KR19980024907A - 오버몰딩 접착력이 개선된 열가소성 엘라스토머 조성물 - Google Patents

오버몰딩 접착력이 개선된 열가소성 엘라스토머 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 중합된 모노비닐 방향족 화합물로 이루어진 적어도 두개의 수지상 말단블록 및 중합된 공액 디엔으로 이루어진 엘라스토머 중간블록을 함유하는 수소화된 엘라스토머 블록 공중합체;
가소제;
올레핀-아크릴레이트 중합체; 및
폴리올레핀을 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 오버몰딩된 극성 중합체 형상물의 제조방법; 오버몰딩된 극성 중합체 형상물; 오버몰딩된 극성 중합체 형상물; 및 이를 함유하는 물품에 관한 것이다.

Description

오버몰딩 접착력이 개선된 열가소성 엘라스토머 조성물
본 발명은 우수한 오버몰딩 접착력을 지닌 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 폴리카보네이트 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)과 같은 극성 기질에 대한 우수한 접착력을 지닌 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.
비록, 엘라스토머 블록 공중합체가 폴리올레핀과 상용성인 것으로 알려져 있지만, 폴리카보네이트 또는 ABS와 같은 극성 매트릭스/기질에 이들의 사용은 블록 공중합체와 기질간의 빈약한 상용성에 기인하여 제한이 따른다. 특히, 다수의 경우에는 연질 고무 물질을 직접 경질 기질상에 성형하는 것이 바람직하며, 이에 따라 연질 커버가 제공된다. 그러나, 다수의 매력적인 연질의 고무질 엘라스토머의 사용은 엘라스토머와 기질간의 비상용성에 기인하여 제한이 따른다. 고무 코팅은 기질에 잘 부착되지 않을 것이며 사용에 따라 벗겨지게 된다.
EP 0 203 425 A1에는 올레핀/아크릴레이트 공중합체 및 비닐방향족 및 지방족 디엔 단량체의 블록 공중합체를 포함하는, 방향족 폴리카보네이트와 폴리올레핀간의 타이층으로 유용한 조성물이 기술되어 있다. 그러나, 타이층과 방향족 폴리카보네이트간의 접착력은 여전히 개선의 여지가 있다.
폴리카보네이트 및 ABS와 같은 경질(극성) 기질에 더욱 강력히 부착하게 될 연질의 고무질 열가소성 엘라스토머 조성물을 구비하는 것이 바람직할 것이다.
놀랍게도 본 발명에 이르러 이러한 조성물이 발견되었다. 따라서, 본 발명은
중합된 모노비닐 방향족 화합물로 된 적어도 두개의 수지상 말단블록 및 중합된 공액 디엔으로된 엘라스토머 중간블록을 지닌 수소화된 열가소성 블록 공중합체;
가소제;
올레핀-아크릴레이트 중합체; 및
폴리올레핀을 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.
본 출원인은 이러한 조성물, 특히 에틸렌-아크릴 에스테르 공중합체와 수소화된 엘라스토머 블록 공중합체의 배합으로 특히 극성 중합체, 즉 폴리올레핀보다 더욱 극성을 띠는 중합체와 같은 극성 기질에 대한 개선된 접착성을 지닌 열가소성 엘라스토머 조성물이 산출됨을 발견하였다.
본원에 사용하기에 적합한 엘라스토머 블록 공중합체는 예를 들면, US 5,194,530에 기술되어 있는 바와 같이 당해분야에 익히 공지되어 있다. 엘라스토머 블록 공중합체는 중합된 모노비닐 방향족 화합물로 된 적어도 두개의 수지상 말단블록(이에 따라 수지상 세그먼트가 생성됨) 및 중합된 공액 디엔으로 된 엘라스토머 중간블록(이에 따라 엘라스토머 세그먼트가 생성됨)을 지닌다. 블록 공중합체는 A-B-A 또는 (A-B)nX와 같이 직쇄, 또는 (A-B)pX와 같이 방사상일 수 있다. 이러한 식에서, A는 중합된 모노비닐 공액 디엔 블록을 나타내며; X는 커플링제를 나타내며; n은 2이며 p는 2 이상, 바람직하게는 3 내지 20, 더욱 바람직하게는 3 내지 6이다.
