JPH10128922A - 耐破砕性薄プレート - Google Patents

耐破砕性薄プレート

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JPH10128922A
JPH10128922A JP9229980A JP22998097A JPH10128922A JP H10128922 A JPH10128922 A JP H10128922A JP 9229980 A JP9229980 A JP 9229980A JP 22998097 A JP22998097 A JP 22998097A JP H10128922 A JPH10128922 A JP H10128922A
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JP
Japan
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film
carbon atoms
plate according
general formula
layer
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JP9229980A
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English (en)
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Alberto Luca Stasi
ルカ スタシ アルベルト
Donato Stanco
スタンコ ドナト
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Atohaas Holding CV
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 破壊に対して優れた耐破砕性および／または
改良された機械的性質を示すパネル／製品を提供する。 【解決手段】 パネル中に設置された、プレートまたは
フィルム用のＩＳＯ５２７基準によるテストで測定した
とき、ＰＭＭＡより少なくとも３０％低い弾性モジュラ
スおよび／または少なくとも４０％より大きい破断伸び
を有する１以上の高分子連続フィルムを使用されてなる
平滑または型押表面と任意にアクリルポリマーの熱成形
しうる外層と有し、１．５−１０mnの範囲の低い厚みを
有する透明もしくは反射防止、又は着色もしくは乳白の
多層プレート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、同時押出、圧縮
成形または注入成形で得られる平滑もしくは型押表面
と、任意に熱成形できるアクリルポリマーの外層を有す
る、多層の透明もしくは反射防止、又は着色もしくは乳
白プレートに関し、このプレートは、建築物、標識分
野、照明、医療分野などに使用でき耐破砕性および／ま
たは改良された機械的性質を有する。
【０００２】特に、この発明は、薄い厚さ、１．５−１
０mm、好ましくは２−５mmのポリメチルメタクリレート
のプレートに関する。
【０００３】
【従来の技術】プレートから作られたパネルや製品にぶ
しつけな器材が衝突すると、破砕物ができて、その構造
物に下にいる人や物に危険をもたらすという技術的問題
がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、破
壊に対して、優れた耐破砕性および／または改良された
機械的性質を示すパネル／製品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、パネル
中に、プレートまたはフィルム用のＩＳＯ５２７基準に
よるテストで測定したとき、ＰＭＭＡより少なくとも３
０％低い弾性モジュラスおよび／または少なくとも４０
％より大きい破断伸びを有する１以上の高分子連続フィ
