KR19980019041A - 얇은 두께의 파편방지 플레이트(low thickness antifragmentation plates) - Google Patents

얇은 두께의 파편방지 플레이트(low thickness antifragmentation plates) Download PDF

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루카 스타시 알베르토
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넬리 루지아우
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Abstract

개시된 내용은 선택적으로 아크릴 중합체에서 외부 층과 열변형 가능하며, 패널의 내부에 위치한, 플레이트 또는 필름을 위한 ISO 527에 따른 실험에 의해 측정된 탄성률이 적어도 30%인 PMMA보다 적은 탄성률 및/또는 파괴점에서 신장이 적어도 40% 보다 큰 특성을 가지는 하나이상의 중합 연속 필름을 채택하는 것에 의해, 1.5에서 10㎜보다 낮은 두께의 범위를 가지는 얇은 두께의, 매끈하거나 또는 도드라진 표면을 가진 다층의 투명하고 휘지 않으며 채색된 또는 단백석의 플레이트에 관한 것이다.

Description

얇은 두께의 파편방지 플레이트
본 발명은, 건설 또는 간판, 조명, 의학 분야 등의 사용에 있어서 파편방지 특성 및/또는 향상된 기계적 특성을 가지는 공사출(coextrusion) 또는 압축성형(compression molding) 또는 주형(casting)에 의해 획득된, 아크릴 중합체에서의 외부 층과 선택적으로 열변형 가능하며, 매끄럽거나 또는 도드라진 표면을 가지는 다층의 투명한 휘지 않는 채색된 또는 단백석인(opaline) 플레이트에 관한 것이다.
특히, 1.5에서 10㎜ 두께 보다 낮은, 바람직하게는 2에서 5㎜ 범위인 얇은 두께를 가지는 폴리메틸메스아크릴레이트(polymethylmethacrylate) 플레이트에 관한 것이다.
우둔한 장치가 패널 또는 플레이트로부터 획득된 제조 물품과 충돌하여, 그래서 원하지 않는 상황을 일으키는 여러 파편의 형성 또는 그러한 구조하에 놓여 있는 사람 및/또는 물건에 대한 위험의 형성을 고려할 때 기술적인 문제가 대두된다.
본 발명의 목적은 우수한 파편방지 특성 및/또는 붕괴에 대해 향상된 기계적 특성을 나타내는 패널/제조 물품을 제공하는데 있다.
본 출원인은, 패널 내부에 위치하는, 플레이트 또는 필름 또는 유사한 기준을 위한 ISO 527에 따른 실험에 의해 측정된 탄성률이 적어도 30%인 PMMA보다 적은 탄성률 및/또는 파괴점에서 신장이 적어도 40% 보다 큰, 바람직하게는 적어도 60%인 특성을 가지는, 하나이상의 중합 연속 필름을 채택하는 아크릴 중합체에 기초한 파편방지 플레이트를 실행하는 것이 가능하다는 것을 발견하였다.
만일 단 하나의 필름만이 이용되어진다면, 필름은 패널의 약 중간에 위치할 수 있으며, 바람직하게는 충격동안 신장이 강압되는 부분(붕괴되는 표면의 반대표면)에 인접해서 위치할 것이다. 실제에 있어서는, 필름은 붕괴되는 표면의 반대 표면에 대해 플레이트 총 두께의 10과 40%사이로 구성된 거리에 위치하는 하는 것이 적당하다. 양 PMMA면 근처에 위치한 두 개의 상입 필름을 갖는 플레이트를 역시 실행할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시예에 따라서 더 많은 필름들이 서로로부터 일반적으로 약 1㎜의 거리에서 신장이 강압되고 있는 부분에 역시 삽입될 수 있다.
상기 필름들은 일반적으로 70㎛에서 3㎜까지, 바람직하게는 90㎛에서 2㎜의 두께를 가진다. 본 발명의 바람직한 패널의 경우(2-5㎜)에 있어서, 필름은 70㎛에서 약 1.5㎜, 바람직하게는 100㎛에서 1㎜로 구성된 두께를 가진다.
