KR102694084B1 - 적층체, 반사 방지 구조체 및 카메라 모듈 탑재 장치 - Google Patents

적층체, 반사 방지 구조체 및 카메라 모듈 탑재 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR102694084B1
KR102694084B1 KR1020207012562A KR20207012562A KR102694084B1 KR 102694084 B1 KR102694084 B1 KR 102694084B1 KR 1020207012562 A KR1020207012562 A KR 1020207012562A KR 20207012562 A KR20207012562 A KR 20207012562A KR 102694084 B1 KR102694084 B1 KR 102694084B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
light
laminate
reflection
reflection structure
film
Prior art date
Application number
KR1020207012562A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200085750A (ko
Inventor
히로시 스가타
슌이치 가지야
šœ이치 가지야
Original Assignee
데쿠세리아루즈 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 filed Critical 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤
Publication of KR20200085750A publication Critical patent/KR20200085750A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102694084B1 publication Critical patent/KR102694084B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/118—Anti-reflection coatings having sub-optical wavelength surface structures designed to provide an enhanced transmittance, e.g. moth-eye structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133502—Antiglare, refractive index matching layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133512—Light shielding layers, e.g. black matrix

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Transforming Light Signals Into Electric Signals (AREA)

Abstract

박막화가 의도되어 있음과 함께, 반사 방지 성능이 우수하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있는, 적층체 및 반사 방지 구조체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 적층체는, 차광막이, 그 일부에, 차광막이 없는 비차광부를 갖고, 반사 방지 구조체가, 상기 비차광부에 접착층을 개재하여 형성되고, 상기 미세 요철 구조가, 가시 광선의 파장 이하의 요철의 주기를 갖고, 이하의 식으로 나타내는, 상기 차광막의 반사광과 상기 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 (ΔE) 가, 1.5 이하인 것을 특징으로 한다.
Figure 112020044263117-pct00008

Description

적층체, 반사 방지 구조체 및 카메라 모듈 탑재 장치
본 발명은 박막화가 도모되어 있음과 함께, 반사 방지 성능이 우수하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있는, 적층체, 반사 방지 구조체 및 카메라 모듈 탑재 장치에 관한 것이다.
액정 디스플레이 등의 표시 장치나, 카메라 등의 광학 장치는, 외부로부터의 광의 반사에 의한 시인성이나 화질의 악화 (색 편차, 고스트 등의 발생) 를 회피하기 위해서, 표시판이나 렌즈 등의 기재에 있어서의 광의 입사면에 대해서, 반사 방지막을 형성하는 등의, 반사 방지 처리가 실시되고 있는 경우가 많다.
여기서, 종래의 반사 방지 처리의 하나로서, 광의 입사면에 미세 요철 구조를 형성함으로써 반사율을 저감하는 기술이 알려져 있다.
예를 들어, 특허문헌 1 은, 반도체 기판에 입사된 광을 광전 변환하여 화상을 구축하는 고체 촬상 장치에 있어서, 반도체 기판의 광 입사면에 미세 요철 구조를 형성하고, 이 미세 요철 구조에 대해서 소정 두께의 반사 방지막을 성막함으로써, 광 입사면에 있어서의 광의 반사의 발생을 억제할 수 있는 것을 개시하고 있다.
일본 공개특허공보 2015-054402호
여기서, 상기 서술한 반사 방지막 처리 기술을, 소형 전자 기기 등의 분야에 적용하는 것을 생각했을 경우, 박형화 (예를 들어, 15 ㎛ 이하) 가 요구된다. 그러나, 특허문헌 1 의 기술에서는, 미세 요철 구조를 문제 없이 형성하기 위해서, 최표층 및 중간층의 합계 두께를 25 ㎛ 이상으로 할 필요가 있어, 박형화의 관점에서는 개량의 여지가 있었다.
또한, 특허문헌 1 과 같은 다층막 반사 방지 구조를 사용했을 경우에는, 반사광에 착색이 발생되는 경우가 있어, 주변의 부분과 비교하여, 반사색의 차이가 발생되어, 색조의 일체감이 없어진다는 문제가 있었다.
그 때문에, 센서의 전면 (前面) 에 설치하는 커버 필름이나, 카메라 모듈 센서의 전면에 설치하는 커버 필름에 적용하는 것을 생각하면, 반사 방지 처리 기술이 실시된 표면과 그 주변의 표면에서 반사색에 차이가 없는 (이하,「반사 색도가 뉴트럴하게 유지되는」이라고 한다.), 반사 방지 처리 기술의 개발이 요망되고 있었다.
본 발명은 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 박막화가 도모되어 있음과 함께, 반사 방지 성능이 우수하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있는, 적층체 및 반사 방지 구조체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명의 다른 목적은, 이러한 적층체를 사용하여 박막화가 도모되고, 색 편차가 억제된 촬상 화상을 얻을 수 있는, 카메라 모듈 탑재 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기한 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체를, 접착층을 개재하여 형성함과 함께, 미세 요철 구조의 요철 주기를 가시 광선의 파장 이하로 함으로써, 박막화를 도모하면서, 높은 반사 방지 성능을 실현할 수 있고, 또한, 차광막의 반사광과 반사 방지 구조체의 반사광의 색차를 작게 (구체적으로는, 1.5 이하로) 설정함으로써, 반사 방지 처리 기술이 실시된 표면과 그 주변의 표면 사이에서 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있는 것을 알아내었다.
본 발명은 상기 지견에 기초하여 이루어진 것으로서, 그 요지는 이하와 같다.
(1) 표시판과, 그 표시판 상에 형성된 차광막과, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체를 구비한 적층체로서,
상기 차광막은, 그 일부에, 차광막이 없는 비차광부를 갖고,
상기 반사 방지 구조체는, 상기 비차광부에 접착층을 개재하여 형성되고, 상기 미세 요철 구조가, 가시 광선의 파장 이하의 요철 주기를 가지며,
이하의 식으로 나타내는, 상기 차광막의 반사광과 상기 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 (ΔE) 가, 1.5 이하인 것을 특징으로 하는, 적층체.
Figure 112020044263117-pct00001
(식 중, a1 및 b1 은, 차광막의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이고, a2 및 b2 는, 반사 방지 구조체의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이다.)
상기 구성에 의해서, 박막화가 도모되어 있음과 함께, 반사 방지 성능이 우수하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있다.
(2) 상기 반사 방지 구조체 및 상기 접착층의 합계 두께가, 30 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는, 상기 (1) 에 기재된 적층체.
(3) 상기 접착층은, 자외선 경화성 접착제로 이루어지는 층인 것을 특징으로 하는, 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 적층체.
(4) 상기 미세 요철 구조의 평균 요철 높이가, 190 ㎚ 이상인 것을 특징으로 하는, 상기 (1) ~ (3) 중 어느 하나에 기재된 적층체.
(5) 상기 차광막의 시감 반사율 (이하,「Y 치」라고도 한다.) 과 상기 반사 방지 구조체의 시감 반사율 (Y 치) 의 차 (ΔY) 가, 0.5 이하인 것을 특징으로 하는, 상기 (1) ∼ (4) 중 어느 하나에 기재된 적층체.