적절한 모노비닐 방향족 화합물에는 알파-메틸스티렌 및 파라-메틸스티렌과 같이 스티렌 및 스티렌 동족체로 예시되는 탄소수 8 내지 20의 것들이 포함된다.
적절한 공액 디엔에는 탄소수 4 내지 8의 것들이 포함된다. 이러한 공액 디엔에는 예를 들면, 1,3-부타디엔 (부타디엔), 2-메틸-1,3-부타디엔 (이소프렌), 1,3-펜타디엔 (피페릴렌), 1,3-옥타디엔, 및 2-메틸-1,3-펜타디엔이 있다. 바람직한 공액 디엔은 부타디엔 및 이소프렌, 가장 바람직하게는 부타디엔이다. 공액 디엔 블록은 또한 두개 이상의 상이한 공액 디엔 단량체로 구성될 수 있다.
블록 공중합체의 중량 평균 분자량은 일반적으로 적어도 50,000이 된다. 직쇄 중합체의 경우, 중량 평균 분자량은 일반적으로 50,000 내지 300,000 범위가 될 것이다. 실제로, 상한선은 점도를 고려함으로써 지정되며 용인될 수 있고 여전히 가공될 수 있을 만큼 높다. 직쇄 블록 공중합체에 대한 가장 바람직한 중량 평균 분자량은 50,000 내지 185,000이다. 방사상 중합체의 경우, 분자량은 이들 중합체가 주어진 총 분자량에 대해 저점도를 띠기 때문에 한층 더 높을 수 있다. 따라서, 방사상 중합체의 경우, 중량 평균 분자량은 일반적으로 50,000 내지 1백만, 바람직하게는 100,000 내지 500,000 범위가 될 것이다.
본 발명에 사용되는 블록 공중합체는 단일 블록 공중합체이거나 블록 공중합체의 블렌드일 수 있다. 본 발명의 블록 공중합체가 중량 평균 분자량이 75,000 이하인 적어도 하나의 블록 공중합체를 포함하는 경우 접착력이 향상되는 것으로 나타났다.
직쇄 공중합체와 관련하여 본원에서 사용될 때 분자량이란 용어는 GPC 시스템을 폴리스티렌 표준으로 적절히 보정한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 중량 평균 분자량이다. 음이온 중합된 직쇄 중합체중의 중합체는 본질적으로 단분산되고 관찰된 협소한 분자량 분포의 피크 분자량 보고에 편리하고 적당히 기술적이다. 이러한 방법은 익히 공지되어 있으며 U.S. 5,229,464를 포함한 특허문헌에 기술되어 있다. 스티렌(폴리스티렌으로서)이 보정 표준물로서 사용되므로, 측정에 의하여 스티렌 말단블록의 절대 분자량이 직접 부여된다. 존재하는 스티렌의 분자량 및 %를 알면, 중간블록 세그먼트의 절대 분자량을 계산해 낼 수 있다. 분자량은 중합의 제 1 단계 후에 제거되고 이어서 개시제를 탈활성화하도록 종결되는 분취량에 대하여 측정된다
GPC 사용에 의해서는 최종의 커플링된 성상 또는 방사상 공중합체의 진정 분자량 측정이 간단치 않다. 성상 분자는 보정에 사용된 직쇄 중합체가 행동하는 바와 동일한 방식으로 분리되어 충진 GPC 컬럼을 통과하지는 않는다. 따라서, UV 또는 굴절율 검출기에의 도착 시간은 분자량의 훌륭한 직접적인 지표가 되지 못한다. 따라서, GPC 대신에 광산란 기술을 사용하여 성상 공중합체의 중량 평균 분자량을 측정할 수도 있다. 샘플을 적당한 용매중에 용매 100㎖당 샘플 1g 이하의 농도가 되게 용해시킨다음 시린지와 세공 크기가 0.5μ 이하인 다공막 필터를 사용하여 광산란 셀 중으로 직접 필터링한다. 광산란 측정은 산란각의 함수 및 표준 절차를 사용한 중합체 농도의 함수로서 수행된다. 샘플의 시차 굴절율(DRI)은 광산란에 사용된 동일 파장 및 동일 용매중에서 측정된다. 이렇게 하여 방사상 공중합체의 중량 평균 분자량에 근접하는 분자량 값이 도출된다.