바람직한 중합체들은, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylenterephthlate, 이하 PET라 한다), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutylenterephthlate이하, PBT라 한다)같은 2에서 5개의 탄소원자들을 가지는 알킬을 가지는 투명한 폴리알킬렌테레프탈레이트(polyalkylenterephthalates), 폴리비닐부티릴(polyvinylbutyra, 이하 PVB라 한다), 아크릴을 기초로 하는 투명한 엘라스토머(elastomers), 스티렌(styrene)/부타디엔(butadiene) 블록 공중합체와 같은 스티렌을 기초로 하는 투명한 열가소성 엘라스토머, 무수말레인산(maleic anhydride)과 같은 비닐을 기초로 하는 중합체들이 결합된 스티렌을 기초로 하는 MBS 형의 투명한 공중합체들이다.
자외선으로 중합하는 것에 의해 실행된 중합 필름은 다음과 같은 필수 구성요소들인 (a), (b) 및 (c)로 구성된다:
(a)는 구성요소 (a1), (a2)로부터 선택된다:
(a1)은 화학식 1을 가지는 알킬(메스)아크릴레이트 모노머들이며:
여기에서 R0'''은 H, CH3일 수 있으며, R1은 선형 또는 가지형이 가능한 1에서 10 개의 탄소원자를 가지는 알킬일 수 있으며, 바람직하게는 1에서 6개의 탄소원자를 가지는 선형 알킬 사슬, 또는 알킬이 5에서 15까지의 탄소원자를 가지는 고리알킬일 수 있으며, 선택적으로 사이크로펜틸 또는 사이크로헥실과 같은 이종원자를 포함한다.
(a2)는 화학식 3의 형태인 디알콜(dialchols)과 화학식 2의 형태인 폴리아이소시아네이트(polyisocyanate), 바람직하게는 디-트리-아이소시아네이트(di-tri-isocyanate)와의 반응에 의해 획득될 수 있는 지방족 우레탄 올리고머(aliphatic urethane oligomers)인 디(트리)(메스)아크릴레이트[di(tri)(meth)acrylates]이다. 화학식 2, 3은 다음과 같다.
R'- (NCO)q
여기에서 R'는 1에서 10개, 바람직하게는 2에서 6개의 탄소원자를 가지는 지방족 사슬이거나 또는 알킬이 상기와 같으며 그리고 고리알킬이 3에서 6개, 바람직하게는 5에서 6개의 탄소원자를 가지는 고리링인 (알킬)고리지방족 사슬이며, q가 2에서 6까지, 바람직하게는 2에서 3까지의 정수이며,
HO-R-OH
여기에서 R는 R'과 동일하며, 상기 전 중합체 NCO 또는 OH 말단은 (메스)아크릴산과 반응하여 불포화 말단이 획득된다.
(a1) 과 (a2)는 서로 혼합될 수 있으며, (a2)의 양은 (a1)의 양에 대해 20에서 80 중량%, 바람직하게는 20에서 40중량%의 범위를 가진다.
(b)는 하나이상의 다음과 같은 구성요소 (b1), (b2), (b3)로부터 선택되어진다:
(b1)은 화학식 4의 형태인 폴리알킬글리콜 디-폴리-(메스)아크릴산[polyalkylglycols di-poly-(meth)acrylates]이며:
여기에서 R0는 H, CH3와 동일하며, R'''는 H, 1에서 6개, 바람직하게는 1의 탄소원자를 가진 알킬과 동일하며, m은 2에서 12, 바람직하게는 3에서 10까지의 정수이며, (b2)는 화학식 5의 형태인 알킬 디-폴리-(메스)아크릴레이트이며,
여기에서 R0는 H, CH3와 동일하며, n'는 2에서 10, 바람직하게는 4에서 6까지의 정수이며, (b3)는 화학식 6의 형태인 폴리아릴글리시딜에테르(polyallylglycidylether)이며,
여기에서 n는 1에서 8, 바람직하게는 3에서 6까지의 정수이며, m'는 2에서 10, 바람직하게는 2에서 6까지의 정수이며, R0'는 H 또는 1에서 10, 바람직하게는 1에서 6까지의 탄소원자를 가지는 알킬과 동일하다,
(a)와 (b)의 혼합은, 50에서 3,000, 바람직하게는 100에서 1000 c포이즈 까지의 점도를 가지며, 구성요소 (b)는, 만일 공식에서 구성요소 (a2)가 존재한다면 생략될 수 있다.