(6) 표시판 상에 접착층을 개재하여 형성된, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체로서,
상기 미세 요철 구조가, 가시 광선의 파장 이하의 요철 주기를 갖고,
상기 반사 방지 구조체 및 상기 접착층의 합계 두께가, 30 ㎛ 이하이며,
상기 미세 요철 구조의 평균 요철 높이가, 190 ㎚ 이상인 것을 특징으로 하는, 반사 방지 구조체.
상기 구성에 의해서, 박막화가 도모되어 있음과 함께, 반사 방지 성능이 우수하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있다.
(7) 상기 (1) ∼ (5) 중 어느 하나에 기재된 적층체와, 그 적층체 중의 반사 방지 구조체와 상대되는 위치에 형성된 카메라 모듈을 구비하는 것을 특징으로 하는, 카메라 모듈 탑재 장치.
상기 구성에 의해서 박막화가 도모되고, 색 편차가 억제된 촬상 화상을 얻을 수 있다.
본 발명에 의하면, 박막화가 도모되어 있음과 함께, 반사 방지 성능이 우수하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있는, 적층체 및 반사 방지 구조체를 제공하는 것이 가능해진다. 또, 본 발명에 의하면, 상기 적층체를 사용하여, 박막화가 도모되고, 색 편차가 억제된 촬상 화상을 얻을 수 있는, 카메라 모듈 탑재 장치를 제공하는 것이 가능해진다.
도 1 은, 본 발명의 적층체의 일 실시형태를 모식적으로 설명한 단면도이다.
도 2(a) 는, 본 발명의 적층체의 반사 방지 구조체 및 접착층의 일 실시형태를 확대하여, 모식적으로 나타낸 단면도이고, 도 2(b) 는, 본 발명의 적층체의 반사 방지 구조체 및 접착층의 다른 실시형태를 확대하여, 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 3 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 반사 방지 구조체를 제조하기 위한, 제조 공정의 일례를 나타내는 개요도이다.
도 4 는, 본 발명의 카메라 모듈 탑재 장치의 일 실시형태 중, 카메라 모듈 및 적층체를 모식적으로 설명한 단면도이다.
도 5 는, 실시예 1-1 및 비교예 1-1 ∼ 1-3 의 적층체의, 파장에 따른 반사율 (％) 을 나타낸 그래프이다.
도 6 은, 실시예 2 및 비교예 1-1 ∼ 1-3 의 적층체의, 파장에 따른 반사율 (％) 을 나타낸 그래프이다.
도 7(a) 는, 비교예 1-4 ∼ 1-7 의 적층체의, 파장에 따른 반사율 (％) 을 나타낸 그래프이고, 도 7(b) 는, 실시예 1-1 ∼ 1-7 의 적층체의, 파장에 따른 반사율 (％) 을 나타낸 그래프이다.
이하, 본 발명의 실시형태의 일례에 대해서, 필요에 따라서 도면을 이용하면서 구체적으로 설명한다. 또한, 도 1 ∼ 도 3 중에서 개시한 각 부재에 대해서는, 설명의 편의를 위해서 실제와는 상이한 축척이나 형상으로 모식적으로 나타내는 경우도 있다.
＜적층체＞
먼저, 본 발명의 적층체의 일 실시형태에 대해서 설명한다.
본 발명의 적층체는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 표시판 (10) 과, 그 표시판 (10) 상에 형성된 차광막 (20) 과, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를 구비한 적층체 (1) 이다.
그리고, 본 발명의 적층체 (1) 에서는, 상기 차광막 (20) 은, 그 일부에, 차광막 (20) 이 없는 비차광부 (21) 를 갖고, 상기 반사 방지 구조체 (30) 는, 상기 비차광부 (21) 에 접착층 (40) 을 개재하여 형성되고,
상기 미세 요철 구조 (30) 가, 가시 광선의 파장 이하의 요철 주기 P (도 2 를 참조.) 를 갖고,
이하의 식으로 나타내는, 상기 차광막의 반사광과 상기 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 (ΔE) 가, 1.5 이하인 것을 특징으로 한다.
Figure 112020044263117-pct00002
(식 중, a1 및 b1 은, 차광막의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이고, a2 및 b2 는, 반사 방지 구조체의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이다.)
표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를, 접착층 (40) 을 개재하여 형성함과 함께, 미세 요철 구조 (30) 의 요철 주기 P 를 가시 광선의 파장 이하로 함으로써, 박막화를 도모하면서, 높은 반사 방지 성능을 실현할 수 있다. 또한, 차광막 (20) 의 반사광과 반사 방지 구조체 (30) 의 반사광의 색차 ΔE 를 1.5 이하로 작게 함으로써, 반사 방지 처리 기술이 실시된 표면 (도 1 에서는, 반사 방지 구조체 (30) 의 표면) 과 그 주변의 표면 (도 1 에서는, 차광막 (20) 의 표면) 사이에서 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있다.
(표시판)
본 발명의 적층체 (1) 는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 표시판 (10) 을 구비한다.
상기 표시판 (10) 은, 본 발명의 적층체 (1) 의 기판이나 지지판으로서의 역할을 하는 부재이다. 상기 표시판 (10) 을 구성하는 재료에 대해서는 특별히 한정은 되지 않고, 적층체의 사용 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다.
예를 들어, 상기 표시판의 재료로서, 유리, 폴리메타크릴산메틸 (PMMA), 이들 표면을 임의의 유기 재료 (폴리이미드 등) 로 코팅한 것 등을 들 수 있다. 또, 상기 표시판은 투명한 것이 바람직하다. 액정 디스플레이, 터치 패널 등으로 사용됨으로써 광을 투과시키기 위해서이다.
또한, 본 명세서에 있어서「투명」이란, 가시광 대역 (대체로 360 ㎚ ∼ 830 ㎚) 에 속하는 파장의 광의 투과율이 높은 것을 의미하고, 예를 들어, 당해 광의 투과율이 70 ％ 이상인 것을 의미한다.
또한, 상기 표시판의 형상에 대해서도, 판상인 것 이외에는 특별히 한정되지 않고, 적층체의 사용 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 또, 상기 차광막 및 상기 반사 방지 구조체가 적층되는 표면 (도 1 에서는, 표시판 (10) 의 하면) 은, 이것들을 형성하기 쉽게 하기 위해서, 예를 들어 평탄면으로 할 수 있다.
(차광막)
본 발명의 적층체 (1) 는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 표시판 (10) 상에 차광막 (20) 을 추가로 구비한다.
상기 차광막 (20) 은, 차광성을 높여, 박막화된 상기 표시판 (10) 이 광 (특히 파장 800 ㎚ 이상의 광) 을 투과시킨 경우라도, 고체 촬상 소자에 도달하는 광을 차단하기 위한 부재이다.
상기 차광막을 구성하는 재료에 대해서는 특별히 한정은 되지 않고, 용도에 따라서 공지된 차광막을 적절히 사용할 수 있다.
상기 차광막을 구성하는 재료로는, 예를 들어, 바인더 수지에 차광성 입자, 충전재, 그 외 첨가제 등을 함유한 차광막용 조성물을 사용할 수 있다.
