성물의 제조방법, 및 가죽 또는 펠트의 제조를 위한 이들 조성물의 용도에 관한 것이다.

가죽 제조에 있어서 예비 태닝시킨 생가죽은 통상적으로 중화시킨 다음, 리태닝, 지방 침지시키고, 경우에 따라, 계속해서 염색하여 후처리한다. 중화시켜 개시하는 공정은 종종 별개의 욕조에서 수행하거나 하나의 욕조에서 계속 수행하지만, 하나의 욕조에서 동시에 수행할 수 도 있다. 이들 공정에서 사용되는 제품은 통상적으로 고체 또는 액체 형태로 개별적으로 사용되는데, 이는 균질한 혼합물을 제조하기 어렵기 때문이다. 사실, 지방 침지제는 거의 액체가 아니거나 최소한 왁스상이며 고체 성분, 예를들면, 중화제 및 리태닝제를 사용하는 현재의 방법으로는 가공될 수 없어, 충분히 장기간 동안 및 가변 온도에서 성분의 균질한 분산 및 저장시 만족스러운 안정성을 보장하는 혼합물을 제공할 수 없다.

본 발명에 이르러 하나의 조성물만으로 리태닝 및 지방 침지, 또한 경우에 따라, 추가 처리를 동시에 수행할 수 있어, 가죽의 습식 드레싱을 단순화시키는 신규 조성물을 발견하게 되었다. 이는 이들 조성물이 10 내지 60 ℃에서 8배 이상 양의 물에 첨가시 균질한 혼합물을 제공하도록 하는 형태로 리태닝제 및 지방 침지제를 포함하기 때문이다.

놀랍게도, 신규 조성물 사용시 상승 효과가 발생된다. 사실 통상의 리태닝 및 지방 침지제를 사용함에도 불구하고, 이들 화학물질을 개별적으로 사용하는 공정에 비하여 리태닝제 및 지방 침지제의 사용양을 현저하게 감소시킬 수 있다. 신규 조성물 사용시 특히, 지방 유화가 향상되며, 지방 침지제의 양을 적게 사용할 수 있다. 신규 조성물은 탁월한 저장 안정성을 가지며 고체 조성물의 경우 서리-방지성(frost-proof)이다.

또한, 신규 조성물 사용시, 각각의 처리 단계용의 특정 조성물을 사용하는 것과 비교하여 운송 및 보관 요구조건을 현저하게 감소시킬 수 있으며, 조작이 매우 단순하다. 또한, 본 조성물은 물과 시간을 60%까지 절약할 수 있으며 생성된 가죽의 품질의 재현성을 조장한다. 그외에, 신규 조성물을 사용함으로써 화학물질이 가죽내로 침투하여 분산되는 것을 촉진하고(하거나) 증진시킨다. 이는 예를들어, 가죽의 염료 침투를 더욱 좋게한다. 또한 방수성, 흐림 현상(fogging behabiour), 드레싱 필름의 접착 강도, 신도 및 강도, 및 단위면적당 중량과 같은, 가죽의 기타 중요한 특성에 유리한 방식으로 영향을 준다.

따라서, 본 발명은

a) 리태닝제, 및

b) 지방 침지제, 및 또한 경우에 따라,

c) 추가의 첨가제를 포함하며 10 내지 60 ℃에서 8배 이상 양의 물에 첨가시 균질한 혼합물을 제공함을 특징으로하는, 가죽 또는 펠트 제조용 조성물을 제공한다.

신규 조성물은 10 내지 60 ℃에서 수중에서 교반시켜 통상적으로 혼입시킴으로써 균질하게 분산시켜, 가죽 처리 기간 동안 안정한 현탁액 또는 분산액을 형성할 수 있는 형태가 바람직하다. 여기서 교반에 의한 통상적인 혼입법이란 가죽 공업에서 사용되는 교반기를 사용하는 단순한 교반을 의미한다.

신규 조성물은 물에 첨가시 리태닝제 및 지방 침지제를 함유하는 미셀(micelle)을 형성하는 형태가 바람직하다.

분산액 또는 현탁액중에서, 입자의 50%가 크기가 15 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 물에 첨가시 입자의 90%가 크기가 40 ㎛ 이하인 미셀을 형성하는 신규 조성물을 제공하는 것이 특히 바람직하다.