본 명세서를 위하여, 본원에서 언급되는 분자량 값 및 범위는 중량 평균 분자량 값 및 범위이다.
본 발명에 사용되는 엘라스토머 블록 공중합체는 엘라스토머 블록의 불포화도가 수지상 블록 성분의 불포화에 있어서 유의할 만한 변화 없이 현저히 감소되는 정도로 수소화된다. 일반적으로, 디엔 중간블록내 불포화의 적어도 90%가 수소화되며 방향족 불포화의 25% 이하, 바람직하게는 10% 이하가 수소화된다. 이러한 수소화 기술은 당해 분야에 공지되어 있으며 예를 들면, US 재발행 27,145에 기재되어 있다. 본 발명에 사용된 블록 공중합체가 지방족 불포화 제거를 위하여 수소화되므로, 이들은 S가 모노비닐 방향족, 일반적으로 스티렌 말단블록이고 EB가 중합된 1,3-부타디엔의 수소화로부터 생성되는 구조인 에틸렌/부틸렌이며, n, p 및 X가 전술한 바와 같은 경우일 때 S-EB-S 중합체, 또는 (S-EB)(n 또는 p)X로 간주될 수 있다.
본 발명의 조성물은 추가로 폴리카보네이트 또는 ABS와 같은 엘라스토머 블록 공중합체 및 경질 기질 모두와 상용성인 에틸렌-아크릴레이트 중합체를 함유한다. 말레산 무수물 또는 아크릴레이트 배합물이 존재하는 경우, 에틸렌-아크릴레이트 중합체에는 에틸렌-메틸 아크릴레이트, 에틸렌-에틸 아크릴레이트, 에틸렌-부틸 아크릴레이트, 에틸렌-메틸 메타크릴레이트, 에틸렌-아크릴산, 에틸렌-메타크릴산, 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물의 공중합체 및 삼원중합체가 포함된다. 메틸 아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 또는 삼원중합체는 본 발명에 사용된 블록 공중합체와 사용될 때 우수한 결과를 제공하였다. 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체의 예는 OPTEMA TC-221 (OPTEMA는 상표), 즉 대략 30%w의 메틸 아크릴레이트를 함유하고 밀도가 대략 0.948 g/cc인 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체이다. 에틸렌-메틸 아크릴레이트 삼원중합체의 예는 IGETABOND 7M(IGETABOND는 상표), 즉 대략 3%w 글리시딜 메타크릴레이트와 대략 30%w 메틸 아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트-메틸 아크릴레이트 삼원중합체이다. IGETABOND 7M은 밀도가 약 0.964 g/cc이다. 아크릴레이트 함량은 전형적으로 10%w 이상이다.
(중간블록) 가소제가 본 발명의 조성물에 포함된다. 사용되는 가소제는 전형적으로 엘라스토머 블록 공중합체의 엘라스토머 중간블록 세그먼트와 상용성이고 어떠한 유의할 만한 정도로도 방향족 말단블록부중으로 이입되지 않는 오일이다. 따라서, 오일은 파라핀계로 간주될 수 있다. 엘라스토머 조성물에 사용될 수 있는 파라핀계 오일은 분해됨이 없이 엘라스토머 조성물의 기타 성분과 용융 가공될 수 있어야 한다. 특히 중요한 것은 용융 압출될 최종 조성물의 능력이다. 탁월한 오일은 Pennreco Division of the Pennzoil Company로부터 DRAKEOL 34(DRAKEOL은 상표)로 판매하고 있는 백색 미네랄 오일이다. DRAKEOL 34는 51℃에서의 비중이 0.864 내지 0.878, 인화점이 238℃, 및 38℃에서의 점도가 370 내지 420 SUS(0.8 내지 0.9 ㎠/sec)이다. 적절한 식물성 오일 및 동물성 오일 또는 이들의 유도체도 가소제로서 사용될 수 있다. 기타 적절한 오일에는 수소화된 물질, 즉 수소화된 나프테닉이 포함된다. 사실상 초기에는 방향족인 물질은 이들이 어떠한 유의할 만한 수준의 방향족 불포화도 보이지 않거나 기껏해야 극히 저수준, 전형적으로는 5% 이하인 정도로 수소화시켜야 한다.