ルムを使用されてなる平滑または型押表面と任意にアク
リルポリマーの熱成形しうる外層と有し、１．５−１０
mmの範囲の厚みを有する透明もしくは反射防止、又は着
色もしくは乳白の多層プレートが提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】出願人は、予期に反しかつ意外に
も、パネル内に設置される、プレートまたはフィルムに
ついてＩＳＯ５２７または類似の標準によるテストで測
定して、ＰＭＭＡより少なくとも３０％低い弾性モジュ
ラスおよび／または少なくとも４０％、好ましくは少な
くとも６０％高い破断伸びの性質を有する１以上の高分
子連続フィルムを使用してなる、アクリルポリマーをベ
ースとする耐破砕性プレートができることを見出した。
【０００７】唯１つのフィルムが利用されるときは、パ
ネルのほぼ中央に設けることができ、好ましくは衝撃時
に引張応力部分（破砕される表面の対面）の近傍に設け
られる。実際には、破砕面の対面に対してプレートの全
厚みの１０−４０％の距離でフィルムを設けるのが好ま
しい。また両ＰＭＭＡ面の近傍に設けられて２つのフィ
ルム挿入物を有するプレートとすることができる。好ま
しい具体例によると、より多数のフィルムは、一般に互
いに約１mmの距離で引張応力部分に挿入することもでき
る。
【０００８】フィルムは、一般に７０μｍ−３mm、好ま
しくは９０μｍ−２mmの厚みを有する。この発明の好ま
しいパネル（２−５mm）では、フィルムは、約７０μｍ
−約１．５mm、好ましくは１００μｍ−１mmの厚みを有
する。好ましいポリマーは、炭素数２−５のアルキルを
有する透明なポリアルキレンテレフタレート（例えば、
ポリエチレンテトラフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ））；ポリビニルブチラール
（ＰＶＢ）、アクリルベースを有する透明なエラストマ
ー、スチレンベースを有する透明熱可塑型エラストマー
（例えば、スチレン／ブチレンブロックコポリマー）、
スチレンベースを有するＭＢＳタイプの透明のコポリマ
ー、無水マレイン酸のようなビニルベースを有するグラ
フト化ポリマーが挙げられる。
【０００９】ポリマーフィルムが、次の必須成分を紫外
線照射下に重合させて得ることができるものであり、そ
の必須成分は：
【００１０】（ａ）成分が次から選択され、（ａ１）一
般式
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中Ｒ0'''はＨ、ＣＨ3 ；Ｒ01は線状ま
たは可能なとき分枝状の炭素数１−１０のアルキル基、
好ましくは線状のアルキル基で、好ましくは炭素数１−
６、または任意に異原子を含んでもよい、例えばシクロ
ペンチル又はシクロヘキシルのような炭素数５−１５の
シクロアルキルアルキル基）を有するアルキル（メタ）
アクリレート；
【００１３】（ａ２）一般式 Ｒ’−（ＮＣＯ）q 〔Ｒ1 は炭素数１−１０、好ましくは２−６の脂肪族鎖
または（アルキル）シクロ脂肪族鎖（アルキルは上記と
同一意味、シクロアルキルは炭素数３−６、好ましくは
５−６）、ｑは２−６、好ましくは２−３の整数〕のポ
リイソシアネートと一般式 ＨＯ−Ｒ''−ＯＨ （Ｒ''はＲ’と同一意味）のジアルコールとの反応さ
せ、かつ得られるプレポリマーのＮＣＯまたはＯＨ末端
に（メタ）アクリル酸を反応させ不飽和末端とすること
により得ることができる脂肪族ウレタンオリゴマーのジ
（トリ)(メタ）アクリレート、〔但し、（ａ１）と（ａ
２）は混合でもよく、（ａ２）の量は（ａ１）に対し２
０−８０重量％、好ましくは２０−４０重量％〕、
【００１４】（ｂ）成分が、次から選択される１または
それ以上、（ｂ１）一般式
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中Ｒ0 はＨまたはＣＨ3 、Ｒ''' はＨ
または炭素数１−６、好ましくは炭素数１のアルキル
基、ｍは２−１２、好ましくは３−１０の整数）を有す