상기 바인더 수지에 대해서는, 예를 들어, (메트)아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐포르말, 폴리아미드, 폴리에스테르 등을 들 수 있고, (메트)아크릴계 수지, 또는, 우레탄계 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지에 대해서는, 산기로는, 카르복실산기, 술폰산기, 포스폰산기, 인산기, 술폰아미드기 등을 가질 수도 있다.
또, 상기 차광성 입자에 대해서는, 예를 들어, 카본 블랙, 티탄 블랙, 텅스텐 화합물, 아연화, 백연, 리트폰, 산화티탄, 산화크롬, 산화철, 침강성 황산바륨 및 버라이트분, 연단, 산화철 레드, 황연, 아연황 (아연황 1 종, 아연황 2 종), 울트라 마린 블루, 프러시안 블루 (페로시안화 철칼륨), 지르콘 그레이, 프라세오디뮴 옐로, 크롬티탄 옐로, 크롬 그린, 피코크, 빅토리아 그린, 감청 (프러시안 블루와는 무관함), 바나듐지르코늄 블루, 크롬주석 핑크, 망가니즈 핑크, 새먼 핑크 등의 무기 안료를 들 수 있다. 또, 흑색 안료로서, Co, Cr, Cu, Mn, Ru, Fe, Ni, Sn, Ti 및 Ag 로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 금속 원소를 함유하는 금속 산화물, 금속 질소물 혹은 그것들의 혼합물 등을 사용할 수도 있다.
또한, 상기 차광성 입자에 대해서는, 예를 들어, 시아닌 색소, 프탈로시아닌 색소, 나프탈로시아닌 색소, 인모늄 색소, 아미놈 색소, 키놀륨 색소, 피릴륨 색소, 또는, Ni 착물 색소 등의 금속 착물 색소 등의 차광성 염료를 함유할 수도 있다.
또한, 상기 차광막용 조성물에 있어서의 상기 차광성 입자의 함유량에 대해서는 특별히 한정은 되지 않지만, 전체 고형분에 대해서 30 ∼ 70 질량％ 인 것이 바람직하고, 40 ∼ 60 질량％ 인 것이 보다 바람직하며, 45 ∼ 55 질량％ 인 것이 더욱 바람직하다.
또, 상기 차광막용 조성물은, 필요에 따라서, 충전재나 그 외 첨가제를 함유하는 것이 가능하다. 충전재에 대해서는, 반사율을 높이는 것이면 특별히 한정은 되지 않고, 예를 들어, 유기 필러, 무기 필러, 무기-유기 복합 필러를 사용할 수 있다.
상기 유기 필러로는, 예를 들어, 합성 수지 입자, 천연 고분자 입자 등을 들 수 있고, 바람직하게는 아크릴 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리에틸렌이민, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 카르복시메틸셀룰로오스, 젤라틴, 전분, 키친, 키토산 등의 수지 입자를 들 수 있다.
상기 무기 필러로는, 금속 및 금속 화합물, 예를 들어, 실리카, 운모 화합물, 유리, 산화아연, 알루미나, 산화지르콘, 산화주석, 티탄산칼륨, 티탄산스트론튬, 붕산알루미늄, 산화마그네슘, 붕산마그네슘, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화티탄, 염기성 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산칼슘, 황산마그네슘, 규산칼슘, 규산마그네슘, 인산칼슘, 질화규소, 질화티탄, 질화알루미늄, 탄화규소, 탄화티탄, 황화아연 및 이것들의 적어도 2 종 이상의 복합화물 등을 들 수 있다.
상기 그 외 첨가제에 대해서는, 예를 들어, 중합성 화합물, 중합 개시제, 분산제, 증감제, 가교제 효과 촉진제, 계면 활성제 등의 공지된 첨가제를 들 수 있다.
상기 차광막 (20) 의 평균 두께에 대해서는 특별히 한정은 되지 않지만, 적층체 (1) 의 박막화의 관점에서, 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 높은 차광 효과를 유지하는 점에서는, 상기 차광막 (20) 의 두께를 3 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 차광막 (20) 의 평균 두께에 대해서는, 후술하는 비차광부 (21) 의 두께를 제외한, 상기 차광막 (20) 이 형성되어 있는 부분의 평균을 취하여 산출한 두께이다. 예를 들어, 상기 차광막 (20) 의 임의의 5 개 지점의 두께를 측정하여 평균을 냄으로써 얻을 수 있다.
그리고, 본 발명의 적층체 (1) 에서는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 상기 차광막 (20) 이, 그 일부에, 차광막 (20) 이 형성되어 있지 않은 비차광부 (21) 를 갖는다. 후술하는 반사 방지 구조체 (30) 를, 그 비차광부 (21) 에 형성함으로써, 적층체 (1) 의 박막화에 기여하면서, 반사 방지 작용을 충분히 발휘할 수 있도록 하기 위해서이다.
또한, 상기 비차광부 (21) 에 대해서는, 상기 차광막 (20) 중, 차광막이 형성되어 있지 않은 부분이다. 상기 비차광부 (21) 에 대해서는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 관통공으로 되어 있어도 되고, 일부 투명한 재료를 충전할 수도 있다.
상기 비차광부 (21) 의 크기에 대해서는 특별히 한정은 되지 않고, 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 사이즈에 따라서 적절히 변경할 수 있다.
단, 상기 반사 방지 구조체 (30) 가 형성되어 있지 않은 부분은 가능한 한 작게 하는 것이 바람직하다. 고체 촬상 소자에 도달하는 광을 확실하게 차단하기 위해서이다. 구체적으로는, 상기 차광막 및 상기 비차광부 (21) 를 정면에서 보았을 경우에, 상기 비차광부 (21) 의 면적 (요컨대, 상기 차광막 (20) 의 개구 면적) 의 바람직하게는 50 ％, 보다 바람직하게는 100 ％ 의 범위에 상기 반사 방지 구조체 (30) 가 형성되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 상기 차광막 (20) 을 형성하는 방법에 대해서는 특별히 한정은 되지 않고, 차광막 (20) 의 두께나 제조 시설 등의 조건에 따라서, 공지된 형성 방법을 적절히 사용하는 것이 가능하다.
예를 들어, 상기 표시판 (10) 에, 상기 서술한 차광막 조성물을, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 슬릿 도포, 잉크젯법, 회전 도포, 유연 도포, 롤 도포, 스크린 인쇄법 등에 의해서 도포한 후, 광 조사 처리나 가열 처리 등의 경화 처리를 실시함으로써, 상기 차광막 (20) 을 형성할 수 있다.
(반사 방지 구조체)
본 발명의 적층체 (1) 는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 상기 비차광부 (21) 에, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를 구비한다.
상기 반사 방지 구조체 (30) 는, 표면에 형성된 표면의 미세 요철 구조에 의해서, 적층체 (1) 의 반사 방지 성능을 높일 수 있다.
여기서, 도 2(a) 는, 상기 반사 방지 구조체 (30) 및 접착층 (40) 의 일 실시형태를 나타낸 것이다.