놀랍게도, 극성 기질에 대한 개선된 접착력이 중간블록 세그먼트와 상용성인 중합체, 말단블록 세그먼트 또는 둘다, 특히 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리프로필렌의 첨가로 수득될 수 있음이 밝혀졌다. 본 발명의 조성물은 통상적으로 20 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 20, 더욱 바람직하게는 3 내지 15, 한층 더 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리프로필렌을 함유한다.
유동 촉진제, 또는 말단블록 수지 또한 첨가될 수 있다. 유동 촉진제는 열가소성 엘라스토머의 더 양호한 엣 아웃과 이에 따라 엘라스토머와 기질간의 더 양호한 접촉을 제공하며 이에 따라 접착력이 향상된다. 바람직하게는, 유동 개량제는 스티렌 수지, 더욱 바람직하게는 주로 (즉, 50 중량% 이상) 알파-메틸스티렌 수지이다. 우수한 결과를 산출하는 유동 촉진제의 예는 KRISTALEX 1120 (KRISTALEX는 상표)이다. KRISTALEX 1120는 대부분 알파-메틸스티렌으로부터 유도된 무색투명한 저분자량의 열가소성 탄화수소 수지이다. KRISTALEX 1120는 비중이 25/25℃에서 1.07, 인화점이 236℃, 및 점도가 25℃에서 50㎠/초(스트로크)이다. 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%의 유동 촉진제 첨가가 우수한 결과를 제공한다.
따라서, 본 발명의 조성물은 수소화된 엘라스토머 블록 공중합체, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 또는 삼원중합체, 및 가소제를 포함한다. 바람직한 혼합물은 15 내지 60, 더욱 바람직하게는 35 내지 60 중량% 블록 공중합체, 15 내지 45 중량% 가소제, 및 5 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량% 에틸렌-아크릴레이트 중합체이며, 여기에서 모든 %는 합한 첨가제의 총 중량 기준이다.
일반적으로, 조성물에는 가교제가 전혀 사용되지 않는다. 이는 물론 안정화의 표준 목적에 사용되는 안정제와 같은 물질의 존재는 배제하지 않는다. 적당한 안정제의 예는 U.S. 4,835,200에 기술되어 있다. 입체장해된 페놀, 특히 IRGANOX 1010이라는 상표 단독으로 또는 DLTDP(디라우릴티오디프로피오네이트)와 같은 티오시너지스트와의 배합물로 Ciba Geigy에 의하여 시판되고 있는 테트라키스 [메틸렌 (3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트)] 메탄과 같은 덜 휘발성인 입체장해된 페놀이 특히 바람직하다. 안정제는 통상적으로 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량%의 양으로 존재한다.
열가소성 엘라스토머 조성물은 당해 분야의 전문가에 일반적으로 공지되어 있는 공정에 따라 제조될 수 있다.
우선 블록 공중합체와 가소제를 본 발명에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하기 위하여 기타 성분과 블렌딩하기에 앞서 혼합한다.
본 발명은 폴리카보네이트 또는 ABS와 같은 극성 매트릭스/기질 물질에 직접 오버몰딩하기에 특히 유용하다. 유망한 용도에는 자동차 계기 패널, 손잡이, 버튼, 펜/펜슬 그립, 셀룰라폰, 칫솔, 핸들, 및 도구 그립이 포함되며 이에 제한되지는 않는다. 조성물은 또한 동시압출, 동시압출 취입성형, 또는 이중 사출성형될 수 있다. 온난한 기질상으로의 오버몰딩 및/또는 에이징은 접착력 개선에 도움이 되는 것으로 추측된다.
추가의 양태에 따라, 본 발명은 열가소성 엘라스토머 조성물을 압출시켜 압출물을 형성시키고; 극성 중합체를 포함하는 형상물을 성형한 다음; 압출물을 극성 중합체상에 성형시켜 오버몰딩된 극성 중합체 형상물을 형성시키는 단계를 포함하는, 오버몰딩 극성 중합체 형상물의 제조방법에 관한 것이다.