るポリアルキルグリコールのジ−ポリ−（メタ）アクリ
レート、
【００１７】（ｂ２）一般式
【００１８】
【化８】
【００１９】（式中Ｒ0 はＨまたはＣＨ3 、ｎ' は２−
１０、好ましくは４−６の整数）のアルキルジ−ポリ−
（メタ）アクリレート、
【００２０】（ｂ３）一般式
【００２１】
【化９】
【００２２】（式中ｎ''は１−８、好ましくは３−６の
整数、ｍ’は２−１０、好ましくは２−６の整数、Ｒ0
はＨまたは炭素数１−１０好ましくは１−６のアルキル
基）、のポリアリルグリシジルエーテル〔但し成分
（ａ）と（ｂ）の混合物は５０−３，０００ｃポイズ、
好ましくは１００−１，０００ｃポイズの粘度を有する
ごときもので、成分（ｂ）は成分（ａ２）が存在すると
き、省略できる〕であり、そして、
【００２３】（ｃ）成分が、一般式
【００２４】
【化１０】
【００２５】（式中Ｒ0 はＨまたはＣＨ3 、Ｒ02は炭素
数１−１０、好ましくは１−６のヒドロキシ又はカルボ
キシアルキル基）のヒドロキシまたはカルボキシアルキ
ル（メタ）アクリレート（アルキルは炭素数２−６）、
但し全成分中０．５−５重量％、好ましくは０．５−２
重量％であり、
【００２６】〔但し、（ｂ）成分の量が全成分中５−２
０重量％、好ましくは５−１０重量％であり、光重合開
始剤を１−１０重量％、好ましくは３−６重量％用いた
紫外光重合により得られたフィルム、（ａ）成分は全成
分を１００となるように用いられる〕からなる。
【００２７】（ａ２）成分は例えばＥＢ（登録商標）
（ＵＣＢ社製造のＥＢ２３０、ＥＢ２６４、ＥＢ２８
４、ＥＢ２４４）として商業的に知られている。 （ａ１）タイプの成分は、例えばメチル、エチル、ブチ
ル、イソブチル又はエチル−ヘキシルアクリレートなど
がある。
【００２８】化合物（ｂ１）は、同様にクレイバリー
（Cray Valley)により商品化されているＳＡＲＴＯＭＥ
Ｒ（登録商標）２５２又はＳＡＲＴＯＭＥＲ（登録商
標）４００、又はトリプロピレングリコールジアクリレ
ート（ＴＰＧＤＡ）として商業的に知られている。化合
物（ｂ２）は、同様に良く知られており、ヘキサンジオ
ールジアクリレート（ＨＤＤＡ）が挙げられる。化合物
（ｂ３）はモンサント(Monsanto)により商品化されてい
るＳＡＮＴＯＬＩＮＫ（登録商標）ＸＩ１００として売
られている。
【００２９】化合物（ｃ）として使用できるのは、ヒド
ロキシエチル及びヒドロキシプロピル−アクリレート又
はメタクリレートである。α−ヒドロキシエチル（メチ
ル）アクリレート、例えば２−カルボキシエチル（メチ
ル）アクリレートのようなカルボキシエチル（メタ）ア
クリレートが好ましい。これらのポリマーは単独でも、
又は上述の透明性、伸び及びモジュラス性質を維持でき
る比で、他のポリマー例えばＰＭＭＡ、ＭＭＡ／−スチ
レンとの混合物でも使用できる。
【００３０】紫外線光により誘導される光重合のラジカ
ルタイプの開始剤としては、ベンゾフェノンベースのも
の例えばランバート(Lamberti)によるＥＳＡＣＵＲＥ
（登録商標）ＫＴ３７及びＵＶＥＣＲＹＬ（登録商標）
Ｐ１１５、又はチバガイギー(Ciba-Geigy)によるＩＲＧ
ＡＣＵＲＥ（登録商標）がある。ヨーロッパ特許第３７
４，５１６号記載のＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７
３及び他の化合物も同様に使用できる。アルキル又は芳
香族過酸化物及び／又はヒドロパーオキシド、例えばベ
ンゼンパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、
ラウリルパーオキシド、クミルヒドロパーオキシドも同
様に使用できる。ラジカル性光重合開始剤の量は０．５
−５重量％、好ましくは０．５−２重量％の範囲であ
る。
【００３１】耐破砕性ポリマーを含むアクリルベースを
有するパネルは、圧縮成形、注入成形、同時押出又はサ
イジングにより得ることができる。本発明の耐破砕性パ