신규 조성물은 예를 들면 과태닝된 가죽을 습식 드레싱하기 위해 제조된 일명 반가공품, 예를 들면, 습식 블루 및 습식 화이트를 처리하는데 적합하다.

리태닝제는 천연 또는 합성일 수 있다. 적합한 예로는 요새 통상적으로 사용되는 식물성 태닝제, 방향족 신탄, 수지 태닝제, 반응성 태닝제, 무기 태닝제 및 중합체성 태닝제와 같은 화합물이 있다.

적합한 식물성 태닝제의 예로는 미모사, 케브라초, 오크, 호두나무 또는 소나무 껍질로부터 수득한 태닝제가 있다.

적합한 합성 신탄의 예로는 술폰화 방향족 화합물 - 단독 또는 추가로, 통상 비술폰화 방향족 화합물과 함께 -을 포름알데히드 및(또는) 우레아로 축합시켜 수득할 수 있는 화합물이 있다.

상기 목적에 적합한 방향족 화합물의 예로는 나프탈렌, 비페닐, 테르페닐, 페놀, 크레졸, 4,4'-디히드록시디페닐 술폰, β-나프톨, 디히드록시벤젠, 레조르시놀, 2,2-비스(히드록시페닐)프로판, 및 디페닐 에테르 및 디톨릴 에테르와 같은 디아릴 에테르가 있으며, 이들은 자체 공지된 방법으로 술폰화할 수 있다.

특히 적합한 음이온성 방향족 신탄은 다음 화합물이다:

(I) 술폰화 페놀 또는 크레졸과 포름알데히드의 축합반응 생성물,

(II) 나프탈렌 술폰산과 포름알데히드의 축합반응 생성물,

(III) 4,4'-디히드록시디페닐 술폰과 아릴술폰산 또는 (히드록시)아릴술폰산의 포름알데히드 축합반응 생성물,

(IV) 술포-함유 방향족 히드록시 화합물과 아르알킬 할라이드의 포름알데히드 축합반응 생성물,

(V) 페놀 및 페놀술폰산의 우레아-포름알데히드 축합반응 생성물,

(VI) 몰비 (페놀):(SO₃)가 (1):(1.1-2.2)인, 페놀 및 술폰화제의 반응 생성물,

(VII) 술폰화 디아릴 에테르와 포름알데히드의 축합반응 생성물,

(VIII) 술폰화 비- 또는 테르페닐과 포름알데히드의 축합반응 생성물,

(IX) 4,4'-디히드록시디페닐 술폰 및 술폰화 4,4'-디히드록시디페닐 술폰과 포름알데히드의 축합반응 생성물,

(X) 디아릴 에테르 술폰산과 4,4'-디히드록시디페닐 술폰의 포름알데히드 축합반응 생성물, 및

(XI) 페놀과 아릴술폰산 또는 히드록시아릴술폰산의 포름알데히드 축합반응 생성물.

이들 축합반응 생성물은 유리산의 형태, 바람직하게는 술폰산의 형태, 또는 염, 특히 암모늄, 리튬, 칼륨 또는, 특히 나트륨 염의 형태이다.

이들 축합반응 생성물은 예를들면 다음 문헌[Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie Vol. 16, (4), 138 내지 140 (1979)]으로부터 공지되어 있거나, 문헌에 기술된 방법으로 제조할 수 있다.

적합한 수지 태닝제의 예로는 우레아, 티오우레아, 디시안디아미드 또는 말레민과 같은 질소-함유 유기 화합물과 포름알데히드 또는 기타 단순한 옥소 화합물의 양이온성 축합반응 생성물이 있다.

기타 적합한 수지 태닝제로는 예를들어 우레아, 티오우레아, 디시안디아미드 또는 멜라민과 같은 질소-함유 유기 화합물의 축합반응 생성물을 포름알데히드 또는 기타 단순한 옥소 화합물 및 음이온성 화합물, 예를들어 페놀, 방향족 술폰산의 알칼리 금속염, 술폰아미드, 리그닌술포네이트, 술파이드 또는 황화수소와 축합반응시킬 때 수득되는 음이온성 화합물이 있다.

특히 바람직한 수지 태닝제는 우레에와 포름알데히드의 축합반응 생성물, 및 디시안디아미드-기본 수지 태닝제이다.