압출물을 당해 분야의 전문가에 공지된 절차에 따라 온난한 극성 중합체 형상물 위에 주입하여 성형시킨다. 이와는 달리, 압출물을 극성 중합체와 동시압출시킬 수도 있다.
다른 양태에 따라, 본 발명은 극성 중합체를 함유하는 제 1 층 및 열가소성 엘라스토머 조성물을 함유하는 제 1 층상에 오버몰딩된 제 2 층을 포함하는 오버몰딩된 극성 중합체 형상물 및 오버몰딩된 극성 중합체 형상물을 함유하는 물품에 관한 것이다. 필요하다면, 오버몰딩된 극성 중합체 형상물은 접착력 개선을 위해 에이징 처리를 할 수 있다.
실시예
다양한 양의 블록 공중합체, 오일, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 또는 삼원중합체, 폴리프로필렌, 및 유동 촉진제를 함유하는 14종의 시험 조성물을 제조한다. 먼저, 블록 공중합체 (소형조각 형태)와 오일을 손으로 또는 믹서를 이용하여 함께 혼합한다. 일단 오일이 소형조각에 의하여 흡수되면, 잔류 성분을 가하고 전혼합물을 회전 혼합한다. 혼합물을 이어서 압출 호퍼에 가하여 공-회전하는 서로 맞물리는 트윈 스크루 압출기에 공급한다. 혼합물을 300 rpm의 속도 및 230 내지 240℃의 용융온도에서 압출한다. 압출물을 스트랜드 컷팅에 의하여 펠릿으로 형성시킨다.
오버몰딩 접착 시편의 제조에 사용된 사출 성형기에는 두종의 상이한 두께의 플라크의 성형능을 지닌 인서트 금형이 장착된다. 먼저, 원하는 기질 물질(예를 들면, 폴리카보네이트, ABS)을 0.32 ㎝(0.125 인치) 두께의 플라크로 성형한다. 이어서, 인서트 금형을 더 두꺼운 플라크가 성형되도록 변형시킨다. 매스킹 테이프의 스트립을 성형 방향에 평행한 예비성형된 플라크의 일단을 가로질러 놓는다. 이어서 예비성형된 기질 플라크를 인서트 금형중으로 다시 넣고 실행 조성물을 금형 캐비티중으로 주입하며 이에 따라 기질 물질 전체에 대략 0.25 ㎝ (0.100 인치) 두께의 피복이 형성된다.
이어서, 오버몰딩된 플라크를 90° 박리 접착 시험을 위하여 유동 방향에 대해 수직으로 절단하여 2.54 ㎝(1 인치) 폭의 스트립이 되게 한다. 매스킹 테이프가 플라크상에 배치되는 영역이 시험중 오버몰딩된 플라크의 컴파운드 부분을 그리핑하기 위한 부위로서 작용한다.
시편 크기 (1˝ X 8˝에 대향하여 1˝ X 6˝(2.54 X 15.24 ㎝) 및 시험 속도(2 인치/분 5.08 ㎝/분)에 대하여 변형을 가한 ASTM D-903당 시험을 수행한다. 시험은 INSTRON(INSTRON은 상표) 시험기상 주위 온도(대략 75 내지 78℉(23.9 내지 25.6℃))에서 수행한다. 초기 박리 및 평균 박리를 측정한다. 초기 박리는 접착 시험 커브상에서의 커브가 박리의 개시에 기인하여 경사가 급변하는 지점에서 측정한다. 평균 박리는 대부분의 박리중에 실질적인 수평 경사의 평균이다.
실시예 1
시험 실행의 제 1 세트는 중간 또는 고 분자량 블록 공중합체를 함유하고 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 또는 삼원중합체를 다양하게 첨가한 조성물에 대하여 수행한다. 시험 실행 조성물 및 접착 시험 결과를 표 1에 나타내었다.