상기 반사 방지 구조체 (30) 의 미세 요철 구조의, 볼록부 및 오목부는, 도 2(a) 에 나타내는 바와 같이, 주기적 (예를 들어, 격자 무늬상, 사각형 격자상) 으로 배치해도 되고, 또, 랜덤하게 배치할 수도 있다. 또한, 볼록부 및 오목부의 형상에 대해서도 특별히 제한은 없고, 포탄형, 추체형 (錐體型), 주상 (柱狀), 바늘상 등이어도 된다. 또한, 오목부의 형상이란, 오목부의 내벽에 의해서 형성되는 형상을 의미한다.
상기 반사 방지 구조체 (30) 의 미세 요철 구조는, 가시 광선의 파장 이하 (예를 들어, 830 ㎚ 이하) 의 요철 주기 (요철 피치) P 를 갖는다. 또한, 상기 요철 주기 P 의 상한에 대해서는, 보다 바람직하게는 350 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 280 ㎚ 이하이며, 요철 주기 P 의 하한에 대해서는, 보다 바람직하게는 100 ㎚ 이상, 더욱 바람직하게는 150 ㎚ 이상이다.
상기 미세 요철 구조의 요철 주기 P 를 가시광 파장 이하로 하는, 바꿔 말하면, 상기 미세 요철 구조를 이른바 모스 눈 구조로 함으로써, 우수한 반사 방지 성능을 실현할 수 있다.
여기서, 상기 요철 구조의 요철 주기 P 는, 이웃하는 볼록부 간 및 오목부 간의 거리의 산술 평균치이다. 또한, 상기 요철 주기 P 는, 예를 들어, 주사형 전자 현미경 (SEM), 혹은 단면 투과형 전자 현미경 (단면 TEM) 등에 의해서 관찰 가능하다.
또, 이웃하는 볼록부 간 및 오목부 간의 거리의 산술 평균치를 도출하는 방법으로는, 예를 들어, 이웃하는 볼록부의 조합, 및/또는, 이웃하는 오목부의 조합을 각각 복수 개 픽업하고, 각 조합을 구성하는 볼록부 간의 거리 및 오목부 간의 거리를 측정하여, 측정치를 평균하는 방법을 들 수 있다.
또, 상기 미세 요철 구조의 평균 요철 높이 (오목부의 깊이) H 는, 190 ㎚ 이상인 것이 바람직하다. 보다 확실하게, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있기 때문이다. 또, 상기 미세 요철 구조의 평균 요철 높이 P 는, 적층체의 박막화의 관점에서, 320 ㎚ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 미세 요철 구조의 요철 높이 H 에 대해서는, 도 2(a) 에 나타내는 바와 같이, 오목부의 바닥부터 볼록부의 정점까지의 거리이고, 평균 요철 높이에 대해서는, 몇 지점의 (예를 들어 5 개 지점) 의 요철 높이 H 를 측정하여, 평균을 산출함으로써 얻을 수 있다.
또, 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 미세 요철 구조가 형성되어 있지 않은 미세 요철 구조 아래의 지지 부분 (이하, 반사 방지 구조체 (30) 의「베이스부」라고 한다.) 의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 500 ∼ 9000 ㎚ 정도로 할 수 있다.
여기서, 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 미세 요철 구조에 대해서는, 도 2(a) 에 나타내는 바와 같이, 적어도 접착층 (40) 과 접하지 않는 측의 표면에 가질 필요가 있지만, 다른 실시형태로서 도 2(b) 에 나타내는 바와 같이, 양면에 미세 요철 구조를 형성하는 것도 가능하다.
또, 상기 반사 방지 구조체 (30) 를 구성하는 재료에 대해서는 특별히 한정은 되지 않는다. 예를 들어, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물 (광경화성 수지 조성물, 전자선 경화성 수지 조성물), 열경화성 수지 조성물 등의, 경화 반응에 의해서 경화되는 수지 조성물로서, 예를 들어 중합성 화합물과 중합 개시제를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다.
중합성 화합물로는, 예를 들어, (i) 1 몰의 다가 알코올에 대해서, 2 몰 이상의 비율의 (메트)아크릴산 또는 그 유도체를 반응시켜 얻어지는 에스테르화물, (ⅱ) 다가 알코올과, 다가 카르복실산 또는 그 무수물과, (메트)아크릴산 또는 그 유도체에서 얻어지는 에스테르화물 등을 사용할 수 있다.
상기 (i) 로는, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트, 아크릴로일모노포린, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 (ⅱ) 로는, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올과, 말론산, 숙신산, 아디프산, 글루타르산, 세바크산, 푸마르산, 이타콘산, 무수 말레산 등에서 선택되는 다가 카르복실산 또는 그 무수물과, (메트)아크릴산 또는 그 유도체를 반응시켜 얻어지는 에스테르화물 등을 들 수 있다.
이들 중합성 화합물은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
또한, 상기 수지 조성물이 광경화성인 경우에는, 광중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤질, 벤조페논, p-메톡시벤조페논, 2,2-디에톡시아세토페논, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 메틸페닐글리옥시레이트, 에틸페닐글리옥시레이트, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등의 카르보닐 화합물 ; 테트라메틸티우람모노술파이드, 테트라메틸티우람디술파이드 등의 황 화합물 ; 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 벤조일디에톡시포스핀옥사이드 등을 들 수 있고, 이 중 1 종 이상을 사용할 수 있다.
전자선 경화성의 경우에는, 전자선 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 메틸오르토벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, t-부틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 등의 티오크산톤 ; 디에톡시아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 1-하이드록시시클로헥실-페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논 등의 아세토페논 ; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인에테르 ; 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드 ; 메틸벤조일포르메이트, 1,7-비스아크리디닐헵탄, 9-페닐아크리딘 등을 들 수 있고, 이 중 1 종 이상을 사용할 수 있다.
열경화성의 경우에는, 열중합 개시제로는, 예를 들어 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시오크토에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 라우로일퍼옥사이드 등의 유기 과산화물 ; 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조계 화합물 ; 상기 유기 과산화물에 N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-p-톨루이딘 등의 아민을 조합한 레독스 중합 개시제 등을 들 수 있다.
이들 광중합 개시제, 전자선 중합 개시제, 열중합 개시제는 단독으로 사용해도 되고, 이것들을 원하는 대로 조합하여 사용해도 된다.
또, 중합 개시제의 양은, 중합성 화합물 100 질량부에 대해서 0.01 ∼ 10 질량부가 바람직하다. 이와 같은 범위이면, 경화가 충분히 진행됨과 함께, 경화물의 분자량이 적절해져 충분한 강도가 얻어지고, 또, 중합 개시제의 잔류물 등 때문에 경화물이 착색되는 등의 문제도 일어나지 않는다.
또한, 상기 수지 조성물에는, 필요에 따라서, 비반응성의 폴리머나 활성 에너지선 졸겔 반응성 성분을 함유할 수 있고, 증점제, 레벨링제, 자외선 흡수제, 광안정제, 열안정제, 용제, 무기 필러 등의 각종 첨가제를 함유할 수도 있다.