적합한 반응성 태닝제의 예로는 모노-, 디- 및 폴리알데히드, 특히 글루타르알데히드, 다작용성 이소시아네이트, 알킬 술포클로라이드, 비교적 높은 분자량 알킬 술포네이트 및 또한 단량체성 비닐 유도체 및 아크릴계 유도체 및 이의 중합체가 있다.

적합한 무기 리태닝제는 공지된 크롬, 알루미늄, 철 또는 지르코늄 염이며, 예로는 염화 또는 황화크롬(III), 크롬 알룸, 비-염기성 또는 염기성 염화 또는 황화 알루미늄, 염화 또는 황화철(III), 지르코늄 옥시클로라이드 및 지르코늄 술페이트가 있다.

중합체성 리태닝제의 예로는 폴리아크릴레이트, 아크릴레이트 함유 공중합체, 폴리우레탄 또는 폴리부타디엔이 있다.

이들 리태닝제는 공지되어 있으며 대부분 시판되고 있다.

신규 조성물중에서 사용되는 태닝제는 바람직하게는 식물성 태닝제, 방향족 신탄 또는 반응성 태닝제이다.

적합한 지방 침지제는 가죽의 지방 침지에 통상적으로 사용되는 통상의 제제이며, 바람직하게는,

(a) 동물성 지방, 예를들면 어유, 소의 발 기름, 모직 지방 또는 라드유를 기본으로 하는 지방 침지제,

(b) 식물성 지방, 예를들면 캐스터유, 코코넛유 또는 올리브유를 기본으로하는 지방 침지제,

(c) 합성 지방 침지제, 예를들면 파라핀계 탄화수소의 염소화 및 술포염소화 생성물; 합성 지방산 에스테르 및 에스테르유,

(d) 무기유 및 기타 석유화학 제품.

이들 지방 침지제는 황화, 아황화 또는 술폰산 형성에 의해 개질된 형태로, 이들이 수용성 또는 수중 유화가능한 형태인 것이 바람직하다. 지방 침지 혼합물의 일부가 유화성을 갖고 있어 나머지 부분에 대해 유화제로 작용하는 지방 침지 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 목적에 적합한 생성물의 예로는 황화된 지방 알코올이 있다.

이들 지방 침지제는 수용액 또는 유액으로 사용하는 것이 바람직하다.

가죽 제조용 신규 조성물은 각 경우 단일 중화제, 리태닝제 및 지방 침지제를 포함할 수 있거나, 달리 이들 성분 2종 이상의 각 경우의 혼합물을 포함할 수 있다. 사실 이들 화합물은 희귀하게 순수한 물질이지만 대신 수많은, 더욱 또는 덜 유사한 화합물의 기술적 혼합물을 포함하기 때문에 이는 통상적인 경우이다.

리태닝제 및 지방 침지제외에 신규 가죽 처리 조성물은 추가의 첨가제를 포함할 수 있으며, 예로는 중화제, 캐리어, 착색제, 함침제, 드레싱제 및 드레싱 보조제이다.

적합한 중화제는 공지된 화합물로 이를 사용하여 강력한 산성인 예비 태닝시킨 가죽을 부드럽게 중화시킬 수 있다. 중화제로는 중성 pH 7에 도달시키지 않고, 강력한 산성인 예비 태닝시킨 가죽의 pH를 예를들면 4.5로 상승시키는 화합물이 있다. 신규 조성물용으로 적합한 중화제의 예로는 무기 또는 유기 약산; 방향족 술폰산, 또는 지방족 모노- 또는 디카복실산의 알칼리 금속염이 있다. 이들은 바람직하게는 중탄산나트륨 또는 칼륨, 나트륨 또는 칼륨 포르메이트 또는 아세테이트, 옥살산, 말론산, 아디프산, 또는 축합된 술폰화 페놀을 포함한다. 중탄산나트륨, 나트륨 포르메이트, 아세트산, 아디프산 또는 술폰화 디페닐 술폰이 특히 적합하다.

적합한 캐리어의 예로는 염화나트륨, 글라우버염 (Glauber salt), 나트륨 포르메이트, 단백질 분말, 전분, 카올린, 폴리사카라이드, 글루코오스 또는 젤라틴이 있다.