화합물 고분자량 블록 공중합체1(%w) 저-중간 분자량 블록 공중합체2(%w) 오일3(%w) 폴리프로필렌(%w) 에틸렌-아크릴레이트 삼원중합체4(%w) 에틸렌-아크릴레이트 공중합체5(%w) ABS에 대한 접착력, 초기/평균(pli)6 PC7에 대한 접착력, 초기/평균(pli)
1* 42.5 --- 42.5 15 -- -- 1.8/1.8(0.1/0.1) (0.1/0.1)1.8/1.8
2* 42.5 --- 42.5 -- 15 -- 16.1/19.6(0.9/1.1) (1.7/2.4)30.4/42.9
3* 42.5 --- 42.5 -- 158 -- 8.9/10.7(0.5/0.6) (1.1/1.1)19.6/19.6
4 42.5 --- 37.5 10 15 -- 21.4/21.4(1.2/1.2) (3.7/4.0)66.1/71.4
5* 42.5 --- 42.5 -- -- 15 12.5/12.5(0.7/0.7) (4.2/4.0)75.0/71.4
6 42.5 --- 37.5 10 -- 15 19.6/17.9(1.1/1.0) (4.2/3.9)75.0/69.6
7 --- 54.2 20.8 10- -- 15 21.4/30.4(1.2/1.7) (5.9/5.8)105.4/103.6
8 --- 54.2 20.8 10 15 -- 25.0/28.6(1.4/1.6) (7.0/6.7)125.0/119.6
1KRATON G1651 (Shell), 분자량이 약 181,000인 S-EB-S 블록 공중합체2KRATON G1650 (Shell), 분자량이 약 66,700인 S-EB-S 블록 공중합체3DRAKOL 34 (Pennzoil)4IGETABONDR7M (Sumitomo Chemical), 대략 3%w 글리시딜 메타크릴레이트 및 대략 30%w 메틸 아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트-메틸 아크릴레이트 삼원중합체5OPTEMARTC221 (Exxon), 대략 30%w 메틸 아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체6pli =파운드/직선 인치 (=lb/in)7PC = 폴리카보네이트8IGETABONDR7M을 IGETABONDRE, 즉 대략 12% 글리시딜 메타크릴레이트를 함유하는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체로 대치*= 비교 실험
에틸렌-아크릴레이트 공중합체 또는 삼원중합체 및 폴리프로필렌의 첨가로(조성물 4 및 6 내지 8) 현저히 개선된 접착력이 수득됨을 알 수 있다. 또한 더 적은 양의 오일(실행 4, 및 6 내지 8) 및 고 용융 유동 공중합체(조성물 7 및 8)의 사용으로 더 높고 더 균일한 접착치를 유도하는 경향이 있음에 주목하라.
실시예 2
시험의 제 2 세트를 다양한 공중합체 혼합물을 함유하고 유동 촉진제가 첨가된 조성물에 대하여 수행한다. 접착 시험의 시험 실행 조성물 및 결과를 표 2에 나타내었다.
화합물 저분자량 공중합체1(%w) 고분자량 공중합체2(%w) 작용화된 공중합체3(%w) 오일4(%w) 스티렌 수지5(%w) 폴리프로필렌(%w) 에틸렌-아크릴레이트 공중합체6(%w) ABS에 대한 접착력, 초기/평균(pli)7kg/m PC8에 대한 접착력, 초기/평균(pli)kg/m MFI9(g/10분)
6 37.5 --- 37.5 --- 10 15 19.6/17.0(1.1/1.0) 75.0/69.6(4.2/3.9) 0.75
9 22.5 --- 15 37.5 --- 10 15 55.4/58.9(3.1/3.3) 123.3/128.6(6.9/7.2) 99.4
10 15.0 --- 22.5 37.5 --- 10 15 69.6/71.4(3.9/4.0) 114.3/123.2(6.4/6.910) 134.9
11 15.0 22.5 --- 37.5 --- 10 15 37.5/48.2(2.1/2.7) 141.1/141.1(7.9/7.910) 104.8
12 16.5 25.5 --- 37.5 --- 10 8 35.7/35.7(2.0/2.0) 110.7/125.0(6.2/7.0.10) 76.8
13 16.4 24.6 --- 41.0 --- 10 8 30.4/37.5(1.7/2.1) 142.9/141.1(8.0/7.910) 104.3
`14 20.9 13.9 --- 33.8 7 9.4 15 117.9/128.6(6.6/7.2) 146.4/157.2(8.2/8.810) 43.3
1KRATON G1652 (Shell), 분자량이 약 50,000인 S-EB-S 블록 공중합체2KRATON G1651 (Shell), 분자량이 약 181,000인 S-EB-S 블록 공중합체3KRATON FG1901X (Shell), 분자량이 약 50,000인 말리에이트된 S-EB-S 블록 공중합체(1.7 %w 말레산 무수물)4DRAKOL 34 (Pennzoil)5KRISTALEX 1120 (Hercules), 알파-메틸스티렌으로부터 유도된 저분자량 스티렌 수지6OPTEMARTC221 (Exxon), 대략 30%w 메틸 아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체7pli =파운드/직선 인치8PC = 폴리카보네이트9MFI = 230℃/2.16 kg에서의 용융 유동 지수10접착 실패
저분자량 내지 중간 분자량 블록 공중합체(조성물 9 내지 14), 또는 작용화된 블록 공중합체(조성물 9 및 10), 또는 말단블록 수지(조성물 14)의 사용을 통하여 화합물의 개선된 유동이 실현됨을 알 수 있다. 개선된 유동으로 ABS 및 폴리카보네이트에 대한 개선된 오버몰딩 접착력이 유도된다.