상기 반사 방지 구조체 (30) 를 제조하기 위한 방법에 대해서는 특별히 한정은 되지 않는다. 예를 들어, 도 3(a) ∼ (c) 에 나타내는 바와 같이, 협지 압착 공정, 경화 공정 및 박리 공정을 거침으로써, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를 얻을 수 있다.
협지 압착 공정에 대해서는, 도 3(a) 에 나타내는 바와 같이, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 유지 필름과 평탄한 표면을 갖는 유지 필름으로, 반사 방지 구조체용 수지 조성물을 협지하고, 압착하는 공정이다. 구체적으로는, 먼저, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 유지 필름 (제 1 유지 필름 (201a)) 과 평탄한 표면을 갖는 유지 필름 (제 2 유지 필름 (201b)) 을 준비한다. 이어서, 도 3(a) 에 나타내는 바와 같이, 반사 방지 구조체용 수지 조성물 (151) 을, 상기 서술한 제 1 유지 필름 (201a) 과 제 2 유지 필름 (201b) 으로, 서로 마주 보도록 하여 협지한다. 또한, 미세 요철 구조를 표면에 갖는 유지 필름 (201a) 은, 예를 들어, 투명하며 또한 잘 파단되지 않는 재료 (예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 트리아세틸셀룰로오스 등) 로 이루어지는 베이스 기재 상에, 소정의 요철 패턴을 갖는 미세 요철층을 형성함으로써 제작할 수 있다. 그 후, 도 3(a) 에 나타내는 바와 같이, 롤 라미네이터 등의 압착 장치 (160) 에 의해서, 협지체를 협지 방향으로 압착한다. 여기서, 협지 압착 공정에서는, 압착시의 압력을 조절함으로써, 최종적으로 얻어지는 반사 방지 구조체 (30) 의 두께를 조정할 수 있다.
상기 경화 공정은, 도 3(b) 에 나타내는 바와 같이, 협지된 반사 방지 구조체용 수지 조성물 (151) 을 UV 광 등의 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화시키고, 편면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를 형성하는 공정이다.
구체적으로는, 도 3(b) 에 나타내는 바와 같이, 협지된 반사 방지 구조체용 수지 조성물 (151) 에 대해서 활성 에너지선을 조사하여, 반사 방지 구조체용 수지 조성물 (151) 을 경화시킨다. 반사 방지 구조체용 수지 조성물 (151) 이 경화됨으로써, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를 포함한 유지 필름 적층체 (250) 가 얻어진다. 또한, 경화 공정은, 상기 협지 압착 공정과 동일한 타이밍으로 행해도 된다.
상기 박리 공정은, 도 3(c) 에 나타내는 바와 같이, 유지 필름 적층체 (250) 로부터, 유지 필름 (201a, 201b) 을 박리하고, 반사 방지 구조체 (30) 를 얻는 공정이다.
얻어진 반사 방지 구조체 (30) 에 대해서는, 필요에 따라서, 세정 등의 처리가 실시된다.
또, 상기 반사 방지 구조체 (30) 를 제조하는 방법에 대해서는, 상기 서술한, 협지 압착 공정, 경화 공정 및 박리 공정을 거치는 방법 (도 3(a) ∼ (c)) 에는 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 반사 방지 구조체용 수지 조성물을 경화시킨 후, 스퍼터링 등에 의해서, 미세 요철 구조를 형성함으로써, 반사 방지 구조체 (30) 를 제작할 수도 있다.
(접착층)
본 발명의 적층체 (1) 에서는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 상기 반사 방지 구조체 (30) 를 상기 비차광부 (21) 에 접합하기 위한 접착층 (40) 을 추가로 구비한다.
여기서, 상기 접착층 (40) 이란, 상기 반사 방지 구조체 (30) 를 상기 비차광부 (21) 에 접합할 수 있도록 접착제로 구성되는데, 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 반사 방지 성능을 저하시키지 않는 재료를 사용할 필요가 있다.
구체적인 재료에 대해서는 특별히 한정은 되지 않고, 경화 반응에 의해서 경화되는 수지 조성물을 적절히 사용할 수 있다. 그 중에서도, 상기 접착층 (40) 은, 자외선 경화성 접착제로 이루어지는 것이 바람직하다. 높은 접합성을 실현할 수 있기 때문이다. 상기 자외선 경화성 수지에 대해서는, 예를 들어, 자외선 경화성 아크릴계 수지, 자외선 경화성 에폭시계 수지 등을 들 수 있다.
또한, 상기 접착층 (40) 의 형성 방법에 대해서는 특별히 한정은 되지 않는다. 예를 들어, 상기 접착층 (40) 이 자외선 경화성 접착제로 이루어지는 층일 경우에는, 상기 비차광부 (21) 에 있어서, 상기 자외선 경화성 접착제를 상기 반사 방지 구조체 (30) 와 압착시킨 상태에서, 자외선을 조사함으로써, 접착층 (40) 을 형성할 수 있다.
또, 상기 접착층 (40) 은, 적층체 (1) 의 박막화의 관점에서, 높은 접합성을 유지할 수 있는 범위에서 얇게 하는 것이 바람직하다.
구체적으로는, 도 2(a) 및 (b) 에 나타내는 바와 같이, 상기 반사 방지 구조체 (30) 및 상기 접착층 (40) 의 합계 두께 T 가, 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(차광막의 반사광과 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 : ΔE)
그리고, 본 발명의 적층체 (1) 에서는, 이하의 식으로 나타내는, 상기 차광막 (20) 의 반사광과 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 반사광의 색차 (ΔE) 가, 1.5 이하인 것을 특징으로 한다.
Figure 112020044263117-pct00003
상기 차광막 (20) 의 반사광과 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 반사광의 색차 ΔE 를, 1.5 이하로 설정함으로써, 반사 방지 구조체 (30) 의 표면과 그 주변의 표면 (도 1 에서는, 차광막 (20) 의 표면) 사이에서 반사 색도를 뉴트럴하게 유지하는 것이 가능해져, 본 발명의 적층체를 카메라 모듈 탑재 장치에 사용했을 때, 색 편차가 억제된 촬상 화상을 얻을 수 있다.
여기서, 상기 식 중의, a1 및 b1 은, 차광막 (20) 의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이다. 또, a2 및 b2 는, 반사 방지 구조체 (30) 의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이다. CIE1976 (L*a*b*) 표색계란, CIE 가 1976년에 정한 균등 색 공간의 하나로서, 명도 지수 : L, 및, 크로마틱네스 지수 : a*, b* 의 삼차원 직교 좌표를 사용하는 색 공간을 L*a*b* 색 공간이라고 하고, 이 색 공간을 사용한 표색계이다.
또, 상기 ΔE 에 대해서는, 1.5 이하로 할 필요가 있지만, 반사 방지 구조체 (30) 의 표면과 그 주변의 표면의 반사 색도를 보다 뉴트럴하게 하는 관점에서는, 1.0 이하인 것이 바람직하고, 0.7 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 차광막 (20) 의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 그리고, 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치에 대해서는, 시판되는 측정 장치를 사용함으로써 얻는 것이 가능하다.