적합한 착색제는 통상적으로 사용되는 가죽 착색제로, 예로는 천연 착색제, 및 또한 합성 착색제, 예로는 음이온성 염료, 금속 착화물 염료, 직접 염료, 양이온 염료 또는 황 염료가 있다. 용어 착색제는 또한 안료, 예를 들면, 거의 수중 불용성인 착색제를 포함한다.

함침제는 또한 가죽 산업에서 사용되는 공지된 조성물, 예를 들면, 물, 유기용매 또는 오일 또는 먼지에 대한 보호제; 내마모성, 스커핑 또는 다른 기계적 손상의 개선제; 온도 안정성 또는 광견뢰도를 향상시키고, 인화성을 감소시키기 위한 지시제; 또는 정전기 방지제가 있다.

적합한 드레싱제의 예로는 폴리아크릴레이트, 부타디엔 공중합체 또는 폴리우레탄과 같은 보터밍제(bottoming agent), 또는 카제인, 니트로셀룰로오스 또는 폴리우레탄 제제와 같은 마감제(finishes)가 있다.

적합한 드레싱 보조제는 공지되어 있으며 실제 사용되고 있는 제품으로, 예로는 침투제, 프라이머 및 충전제, 태킹 방지제, 농후제 및 안정화제, 연화제, 매팅제(matting agents), 조작제 및 정착제가 있다.

가죽 제조용 신규 조성물은 바람직하게는

(a) 리태닝제 10 내지 80 중량%,

(b) 지방 침지제 5 내지 50 중량%, 및

(c) 기타 첨가제 0 내지 55 중량%를 포함한다.

40 ℃ 이하에서 고체인 조성물이 바람직한 반면, 적합한 용매, 바람직하게는 수중의 용액, 분산액 또는 유액의 형태로 신규 조성물을 사용할 수 있다.

특히 적합한 가죽 제조용 신규 조성물은

(a) 리태닝제 10 내지 60 중량%,

(b) 지방 침지제 10 내지 45 중량%,

(c) 중화제 10 내지 40 중량%, 및

(d) 추가 첨가제 0 내지 40 중량%를 포함한다.

이들중에서, 다음과 같은 조성의 조성물이 특히 바람직하다:

(a) 리태닝제 20 내지 60 중량%,

(b) 지방 침지제 10 내지 40 중량%,

(c) 중화제 10 내지 25 중량%, 및

(d) 추가 첨가제 2 내지 35 중량%.

퍼센트는 각 경우 가죽 처리용 조성물의 전체량을 기준으로한다.

본 발명의 신규 조성물은 공지된 방법으로, 예를들면 리태닝제, 지방 침지제 및, 경우에 따라, 추가의 첨가제를 서로 희석되지 않은 형태로 혼합하여 제조한다. 이 경우 리태닝제 및 지방 침지제 및 존재하는 추가의 첨가제는 10 내지 60 ℃에서 8배 이상 양의 물에 첨가시 생성된 조성물이 균질한 혼합물을 제공하도록 선택하여야 한다.

그러나, 리태닝제, 지방 침지제 및 기타 첨가제를 용액 또는 현탁액, 또는 분산액으로 사용하여 이들을 혼합한 다음 혼합물을 건조시키는 것이 바람직하다.

용액, 현탁액 및 분산액의 경우 사용되는 바람직한 용매는 물이지만, 예를들어 1가 또는 다가 알코올 또는 탄화수소와 같은 유기 용매가 또한 적합하다.

혼합은 10 내지 60 ℃에서 수행하지만, 실온, 즉 약 15 내지 25 ℃에서 수행하는 것이 바람직하다. 혼합후, 현탁액 또는 분산액의 성분이 균질하게 분포하도록하는 것이 필수적이고 바람직한데, 이는 경우에 따라, 예를들면, 특정 교반기 또는 초음파 처리와 같은 적합한 수단으로 수행할 수 있다.

건조는 통상의 방법으로 수행하지만, 통상적으로 혼합물 성분이 균질하게 분포되도록하는 조건하에서 수행하여야 한다. 성분 모두가 수중에 용이하게 용해될 수 있거나 용이하게 유화가능하거나 분산가능한 경우, 건조 방식은 관계없다.

건조가 신속하게 일어나는 방법을 사용하는 것이 바람직하다.

건조는 바람직하게는 약 80 내지 140℃, 특히 100 내지 120℃에서 분무 건조에 의해 수행한다.