ネルの工業的に好ましい製造法としては、フィードブロ
ック又は任意に独立したチャンネルを有するヘッドを使
用した同時押出がある。様々なポリマー層の間の界面で
起こりうる封入及び不安定な現象をなくす及び／又は減
らすための一般的な手法を行なうことができる。様々な
物質に使用する押出機の熱プロフィルは、一般的に単一
物質の製造条件の限度で、様々なポリマーの溶融物の粘
性の違いを減じるようなプロフィルである。押出機をガ
ス抜きし、使用の前にポリマーを乾燥するのが好まし
い。特に、以下に述べる実施例の場合、使用する物質は
減圧下にオーブン中で乾燥する。例えばアクリルポリマ
ーの場合８０℃で少なくとも１６時間、スチレンブタジ
エンブロックコポリマーの場合は６０℃で少なくとも１
２時間乾燥する。圧延のために利用する装置は、独立し
たモーターを有する３シリンダー装置が好ましい。
【００３２】当のパネルを作成する別の方法としては、
特に以下に述べる紫外線により重合可能なフィルム製造
に利用可能な、注入成型によるものがある。２枚のＰＭ
ＭＡ（注入又は押出された）プレートをとり、プレート
の縁で数mmの厚さの両面接着テープ、例えば３Ｍの商品
ＶＨＢ（登録商標）を部分的に組み合わせ、プレートと
同じ大きさでテープの厚みの隙間を形成し、但しその隙
間にこの発明のＵＶ重合可能な樹脂を充填させるため、
プレートの大きさに従って１以上の開口を残すよう注意
する。樹脂の量は、隙間の容量の他にも重合の間に起こ
るこの発明の組成物の寸法的な縮みも考慮して、決めら
れる。そのようにして得られたパネルは、ＵＶＡランプ
を備えたオーブンの中に入れ、重合化に必要な時間その
中に入れておく。この種のランプは製造中にパネルの温
度を激しく上昇させることはないので、その性質を損な
う恐れがあるパネルにかかるストレスは、避けることが
できる。
【００３３】架橋は、上述のラジカル性光重合開始剤の
他に、ラジカル性及びカチオン性光重合開始剤の混合タ
イプでもよい。紫外線光による重合反応及び架橋反応カ
チオン性開始剤は当該分野で良く知られている。例えば
トリアリールスルホニウムのヘキサフルオロアンチモネ
ート（ユニオンカーバイド(Union Carbide) のＵＶＩ−
６９７４−ＣＹＲＡＣＵＲＥ（登録商標））及びトリア
リールスルホニウムのヘキサフルオロホスフェート（ユ
ニオンカーバイドのＵＶＩ−６９００−ＣＹＲＡＣＵＲ
Ｅ（登録商標））のようなトリアリールスルホニウム塩
が挙げられる。
【００３４】そのようなカチオン性光重合開始剤は、酸
素によって阻害されず、又ラジカル性光重合開始剤と、
ラジカル性／カチオン性開始剤の重量比が好ましくは少
なくとも２／１、より好ましくは３／１の組合わせで使
用できる。そのような比で使用することにより、６０％
までの相対湿度の通常の部屋内で樹脂を架橋できる。カ
チオン性光重合開始剤の量は一般的に０．０１−３重量
％、好ましくは０．２−０．６重量％である。
【００３５】ラジカル光重合開始剤による架橋は、ラン
プのパワー、パネルとランプの距離、一般的には重合さ
れるパネルに実際に届く輻射力に応じて、一般的に３０
秒から３０分の時間内で行なわれる。本発明によるフィ
ルムを有するパネルは、実施例中の試験によると、衝撃
エネルギーに対し、耐久性である。
【００３６】パネルが破片を生じずに破壊されるかどう
か、つまり破片はフィルムにより保持されるかどうかを
この方法で決定、又はパネルの破片の数を決定した。後
者の場合、破壊時に本発明のパネルは著しく少ない数の
破片、一般的に２、３片しか生じず、実際には２つの破
片に破壊された。アクリルベースを有するエラストマー
として、ポリブチル（メタ）アクリレート及びコポリマ
ーのような、複合コア−シェル型構造を有し、１以上の
層を有し、衝撃耐性ＰＭＭＡに一般に使用されるホモポ
リマーに類似したホモポリマーが使用される。
【００３７】アクリルベースを有するエラストマー製品
の例としては、今回参照としてここに導入される米国特
許第5,183,851 号、第3,793,402 号、第3,808,180 号、