또, 상기 서술한 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치나, 색차 ΔE 의 조정에 대해서는, 상기 차광막 (20) 의 재료, 형상, 두께, 또, 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 재료나, 요철 구조의 요철 주기 P, 요철 구조의 요철 높이 H 등을 변경함으로써 행하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명의 적층체 (1) 에서는, 상기 차광막 (20) 의 시감 반사율 (Y 치) 과 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 시감 반사율 (Y 치) 의 차 (ΔY) 가, 0.5 이하인 것이 바람직하다. 색도도 상에 있어서의 명도를 거의 동일한 조건으로 할 수 있기 때문에, 반사 방지 구조체 (30) 의 표면과 그 주변의 표면의 반사 색도를 보다 뉴트럴하게 유지할 수 있기 때문이다.
여기서, 상기 시감 반사율 (Y 치) 이란, 눈이 느끼는 밝기가 시감도에 의해서 변화되는 것을 고려한 반사율로서, 정반사광의 색을 CIE1931 XYZ 색 공간으로 나타냈을 때의 (X, Y, Z), 또는, CIE xyY 색 공간으로 나타냈을 때의 것 (x, y, Y) 이고, 시판되는 분광 광도계 (예를 들어, 니혼 분광 주식회사 제조 V650 등) 에 의해서 측정할 수 있다.
또한, 상기 차광막 및 상기 반사 방지 구조체 (30) 의 각각의 시감 반사율 및 반사율차에 대해서는, 예를 들어, 미세 요철 구조의 조밀 (粗密) 이나, 요철 높이를 변경함으로써 조정할 수 있다.
＜카메라 모듈 탑재 장치＞
본 발명의 카메라 모듈 탑재 장치 (300) 는, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 적층체 (1) 와, 그 적층체 중의 반사 방지 구조체 (30) 와 상대되는 위치에 형성된 카메라 모듈 (310) 을 구비하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 카메라 모듈 탑재 장치에 의하면, 카메라 모듈의 촬상 소자에 의해서, 본 발명의 적층체를 개재하여 정지화나 동영상을 촬영할 수 있기 때문에, 광의 반사가 억제되어, 얻어지는 촬상 화상에 있어서 색 편차 등의 발생을 억제할 수 있다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 기초하여 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 아래의 실시예에 한정되는 것은 전혀 아니다.
(실시예 1-1)
도 1 에 나타내는 바와 같이, 표시판 (10) 과, 그 표시판 (10) 상에 형성된 차광막 (20) 과, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를 구비한 적층체 (1) 의 모델을 제작하였다. 그리고, 차광막 (20) 및 반사 방지 구조체 (30) 에 대해서는, 각각 반사광의 색도 (조사각 : 5°) 를 산출하였다.
여기서, 표시판 (10) 은 유리 기판으로 하고, 차광막 (20) 은 카본 블랙을 함유하고, 아세트산부틸, 아세트산에틸, 니트로셀룰로오스, 디이소부틸케톤, 이소프로필알코올, 이소부탄올 등을 함유한 스프레이 도료를 유리 기판 표면에 도포함으로써 형성하였다. 또, 반사 방지 구조체 (30) 는, 토아 합성 주식회사 제조「UVX-6366」(1,6-헥산디올디아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드로 이루어지는 자외선 경화성 수지) 으로 형성하고, 미세 요철 구조의 요철 주기는 150 ∼ 250 ㎚, 요철 높이는 220 ㎚, 미세 요철 구조가 없는 베이스부의 두께는 1000 ㎚, 굴절률 n = 1.520 으로 하였다. 또한, 접착층 (40) 에 대해서는, 자외선 경화성 수지를 사용하고, 두께를 3000 ㎚ 로 하였다. 반사 방지 구조체 (30) 와 접착층 (40) 의 합계 두께는 4220 ㎚ (약 4.2 ㎛) 이다.
표 1 에, 반사 방지 구조체의 구조, 반사 방지 구조체와 접착층의 합계 두께 (㎛), 반사 방지 구조체의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치 (a2 및 b2), 차광막의 반사광과 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 ΔE 의 산출 결과를 나타낸다.
(비교예 1-1)
비교예 1-1 에서는, 반사 방지 기술로서, 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 대신에, NbOX 와 SiO2 를 교대로 합계 4 층 적층하여 이루어지는 반사 방지막 (Dry-AR 직접 형성) 을 형성한 것 이외에는, 실시예 1-1 과 동일한 조건에 의해서 적층체를 제작하였다.
표 1 에, 반사 방지 구조체의 구조, 반사 방지막과 접착층의 합계 두께 (㎛), 반사 방지막의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지막의 반사광의 색차 ΔE 의 산출 결과를 나타낸다.
(비교예 1-2)
비교예 1-2 에서는, 반사 방지 기술로서, 굴절률 n = 1.340 의 재료를 코팅하여 이루어지는 반사 방지막 (Wet-AR 직접 코트) 을 형성한 것 이외에는, 실시예 1-1 과 동일한 조건에 의해서 적층체를 제작하였다.
표 1 에, 반사 방지 구조체의 구조, 반사 방지막과 접착층의 합계 두께 (㎛), 반사 방지막의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지막의 반사광의 색차 ΔE 의 산출 결과를 나타낸다.
(비교예 1-3)
비교예 1-3 에서는, 반사 방지 기술로서, 고굴절률 재료 (굴절률 n = 1.700) 와 저굴절률 재료 (굴절률 n = 1.250) 를 첩합 (貼合) 하여 이루어지는 반사 방지막 (Wet-AR 필름 첩합) 을 형성한 것 이외에는, 실시예 1-1 과 동일한 조건에 의해서 적층체를 제작하였다.
표 1 에, 반사 방지 구조체의 구조, 반사 방지막과 접착층의 합계 두께 (㎛), 반사 방지막의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지막의 반사광의 색차 ΔE 의 산출 결과를 나타낸다.
(실시예 1-2 ∼ 1-7, 비교예 1-4 ∼ 1-7)
실시예 1-2 ∼ 1-7 및 비교예 1-4 ∼ 1-7 에서는, 반사 방지 구조체 (30) 의 미세 요철 구조에 대해서, 요철 높이를 변경한 것 (구체적인 요철 높이의 값에 대해서는, 표 2 를 참조.) 이외에는, 실시예 1-1 과 동일한 조건에 의해서 적층체를 제작하였다.
표 3 에, 반사 방지 구조체의 요철 높이 (㎚), 반사 방지 구조체의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지막 (Dry-AR 직접 형성) 의 반사광의 색차 ΔE 의 산출 결과를 나타낸다.
(실시예 2)
도 1 에 나타내는 바와 같이, 표시판 (10) 과, 그 표시판 (10) 상에 형성된 차광막 (20) 과, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체 (30) 를 구비한 적층체 (1) 를 실제로 제작하였다. 그리고, 차광막 (20) 및 반사 방지 구조체 (30) 에 대해서는, 각각 반사광의 색도 (조사각 : 5°) 를 측정하였다.