본 발명이 셜명의 목적으로 상세히 기술되었지만, 이로써 제한되지 않으며 이의 취지 및 범위내에 있는 모든 변화 및 변형을 포괄한다.

Claims (13)

  1. 중합된 모노비닐 방향족 화합물로 이루어진 적어도 두개의 수지상 말단블록 및 중합된 공액 디엔으로 이루어진 엘라스토머 중간블록을 함유하는 수소화된 엘라스토머 블록 공중합체;
    가소제;
    올레핀-아크릴레이트 중합체; 및
    폴리올레핀을 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 올레핀-아크릴레이트 중합체가 에틸렌-아크릴레이트 중합체인 열가소성 엘라스토머 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 에틸렌-아크릴레이트 중합체가 에틸렌-메틸 아크릴레이트, 에틸렌-에틸 아크릴레이트, 에틸렌-부틸 아크릴레이트, 에틸렌-메틸 메타크릴레이트, 에틸렌-아크릴산, 에틸렌-메타크릴산, 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 공중합체 또는 삼원중합체인 열가소성 엘라스토머 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 에틸렌-아크릴레이트 중합체가 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 또는 삼원중합체인 조성물.
  5. 제 1항 내지 4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀이 폴리프로필렌인 열가소성 엘라스토머 조성물.
  6. 제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 수지상 말단블록이 중합된 스티렌을 포함하고 엘라스토머 중간블록이 지방족 불포화를 제거하기 위하여 수소화되어 에틸렌/부틸렌으로 출현하는 중합된 1,3-부타디엔을 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물.
  7. 제 1항 내지 6항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 공중합체가 중량 평균 분자량이 50,000 내지 500,000 범위인 열가소성 엘라스토머 조성물.
  8. 제 1항 내지 7항 중 어느 한 항에 있어서, 수소화된 엘라스토머 블록 공중합체 15 내지 60 중량%, 가소제 15 내지 45 중량%, 올레핀-아크릴레이트 중합체 5 내지 20 중량%, 및 폴리올레핀 20 중량% 이하를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물.
  9. 제 1항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 유동 촉진제를 추가로 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물.
  10. 제 1항 내지 9항 중 어느 한 항에 있어서, 수소화된 엘라스토머 블록 공중합체가 적어도 하나의 블록 공중합체가 중량 평균 분자량이 75,000 이하인 블록 공중합체의 블렌드인 열가소성 엘라스토머 조성물.
  11. 제 1항 내지 10항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물을 압출시켜 압출물을 형성시키고; 극성 중합체를 포함하는 형상물을 형성한 다음; 압출물을 극성 중합체상에 성형하여 오버몰딩된 극성 중합체 형상물을 형성시키는 단계를 포함하는 오버몰딩된 극성 중합체 형상물의 제조방법.
  12. 극성 중합체를 함유하는 제 1 층 및 제1항 내지 10항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물을 함유하는 제 1 층에 오버몰딩된 제 2 층을 포함하는 오버몰딩된 극성 중합체 형상물.
  13. 제 12항에 따른 오버몰딩된 극성 중합체 형상물을 함유하는 물품.
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