초기 충전물의 캐리어 물질상에, 예를들면 염화나트륨, 글라우버염, 나트륨 포르메이트, 단백질 분말 또는 전분상에 용액, 현탁액 또는 분산액을 동시에 또는 연속적으로 분무하여 건조를 수행할 수 있다.

이들 공정에 따라서 신규 조성물을 분말 또는 과립으로 사용할 수 있는 형태로 수득하여 가죽 제조용 침지 수용액을 제조한다. 상기 조성물은 비-분진성(non-dusting)이고, 수중에 균질하게 분포시키는 것이 용이하며, 연장된 보존 기간 및 약 40 ℃ 이하의 온도에서도 자유-유동성을 유지한다. 캐리어 물질을 사용하지 않는 경우, 또는 달리 비-염상 화합물을 캐리어 물질로 사용하는 경우, 신규 조성물은 염-유리 또는 저-염 형태로 수득할 수 있으며, 이는 보통 추가 가공, 예를들면, 동시적 또는 후속의 건조의 경우와 관련하여 유리하며, 환경에 대한 영향을 완화시켜준다.

신규 조성물은 다양한 종류의 가죽, 예를들면, 염소, 양, 소 또는 돼지의 풀-그레인 (full-grain), 가볍게 또는 과중하게 리태닝시킨 가죽 또는 벨루어 가죽의 제조에 적합하다. 이들 조성물을 사용하여 모든 용도의 가죽, 예를들면, 구두, 가구, 차량, 의류 및 가방 제조업자의 가죽을 제조할 수 있다. 신규 조성물은 펠트의 리태닝 및 지방 침지에도 마찬가지로 적합하며, 남아있는 털에는 거의 영향을 미치지 않는다.

가죽의 제조는 습식 드레싱용으로 통상적인 모든 기계, 예를들면 배트, 도사매트(Dosamat) 태닝 기계 또는 혼합기로 수행할 수 있다.

예를들면, 예비 태닝시킨 가죽, 예로서 웨트 블루 또는 웨트 화이트 가죽을 10 내지 50 ℃에서, 기질 중량을 기준으로하여 물 50 내지 300%에 충전시킨 다음, 신규 조성물 5 내지 30%를 가하고 상기 언급한 온도에서 순환시키면서, 30 내지 180분 동안 반응시켜 제조한다. 이어서, 경우에 따라, 15분간에 걸쳐 포름산 1 내지 3%를 2회로 나누어 가하고 40 내지 60분간 처리를 계속한다. 이어서 침지액을 배수시키고, 가죽을 5 내지 10분간 물 100 내지 300%로 세척하고, 세액을 배수시키고, 가죽을 통상적으로 후처리한다.

리태닝제 및 지방 침지제이외의 기타 활성 물질을 함유하지 않는 신규 조성물을 사용할 경우, 중화, 염색 및 드레싱과 같은 후속 처리 단계를 통상적으로 수행할 수 있다.

그러므로, 본 발명은

(a) 리태닝제 및

(b) 지방 침지제 및 또한, 경우에 따라,

(c) 추가의 첨가제를 포함하며 10 내지 60 ℃에서 8배 이상 양의 물에 첨가시 균질 혼합물을 제공하는 형태의 조성물로 침지 수용액중에서 예비 태닝시킨 가죽 또는 펠트를 처리함을 특징으로하는, 가죽 또는 펠트의 제조 방법을 제공한다.

본 발명에 따르는 방법에 의해서, 리태닝제 및 지방 침지제로 각 경우에 별개의 단계로 처리 단계를 수행하는 제조 방법으로 수득한 가죽의 품질과 동등하거나 더 좋은 품질의 가죽을 수득한다.

하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 설명하는 것이다. 부 및 퍼센트는 중량에 의한 것이다. 온도는 ℃로 나타낸다.

실시예 1

다음 성분을 실온에서 혼합하여 균질 혼합물을 형성시킨다:

중화제 12.5 부 (방향족 술폰산과 지방족 디카복실산의 혼합물의 약 35% 수용액),

침투 보조제 12.5 부(방향족 술폰산의 축합반응 생성물의 약 50% 수용액),

리태닝제 10.0 부(식물성 태닝제와 태닝 작용을 갖는 방향족 술폰의 축합반응 생성물의 혼합물의 약 50% 수용액),

리태닝제 15.0 부(페놀술폰산과 방향족 히드록시 술폰의 축합반응 생성물의 약 55% 수용액),

지방 침지제 47.5 부(아황화 천연 및 합성 지방을 기본으로하는 지방 침지제의 약 50% 수용액),

지방 침지제에 대한 안정화제 2.5 부(황화 지방 알코올).