여기서, 표시판 (10) 은 유리 기판으로 하고, 차광막 (20) 은 카본 블랙을 함유하고, 아세트산부틸, 아세트산에틸, 니트로셀룰로오스, 디이소부틸케톤, 이소프로필알코올, 이소부탄올 등을 함유한 스프레이 도료를 유리 기판 표면에 도포함으로써 형성하였다. 또, 반사 방지 구조체 (30) 는, 토아 합성 주식회사 제조「UVX-6366」(1,6-헥산디올디아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드로 이루어지는 자외선 경화성 수지) 으로 형성하고, 미세 요철 구조의 요철 주기는 150 ∼ 250 ㎚, 요철 높이는 220 ㎚, 미세 요철 구조가 없는 베이스부의 두께는 1000 ㎚ 로 하였다. 또한, 접착층 (40) 에 대해서는, 자외선 경화성 수지를 사용하여 두께를 3780 ㎚ 로 하였다. 반사 방지 구조체 (30) 와 접착층 (40) 의 합계 두께는 5000 ㎚ (5 ㎛) 이다.
표 2 에, 반사 방지 구조체의 구조, 반사 방지 구조체와 접착층의 합계 두께 (㎛), 반사 방지 구조체의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 ΔE 의 산출 결과를 나타낸다.
(평가)
각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 적층체의 각 샘플에 대해서, 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
(1) 반사 방지 성능
(a) 실시예 1-1 및 비교예 1-1 ∼ 1-3 의 샘플에 대해서, 계산 소프트웨어「TFCalc」를 사용하여, 분광 파장 및 반사율 (5°) 을 산출하였다. 파장과 반사율의 관계를 도 5 에 나타낸다. 또한, 참고적으로, 차광막 부분의 파장과 반사율의 관계도 도 5 에 나타낸다.
도 5 의 결과로부터, 420 ∼ 620 ㎚ 의 파장 영역에서는, 실시예 1-1 의 적층체의 반사 방지 성능이 가장 우수한 것을 알 수 있었다.
(b) 실시예 2 의 샘플에 대해서, 니혼 분광 주식회사 제조의 자외 가시 근적외 분광 광도계「V-650」을 사용하여 분광 파장 및 반사율 (5°) 을 측정하였다. 파장과 반사율의 관계를 도 6 에 나타낸다. 또한, 참고적으로, 비교예 1-1 ∼ 1-3 의 샘플 및 차광막 부분의 파장과 반사율의 관계도 도 6 에 나타낸다.
도 6 의 결과로부터, 420 ∼ 660 ㎚ 의 파장 영역에서는, 실시예 1-1 의 경우와 마찬가지로, 실시예 2 의 실제로 제작한 적층체의 반사 방지 성능에 대해서도 우수한 결과를 나타내는 것을 알 수 있었다.
(2) 반사 색도의 뉴트럴성
(a) 실시예 1-1 및 비교예 1-1 ∼ 1-3 의 샘플에 대해서, 계산 소프트웨어「TFCalc」를 사용하여, 반사 방지 구조체의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 ΔE 를 산출하였다. 산출 결과는 표 1 에 나타낸다.
표 1 의 결과로부터, 실시예 1-1 의 ΔE 가 가장 작고, 반사 색도가 뉴트럴하게 유지되어 있는 것을 알 수 있었다.
(b) 실시예 2 의 샘플에 대해서 니혼 분광 주식회사 제조의 자외 가시 근적외 분광 광도계「V-650」을 사용하여 분광 스펙트럼을 취득하고, 그곳으로부터 반사 방지 구조체의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 ΔE 를 산출하였다. 측정 결과를 표 2 에 나타낸다.
표 2 의 결과로부터, 실시예 2 의 ΔE 는 실시예 1-1 과 마찬가지로, ΔE 가 작게 억제되어 있고, 반사 색도가 뉴트럴하게 유지되어 있는 것을 알 수 있었다.
(3) 요철 구조의 요철 높이와 ΔE 의 관계
실시예 1-1 ∼ 1-7 및 비교예 1-4 ∼ 1-7 의 샘플에 대해서, 계산 소프트웨어「TFCalc」를 사용하여, 분광 파장 및 반사율 (5°) 을 산출하고, 파장과 반사율의 관계를 도 7(a) 및 (b) 에 나타낸다. 또한, 반사 방지 구조체의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치, 차광막의 반사광과 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 ΔE 도 산출하고, 산출 결과를 표 3 에 나타낸다. 또한, 산출의 결과 얻어진 색차 ΔE 에 대해서는, 본 발명의 범위 내인 1.5 이하의 경우에는「○」, 1.5 를 초과하면「×」로 하여 판정을 행하였다. 판정 결과를 표 3 에 나타낸다.
도 7 및 표 3 의 결과로부터, 요철 구조의 요철 높이가 190 ㎚ 이상이면,ΔE 를 본 발명의 범위 내 (판정 결과를 ○) 로 수렴하게 할 수 있고, 우수한 반사 방지 성능을 실현하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있었다.
Figure 112020044263117-pct00004
Figure 112020044263117-pct00005
Figure 112020059375195-pct00016
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 박막화가 도모되어 있음과 함께, 반사 방지 성능이 우수하여, 반사 색도를 뉴트럴하게 유지할 수 있는, 적층체 및 반사 방지 구조체를 제공하는 것이 가능해진다. 또, 본 발명에 의하면, 본 발명의 적층체를 사용하여 박막화가 도모되고, 색 편차가 억제된 촬상 화상을 얻을 수 있는, 카메라 모듈 탑재 장치를 제공하는 것이 가능해진다.
1 : 적층체
10 : 표시판
20 : 차광막
21 : 비차광부
30 : 반사 방지 구조체
40 : 접착층
201a : 제 1 유지 필름
201b : 제 2 유지 필름
250 : 유지 필름 적층체
300 : 카메라 모듈 탑재 장치
310 : 카메라 모듈

Claims (7)

  1. 평활면을 갖는 표시판과, 상기 표시판 상에 형성된 차광막과, 표면에 미세 요철 구조를 갖는 반사 방지 구조체를 구비한 적층체로서,
    상기 차광막은, 그 일부에, 차광막이 없는 비차광부를 갖고,
    상기 반사 방지 구조체는, 상기 비차광부에 접착층을 개재하여 형성되고, 상기 미세 요철 구조가, 가시 광선의 파장 이하의 요철 주기를 가지며,
    상기 차광막과 상기 반사 방지 구조체가 겹치지 않고,
    이하의 식으로 나타내는, 상기 차광막의 반사광과 상기 반사 방지 구조체의 반사광의 색차 (ΔE) 가 1.5 이하인 것을 특징으로 하는, 적층체.

    (식 중, a1 및 b1 은, 차광막의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이고, a2 및 b2 는, 반사 방지 구조체의 반사광의 CIE1976 (L*a*b*) 표색계에 있어서의 a* 치 및 b* 치를 나타낸 것이다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 반사 방지 구조체 및 상기 접착층의 합계 두께가, 30 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는, 적층체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 접착층은, 자외선 경화성 접착제로 이루어지는 층인 것을 특징으로 하는, 적층체.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 미세 요철 구조의 평균 요철 높이가, 190 ㎚ 이상인 것을 특징으로 하는, 적층체.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 차광막의 시감 반사율과 상기 반사 방지 구조체의 시감 반사율의 차 (ΔY) 가, 0.5 이하인 것을 특징으로 하는, 적층체.