(C)는 화학식 7의 형태를 가지는, 전체에서 0.5와 5 중량%사이, 바람직하게는 0.5에서 2 중량%로 구성된 양인, 2에서 6까지의 탄소원자를 가지는 하이드록시 또는 카르복시 알킬 알킬(메스)아크릴레이트이며,
여기에서 R0는 H 또는 CH3이며, R2는 1에서 10개, 바람직하게는 1에서 6까지의 탄소원자를 가지는 알킬이다.
조성물에서 구성요소 (b)의 양은 5와 20 중량%, 바람직하게는 5에서 10중량%로 구성되며, 필름은, 1과 10 중량%사이, 바람직하게는 3과 6중량% 사이로 구성된 양으로, 광개시제의 존재하에서 자외선 중합에 의해 획득되며, (a)의 양은 전체 100 중량%의 나머지 부분을 차지한다.
(a2)형의 구성요소들은, 예를 들면 EBR: UCB 회사에 의해 생산된 EB 230, EB 264, EB 284, EB 244와 같은 것으로서, 상업적으로 잘 알려져 있다.
(a1)형의 구성요소들은, 예를 들면 메틸-, 에틸-, 부틸-, 아이소부틸-, 에틸-헥실 아크릴레이트 등이다.
구성요소 (b1)도 역시: 크래이 밸리(Cray Valley)에 의해 상업화된 SARTO-MERR252, SARTOMERR400, 또는 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(tripropylenglycoldiacrylate, 이하 TPGDA이하 한다)로서 상업적으로 잘 알려져 있으며, 구성요소 (b2)도 잘 알려져 있으며, 헥산디올디아크릴레이트(hexandioldiacrylate, 이하 HDDA라 한다)가 언급될 수 있으며, 구성요소 (b3)는 몬산토(Monsanto)에 의해 상업화된 SANTOLINKRXI 100로서 교역에서 알려져 있다.
언급될 수 있는 구성요소 (c)로는 하이드록시에틸- 과 하이드록시프로필-아크릴레이트 O-메스아크릴레이트, 알파-하이드록시에틸(메스)아크릴레이트, 예를 들어 2-카르복시에틸(메스)아크릴레이트와 같은 카르복시에틸(메스)아크릴레이트가 바람직하다.
이러한 중합체들은 단독으로, 또는 서로서로, 또는 예를 들면 PMMA, MMA/-스티렌 같은 다른 중합체들과 투명성과 신장 및 상술한 수치 특성을 유지할 수 있는 비율로 혼합되어 사용될 수 있다.
자외선에 의해 유도된, 라디컬 형태의 중합 광개시제로서, 램베르티(Lamberti)에 의한 ESACURERKT 37 그리고 UVECRYLRP115와 같은 벤조페논(benzophenone), 또는 시바-가이그(Ciba-Geigy)에 의한 IRGACURER500 같은 것에 기초한 것들이 언급될 수 있다. DAROCURR1173과 유럽 특허 374,516에서 언급된 다른 구성요소들이 역시 이용될 수 있으며, 예를 들어 벤젠 퍼옥사이드, 터-부틸하이드로퍼옥사이드(ter-butylhydroperoxide), 라우릴퍼옥사이드(laurylperoxide), 라우로일퍼옥사이드(lauroylperoxide), 큐밀하이드로퍼옥사이드(cumylhydroperoxide) 등과 같은 알킬 또는 방향족 퍼옥사이드 및/또는 하이드로퍼옥사이드가 역시 이용될 수 있다. 상기의 라디컬 광개시제의 양은 0.5에서 5중량%, 바람직하게는 0.5에서 2중량%의 범위를 가진다.
파편방지 중합체들을 포함하는 아크릴을 기초로 하는 패널들은 압축성형, 주형, 공사출 또는 사이징(sizing)에 의해 획득될 수 있다.
본 발명인 파편방지 패널을 제조하기 위한 공업적으로 바람직한 방법은 피드블럭(feed-block)을 이용하거나 또는 분리된 경로를 가지는 상위부분을 선택적으로 이용하는 공사출이다. 다양한 중합체 층 사이의 간격에서 가능한 인캡슐레이션(encapulation)과 불안정한 현상을 제거 및/또는 감소하기 위한 일반적인 과정이 명백하게 수행되어 진다. 일반적으로 다양한 물질에 이용되는 사출기의 뜨거운 종단면은, 단일 물질의 진행 조건의 제한으로, 다양한 중합 용융체의 점도 차이를 감소하기 위한 것들이다. 사출기를 사용하기 전에 중합체들을 가스를 제거하고 그리고 건조하는 것이 사출기의 사용에 바람직하다. 특히, 다음에 기재하는 실시예의 경우에, 이용되는 물질들은 진공하의 스토브에서 건조되어 진다: 예를 들어 아크릴 중합체에 대해 적어도 16시간동안 80℃에서, 그리고 스티렌 부타디엔 블록 공중합체에 대해 12시간동안 60℃에서 진공하의 스토브에서 건조되어 진다. 칼렌더링(calendering)을 위해 이용된 고안은 독립적인 모터를 가진 세 개의 실린더 고안이 바람직하다.