第4,180,529 号が挙げられる。本発明において使用され
るポリマーのフィルムは、パネルのアクリルポリマーに
対し、良好な付着性を示す。
【００３８】付着性に乏しい場合、適切な接着剤を用い
てその付着性を改良できる。最終組成物が透明でなけれ
ばならない場合は、透明な接着剤を用いる。例えばＰＥ
Ｔ及びＰＢＴの場合、フィルム製造元からの市販の接着
剤が使用され、中間のフィルムの化学的性質をベースに
して、選択された、アクリル、ブタジエン、クロロプレ
ン、ニトリル、ブチル等をベースとした接着剤を一般に
使用する。
【００３９】アクリル又はスチレンベースを有するエラ
ストマーには、ＰＭＭＡとの相溶性が良好な接着性の確
保に一般的に重要である。紫外線照射により製造される
フィルム用には、接着性を保障する製品が重合させる混
合物（製品Ｃ）にすでに混合されている。本発明のフィ
ルムを得るためのポリマーは、当該分野で及び商業的に
も良く知られている。
【００４０】好ましいポリマーは上述のように紫外線に
より硬化可能なポリマーで、ブロックスチレン／ブタジ
エンコポリマーである。これらはフィリップスペトリウ
ム(Phillips Petroleum)によりＫ Ｒｅｓｉｎ（樹脂）
として市販されている。スチレンポリマーの中で、ＭＢ
Ｓテロポリマーメチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレンも市販されている。
【００４１】好ましいポリマーで、アクリルベースへの
良好な付着性を有する均一のフィルムが得られる。上述
の理由によりＫ Ｒｅｓｉｎには接着剤が必要ない。本
発明によるフィルムを有するパネルは、上述の技術であ
る同時押出により得られた多層プレートの実施例に記載
の試験によると、衝撃エネルギーに対し耐久性を有す
る。
【００４２】さらに、ＱＵＶＢランプによる加速老化試
験によると、１０００時間以上の後でもフィルムの内側
の層は光学的及び機械的性質の観点の両方から老化され
ていなかった。Ｋ−Ｒｅｓｉｎをベースのするようなフ
ィルムは外部でさらされると、非常に早く老化すること
が知られているので、このことは本発明のパネルの利点
である。このことにより、老化耐久性を増加させるため
に特に添加物を使用する必要がなく本発明のフィルムは
使用される。更にこのことにより製造工程を単純化し、
製品のコストを下げることができる。
【００４３】本発明によるアクリルベースを有するポリ
マーとしては、低濃度でのＭＭＡホモポリマー、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートの
ような他のコモノマーとのＭＭＡコポリマーを意味す
る。コモノマーの量は一般的に１０重量％以下である。
ＭＭＡホモポリマー又はコポリマーは、例えば固まりで
又は懸濁液中で重合するような一般的な技術により重合
して得られる。分子量は、メルカプタン種のような適切
な連鎖移動剤の添加により調節される。平均分子量Ｍw
の重量は、一般的に５０，０００−２，０００，０００
の範囲である。
【００４４】分子量の最低の値のものは、同時押出によ
るプレートの合成に適しており、最高の値のものは、注
入成型によるプレートの合成に適する。外層の製造に使
用されるアクリルベースポリマーとして、衝撃耐久性の
市販のＰＭＭＡも使用できる。一般的に衝撃耐久性のＰ
ＭＭＡは上述のように、一般的にアクリルベースのエラ
ストマーが２０−５０重量％含まれ、好ましくは上述の
ようにコア−シェル構造を有するＭＭＡホモポリマー又
はコポリマーを含んでいる。
【００４５】アクリルベースを有するエラストマー製品
の例としては、今回参照としてここに導入される米国特
許第5,183,851 号、第3,793,402 号、第3,808,180 号、
第4,180,529 号を参照できる。
【００４６】
【実施例】以下の実施例は、本発明の具体的な目的を示
すものであり、それに限定されない。 実施例１ 滑らかな表面を有する透明な同時押出された３層のプレ