  6. 삭제
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 적층체와, 상기 적층체 중의 반사 방지 구조체와 상대되는 위치에 형성된 카메라 모듈을 구비하는 것을 특징으로 하는, 카메라 모듈 탑재 장치.
KR1020207012562A 2017-11-07 2018-10-26 적층체, 반사 방지 구조체 및 카메라 모듈 탑재 장치 KR102694084B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017214809A JP7025892B2 (ja) 2017-11-07 2017-11-07 積層体、反射防止構造体及びカメラモジュール搭載装置
JPJP-P-2017-214809 2017-11-07
PCT/JP2018/039990 WO2019093164A1 (ja) 2017-11-07 2018-10-26 積層体、反射防止構造体及びカメラモジュール搭載装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200085750A KR20200085750A (ko) 2020-07-15
KR102694084B1 true KR102694084B1 (ko) 2024-08-09

Family

ID=66438300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207012562A KR102694084B1 (ko) 2017-11-07 2018-10-26 적층체, 반사 방지 구조체 및 카메라 모듈 탑재 장치

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11614568B2 (ko)
EP (1) EP3708358B1 (ko)
JP (3) JP7025892B2 (ko)
KR (1) KR102694084B1 (ko)
CN (1) CN111316136B (ko)
HU (1) HUE060588T2 (ko)
PL (1) PL3708358T3 (ko)
TW (1) TWI795456B (ko)
WO (1) WO2019093164A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021056305A (ja) * 2019-09-27 2021-04-08 デクセリアルズ株式会社 反射防止構造体、反射防止構造体付き基材、カメラモジュール及び情報端末機器

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017191169A (ja) * 2016-04-12 2017-10-19 キヤノン株式会社 光学素子およびその製造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2565525B2 (ja) * 1988-01-12 1996-12-18 日本板硝子株式会社 金属膜を有する反射防止膜付着透明板
JP5030386B2 (ja) 2005-03-03 2012-09-19 富士フイルム株式会社 表示装置用遮光膜、黒色材料用微粒子含有組成物、材料、遮光膜付き基板、カラーフィルタ、液晶表示素子、液晶表示装置、及び表示装置
JPWO2006132351A1 (ja) 2005-06-09 2009-01-08 日立化成工業株式会社 反射防止膜の形成方法
JP2008058723A (ja) 2006-08-31 2008-03-13 Sharp Corp 防眩性フィルム及び液晶表示装置
RU2480796C2 (ru) * 2008-09-17 2013-04-27 Шарп Кабусики Кайся Антиотражательная пленка и способ ее производства
JP4846867B2 (ja) * 2010-03-31 2011-12-28 三菱レイヨン株式会社 積層体及びその製造方法
JP2012252224A (ja) * 2011-06-03 2012-12-20 Dainippon Printing Co Ltd 反射防止フィルム
KR101716588B1 (ko) * 2012-06-20 2017-03-14 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 적층체의 제조 방법, 적층체 및 물품
US20150217532A1 (en) * 2012-09-13 2015-08-06 Toray Industries, Inc. Method of manufacturing a laminate provided with a concave-convex structure and transfer film
JP2014071292A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd 反射防止物品
JP5641036B2 (ja) * 2012-11-15 2014-12-17 大日本印刷株式会社 反射防止物品、及び画像表示装置
JP6361162B2 (ja) 2013-04-23 2018-07-25 Ａｇｃ株式会社 両面低反射膜付ガラス基板の製造方法
US9577164B2 (en) 2013-08-30 2017-02-21 Asahi Kasei E-Materials Corporation Semiconductor light emitting device and optical film
JP2015054402A (ja) 2013-09-10 2015-03-23 三菱レイヨン株式会社 積層構造体およびその製造方法、反射防止物品
JP6354357B2 (ja) * 2014-06-11 2018-07-11 三菱ケミカル株式会社 光透過性フィルムの製造方法
JP6385181B2 (ja) * 2014-07-23 2018-09-05 アキレス株式会社 骨見えが十分に抑制された透明導電膜
JP6458481B2 (ja) * 2014-12-16 2019-01-30 大日本印刷株式会社 反射防止物品及び美術品展示体
US10139532B2 (en) * 2015-07-24 2018-11-27 Huawei Technologies Co., Ltd. Camera module and terminal
JP6633408B2 (ja) 2016-02-12 2020-01-22 パナソニック インテレクチュアル プロパティ コーポレーション オブ アメリカＰａｎａｓｏｎｉｃ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ 制御方法、制御装置及び機器
JP2017146467A (ja) * 2016-02-17 2017-08-24 大日本印刷株式会社 反射防止性透明板
JP6971587B2 (ja) * 2017-02-27 2021-11-24 キヤノン株式会社 光学素子及びその製造方法、光学機器

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017191169A (ja) * 2016-04-12 2017-10-19 キヤノン株式会社 光学素子およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111316136A (zh) 2020-06-19
JP2024107147A (ja) 2024-08-08
WO2019093164A1 (ja) 2019-05-16
TWI795456B (zh) 2023-03-11
EP3708358A4 (en) 2021-08-11
PL3708358T3 (pl) 2023-03-20
US11614568B2 (en) 2023-03-28
JP2022066232A (ja) 2022-04-28
EP3708358A1 (en) 2020-09-16
HUE060588T2 (hu) 2023-03-28
CN111316136B (zh) 2022-05-31
JP2019084753A (ja) 2019-06-06
JP7025892B2 (ja) 2022-02-25
US20210132257A1 (en) 2021-05-06
EP3708358B1 (en) 2022-11-16
KR20200085750A (ko) 2020-07-15
TW201927545A (zh) 2019-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI454725B (zh) 光學積層膜
JP5232448B2 (ja) 防眩材料
JP2024107147A (ja) 積層体、反射防止構造体及びカメラモジュール搭載装置
US20100196655A1 (en) Display-use filter
EP2302422A1 (en) Filter for display
WO2007123138A1 (ja) ディスプレイ用フィルター
JP2007148383A (ja) 反射防止フィルムおよび画像表示装置
KR100939223B1 (ko) 전자파 차폐 필름, 그것을 이용한 전면 필터 및 그 제조방법
JP2010205961A (ja) ディスプレイ用フィルターの製造方法
JP2009048092A (ja) 光学積層体
US11874437B2 (en) Black structure and self-luminous image display device comprising same
KR20090020494A (ko) 광학 적층체
JP2011154211A (ja) 画像表示装置前面用複合フィルタ
KR102635011B1 (ko) 반사 방지 구조체, 반사 방지 구조체가 부착된 기재, 카메라 모듈 및 정보 단말 기기
JP2011034103A (ja) 減反射材及びそれを用いた電子画像表示装置
JP2008197414A (ja) 反射防止フィルムおよび画像表示装置
US20090136713A1 (en) Optical layered product
KR20230093512A (ko) 광학체, 광학체의 제조 방법, 적층체 및 이미지 센서
JP2012203356A (ja) プラズマディスプレイ装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant