KR102668000B1 - 유기 el 표시 장치용 점착제 조성물, 유기 el 표시 장치용 점착제층, 유기 el 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 유기 el 표시 장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 베이스 폴리머, 라디칼 발생제, 그리고 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개인 자외선 흡수제 (a) 및 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430nm의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물 (b)로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물 (A)를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 유기 EL 표시 장치에 사용함으로써, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있고, 또한 외관 수율 저하나, 가열 내구성에서의 발포의 발생 등을 억제할 수 있다.

Description

유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물, 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름, 및 유기 EL 표시 장치{ADHESIVE COMPOSITION FOR ORGANIC EL DISPLAY DEVICES, ADHESIVE LAYER FOR ORGANIC EL DISPLAY DEVICES, POLARIZING FILM WITH ADHESIVE LAYER FOR ORGANIC EL DISPLAY DEVICES, AND ORGANIC EL DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치(OLED)용 점착제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물로 형성된 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 당해 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층 및/또는 상기 편광 필름을 사용한 유기 EL 표시 장치에 관한 것이다.
근년, 유기 EL 패널을 탑재한 유기 EL 표시 장치가, 휴대 전화, 카 내비게이션 장치, 퍼스널 컴퓨터용 모니터, 텔레비전 등의 각종 용도에 있어서 널리 사용되게 되었다. 유기 EL 표시 장치는, 통상, 외광이 금속 전극(음극)에서 반사되어서 경면과 같이 시인되는 것을 억제하기 위해서, 유기 EL 패널의 시인측 표면에 원 편광판(편광판과 1/4 파장판의 적층체 등)이 배치된다. 또한, 유기 EL 패널의 시인측 표면에 적층된 원 편광판에는, 장식 패널 등이 추가로 적층되는 경우가 있다. 상기 원 편광판이나 장식 패널 등의 유기 EL 표시 장치의 구성 부재는, 통상, 점착제층이나 접착제층 등의 접합 재료를 개재하여 적층된다.
유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 있어서는, 입사하는 자외광에 의해 화상 표시 장치 내의 구성 부재 등이 열화되는 경우가 있으며, 당해 자외광에 의한 열화를 억제하기 위해서, 자외선 흡수제를 함유하는 층을 마련하는 것이 알려져 있다. 구체적으로는, 예를 들어 적어도 1층의 자외선 흡수층을 갖고, 파장 380nm의 광선 투과율이 30％ 이하이고, 또한 파장 430nm보다도 장파장측에 있어서의 가시광 투과율이 80％ 이상인 화상 표시 장치용 투명 양면 점착 시트(예를 들어, 특허문헌 1 참조)가 알려져 있다.
일본 특허 공개 제2012-211305호 공보
일반적으로, 화상 표시 장치용 투명 양면 점착 시트에 적용되는 점착제 조성물은, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머 등의 베이스 폴리머를 함유한다. 또한 점착제 조성물에는, 베이스 폴리머 외에, 가교제로서 라디칼 발생제(예를 들어, 과산화물)를 사용하여, 라디칼 가교시킨 점착제층을 형성하는 경우가 있다. 또한, 상기 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머를 사용하는 경우에는, 당해 (메트)아크릴계 폴리머 중에는 모노머 성분을 열 또는 방사선 경화에 의해 조제하기 때문에, 상기 점착제 조성물 중에 라디칼 중합 개시제가 함유되어 있다.
그러나, 상기 라디칼 발생제를 함유하는 점착제 조성물 중에, 자외선 흡수제를 함유시킨 경우에는, 자외선 흡수제에 따라서는 당해 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 겔 분율(가교도)이 저하되는 경향이 있다. 상기 점착제층의 겔 분율(가교도)의 저하가 커지면, 당해 점착제층은, 접착제 스크래치나 가공 시의 접착제 오염에 의한 외관 수율 저하나, 가열 내구성에서의 발포의 발생 등의 결함이 있었다.
그래서, 본 발명은, 유기 EL 표시 장치에 사용함으로써, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있고, 또한 외관 수율 저하나, 가열 내구성에서의 발포의 발생 등을 억제할 수 있는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물로 형성되는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 제공하는 것, 편광 필름 및 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름을 제공하는 것, 상기 점착제층 및/또는 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 포함하는 유기 EL 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하고자 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 베이스 폴리머, 라디칼 발생제, 그리고 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개인 자외선 흡수제 (a) 및 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430nm의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물 (b)로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물 (A)를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 관한 것이다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 있어서, 상기 화합물 (A)가, 상기 자외선 흡수제 (a) 및 상기 색소 화합물 (b) 양쪽을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 있어서, 상기 자외선 흡수제 (a)의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이, 300 내지 400nm의 파장 영역에 존재하는 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 있어서, 상기 라디칼 발생제는, 과산화물을 사용할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 있어서, 상기 베이스 폴리머는, (메트)아크릴계 폴리머를 사용할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 있어서, 상기 라디칼 발생제를, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01 내지 2중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 있어서, 상기 화합물 (A)를, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.1 내지 25중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 산화 방지제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 가교제를 추가로 포함할 수 있다.
또한 본 발명은, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층에 관한 것이다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 파장 300 내지 400nm의 평균 투과율이 12％ 이하이고, 파장 400nm 내지 430nm의 평균 투과율이 30％ 이하이고, 파장 430 내지 450nm의 평균 투과율이 70％ 이상인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 파장 300 내지 400nm의 평균 투과율이 12％ 이하이고, 파장 400nm 내지 430nm의 평균 투과율이 30％를 초과하고 95％ 이하이고, 파장 430 내지 450nm의 평균 투과율이 80％ 이상인 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 편광 필름과, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름에 관한 것이다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름은, 상기 편광 필름이, 편광자의 한쪽 면에 투명 보호 필름이 마련되고, 다른 쪽 면에 위상차 필름을 갖는 것이며, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이, 상기 위상차 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면, 및/또는, 상기 투명 보호 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되는 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름은, 제1 점착제층, 투명 보호 필름, 편광자, 제2 점착제층, 위상차 필름, 제3 점착제층을 이 순으로 갖는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름이며,
상기 제1 점착제층, 제2 점착제층, 및 제3 점착제층 중, 적어도 하나의 점착제층이, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층인 것이 바람직하다.
상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름에 있어서, 상기 위상차 필름이 1/4 파장판이며, 상기 편광 필름이 원편광 필름인 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 또는 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 베이스 폴리머 외에, 자외선 흡수제 (a)를 함유한다. 자외선 흡수제 (a)에 의해, 자외광에 의한 열화를 억제하고, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 상기 자외선 흡수제 (a) 대신, 또는 상기 자외선 흡수제 (a)와 병용하여 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430nm의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물 (b)를 함유한다. 당해 색소 화합물 (b)에 의해서도, 자외광에 의한 열화를 억제하고, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있다.
또한, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 과산화물 등의 라디칼 발생제를 함유한다. 당해 라디칼 발생제는, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머 등의 베이스 폴리머에 대한 가교제로서 기능하여, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 겔 분율을 원하는 범위로 제어할 수 있으며, 양호한 외관의 점착제층을 형성할 수 있다.