ートを製造した；それぞれの層として以下の材料を使用
した： 層１：アトハース(ATOHHAAS)の無色３０００Ａｌｔｕｇ
ｌａｓ（登録商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：Ｍ
ＭＡ／エチルアクリレート）から得られた、厚さ１．９
mmの層 層２：フィリップス・ペトリウムのＫ−Ｒｅｓｉｎ（登
録商標）から得られた、厚さ１．０mmの層 層３：層１と同じタイプの無色Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録
商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：ＭＭＡ／エチル
アクリレート）から得られた、厚さ１．１mmの層。
【００４７】耐破砕性試験 支持枠５mmを有し１２０mmのサイズを有する四角い支持
体の上に置かれた、上述の１１８mmｘ１１８mmサイズを
有するプレートサンプルは、層１の中央に、半径５４mm
で重さ０．６３kgの鋼球を８６cmの高さから落とした。
破壊の後にプレートは壊れたようだが、破片は完全にバ
ラバラにならずにすんだ。上述の耐破砕性試験を４mmの
ＰＭＭＡプレートのサンプルに行なうと、破壊の後分散
する幾つかの破片が生成した。
【００４８】実施例２ 滑らかな表面を有する乳白色の３層同時押出プレートを
製造した；それぞれの層として以下の材料を使用した： 層１：アトハースの白色００８Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録
商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：ＭＭＡ／エチル
アクリレート）から得られた、厚さ１．９mmの層 層２：フィリップス・ペトリウムのＫ−Ｒｅｓｉｎ（登
録商標）から得られた、厚さ１．０mmの層 層３：アトハースの白色００８Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録
商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：ＭＭＡ／エチル
アクリレート）から得られた、厚さ１．１mmの層。
【００４９】耐破砕性試験 支持枠５mmを有し１２０mmのサイズを有する四角い支持
体の上に置かれた、上述の１１８mmｘ１１８mmサイズを
有するプレートサンプルは、層１の中央に、半径５４mm
で重さ０．６３kgの鋼球を８６cmの高さから落とした。
破壊の後にプレートは壊れたようだが、破片は完全にバ
ラバラにならずにすんだ。
【００５０】実施例３ つや消しの表面を有する反射防止性の３層透明な同時押
出プレートを製造した。反射防止効果は梨地化(satiniz
ed) されたカレンダーの第２シリンダーを利用すること
により得られる；それぞれの層として以下の材料を使用
した： 層１：アトハースの無色３０００Ａｌｔｕｇｌａｓ（登
録商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：ＭＭＡ／エチ
ルアクリレート）から得られた、厚さ１．９mmの層 層２：フィリップス・ペトリウムのＫ−Ｒｅｓｉｎ（登
録商標）から得られた、厚さ１．０mmの層 層３：アトハースの無色３０００Ａｌｔｕｇｌａｓ（登
録商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：ＭＭＡ／エチ
ルアクリレート）から得られた、厚さ１．１mmの層。
【００５１】耐破砕性試験 実施例２を上述の同時押出プレートを使用して行なっ
た。試験した片に実施例２の鋼球と同じものを、層１の
中心に落とした。破壊の後にプレートは壊れたようだ
が、破片は完全にバラバラにならずにすんだ。
【００５２】実施例４ 反射防止性の表面を有する４層の透明な同時押出プレー
トを製造した；それぞれの層として以下の材料を使用し