상기 혼합물을 대기압하에 110 ℃에서 분무 건조시켜 분말을 수득하는데, 이는 웨트 블루 및 웨트 화이트의 습식 드레싱, 특히 가구 및 차량 장식용 가죽 및 또한 구두 가죽의 제조에 적합하다.

실시예 2

다음 성분을 실온에서 혼합하여 균질 혼합물을 형성시킨다:

중화제 12.5 부(방향족 술폰산과 지방족 디카복실산의 혼합물의 약 35% 수용액),

침투 보조제 12.5 부(방향족 술폰산의 축합반응 생성물 약 50% 수용액),

리태닝제 10.0 부(아크릴레이트 공중합체의 약 30% 수용액),

리태닝제 15.0 부(방향족 히드록시 술폰과 술폰산의 축합반응 생성물의 약 55% 수용액),

지방 침지제 47.5 부 (아황화 천연 및 합성 지방을 기본으로하는 지방 침지제의 약 50% 수용액),

지방 침지제에 대한 안정화제 2.5 부(황화 지방 알코올).

상기 혼합물을 대기압하에 110 ℃에서 분무 건조시켜 분말을 수득하는데, 이는 웨트 블루 및 웨트 화이트의 습식 드레싱, 특히 가구 및 차량 장식용 가죽 및 또한 구두 가죽의 제조에 적합하다.

실시예 3

다음 성분을 실온에서 혼합하여 균질 혼합물을 형성시킨다:

리태닝제 24.0 부(시클릭 화합물의 술폰과 술폰산의 축합반응 생성물의 약 50% 수용액),

리태닝제 20.0 부(식물성 태닝제와 태닝 작용을 갖는 방향족 술폰의 축합반응 생성물의 혼합물의 약 50% 수용액),

액체 멜라민 수지 20.0 부,

리태닝제 12.0 부(아크릴레이트 공중합체의 약 30% 수용액), 및

지방 침지제 24.0 부(아황화 천연 및 합성 지방을 기본으로하는 지방 침지제의 약 50% 수용액).

상기 혼합물을 대기압에 110 ℃에서 분무 건조시켜 분말을 수득하는데, 이는 웨트 블루 및 웨트 화이트의 습식 드레싱, 특히 구두 상부 가죽의 제조에 적합하다.

실시예 4

한조각의 웨트 블루(소가죽)를 30 ℃에서 물 180%중의 배트에 놓고, 중탄산나트륨 1.5%를 가한다. 10분후, 실시예 1의 조성물 10%를 가하고 가죽을 30 ℃에서 60분간 처리한다. 이어서 물 100%를 가하고 온도를 60 ℃로 승온시킨다. 10분간에 걸쳐, 포름산 2%를 2회로 나누어 가하고 30분간 처리를 계속한다. 이어서 침지액을 배수시키고, 가죽을 5분간 냉수 200%로 세정하여 통상적으로 후처리한다.

생성된 가죽은 중화, 리태닝 및 지방 침지를 각각 개별적으로 연속해서 수행하는 통상의 방법으로 제조한 가죽보다 훨씬 더 부드럽다. 또한, 파열 강도가 향상되고 더 낮은 제조 단가에서와 동일한 시점에서의 흐림현상 수치가 더 낮은 것으로 구별된다.

실시예 5

다음 성분을 실온에서 혼합하여 균질 혼합물을 형성시킨다:

중화제 12.5 부(방향족 술폰산과 지방족 디카복실산의 혼합물의 약 35% 수용액),

침투 보조제 12.5 부(방향족 술폰산의 축합반응 생성물의 약 50% 수용액),

리태닝제 10.0 부(식물성 태닝제와 태닝 작용을 갖는 방향족 술폰의 축합반응 생성물의 혼합물의 약 50% 수용액),

리태닝제 15.0 부(페놀술폰산과 방향족 히드록시 술폰의 축합반응 생성물의 약 55% 수용액),

지방 침지제 47.5 부(아황화 천연 및 합성 지방을 기본으로하는 지방 침지제의 약 50% 수용액),

지방 침지제에 대한 안정화제 2.5 부(황화 지방 알코올),

흑색 염료 C.I. Acid Black 210을 40 중량% 함유하는 수성 염료 제제 32.0 부, 및

카본 블랙 약 50 중량%를 함유하는 수성 염료 제제 4.0 부.