상기의 패널을 성취하기 위한 또 다른 방법은, 특히 다음에 기술되는 자외선에 의해 중합할 수 있는 필름을 위해 이용 가능한 주형에 의한 방법이다.
획득된 두 개의 PMMA(주형 또는 사출됨)가 이중접착 테이프를 중첩하는 것에 의해 플레이트의 경계에 놓여진다. 상기 이중접착 테이프는, 예로서 VHB`로서 3M에 의해 상업화된 생산물을 들 수 있으며, 플레이트와 동일한 크기의 사이공간과 테이프 두께의 사이공간을 형성하기 위해 어느 정도의 밀리미터 두께를 가지나, 본 발명의 UV 중합 가능한 레진으로 사이공간을 채우기 위해, 플레이트의 크기에 의존해서 하나이상의 구멍을 남기는 역할을 한다. 레진의 양은 사이공간의 부피와 역시 중합 단계동안 본 발명의 조성물의 치수 축소를 간주해서 정해진다. 그렇게 획득된 패널은 UVA 램프가 설치된 오븐 내로 삽입되며 그리고 중합에 필요한 시간동안 오븐에서 유지된다. 이러한 종류의 램프는 제조중인 패널의 온도를 강하게 증가시키지 않기 때문에, 패널에 가해질 수 있는 압박을 피할 수 있으며, 그렇게 해서 상술한 특성을 가지게 된다.
상술한 라디컬 광개시제를 교차 결합하는 것 외에, 역시 라디컬 및 양이온 광개시제의 혼합된 형태도 있을 수 있다. 자외선에서 중합과 교차 결합하는 양이온 개시제들은 종래의 기술로 잘 알려져 있으며, 예를 들어 트리아릴설포니움의 헥사플루오르안티모네이트(hexafluoroantimonates of triarylsulphonium)(UVI-6974-CYRACURER, Union Carbide)와 트리아릴설포니움의 헥사플루오르포스페이트(hexafluorophosphates of triarylsulphonium)(UVI-6990-CYRACURER, Union Carbide)같은 트리아릴설포니움 염(triarylsulphonium salts)이 언급될 수 있다.
이러한 양이온 광개시제들은 산소에 의해 저해되지 않으며, 그리고 라디컬/양이온 광개시제간의 중량 비율이 적어도 2/1, 더 바람직하게는 3/1인 라디컬 광개시제와 혼합하여 적용된다. 그러한 비율로 적용하는 것에 의해, 60% 이상의 상대습도를 가진 공기 중에서 교차 결합하는 레진을 획득하는 것이 가능하다.
양이온 광개시제 양은 일반적으로 0.01에서 3 중량%, 바람직하게는 0.2에서 0.6 중량%의 범위를 가진다.
라디컬 광개시제를 가지고 하는 교차 결합은, 램프 파워, 패널과 램프 사이의 거리에 의존하면서, 일반적으로 중합되는 패널을 실질적으로 조사하는 방사선 파워에 의존하면서, 일반적으로 30초와 30분사이의 시간동안 수행된다.
본 발명에 따른 필름을 가진 패널은 실시예에 지시된 실험에 따라 충격 에너지에 저항할 수 있다.
상기의 방식으로 패널이 파편을 생산하지 않고 파괴되는지, 즉 파편이 필름에 의해 유지되는지가 결정되며, 또는 패널의 파편수가 결정된다. 후자의 경우에, 본 발명의 패널들은, 파괴될 때, 극단적으로 제한된 수의 파편, 일반적으로 몇 안되는 단위를 발생하며, 실지로는 두 개의 파편으로 파괴된다.