た： 層１：アトハースの無色３０００Ａｌｔｕｇｌａｓ（登
録商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：ＭＭＡ／エチ
ルアクリレート）から得られた、厚さ２mmの層 層２：フィリップス・ペトリウムのＫ−Ｒｅｓｉｎ（登
録商標）０５から得られた、厚さ１．０mmの層 層３：アトハースの無色３０００Ａｌｔｕｇｌａｓ（登
録商標）ＧＲ９Ｅ（ＰＭＭＡコポリマー：ＭＭＡ／エチ
ルアクリレート）から得られた、厚さ０．５mmの層。 層４：（反射防止性表面を得るために）Ａｌｔｕｇｌａ
ｓ（登録商標）ＧＲ９ＥＸＤから得られた、厚さ１mmの
層。
【００５３】耐破砕性試験 実施例２記載の試験を行なった。破壊の後にプレートは
壊れたようだが、破片は完全にバラバラにならずにすん
だ。上述の耐破砕性試験を４．５mmのＰＭＭＡプレート
のサンプルに行なうと、破壊の後分散する幾つかの破片
が生成した。
【００５４】実施例５ 実施例１と同様に行なったが、耐破砕性試験は鋼球の落
とす高さを２１０cmとした。そのような場合、試験片は
壊れたが、ほんの２片に壊れ、中間のフィルムの層によ
り完全に一体に保たれた様々な破片になった。
【００５５】実施例６ 層２にＫ−Ｒｅｓｉｎ（登録商標）０５の代わりに、フ
ィリップス・ペトリウムのＫ−Ｒｅｓｉｎ（登録商標）
ＫＫ３８を使用する以外は、実施例２を同様に繰り返し
た。耐破砕性試験の結果は実施例２と同様である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596157850 Ｓｃｈｉｐｈｏｌｐｏｏｒｔ 60，2034 ＭＢ Ｈａａｒｌｅｍ，Ｐａｙｓ−Ｂａ ｓ，Ｈｏｌｌａｎｄ (72)発明者 ドナト スタンコ イタリア、ミラノ、バルバイアナ、ビア デッラ マグノリエ ９

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 パネル中に、プレートまたはフィルム用
    のＩＳＯ５２７基準によるテストで測定したとき、ＰＭ
    ＭＡより少なくとも３０％低い弾性モジュラスおよび／
    または少なくとも４０％より大きい破断伸びを有する１
    以上の高分子連続フィルムを使用されてなる平滑または
    型押表面と任意にアクリルポリマーの熱成形しうる外層
    と有し、１．５−１０mmの範囲の厚みを有する透明もし
    くは反射防止、又は着色もしくは乳白の多層プレート。
  2. 【請求項２】 フィルムがパネルのほぼ中央に設けられ
    る請求項１による多層プレート。
  3. 【請求項３】 フィルムが、衝突中の引張応力部分近傍
    に設けられ、好ましくはフィルムは、衝突に付される表
    面の対面に対してプレートの全厚みの１０−４０％の距
    離で設けられ、任意に第２のフィルムが上記の距離で衝
    突に付される表面近傍に設けられる請求項１による多層
    プレート。
  4. 【請求項４】 多数のフィルムが、一般に互いに約１mm
    の距離でパネルに挿入される請求項１−３による多層プ
    レート。
  5. 【請求項５】 フィルムが、２−５mmのパネルに対し１
    ００μｍ−１mmの厚みを有する請求項１−４の何れか１
    つによる多層プレート。
  6. 【請求項６】 フィルムが、炭素原子数２−５のアルキ
    レンを有する任意に透明なポリアルキレンテレフタレー
    ト、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、アクリルベース
    を有する透明なエラストマー、スチレンベースを有し任
    意に透明な例えばスチレン／ブタジエンブロックコポリ
    マーのような熱可塑型エラストマー、スチレンベースを
    有する透明なＭＢＳタイプのコポリマー及び無水マレイ
    ン酸でグラフト化されたビニルベースを有するポリマー
    からなる群から選択される請求項１−５のいずれか１つ
    による多層プレート。
  7. 【請求項７】 フィルムが、スチレン／ブタジエンブロ
    ックコポリマー又はスチレンベースを有するコポリマー
    から選ばれる請求項６による多層プレート。
  8. 【請求項８】 フィルムが、次の必須成分を紫外線照射
    下に重合させて得ることができるものであり、その必須
    成分は（ａ）成分が次から選択され、 （ａ１）一般式 【化１】 （式中Ｒ0'''はＨ、ＣＨ3 ；Ｒ01は線状または可能なと
    き分枝状の炭素数１−１０のアルキル基、または任意に
    異原子を含んでもよい炭素数５−１５のシクロアルキル
    アルキル基）を有するアルキル（メタ）アクリレート； （ａ２）一般式 Ｒ’−（ＮＣＯ）q 〔Ｒ1 は炭素数１−１０の脂肪族鎖または（アルキル）
    シクロアルキル鎖（アルキルは上記と同一意味、シクロ
    アルキルは炭素数３−６の環）、ｑは２−６の整数〕の
    ポリイソシアネートと一般式 ＨＯ−Ｒ''−ＯＨ （Ｒ''はＲ’と同一意味）のジアルコールとの反応さ
    せ、かつ得られるプレポリマーのＮＣＯまたはＯＨ末端
    に（メタ）アクリル酸を反応させ不飽和末端とすること
    により得ることができる脂肪族ウレタンオリゴマーのジ
    （トリ)(メタ）アクリレート、〔但し、（ａ１）と（ａ
    ２）は混合でもよく、（ａ２）の量は（ａ１）に対し２
    ０−８０重量％〕、（ｂ）成分が、次から選択される１
    またはそれ以上、 （ｂ１）一般式 【化２】 （式中Ｒ0はＨまたはＣＨ3、Ｒ'''はＨまたは炭素数１
    −６のアルキル基、ｍは２−１２の整数）を有するポリ
    アルキルグリコールのジ−ポリ−（メタ）アクリレー
    ト、 （ｂ２）一般式 【化３】 （式中Ｒ0 はＨまたはＣＨ3 、ｎ' は２−１０の整数）
    のアルキルジ−ポリ−（メタ）アクリレート、 （ｂ３）一般式 【化４】 （式中ｎ''は１−８の整数、ｍ’は２−１０の整数、Ｒ
    0はＨまたは炭素数１−１０のアルキル基）、のポリア
    リルグリシジルエーテル〔但し成分（ａ）と（ｂ）の混
    合物は５０−３，０００ｃポイズの粘度を有するごとき
    もので、成分（ｂ）は成分（ａ２）が存在するとき、省
    略できる〕であり、そして、（ｃ）成分が、一般式 【化５】 （式中Ｒ0はＨまたはＣＨ3、Ｒ02は炭素数１−１０のヒ
    ドロキシ又はカルボキシアルキル基）のヒドロキシまた
    はカルボキシアルキル（メタ）アクリレート（アルキル
    は炭素数２−６）、但し全成分中０．５−５重量％であ
    り、〔但し、（ｂ）成分の量が全成分中５−２０重量％
    であり、紫外光重合開始剤を１−１０重量％用いた光重
    合により得られたフィルム、（ａ）成分は全成分を１０
    ０となるように用いられる〕からなる、請求項１−５の
    何れか１つによる多層プレート。
  9. 【請求項９】 光重合開始剤が、ラジカル性開始剤／カ
    チオン性開始剤の比が少なくとも２／１で任意にカチオ
    ン性光重合開始剤の存在下、紫外線により誘導されるラ
    ジカル型のものから選ばれる、請求項８による多層プレ
    ート。
  10. 【請求項１０】 高分子反射防止性フィルムを含むアク
    リルベースを有するパネルが、圧縮成形、注入成形、同
    時押出又はサイジングにより得られる、請求項１−９の
    何れか１つによる多層プレート。
  11. 【請求項１１】 同時押出を利用する、請求項１０によ
    る多層プレート。
  12. 【請求項１２】 紫外線による重合可能なフィルムを注
    入成形する、請求項１０による多層プレート。
  13. 【請求項１３】 接着剤がフィルムの付着に使用され
    る、請求項１０による多層プレート。
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