상기 혼합물을 대기압에 110 ℃에서 분무 건조시킨다.

실시예 4에 기술한 공정에 따르지만, 실시예 1의 조성물 대신 상기한 혼합물 20%를 사용하는 경우, 가죽의 균염성 흑색 염색이 수득되며, 이는 중화, 리태닝, 지방 침지 및 염색을 각각 개별적으로 연속해서 수행하는 통상의 방법으로 제조한 가죽보다 염료 침투성이 훨씬 더 좋다.

실시예 6

다음 성분을 실온에서 혼합하여 균질 혼합물을 형성시킨다:

식물성 태닝제 3.5 부,

리태닝제 15.0 부(태닝 작용을 갖는 방향족 술폰의 축합반응 생성물의 약 50% 수용액),

리태닝제 5.5 부(아크릴레이트 공중합체의 약 40% 수용액),

중화제 26.5 부(방향족 술폰산과 지방족 디카복실산의 혼합물의 약 50% 수용액),

침투 보조제 5.5 부(방향족 술폰산의 축합반응 생성물의 약 40% 수용액),

지방 침지제 30.5 부(아황화 천연 및 합성 지방을 기본으로하는 지방 침지제의 약 50% 수용액),

캐리어 13.0 부(글라우버염).

상기 혼합물을 대기압에 110 ℃에서 분무 건조시켜 분말을 수득하는데, 이는 웨트 블루 및 웨트 화이트의 습식 드레싱, 특히 구두 상부 가죽의 제조에 적합하다.

실시예 7

1.9 ㎜로 면도시킨, 한편의 웨트 블루(소가죽)를 30 ℃에서 물 30%중의 배트에 놓고, 실시예 6의 조성물 15%를 가하고 가죽을 30 ℃에서 30분간 처리한다. 이어서 흑색 분말 염료 C.I. Black 210 3%를 가하여 30 ℃에서 90분간 처리를 계속한다.

물 200%를 가하고 온도를 60 ℃로 승온시킨다. 10분간에 걸쳐, 포름산 1%를 가하고 30분간 처리를 계속한다. 이어서 침지액을 배수시키고, 가죽을 5분간 냉수 200%로 세정하여 통상적으로 후처리한다.

생성된 가죽은 중화, 리태닝 및 지방 침지를 각각 개별적으로 연속해서 수행하는 통상의 방법으로 제조한 가죽보다 훨씬 더 부드럽다.

본 발명의 신규 조성물 사용시 상승 효과가 발생하게 되며, 실제로 통상의 리태닝 및 지방 침지제를 사용함에도 불구하고, 이들 화학물질을 개별적으로 사용하는 공정에 비하여 리태닝제 및 지방 침지제의 사용양을 현저하게 감소시킬 수 있다. 신규 조성물 사용시 특히, 지방 유화가 향상되며, 지방 침지제의 양을 적게 사용할 수 있다. 신규 조성물은 탁월한 저장 안정성을 갖는다.

Claims (29)

1. (a) 리태닝제 및

   (b) 지방 침지제 및, 경우에 따라,

   (c) 추가의 첨가제를 포함하며, 10 내지 60 ℃에서 8배 이상의 양의 물에 첨가시, 균질 혼합물을 형성하는 형태로 존재하는, 가죽 또는 펠트 제조용 조성물.
2. 제1항에 있어서, 10 내지 60 ℃에서 수중에서 교반함으로써 통상의 혼입방법으로 균질하게 분포시킬 수 있는 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 물에 첨가시, 리태닝제와 지방 침지제를 함유하는 미셀을 형성하는 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 수중에서 교반하여 혼입시, 입자의 50%의 크기가 15 ㎛ 이하인 분산액 또는 현탁액을 제공하는 조성물.
5. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 수중에서 교반하여 혼입시, 입자의 90%의 크기가 40㎛ 이하인 분산액 또는 현탁액을 제공하는 조성물.
6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 40 ℃ 이하에서 고체인 조성물.
7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가의 첨가제로서 중화제를 포함하는 조성물.
8. 제7항에 있어서, 무기 또는 유기 약산, 방향족 술폰산 또는 지방족 모노카복실산 또는 디카복실산의 알칼리 금속염을 중화제로서 포함하는 조성물.
9. 제8항에 있어서, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 나트륨 포르메이트, 칼륨 포르메이트, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 옥살산, 말론산, 아디프산 또는 축합된 술폰화 페놀을 중화제로서 포함하는 조성물.
10. 제9항에 있어서, 중탄산나트륨, 나트륨 포르메이트, 아세트산, 아디프산 또는 술폰화 디페닐 술폰을 중화제로서 포함하는 조성물.
11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 식물성 태닝제, 방향족 신탄, 수지 태닝제, 반응성 태닝제 또는 무기 태닝제 또는 중합체성 태닝제를 리태닝제로서 포함하는 조성물.
12. 제11항에 있어서, 식물성 태닝제, 방향족 신탄 또는 반응성 태닝제를 리태닝제로서 포함하는 조성물.
13. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, (a) 동물성 지방을 기본으로 하는 지방 침지제, (b) 식물성 지방을 기본으로 하는 지방 침지제, (c) 합성 지방 침지제 또는 (d) 무기 오일 또는 석유화학 제품을 지방 침지제로서 포함하는 조성물.
14. 제13항에 있어서, 지방 침지제가 수중에 가용성이거나 유화가능하도록 황산염화하거나, 아황산염화 또는 술폰산을 형성시킴으로써 개질된 형태로 사용되는 조성물.
15. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가의 첨가제로서 캐리어, 착색제, 함침제, 드레싱제 또는 드레싱 보조제를 포함하는 조성물.
16. 제15항에 있어서, 염화나트륨, 글라우버 염, 나트륨 포르메이트, 단백질 분말 또는 전분을 캐리어로서 포함하는 조성물.
17. 제1항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가의 첨가제로서 착색제를 포함하는 조성물.
18. 제17항에 있어서, 천연 염료, 합성 음이온성 또는 금속 착염 염료, 직접 염료 또는 황화 염료, 또는 안료를 착색제로서 포함하는 조성물.
19. (a) 리태닝제 10 내지 80중량%,

    (b) 지방 침지제 5 내지 50중량% 및

    (c) 추가의 첨가제 0 내지 55중량%를 포함하는, 가죽 제조용 조성물.
20. 제1항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 있어서, (a) 리태닝제 10 내지 60중량%, (b) 지방 침지제 10 내지 45중량%, (c) 중화제 10 내지 40중량% 및 (d) 추가의 첨가제 0 내지 40중량%를 포함하는 조성물.
21. 제20항에 있어서, (a) 리태닝제 20 내지 60중량%, (b) 지방 침지제 10 내지 40중량%, (c) 중화제 10 내지 25중량% 및 (d) 추가의 첨가제 2 내지 35중량%를 포함하는 조성물.
22. 리태닝제, 지방 침지제 및, 경우에 따라, 추가의 첨가제를 각각 희석되지 않은 형태로 서로 혼합함을 특징으로 하는, 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물의 제조방법.
23. 리태닝제, 지방 침지제 및 기타 첨가제를 용액 또는 현탁액, 또는 분산액으로서 사용하고, 이들을 서로 혼합한 다음 혼합물을 건조시킴을 포함하는, 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 따르는 고체 조성물의 제조방법.
24. 제23항에 있어서, 혼합한 후에, 용액, 현탁액 또는 분산액을 초음파 처리하는 방법.
25. 제23항 또는 제24항에 있어서, 건조공정이 용액, 현탁액 또는 분산액을 분리시키지 않고 건조시키는 방식으로 수행되는 방법.
26. 제23항 내지 제25항 중의 어느 한 항에 있어서, 건조공정이 분무 건조법으로 수행되는 방법.
27. 예비 태닝시킨 가죽 또는 펠트를 수용액 속에서 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물로 처리함을 포함하는, 가죽 또는 펠트의 제조방법.
28. 제27항에 있어서, 예비 태닝시킨 가죽 또는 펠트가 리태닝제와 지방 침지제를 함유하는 미셀을 포함하는 수용액 속에서 처리되는 방법.
29. 제27항 또는 제28항에 따르는 방법으로 제조하거나, 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물을 사용하여 제조한 펠트 또는 가죽.