아크릴을 기초로 하는 엘라스토머로서, 하나이상의 층을 가지며, 충격에 저항하는 PMMA에 일반적으로 사용되는 것과 유사한 폴리부틸(메스)아크릴레이트와 복잡한 코어-쉘(core-shell)형태의 구조를 가지는 공중합체인, 양 호모폴리머가 이용될 수 있다.
아크릴을 기초로 하는 엘라스토머 생산물의 예로서, 다음에 언급하는, 미국특허 USP 5,183,851, USP 3,793,402, USP 3,808,180 및 USP 4,180,529를 참조할 수 있다.
본 발명에 따라 이용되는 중합체들의 필름은 패널의 아크릴 중합체들과 우수한 접착을 보여준다.
불량한 접착의 경우에는, 만약 최종 합성물이 투명해야한다면, 투명한 적절한 접착제를 이용하는 것에 의해 향상될 수 있다. 예를 들어 PET 와 PBT의 경우에는, 필름 공급자들에 의해 상업화된 접착제가 이용된다. 일반적으로 중간 필름의 화학적 성질에 기초해서 분명하게 선택되는 아크릴, 부타디엔, 클로로프렌, 니트릭(nitrilic), 부틸 등을 가지는 접착제가 이용될 수 있다.
아크릴 또는 스티렌을 기초로 하는 엘라스토머들에 있어서, PMMA와의 융화성이 일반적으로 우수한 접착을 확신시키기에 충분하다.
UV 를 통해 수행된 필름에 있어서, 접착을 확신시키는 생성물이 중합되는 혼합물에 미리 삽입된다.(생성물 C)
본 발명의 필름을 획득하기 위한 중합체들은 당해 기술분야에서 잘 알려져 있다.
바람직한 중합체들은 상술한 UV를 통해 고칠 수 있는 중합체들, 블록 스티렌/부타디엔 공중합체들이다. 후자는 필립스 페트로륨(Phillips Petroleum)에 의한 K 레진으로서 유통된다.
스티렌 중합체들 사이에서 MBS 터폴리머 메틸메스아크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS terpolymer methylmethacrylate-butadiene-styrene)이 언급될 수 있다.
바람직한 중합체를 가지고 기본이 되는 아크릴에 우수한 접착성을 가진 균일한 필름이 획득되고, 상기의 이유로서 K 레진을 가지므로 접착제가 필요 없다.
본 발명에 따른 필름을 가진 패널은, 상술한 공사출 기술에 의해 획득된 다층 플레이트의 실시예에서 기술된 실험에 따른, 충격 에너지에 저항할 수 있다.
더욱이 QUVB 램프에 의한 촉진된 노화 실험이, 필름의 내부 층이 심지어 1000시간 이상 후에도 광학적 및 기계적 특성의 두 관점으로부터 볼 때 노화하지 않는다는 것을, 보여준다. 상기의 점이, 예를 들어 K-레진에 기초한 것과 같은 필름이 외부에 노출될 때 매우 빨리 노화한다는 것이 잘 알려져 있기 때문에, 본 발명의 패널의 이점이다. 이러한 점은, 일반적으로 노화에 대한 저항성을 증가시키기 위해 특별한 부가물의 사용을 요구하지 않고도, 본 발명의 필름을 이용하게 해준다. 이러한 점은 과정의 단순화를 가져오며 그리고 생산 단가의 절감을 이끈다.
본 발명에 따른 아크릴을 기초로 하는 중합체들은 MMA 호모폴리머, 적은 농도의 에틸(메스)아크릴레이트, 부틸(메스)아크릴레이트 같은 다른 코모노머들을 가진 MMA 공중합체들로 의미되어진다. 코모노머의 양은 일반적으로 10 중량% 이상이다. MMA 호모폴리머들 또는 공중합체들은 일반적인 기술에 따른 중합, 예를 들면 매스(mass) 또는 서스펜션에서의 중합에 의해 획득될 수 있다. 분자량은 적절한 사슬이동제(chain transfer agents), 예를 들어 멜캅탄(mercaptanes) 분류의 부가에 의해 조절될 수 있다. 평균 분자량수 MW는 일반적으로 50,000에서 2,000,000사이의 범위에서 구성될 수 있다.
가장 낮은 분자량 값은 공(사출)에 의한 플레이트의 생산에 바람직하며, 가장 높은 값은 주형에 의한 플레이트의 제조에 바람직하다.
외부 층의 제조를 위한 아크릴을 기초로 한 중합체로서, 상업적인 충격에 저항하는 PMMA가 사용될 수 있다. 일반적으로 충격에 저항하는 PMMA는 MMA 호모폴리머 또는 일반적으로 바람직하게 필름에 대해 상술한 코일-쉘 구조를 가지는 아크릴 기초의 엘라스토머의 20에서 50 중량%인 상술한 공중합체를 포함한다.
아크릴을 기초로 하는 엘라스토머 생산물의 예가 다음에 언급되는 미국특허 USP 5,183,851, USP 3,793,402, USP 3,808,180 및 USP 4,180,529를 참조할 수 있다.
다음의 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 목적일 뿐 본 발명을 한정하는 것으로 해석되어서는 안된다.
[실시예 1]
매끈한 표면을 가진 세 개의 층인 투명하고 공사출된 플레이트가 제조되었다, 각각의 층에 대해 다음의 물질들이 이용되었다:
층 1: 아토하스(ATOHAAS)에 의한 무채색 3000 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 1.9㎜인 층
층 2: 필립스 페트로륨(Phillips Petroleum)에 의한 K-레진(R)으로부터 획득한 두께 1.0㎜인 층
층 3: 층 1과 같은 형태의 무채색 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 1.1㎜인 층
[파편방지 실험]
5㎜의 지지대 플레임을 가진 120㎜의 면을 가진 사각형 지지대에 위치한 118㎜×118㎜ 크기를 가지는 상술한 플레이트 샘플이, 지름 54㎜와 86㎝ 높이의 구멍을 내는 0.63㎏의 중량을 가진 스틸 구에 의해 층 1부분의 중간이 뚫린다. 붕괴 후에, 플레이트는 부서진 형태를 나타내나 생성된 조각들은 완벽하게 함께 유지되어 있다.
4㎜ PMMA 플레이트와 같은 샘플에서 반복된 상기와 동일한 파편방지 실험이, 충격 후에 분산되는 여러 파편의 형성을 발생한다.
[실시예 2]
매끈한 표면을 가진 하얀 단백석의 세 개의 층인 공사출된 플레이트가 제조되었다, 각각의 층에 대해 다음의 물질들이 이용되었다:
층 1: 아토하스(ATOHAAS)에 의한 화이트 008 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 1.9㎜인 층
층 2: 필립스 페트로륨(Phillips Petroleum)에 의한 K-레진(R)05로부터 획득한 두께 1.0㎜인 층
층 3: 아토하스(ATOHAAS)에 의한 화이트 008 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 1.1㎜인 층
[파편방지 실험]
5㎜의 지지대 플레임을 가진 120㎜의 면을 가진 사각형 지지대에 위치한 118㎜×118㎜ 크기를 가지는 상술한 플레이트 샘플이, 지름 54㎜와 높이 86㎝의 구멍을 내게 하는 0.63㎏의 중량을 가진 스틸 구에 의해 층 1 부분의 중간이 뚫린다. 붕괴 후에, 플레이트는 부서진 형태를 나타내나, 생성된 조각들은 완벽하게 함께 유지되어 있다.
[실시예 3]
매트한(matt) 표면을 가진 휘지 않는 세 개의 층인 투명하고 공사출된 플레이트가 제조되었다. 휘지 않는 효과는 윤을 낸 칼렌더(calender)의 두 번째 실린더를 이용하는 것에 의해 획득되었다, 각각의 층에 대해서는 다음의 물질들이 이용된다:
층 1: 아토하스(ATOHAAS)에 의한 무채색 3000 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 1.9㎜인 층
층 2: 필립스 페트로륨(Phillips Petroleum)에 의한 K-레진(R)05으로부터 획득한 두께 1.0㎜인 층
층 3: 아토하스(ATOHAAS)에 의한 무채색 3000 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 1.1㎜인 층
[파편방지 실험]
상술한 공사출된 플레이트를 가지고 실험 2가 반복되었으며 그리고 실험 조각이 실험 2에서와 같은 동일한 스틸 구에 의해 층 1(매끈한 표면)의 중간에 구멍이 뚫렸다. 붕괴 후에, 플레이트는 부서진 형태를 나타내나, 생성된 조가들은 완벽하게 함께 유지되어 있다.
실시예 4
휘지 않는 표면을 가진 네 개의 층인 공사출된 투명한 플레이트가 제조된다, 각각의 층에 대해 다음의 물질들이 이용된다:
층 1: 아토하스(ATOHAAS)에 의한 무채색 3000 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 2㎜인 층
층 2: 필립스 페트로륨(Phillips Petroleum)에 의한 K-레진(R)으로부터 획득한 두께 1.0㎜인 층
층 3: 아토하스(ATOHAAS)에 의한 무채색 3000 알터글스(AltuglasR) GR9E 로부터 획득한 두께 0.5㎜인 층
층 4: (휘지 않는 표면을 획득하기 위한 것):
알터글스(AltuglasR) GR9E XD로부터 획득한 두께 1.0.인 층
[파편방지 실험]
실시예 2에 기재된 동일한 실험이 반복되었다. 붕괴 후에, 플레이트는 부서진 형태를 나타내나 생성된 조각들은 완벽하게 함께 유지되어 있다.
4.5㎜ PMMA 플레이트와 같은 것에서 반복된 동일한 실험이, 충격 후에 분산되는 여러 조각들의 획득을 발생한다.
[실시예 5]
실시예 1이, 파편방지 실험의 시행, 스틸 구에 의해 높이 210㎝의 구멍을 형성하는 것을 제외하고는, 반복되었다. 이러한 경우에, 실험조각이 부서졌지만 단지 두 개의 파편만이 생성되었고 다양한 조각들은 중간 필름의 층에 의해 하옇튼 완벽하게 함께 유지되었다.
[실시예 6]
실시예 2가, 층 2에서 K-레진(R)05 대신으로 필립스 페트로륨(Phillips Petroleum)에 의한 K-레진(R)KK38를 이용하는 것을 제외하고는, 반복되었다.
파편방지의 결과는 실시예 2와 유사하게 나타났다.
본 발명은 건설, 간판, 조명, 의학 분야 등에 사용되는 파편방지 및/또는 기계적 특성이 향상된 얇은 두께의 플레이트를 제공할 수 있는 우수성이 있다.

Claims (13)

  1. 선택적으로 아크릴 중합체에서 외부 층과 열변형 가능하며, 패널의 내부에 위치한, 플레이트 또는 필름을 위한 ISO 527에 따른 실험에 의해 측정된 탄성률이 적어도 30%인 PMMA보다 적은 탄성률 및/또는 파괴점에서 신장이 적어도 40% 보다 큰 특성을 가지는 하나이상의 중합 연속 필름을 채택하는 것에 의해, 1.5에서 10㎜보다 낮은 두께의 범위를 가지는 얇은 두께의, 매끈하거나 또는 도드라진 표면을 가진 투명하고 휘지 않으며 채색된 또는 단백석의 다층 플레이트.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 필름이 약 패널의 중간에 위치하는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 필름이 붕괴동안 신장이 강압되는 부분의 근처에 위치하며, 바람직하게는 상기 필름이 막이 붕괴되는 표면의 반대 표면에 대해 플레이트 총 두께의 10과 40%사이로 구성된 거리에 위치하며, 선택적으로 두 번째 필름이 상기의 동일한 거리에서 붕괴되는 표면 근처에 위치되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 더 많은 막이 서로로부터 일반적으로 약 1㎜의 거리에 삽입되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름이 2에서 5㎜의 패널에 대해 100㎛와 1㎛사이의 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름이 선택적으로 투명하며 2에서 5개의 탄소원자들을 가지는 알킬을 가지는 폴리알킬렌테레프탈레이트, 폴리비닐부티릴(PVB), 아크릴을 기초로 하는 투명한 엘라스토머, 스티렌/부타디엔 블록 공중합체와 같은 선택적으로 투명한 스티렌을 기초로 하는 열가소성 엘라스토머, 스티렌을 기초로 하며, 무수말레인산과 같은 비닐을 기초로 하는 중합체들이 결합된 스티렌을 기초로 하는 MBS 형의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 필름은 스티렌/부타디엔 블록 공중합체들, 스티렌을 기초로 하는 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  8. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름은 자외선으로 중합하는 것에 의해 획득되며, 다음과 같은 필수 구성요소로 구성되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트이며, 상기 필수 구성요소는 구성요소 (a1), (a2)로부터 선택되는 (a)와, 상기 구성요소 (a1)은 화학식 1의 형태를 가지는 알킬(메스)아크릴레이트 모노머들이며,
    상기에서 화학식 1은,
    여기에서 R0'''은 H, CH3일 수 있으며, R1은 선형 또는 가지형이 가능한 1에서 10 개의 탄소원자를 가지는 알킬, 선형 알킬 사슬, 또는 알킬이 5에서 15까지의 탄소원자를 가지는 고리알킬일 수 있으며, 선택적으로 이종원자를 포함하며, 상기 구성요소 (a2)는 화학식 3의 형태인 디알콜과 화학식 2의 형태인 폴리아이소시아네이트와의 반응에 의해 획득될 수 있는 지방족 우레탄 올리고머인 디(트리)(메스)아크릴레이트이며,
    상기 화학식 2는,
    R'- (NCO)q
    과 같으며, 여기에서 R'는 1에서 10개의 탄소원자를 가지는 지방족 사슬이거나 또는 알킬이 상기와 같으며 그리고 고리알킬이 3에서 6개의 탄소원자를 가지는 고리링을 가지는 (알킬)고리지방족 사슬이며, q는 2에서 6까지의 정수이며,
    화학식 3은,
    HO-R-OH
    와 같으며, 여기에서 R는 R'과 동일하며, 상기 전 중합체 NCO 또는 OH 말단이 (메스)아크릴산과 반응하여 불포화 말단이 획득되며, 구성요소(a1)과 (a2)는 서로 혼합될 수 있으며, (a2)의 양이 (a1)의 양에 대해 20에서 80 중량%의 범위를 가지며, 구성요소(b1), (b2), (b3)로부터 선택되는 구성요소(b) 및 상기 구성요소 (b1)은 화학식 4의 형태인 폴리알킬글리콜 디-폴리-(메스)아크릴레이트이며,
    상기 화학식 4는,
    와 같으며, 여기에서 R0는 H, CH3와 동일하며, R'''는 H, 1에서 6개의 탄소원자를 가진 알킬과 동일하며, m은 2에서 12까지의 정수이며, 상기 구성요소 (b2)는 화학식 5의 형태인 알킬 디-폴리-(메스)아크릴레이트이며,
    상기 화학식 5는,
    와 같으며, 여기에서 R0는 H, CH3와 동일하며, n'는 2에서 10까지의 정수이며, 상기 구성요소 (b3)는 화학식 6의 형태인 폴리아릴글리시딜에테르이며,
    상기 화학식 6은,
    와 같으며, 여기에서 n는 1에서 8까지의 정수이며, m'는 2에서 10까지의 정수이며, R0'는 H 또는 1에서 10까지의 탄소원자를 가지는 알킬과 동일하며, (a)와 (b)의 혼합은 50에서 3,000 c포이즈 까지와 같은 점도를 가지며, 구성요소 (b)는, 만일 공식에서 구성요소 (a2)가 존재한다면, 생략될 수 있으며, 구성요소 (C)는 화학식 7의 형태를 가지는, 전체에서 0.5와 5 중량%사이로 구성된 양인, 2에서 6까지의 탄소원자를 가지는 하이드록시 또는 카르복시 알킬 알킬(메스)아크릴레이트로서,
    상기 화학식 7은,
    와 같으며, 여기에서 R0는 H 또는 CH3이며, R2는 1에서 10개까지의 탄소원자를 가지는 알킬이며, 조성물에서 구성요소 (b)의 양은 5와 20 중량% 사이로 구성되며, 필름은, 1과 10 중량% 사이로 구성된 양으로, 광개시제의 존재하에서 자외선 중합에 의해 획득되며, (a)의 양은 전체 100 중량%의 나머지 부분을 차지한다.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 중합 광개시제는 자외선에 의해 유도된 라디컬 형태로부터 선택되며, 라디컬/양이온 광개시제의 비율이 적어도 2/1 인 양이온 광개시제로 선택적으로 존재하는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 패널은 압축성형, 주형, 공사출, 또는 사이징에 의해 획득될 수 있는 중합 파편방지 필름을 포함하는 아크릴을 기초로 하는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  11. 제 10항에 있어서, 공사출이 이용되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  12. 제 10항에 있어서, 자외선을 통해 중합될 수 있는 필름에 대해 주형이 이용되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
  13. 제 10항에 있어서, 접착제가 필름의 접착을 위해 이용되는 것을 특징으로 하는 다층 플레이트.
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