상기와 같이 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물 중에는, 자외선 흡수제 및/또는 색소 화합물과, 라디칼 발생제가 병존하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 겔 분율의 저하가 염려된다. 그러나, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에서는, 자외선 흡수제로서, 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개인 자외선 흡수제 (a)를 선택하여 사용한다. 즉, 본 발명에서는, 겔 분율의 저하는, 라디칼 발생제로부터 발생하는 라디칼이 실활되는 것에 의한 가교도의 저하에 기인하고 있으며, 그 라디칼을 실활시키는 원인이, 자외선 흡수제가 갖는 수소 공여성기라고 생각되며, 수소 공여성기에 관한 수산기는 3개 이하의 자외선 흡수제 (a)를 선택하여 사용함으로써, 자외선 흡수제에 의한 라디칼 발생제의 가교 저해를 억제하고 있다.
그 결과, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물에 의하면, 외관 수율 저하나, 가열 내구성에서의 발포의 발생 등을 억제할 수 있는 유기 EL 표시 장치용 점착제층이 얻어진다. 따라서, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층 및/또는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 포함하는 점착제층을 구비한 편광 필름을 사용한 유기 EL 표시 장치는, 우수한 내후 열화성을 가지며, 장수명화할 수 있다.
도 1은 (a) 내지 (c) 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 유기 EL 표시 장치의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 유기 EL 표시 장치의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 유기 EL 표시 장치의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
1. 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 베이스 폴리머, 라디칼 발생제, 그리고 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개인 자외선 흡수제 (a) 및 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430nm의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물 (b)로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물 (A)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물은, 베이스 폴리머를 주성분으로서 포함한다. 주성분이란, 점착제 조성물에 포함되는 전체 고형분 중 가장 함유 비율이 많은 성분을 가리키며, 예를 들어 점착제 조성물에 포함되는 전체 고형분 중 50중량％보다 많이 차지하는 성분이며, 나아가 70중량％보다 많이 차지하는 성분을 가리킨다.
본 발명에서 사용하는 베이스 폴리머로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 점착제 조성물의 종류로서는, 예를 들어 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 이들 점착제 중에서도, 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 밀착성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수하다는 점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다. 본 발명에 있어서는, (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물인 것이 바람직하다.
<(메트)아크릴계 폴리머>
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미하며, 본 발명의 (메트)란 마찬가지의 의미이다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소수 1 내지 18인 것을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.
또한, 점착 특성, 내구성, 위상차의 조정, 굴절률의 조정 등의 관점에서, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 방향족환을 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머 중에는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그와 같은 공중합 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴이나(4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 모노머; (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드나 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환)아미드계 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.
또한 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하고, (메트)아크릴계 폴리머 중의 상기 공중합 모노머의 비율은, 특별히 제한되지 않지만, 상기 공중합 모노머의 비율은, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 0 내지 20％ 정도, 0.1 내지 15％ 정도, 나아가 0.1 내지 10％ 정도인 것이 바람직하다.
이들 공중합 모노머 중에서도, 접착성, 내구성의 관점에서, 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머는 병용할 수 있다. 이들 공중합 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머 등은 분자 간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해서 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 관점에서 바람직하고, 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시킨다는 점에서 바람직하다.
상기 공중합 모노머로서, 히드록실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은, 0.01 내지 15중량％가 바람직하고, 0.03 내지 10중량％가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 내지 7중량％가 바람직하다. 상기 공중합 모노머로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은, 0.05 내지 10중량％가 바람직하고, 0.1 내지 8중량％가 보다 바람직하고, 나아가 0.2 내지 6중량％가 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상, 중량 평균 분자량이 50만 내지 300만의 범위인 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 70만 내지 270만인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 나아가 80만 내지 250만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50만보다도 작으면, 내열성의 관점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량이 300만보다도 커지면, 도공하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요해져, 비용 상승으로 된다는 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 의미한다.
이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, UV 중합 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하여, 통상, 50 내지 70℃ 정도로, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않으며, 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하며, 이들의 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.
라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코준야쿠사 제조, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 라디칼 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대해서, 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 내지 0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해서, 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어 아쿠알론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이치 고교 세이야쿠사 제조), 아데카리아소프 SE10N(아사히덴카 다쿠미사 제조) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해서, 0.3 내지 5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5 내지 1중량부가 보다 바람직하다.
<라디칼 발생제>
본 발명의 점착제 조성물에 배합되는 라디칼 발생제로서는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 제조 시에 사용한 라디칼 중합 개시제를 예시할 수 있다. 상기 라디칼 중합 개시제 중에서도 점착제 조성물에 배합되는 라디칼 발생제는 과산화물이 바람직하다.
라디칼 발생제는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물 중의 (메트)아크릴계 폴리머의 가교를 진행시킬 수 있다. 라디칼 발생제로서는, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 과산화물로서는, 예를 들어 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
상기 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 되기까지의 시간을 의미한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관하여는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있으며, 예를 들어 니혼 유시 가부시키가이샤의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월）」 등에 기재되어 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 라디칼 발생제(특히 과산화물)의 함유량은, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 가공성, 리워크성, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해서, 겔 분율 등을 고려하여 결정된다. 라디칼 발생제(특히 과산화물)의 함유량을 많게 하면, 얻어지는 점착제층의 겔 분율(가교도)을 확보하는 데는 바람직하지만, 지나치게 많아지면, 점착제층에 적용하는 이형 필름(세퍼레이터)의 박리력이 상승되는 경향이 있다. 통상, 상기 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 라디칼 발생제의 함유량은, 0.01 내지 2중량부인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부인 것이 바람직하고, 나아가 0.05 내지 0.8중량부가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 0.6중량부가 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 중에는, 당해 (메트)아크릴계 폴리머의 제조 시에 중합 반응에 사용되지 않은 라디칼 중합 개시제(라디칼 발생제)가 존재하는 경우가 있다. 당해 잔존 라디칼 발생제는, 상기 점착제 조성물 중의 라디칼 발생제로서 사용할 수 있다. 그 경우는 잔존 라디칼 발생제의 양을 정량하여, 잔존 라디칼 발생제의 함유량에 따라, 라디칼 발생제를 적절히 배합할 수 있다.
또한, 반응 처리 후의 잔존된 과산화물 분해량은, 예를 들어 HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 반응 처리 후의 점착제 조성물을 약 0.2g씩 취출하여, 아세트산에틸 10mL에 침지하고, 진탕기로 25℃ 하에서, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10mL 첨가하여, 25℃ 하에서, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10μL를 HPLC에 주입하여 분석하고, 반응 처리 후의 과산화물량이라 할 수 있다.
<화합물 (A)>
본 발명의 점착제 조성물에는, 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개인 자외선 흡수제 (a) 및 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430nm의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물 (b)로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물 (A)를 배합한다. 상기 자외선 흡수제 (a)에 관하여, 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개인 것은, 전술한 바와 같이, 라디칼을 실활시키는 원인인 수소 공여성기를 적게 하여, 라디칼 발생제의 가교 저해를 억제하는 데 있어서 유효하다. 또한, 수산기가 0 내지 3개인 것은, 예를 들어 수산기와 반응성을 갖는 이소시아네이트계 가교제 등을 배합하는 경우에는, 당해 가교제에 의한 가교 저해를 억제하는 데 있어서도 바람직하다. 또한, 상기 자외선 흡수제 (a)는, 수산기 이외의 라디칼을 실활시키는 수소 공여성기로서, 페닐기를 분자 구조 중에 갖지 않는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 분자 구조 중에 갖지 않는 페닐기는, 치환기를 갖지 않는 페닐(-C6H5)을 나타내며, 치환기를 갖는 페닐기나 페닐렌기 등을 배제하는 것은 아니다. 또한, 상기 색소 화합물 (b)에 대해서도, 상기 자외선 흡수제 (a)와 마찬가지로, 라디칼 발생제의 가교 저해를 방지한다는 관점에서, 분자 구조 중에 수산기나 페닐기 등의 수소 공여성기가 적거나(수산기는 0 내지 3개) 또는 갖지 않는 화합물인 것이 바람직하다.
상기 자외선 흡수제 (a) 및/또는 색소 화합물 (b)에 관한 상기 화합물 (A)로서의 배합량은, 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 0.1 내지 25중량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 20중량부 정도인 것이 바람직하고, 나아가 2 내지 10중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
상기 자외선 흡수제 (a)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 상기 화합물 (A)로서 상기 자외선 흡수제 (a)만을 사용하는 경우, 상기 자외선 흡수제 (a)의 전체로서의 함유량은, 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 0.1 내지 20중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 5중량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3중량부인 것이 보다 바람직하다. 자외선 흡수제 (a)의 첨가량을 상기 범위로 함으로써, 점착제층의 자외선 흡수 기능을 충분히 발휘할 수 있고, 또한, 자외선 중합을 하는 경우는, 당해 중합에 방해가 되지는 않기 때문에, 바람직하다.
상기 색소 화합물 (b)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 상기 화합물 (A)로서 상기 색소 화합물 (b)만을 사용하는 경우, 상기 색소 화합물 (b)의 전체로서의 함유량은, 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 0.1 내지 20중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 5중량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3중량부인 것이 보다 바람직하다. 색소 화합물 (b)의 첨가량을 상기 범위로 함으로써, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있으며, 당해 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 사용함으로써 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있기 때문에, 바람직하다.
상기 자외선 흡수제 (a), 색소 화합물 (b)는 어느 한쪽을 사용할 수 있지만, 상기 자외선 흡수제 (a) 및 색소 화합물 (b)를 병용하는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제 (a)에 의하면, 예를 들어 파장 380nm의 광을 흡수할 수 있기는 하지만, 유기 EL 소자의 발광 영역(430nm보다도 장파장측)보다 단파장측의 파장 영역(380nm 내지 430nm)의 광이 충분히 흡수되어 있지 않아, 당해 투과광에 의해 열화가 발생하는 경우가 있다. 상기 색소 화합물 (b)는, 유기 EL 소자의 발광 영역(430nm보다도 장파장측)보다 단파장측의 파장(380nm 내지 430nm)의 광의 투과를 억제할 수 있으며, 상기 자외선 흡수제 (a) 및 색소 화합물 (b)를 병용함으로써, 상기 유기 EL 소자의 발광 영역에 있어서의 가시광의 투과율을 충분히 확보할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 이와 같은 색소 화합물 (b)와 상기 자외선 흡수제 (a2)를 조합하여 사용함으로써 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역(파장 380nm 내지 430nm)의 광을 충분히 흡수할 수 있고, 또한, 유기 EL 소자의 발광 영역(430nm보다도 장파장측)은 충분히 투과할 수 있는 것이며, 그 결과, 유기 EL 소자의 외광에 의한 열화를 억제할 수 있다. 상기 자외선 흡수제 (a) 및 색소 화합물 (b)를 병용하는 경우에는, 상기 자외선 흡수제 (a) 및 색소 화합물 (b)의 합계량이 상기 화합물 (A)로서의 배합량의 범위 내가 되도록 제어하는 것이 바람직하다. 상기 자외선 흡수제 (a)는, 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 0.1 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 5중량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3중량부인 것이 보다 바람직하다. 상기 색소 화합물 (b)는, 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 0.1 내지 10중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.1 내지 5중량부 정도인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 3중량부인 것이 보다 바람직하다.
<자외선 흡수제 (a)>
자외선 흡수제 (a)는, 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개라면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 옥시벤조페논계 자외선 흡수제, 살리실산에스테르계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제가 바람직하고, 1분자 중에 히드록실기를 2개 이하 갖는 트리아진계 자외선 흡수제, 및 1분자 중에 벤조트리아졸 골격을 1개 갖는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 자외선 흡수제인 것이, 아크릴계 점착제 조성물의 형성에 사용되는 모노머에 대한 용해성이 양호하고, 또한, 파장 380nm 부근에서의 자외선 흡수 능력이 높기 때문에 바람직하다.
1분자 중에 히드록실기를 2개 이하 갖는 트리아진계 자외선 흡수제로서는, 구체적으로는, 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(Tinosorb S, BASF사 제조), 2,4-비스[2-히드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진(TINUVIN 460, BASF사 제조), 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-히드록시페닐과 [(C10-C16(주로 C12-C13)알킬옥시)메틸]옥시란의 반응 생성물(TINUVIN400, BASF사 제조), 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(도데실옥시)-2-히드록시프로폭시]페놀), 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진과 (2-에틸헥실)-글리시드산에스테르의 반응 생성물(TINUVIN405, BASF사 제조), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(TINUVIN1577, BASF사 제조), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시]-페놀(ADK STAB LA46, ADEKA 제조), 2-(2-히드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진(TINUVIN479, BASF사 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 1분자 중에 벤조트리아졸 골격을 1개 갖는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(TINUVIN 928, BASF사 제조), 2-(2-히드록시-5-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸(TINUVIN PS, BASF사 제조), 벤젠프로판산 및 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시(C7-9 측쇄 및 직쇄 알킬)의 에스테르 화합물 (TINUVIN384-2,BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(TINUVIN900, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(TINUVIN928, BASF사 제조), 메틸-3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트/폴리에틸렌글리콜300의 반응 생성물(TINUVIN1130, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸(TINUVIN P, BASF사 제조), 2(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(TINUVIN234, BASF사 제조), 2-〔5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일〕-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀(TINUVIN326, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀(TINUVIN328, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(TINUVIN329, BASF사 제조), 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜300의 반응 생성물(TINUVIN213, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀(TINUVIN571, BASF사 제조), 2-[2-히드록시-3-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미도메틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸(Sumisorb250, 스미토모 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 벤조페논계 자외선 흡수제(벤조페논계 화합물), 옥시벤조페논계 자외선 흡수제(옥시벤조페논계 화합물)로서는, 예를 들어 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산(무수 및 삼수염), 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논, 4-벤질옥시-2-히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4-디메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.
또한 상기 살리실산에스테르계 자외선 흡수제(살리실산에스테르계 화합물)로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(TINUVIN120, BASF사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제(시아노아크릴레이트계 화합물)로서는, 예를 들어 알킬-2-시아노아크릴레이트, 시클로알킬-2-시아노아크릴레이트, 알콕시알킬-2-시아노아크릴레이트, 알케닐-2-시아노아크릴레이트, 알키닐-2-시아노아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제 (a)의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장은, 300 내지 400nm의 파장 영역에 존재하는 것이 바람직하고, 320 내지 380nm의 파장 영역에 존재하는 것이 보다 바람직하다. 최대 흡수 파장의 측정 방법은, 후술하는 색소계 화합물의 측정 방법과 마찬가지이다.
<색소 화합물 (b)>
색소 화합물 (b)는, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430nm의 파장 영역에 존재하는 화합물이면 되고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 자외선 흡수제 (a)와 마찬가지로, 분자 구조 중에 수산기나 페닐기 등의 수소 공여성기가 적거나 또는 갖지 않는 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 최대 흡수 파장이란, 300 내지 460nm의 파장 영역에서의 분광 흡수 스펙트럼에 있어서, 복수의 흡수 극대가 존재하는 경우에는, 그 중에서 최대의 흡광도를 나타내는 흡수 극대 파장을 의미하는 것이다.
색소 화합물 (b)의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장은, 380 내지 420nm의 파장 영역에 존재하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 색소 화합물 (b)는 상기 파장 특성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 유기 EL 소자의 표시성을 저해하지 않는, 형광 및 인광 성능(포토루미네센스)을 갖지 않는 재료가 바람직하다.
또한, 상기 색소 화합물 (b)의 반값폭은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 80nm 이하인 것이 바람직하고, 5 내지 70nm인 것이 보다 바람직하고, 10 내지 60nm인 것이 더욱 바람직하다. 색소 화합물의 반값폭이, 상기 범위에 있음으로써, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수하면서, 430nm보다도 장파장측의 광은 충분히 투과하는 컨트롤이 가능해지기 때문에 바람직하다. 또한, 반값폭의 측정 방법은, 이하에 기재된 방법에 따른다.
<반값폭의 측정 방법>
색소 화합물 (b)의 반값폭은, 자외 가시 분광 광도계(U-4100, (주)히타치 하이테크 사이언스 제조)를 사용하여, 이하의 조건에서 색소 화합물의 용액의 투과 흡광 스펙트럼으로부터 측정하였다. 최대 흡수 파장의 흡광도가 1.0으로 되도록 농도를 조정하여 측정한 분광 스펙트럼으로부터, 피크값의 50％가 되는 2점간의 파장의 간격(반값 전체폭)을 그 색소 화합물의 반값폭으로 하였다.
(측정 조건)
용매: 톨루엔 또는 클로로포름
셀: 석영 셀
광로 길이: 10mm
상기 색소 화합물 (b)로서는, 예를 들어 유기계 색소 화합물이나 무기계 색소 화합물을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 베이스 폴리머 등의 수지 성분에 대한 분산성과 투명성의 유지의 관점에서, 유기계 색소 화합물이 바람직하다.
상기 유기계 색소 화합물로서는, 아조메틴계 화합물, 인돌계 화합물, 신남산계 화합물, 피리미딘계 화합물, 포르피린계 화합물, 시아닌계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 유기 색소 화합물로서는, 시판되고 있는 것을 적합하게 사용할 수 있으며, 구체적으로는, 상기 인돌계 화합물로서는, BONASORB UA3911(상품명, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 398nm, 반값폭: 48nm, 오리엔트 가가쿠 고교(주) 제조)을,
신남산계 화합물로서는, SOM-5-0106(상품명, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 416nm, 반값폭: 50nm, 오리엔트 가가쿠 고교(주) 제조)을, 포르피린계 화합물로서는, FDB-001(상품명, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 420nm, 반값폭: 14nm, 야마다 가가쿠 고교(주) 제조)을, 시아닌계 화합물로서는, 멜로시아닌 화합물(상품명: FDB-009, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 394nm, 반값폭: 43nm, 야마다 가가쿠 고교(주) 제조), 폴리메틴 화합물(상품명: DAA-247, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 389nm, 반값폭: 49.5nm, 야마다 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 가교 저해 억제와 광학 신뢰성의 관점에서, 상기 시아닌계 화합물이 바람직하고, 폴리메틴 화합물이 특히 바람직하다.
<산화 방지제>
본 발명의 점착제 조성물에 배합되는 산화 방지제를 배합할 수 있다. 산화 방지제는, 라디칼 발생제로부터 발생하는 라디칼의 산소에 의한 저해를 방지하여, 안정적인 겔 분율(가교도)을 확보할 수 있고, 또한, 점착제층에 적용하는 이형 필름(세퍼레이터)의 박리력의 상승을 억제하면서, 겔 분율을 상승시킬 수 있다.
상기 산화 방지제로서는, 예를 들어 페놀계, 인계, 황계 및 아민계의 산화 방지제를 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 어느 적어도 1종을 사용한다. 이들 중에서도, 페놀계 산화 방지제가 바람직하다.
페놀계 산화 방지제의 구체예로서는, 단환 페놀 화합물로서, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디시클로헥실-4-메틸페놀, 2,6-디이소프로필-4-에틸페놀, 2,6-디-t-아밀-4-메틸페놀, 2,6-디-t-옥틸-4-n-프로필페놀, 2,6-디시클로헥실-4-n-옥틸페놀, 2-이소프로필-4-메틸-6-t-부틸페놀, 2-t-부틸-4-에틸-6-t-옥틸페놀, 2-이소부틸-4-에틸-6-t-헥실페놀, 2-시클로헥실-4-n-부틸-6-이소프로필페놀, 스티렌화 혼합 크레졸, DL-α-토코페롤, 스테아릴β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을, 2환 페놀 화합물로서, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-부틸리덴비스(2-t-부틸-4-메틸페놀), 3,6-디옥사옥타메틸렌비스[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을, 3환 페놀 화합물로서, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-히드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6-디메틸-3-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 등을, 4환 페놀 화합물로서, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 등을, 인 함유 페놀 화합물로서, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸)니켈 등을 들 수 있다.
인계 산화 방지제의 구체예로서는, 트리옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 트리스트리데실포스파이트, 트리스이소데실포스파이트, 페닐디이소옥틸포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 페닐디(트리데실)포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스(부톡시에틸)포스파이트, 테트라트리데실-4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)-디포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴-디페놀알킬포스파이트(단, 알킬은 탄소수 12 내지 15 정도), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)·디(노닐페닐)포스파이트, 트리스(비페닐)포스파이트, 테트라(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-t-부틸-4-히드록시페닐)부탄디포스파이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)포스파이트, 수소화-4,4'-이소프로필리덴디페놀폴리포스파이트, 비스(옥틸페닐)·비스[4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)]·1,6-헥산디올디포스파이트, 헥사트리데실-1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)디포스파이트, 트리스 [4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)]포스파이트, 트리스(1,3-디스테아로일옥시이소프로필)포스파이트, 9,10-디히드로-9-포스파페난트렌-10-옥시드, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐·4,4'-이소프로필리덴디페놀·펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 및 페닐비스페놀-A-펜타에리트리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.
황계 산화 방지제로서는, 디알킬티오디프로피오네이트 및 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 탄소수 6 내지 20의 알킬기를 갖는 디알킬티오디프로피오네이트가 바람직하고, 또한 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르로서는, 탄소수 4 내지 20의 알킬기를 갖는 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르가 바람직하다. 이 경우에 다가 알코올에스테르를 구성하는 다가 알코올의 예로서는, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 트리스히드록시에틸이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 이와 같은 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 예를 들어 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트 및 디스테아릴티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 한편, 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르로서는, 예를 들어 글리세린트리부틸티오프로피오네이트, 글리세린트리옥틸티오프로피오네이트, 글리세린트리라우릴티오프로피오네이트, 글리세린트리스테아릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리부틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리옥틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리라우릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리스테아릴티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라부틸티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라옥틸티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라라우릴티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라스테아릴티오프로피오네이트 등을 들 수 있다.
아민계 산화 방지제의 구체예로서는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산디메틸과 1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘에탄올의 중축합물, N,N',N",N"'-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5-트리아진·N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}], 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스-(1,2,6,6-펜타메틸-4-페피리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 비스-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), (믹스트 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, (믹스트 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 믹스트 [2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 믹스트 [1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민-2,4-비스[N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물, 폴리[6-N-모르포릴-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미드], N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 1,2-디브로모에탄의 축합물, [N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]프로피온아미드 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 산화 방지제의 함유량은, 상기 라디칼 발생제에 의한 색소의 퇴색을 방지한다는 관점에서 결정된다. 통상, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서, 산화 방지제의 함유량은, 0.03중량부 이상의 범위로 하는 것이 바람직하다. 한편, 상기 산화 방지제의 함유량이 많아지면, 라디칼 발생제로부터 발생하는 라디칼을 포착하는 비율이 많아진다. 그 결과, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 가교 저해를 일으키기 쉬워져서, 점착제층의 겔 분율이 저하되어, 외관 불량을 발생시키는 경향이 있다. 이러한 관점에서는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서, 산화 방지제의 함유량은, 5중량부 이하, 나아가 1.5중량부 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. 상기의 겔 분율의 확보와 색소의 퇴색 방지를 양립시킨다는 관점에서, 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 상기 산화 방지제의 함유량은, 0.05 내지 1.5중량부인 것이 바람직하고, 나아가 0.1 내지 1.0중량부가 바람직하고, 나아가 0.3 내지 0.8중량부가 바람직하다.
<가교제>
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 가교제(상기 라디칼 발생제를 제외함)를 함유할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제를 병용한 경우에는, 산소에 의한 라디칼 가교 저해를 산화 방지제에 의해 효과적으로 억제하면서, 이소시아네이트계 가교제에 의해, 점착제층의 삼차원 가교 네트워크를 효율적으로 형성할 수 있다. 그 결과, 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생을 더욱 효과적으로 방지할 수 있다.
가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제의 가교제가 포함된다. 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합할 수 있다. 이들 중에서도, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하게 사용된다.
상기 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 베이스 폴리머(예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대해서, 5중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 5중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 4중량부가 더욱 바람직하고, 0.02 내지 3중량부가 특히 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함함)를 1분자 중에 둘 이상 갖는 화합물을 의미한다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트 L, 닛폰 폴리우레탄 고교(주) 제조), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트 HL, 닛폰 폴리우레탄 고교(주) 제조), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(상품명: 코로네이트 HX, 닛폰 폴리우레탄 고교(주) 제조) 등의 이소시아네이트 부가물, 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D110N, 미츠이 가가쿠(주) 제조), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D160N, 미츠이 가가쿠(주) 제조); 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 그리고 이들과 각종 폴리올의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화한 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물에는 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100중량부에 대해서 1중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 1중량부가 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.6중량부가 더욱 바람직하다.
상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트 프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에는, 상기 성분 외에, 용도에 따라, 적절한 첨가제가 포함되어 있어도 된다. 예를 들어, 점착 부여제(예를 들어, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등으로 이루어지는 상온에서 고체, 반고체, 혹은 액상인 것); 중공 유리 벌룬 등의 충전제; 가소제; 노화 방지제; 광안정제(HALS); 산화 방지제 등을 들 수 있다.
2. 유기 EL 표시 장치용 점착제층
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층은, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 한다.
점착제층의 형성 방법으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상 본 분야에 있어서 사용되는 방법에 의해 형성할 수 있다. 구체적으로는, 상기 점착제 조성물을 기재의 적어도 편면에 도공하고, 당해 점착제 조성물로 형성되는 도포막을 건조하여 형성하거나, 또는 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하여 형성할 수 있다.
상기 기재로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 이형 필름, 투명 수지 필름 기재 등의 각종 기재나, 후술하는 편광 필름도 기재로서 적합하게 사용할 수 있다.
상기 이형 필름의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 수지 필름이 적합하게 사용된다.
그 수지 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 이형 필름의 두께는, 통상 5 내지 200㎛이고, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 이형 필름에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 행할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
상기 투명 수지 필름 기재로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 수지 필름이 사용된다. 당해 수지 필름은 1층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은, 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다.
상기 필름 기재의 두께는, 15 내지 200㎛인 것이 바람직하고, 25 내지 188㎛인 것이 보다 바람직하다.
상기 점착제 조성물을 상기 기재 상에 도포하는 방법은, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등 공지의 적절한 방법을 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다.
상기 점착제층은, 상기 점착제 조성물로 형성되는 도포막을 건조하여 형성하는 경우, 그 건조 조건(온도, 시간)은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 점착제 조성물의 조성, 농도 등에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어 60 내지 170℃ 정도, 바람직하게는 60 내지 150℃에서, 1 내지 60분간, 바람직하게는 2 내지 30분간이다. 그 외, 상기 점착제 조성물이 자외선 경화형 점착제 조성물인 경우에는, 도포막에 자외선을 조사하여 점착제층을 형성할 수 있다.
점착제층의 두께는, 파장 430nm 미만의 광을 흡수하는 기능을 확보한다는 관점에서, 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 150㎛ 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착제층의 두께의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 1mm 이하인 것이 바람직하다. 점착제층의 두께가 1mm를 초과하면 자외선의 투과가 곤란해져, 모노머 성분의 중합에 시간이 걸리는 것 외에, 가공성이나 공정에서의 권취, 반송성에 문제를 발생시켜, 생산성이 떨어지는 경우가 있기 때문에, 바람직하지 않다.
본 발명의 점착제층 겔 분율은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 40％ 이상인 것이 바람직하고, 60％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 75％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 85％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착제층의 겔 분율이 작은 경우에는 응집력이 떨어져, 가공성이나 핸들링성에 문제가 생기는 경우가 있다. 또한, 점착제 조성물의 도포막을 가열 건조나 자외선 조사에 의해 점착제층을 형성한 직후의 겔 분율은, 접착제 스크래치 등의 외관 결함을 방지한다는 관점에서, 60％ 이상인 것이 바람직하고, 63％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 66％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 70％ 이상인 것이 특히 바람직하다.
상기 점착제층은, 두께 25㎛에서 측정한 헤이즈값이 2％ 이하인 것이 바람직하고, 0 내지 1.5％인 것이 보다 바람직하고, 0 내지 1％인 것이 더욱 바람직하다. 헤이즈가 상기 범위에 있음으로써, 점착제층이 높은 투명성을 갖기 때문에 바람직하다.
상기 점착제층의 파장 300 내지 400nm의 평균 투과율은 12％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5％ 이하인 것이 바람직하고, 2％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 점착제층의 투과율이 상기 범위이면, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수할 있어, 유기 EL 소자의 열화를 억제할 수 있다.
상기 점착제층의 파장 430 내지 450nm의 평균 투과율이 70％ 이상인 것이 바람직하고, 75％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 파장 500 내지 780nm의 평균 투과율이 80％ 이상인 것이 바람직하고, 85％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 점착제층의 투과율이 상기 범위에 있으면, 유기 EL 소자의 발광 영역(430nm보다도 장파장측)에 있어서 충분히 광을 투과할 수 있어, 당해 점착제층을 사용한 유기 EL 표시 장치는 충분한 발광을 행할 수 있다.
또한, 상기 점착제층의 파장 400 내지 430nm 이하의 평균 투과율은, 유기 EL 표시 장치에 요구되는 특성에 따라 설계할 수 있다. 예를 들어, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수하여, 유기 EL 소자의 열화를 억제하고, 보호한다는 관점에서는, 상기 점착제층의 파장 400 내지 430nm 이하의 평균 투과율은 30％ 이하인 것이 바람직하고, 20％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 한편, 유기 EL 소자를 자외광으로부터 보호하면서, 유기 EL 소자의 착색을 억제한다는 관점에서는, 상기 점착제층의 파장 400 내지 430nm 이하의 평균 투과율은 30％를 초과하고 95％ 이하인 것이 바람직하고, 50％를 초과하고 90％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
여기서, 상기 「파장 300 내지 400nm의 평균 투과율」이란, 파장 300 내지 400nm의 영역에 있어서 1nm 피치로 투과율을 계측하여, 당해 계측한 투과율의 평균값을 의미한다. 다른 파장 영역에 있어서의 평균 투과율도 마찬가지이다.
본 발명의 점착제층은, 상기 투과율을 가짐으로써, 유기 EL 소자의 발광에 영향을 미치지 않는 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있고, 또한, 유기 EL 소자의 발광 영역(430nm보다도 장파장측)은 충분히 투과할 수 있어, 유기 EL 소자의 외광에 의한 열화를 억제할 수 있다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공되기까지 이형 필름으로 점착제층을 보호해도 된다.
3. 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름은, 편광 필름과, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 한다.
유기 EL 표시 장치용 점착제층으로서는, 전술한 것을 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 점착제층을 편광 필름 이외의 기재에 형성한 경우에는, 당해 점착제층은 편광 필름에 접합하여 전사할 수 있다. 또한, 상기 이형 필름은, 그대로 점착제층을 구비한 편광 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.
상기 편광 필름으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 편광자와 당해 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 갖는 것을 들 수 있다.
(1) 편광자
편광자는, 특별히 한정되지 않으며, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 두께가 10㎛ 이하인 박형 편광자도 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하자면 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적어, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하며, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿 또는 특허4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어서 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, 또는 특허4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 특허4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
(2) 투명 보호 필름
투명 보호 필름에 대해서는, 종래부터 사용되고 있는 것을 적절히 사용할 수 있다. 구체적으로는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 재료로 형성되는 투명 보호 필름이 바람직하며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카르보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화 비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형 수지 경화층으로서 형성할 수도 있다.
투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 관점에서 1 내지 500㎛ 정도이다.
상기 편광자와 투명 보호 필름은, 수계 접착제 등을 개재하여 밀착되는 것이 바람직하다. 수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 외에, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로서는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 시인측 투명 보호 필름에 대해서, 적합한 접착성을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.
또한, 상기 투명 보호 필름으로서, 위상차를 갖고, 광학 보상층으로서 기능할 수 있는 것의 어느 것도 사용할 수 있다. 위상차를 갖는 투명 보호 필름을 사용하는 경우, 그 위상차 특성은, 광학 보상에 필요한 값으로 적절히 조정할 수 있다. 이러한 위상차 필름으로서는, 연신 필름을 적합하게 사용할 수 있다. 상기 위상차 필름은, 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면 내의 진상축 방향의 굴절률을 ny, 두께 방향의 굴절률을 nz라 한 경우에, nx＝ny>nz, nx>ny>nz, nx>ny＝nz, nx>nz>ny, nz＝nx>ny, nz>nx>ny, nz>nx＝ny의 관계를 만족시키는 것이, 각종 용도에 따라 선택되어 사용된다. 또한, nx＝ny란, nx와 ny가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 nx와 ny가 동일한 경우도 포함한다. 또한, ny＝nz란, ny와 nz가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 ny와 nz가 동일한 경우도 포함한다.
본 발명에서 사용하는 편광 필름을 유기 EL 표시 장치의 반사 방지용 원 편광판으로서 사용하는 경우는, 상기 위상차 필름은, 투명 보호 필름의 정면 리타데이션을 1/4 파장(약 100 내지 170nm)으로 한 1/4 파장판인 것이 바람직하다.
투명 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우, 편광자의 한쪽 면에 투명 보호 필름이 마련되고, 다른 쪽 면에 위상차 필름을 갖는 것을 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 그 경우, 상기 점착제층의 설치 장소는 특별히 한정되는 것은 아니며, 상기 투명 보호 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되어 있어도 되고, 위상차 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되어 있어도 되지만, 유기 EL 소자의 열화 억제의 관점에서는, 적어도 한쪽 면, 혹은 양쪽 면에 마련되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름의 구체적인 구성의 일례를, 도 1의 (a) 내지 (c)에 나타낸다. 도 1의 (a)에 도시하는 바와 같이, 점착제층(2)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5), 도 1의 (b)에 도시하는 바와 같이, 투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2), 도 1의 (c)에 도시하는 바와 같이, 점착제층(2)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2);과 같이, 각 층이 이 순으로 적층된 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름(1)을 들 수 있다. 상기 도 1의 (a) 및 (b)에 있어서는, 점착제층(2)이 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이며, 도 1의 (c)에 있어서는, 둘 있는 점착제층(2) 중 적어도 하나가 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이면 되고, 둘 모두 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이어도 된다. 또한, 도 1에 있어서는, 편광 필름(6)은, 편광자(4)와 투명 보호 필름(3)으로 구성되는 편보호 편광 필름이지만, 이것에 한정되는 것은 아니며, 편광자(4)와 위상차 필름(5)의 사이에 투명 보호 필름을 추가로 갖는 양쪽 보호 편광 필름이어도 된다. 또한, 전술한 바와 같이, 투명 보호 필름(3)의 편광자(4)와 접하고 있지 않은 면에는, 하드 코트층 등의 각종 기능층 등을 형성할 수도 있다.
또한, 상기 위상차 필름이, 점착제층을 개재하여 편광자에 적층되는 경우, 당해 점착제층이, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층이어도 된다. 즉, 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름이, 제1 점착제층, 투명 보호 필름, 편광자, 제2 점착제층, 위상차 필름, 제3 점착제층을 이 순으로 갖고,
상기 제1 점착제층, 제2 점착제층 및 제3 점착제층 중 적어도 하나의 점착제층이, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이면 된다.
4. 유기 EL 표시 장치
본 발명의 유기 EL 표시 장치는, 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 및/또는 본 발명의 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 한다.
유기 EL 표시 장치의 구체적인 구성의 일례로서는, 예를 들어 도 2 내지 도 4에 도시하는 바와 같이, 커버 유리 또는 커버 플라스틱(7)/점착제층(2)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2)/유기 EL 표시 패널(OLED소자 패널)(8)(도 2); 커버 유리 또는 커버 플라스틱(7)/접착제층(9)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2)/유기 EL 표시 패널(8)(도 3); 커버 유리 또는 커버 플라스틱(7)/점착제층(2)/센서층(10)/점착제층(2)/투명 보호 필름(3)/편광자(4)/위상차 필름(5)/점착제층(2)/유기 EL 표시 패널(8)(도 4);과 같이, 각 층이 이 순으로 적층된 유기 EL 표시 장치를 들 수 있다. 상기 각 구성에 있어서의 점착제층(2) 중 적어도 하나가 본 발명의 점착제층이면 되고, 모든 점착제층(2)이 본 발명의 점착제층이어도 된다. 또한, 본 발명의 유기 EL 표시 장치는, 상기 이외에도 보호 필름, 하드 코트층 등의 각종 기능층 등을 포함하고 있어도 된다. 또한, 각 층의 적층에 있어서, 적절히 점착제층 및/또는 접착제층을 사용할 수 있다. 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층으로서는, 본 분야에 있어서 사용되는 통상의 점착제층을 적절히 사용할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다.
<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량의 측정>
(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.
·분석 장치: 도소사 제조, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사 제조, G7000HXL＋GMHXL＋GMHXL
·칼럼 사이즈: 각 7.8mmφ×30cm 합계 90cm
·칼럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
<(메트)아크릴계 폴리머 (1)의 조제>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에 아크릴산부틸(BA) 99부, 및 아크릴산4-히드록시부틸(HBA) 1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물 100부에 대해서, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하여, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 180만, Mw/Mn＝4.1의 아크릴계 폴리머의 용액(고형분 농도 30중량％)을 조제하였다.
<(메트)아크릴계 폴리머 (2)의 조제>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에 아크릴산부틸(BA) 94.8부, 아크릴산(AA) 5부, 및 아크릴산2-히드록시에틸(HEA) 0.2부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물 100부에 대해서, 중합 개시제로서 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사 제조의 상품명 나이퍼 BMT) 0.3부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하여, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 220만, Mw/Mn＝4.1의 아크릴계 폴리머의 용액(고형분 농도 30중량％)을 조제하였다.
<(메트)아크릴계 폴리머 (3)의 조제>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 부틸아크릴레이트(BA) 73.3부, 페녹시에틸아크릴레이트(PEA) 21부, N-비닐피롤리돈(NVP) 5부, 아크릴산(AA) 0.3부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(HBA) 0.4부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대해서, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하여, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 160만, Mw/Mn＝3.8의 아크릴계 폴리머의 용액(고형분 농도 28중량％)을 조제하였다.
실시예 1
(점착제 조성물의 조제)
상기에서 제조한 아크릴계 폴리머 (1)의 용액의 고형분 100부에 대해서,
라디칼 발생제(벤조일퍼옥사이드, 닛폰 유시사 제조의 상품명 나이퍼 BMT)를 0.3부
이소시아네이트계 가교제(미츠이 가가쿠사 제조의 상품명 다케네이트 D110N) 0.1부,
자외선 흡수제 (a)로서, 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(상품명: Tinosorb S, BASF사 제조) 2부, 및
실란 커플링제(신에츠 가가쿠 고교(주) 제조의 KBM403) 0.1부를 배합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
(점착제층의 제작)
상기 점착제 조성물을 두께 38㎛의 세퍼레이터(표면이 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름: 이형 필름) 상에, 건조 후의 두께가 20㎛로 되도록 도포하여, 155℃에서 1분간 건조층시켜서 용매를 제거하고, 점착제층 (A)를 얻었다.
상기 점착제층 (A)를 형성한, 직후, 상기 점착제층 (A)를 형성한 세퍼레이터를, 시클로올레핀 폴리머 필름/편광자/아크릴계 수지 필름/점착제층 (B)/위상차 필름의 구성의 위상차 필름을 갖는 편광 필름에 이착시켜서, 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층을 구비한 편광 필름의 구성은, 시클로올레핀 폴리머 필름/편광자/아크릴계 수지 필름/점착제층 (B)/위상차 필름/점착제층 (A)이다.
또한, 편광자의 양측의 시클로올레핀 폴리머 필름 및 아크릴계 수지 필름은, 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 접합하여 편광 필름을 얻었다. 위상차 필름을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 제작에 있어서는, 점착제층 (B)를 개재하여, 편광 필름과 위상차 필름을 접합하였다.
또한, 위상차 필름을 갖는 편광 필름의 구성 부재는 하기와 같다.
(시클로올레핀 폴리머 필름)
두께 25㎛의 시클로올레핀 폴리머 필름(상품명 제오노아 필름, 닛폰 제온 가부시키가이샤 제조)을 사용하였다.
(편광자의 제조)
요오드가 함침된 두께 5㎛의 연신 폴리비닐알코올 필름으로 이루어지는 편광자를 사용하였다. 편광자(또는 보호 필름을 접합한 편광 필름)의 단체 투과율 Y값은, 42.4％, 편광도는 99.995였다.
(아크릴계 수지 필름)
일본 특허 공개 제2010-284840호 공보의 제조예 1에 기재된 이미드화 MS 수지 100중량부로 이루어지는 수지 펠릿을, 100.5kPa, 100℃에서 12시간 건조시켜, 단축의 압출기로 다이스 온도 270℃에서 T 다이로부터 압출하여 필름 형상으로 성형하였다(두께 80㎛). 또한 당해 필름을, 그 반송 방향으로 150℃의 분위기 하에 연신하고(두께 40㎛), 이어서 필름 반송 방향과 직교하는 방향으로 150℃의 분위기 하에 연신하여, 두께 20㎛의 아크릴계 수지 필름을 얻었다.
(위상차 필름)
두께 56㎛의 폴리카르보네이트 필름(닛토덴코 가부시키가이샤 제조 「NRF」, 면 내 위상차 Re(550): 135nm)을 사용하였다.
(점착제층 (B)를 형성하는 점착제 조성물의 조제)
온도계, 교반기, 환류 냉각관 및 질소 가스 도입관을 구비한 세퍼러블 플라스크에, 부틸아크릴레이트 95중량부, 아크릴산 5중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 및 아세트산에틸 233중량부를 투입한 후, 질소 가스를 흘리고, 교반하면서 약 1시간 질소 치환을 행하였다. 그 후, 60℃로 플라스크를 가열하고, 7시간 반응시켜서, 중량 평균 분자량(Mw) 110만의 아크릴계 폴리머를 얻었다. 상기 아크릴계 폴리머 용액(고형분을 100중량부로 함)에, 이소시아네이트계 가교제로서, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트(상품명: 코로네이트 L, 닛폰 폴리우레탄 고교(주) 제조) 0.8중량부, 실란 커플링제(상품명: KBM-403, 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 0.1중량부를 첨가하여 점착제 조성물(용액)을 조제하였다.
(점착제층 (B)의 제조)
상기 점착제 조성물(용액)을, 두께 38㎛의 세퍼레이터(표면이 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름: 이형 필름) 상에, 건조 후의 두께가 15㎛로 되도록 도포하고, 100℃에서 3분간 건조층시켜서 용매를 제거하여, 점착제층 (B)를 얻었다.
실시예 2 내지 13, 비교예 1 내지 3
실시예 1에 있어서, 점착제 조성물의 조제에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머의 종류, 가교제의 종류 또는 배합량, 자외선 흡수제의 종류 또는 배합량, 색소 화합물의 종류 또는 배합량, 산화 방지제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층을 형성하였다. 또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 (A), 점착제층을 구비한 편광 필름에 대해서, 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<점착제층의 투과율의 측정>
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 (A)로부터 세퍼레이터를 박리하고, 점착제층 (A)를 측정용 지그에 설치하여, 분광 광도계(제품명: U4100, (주)히타치 하이테크놀러지즈 제조)로 측정하였다. 투과율은, 파장 300nm 내지 450nm의 범위에 있어서의 투과율을 측정하였다. 파장 300nm 내지 400nm, 파장 400nm 내지 430nm, 파장 430nm 내지 450nm의 평균 투과율을 표 1에 나타낸다.
<겔 분율의 측정>
겔 분율은, 상기 점착제층 (A)를 0.2g 취하여, 미리 중량을 측정한 불소 수지(TEMISH NTF-1122 닛토덴코(주) 제조)(Wa)에 싸서, 점착제가 누설되지 않도록 묶은 후, 중량(Wb)을 측정하여, 샘플 병에 넣었다. 아세트산에틸을 40cc 첨가하여 7일간 방치하였다. 그 후, 불소 수지를 취출하여, 알루미늄 컵 위에서 130℃, 2시간 건조시켜, 샘플을 포함하는 불소 수지의 중량(Wc)을 측정하고, 다음 식 (I)에 의해 겔 분율을 구하였다.
식 (I): 겔 분율＝(Wc-Wa)/(Wb-Wa)×100(중량％)
겔 분율의 측정은, 점착제층 (A)를 형성한 직후(4시간 이내)와, 점착제층 (A)를 형성한 후, 실온(23℃)에서 1주일 방치한 후에 대해서 행하였다.
<외관 수율>
얻어진 점착제층을 구비한 편광 필름을 한 변의 길이가 270mm인 정사각형으로 펀칭한 것에 대해서, 점착제층 (A)의 접착제 스크래치, 단부의 접착제 부족, 단부의 접착제 오염을 이하의 기준으로 평가하였다.
○ … 문제없음.
△ … 접착제 부족, 접착제 오염, 접착제 스크래치에 의한 일부 외관 불량이 있음.
× … 접착제 부족, 접착제 오염, 접착제 스크래치에 의한 외관 불량이 현저함.
<내구성>
얻어진 점착제층을 구비한 편광 필름(세로 290mm× 가로 220mm)으로부터 세퍼레이터를 박리하고, 점착제층 (A)측을, 두께 0.7mm의 무알칼리 유리판의 양면에 크로스니콜 상태가 되도록 접착하였다. 이어서, 50℃, 5atm에서 15분간 오토클레이브 처리를 실시하여, 완전히 밀착시켜서 샘플을 조제하였다. 당해 샘플을 85의 조건 하에서 각각 500시간 처리한 후, 발포·박리·들뜸의 상태를 이하의 기준으로 눈으로 보아 관찰하였다.
○ … 발포·박리·들뜸 등이 없음.
△ … 실용상 문제는 없는 레벨이지만, 눈으로 보아 약간 레벨이 나쁨.
× … 실용상 문제가 있음.
<박리력>
얻어진 점착제층을 구비한 편광 필름으로부터, 길이 100mm, 폭 50mm의 시트편을 잘라낸 것을 샘플로 하였다. 얻어진 샘플에 대해서, 인장 시험기(장치명: 오토그래프 AG-IS, (주)시마즈 세이사쿠쇼 제조)를 사용하고, JIS Z0237에 준거하여, 23℃, 50％R.H.의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서 샘플로부터 세퍼레이터를 벗겨, 180° 박리 박리력(N/50mm)을 측정하였다.
상기 세퍼레이터 박리력은, 0.02 내지 1.0(N/50mm)이 바람직하다. 상기 세퍼레이터 박리력이 0.02(N/50mm) 이상인 것은, 가공 시나 핸들링에 있어서 세퍼레이터의 들뜸에 의한 외관 결함을 억제함에 있어서 바람직하다. 한편, 상기 세퍼레이터 박리력이 1.0(N/50mm) 이하인 것은, 세퍼레이터의 박리 불량을 억제함에 있어서 바람직하다. 상기 세퍼레이터 박리력은, 보다 바람직하게는 0.04 내지 0.5(N/50mm), 더욱 바람직하게는 0.06 내지 0.2(N/50mm), 특히 바람직하게는 0.08 내지 0.15(N/50mm)이다.
표 1 중,
라디칼 발생제는, 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사 제조의 상품명 나이퍼 BMT);
D110N은, 이소시아네이트계 가교제(미츠이 가가쿠사 제조의 상품명 타케네이트 D110N);
C/L은, 이소시아네이트계 가교제(도소사제의 상품명 코로네이트 L);
자외선 흡수제인 a1은, 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(상품명: Tinosorb S, BASF사 제조);
자외선 흡수제인 a2는, 2,2',4,4'테트라히드록시벤조페논(상품명: SeeSorb 106, 시프로 가세이사 제조);
색소 화합물인 b1은, 멜로시아닌계 화합물(상품명: FDB-009, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 394nm, 반값폭: 43nm, 야마다 가가쿠 고교(주) 제조);
색소 화합물인 b2는, 폴리메틴 화합물(상품명: DAA-247, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 389nm, 반값폭: 49.5nm, 야마다 가가쿠 고교(주) 제조);
색소 화합물인 b3은, 알킬페닐인돌시아노아크리네이트 유도체(인돌 화합물)(상품명: BONASORB UA3912, 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장: 386nm, 반값폭: 53nm, 오리엔트 가가쿠 고교(주) 제조);
산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제(BASF 재팬사 제조의 상품명 IRGANOX 1010);를 나타낸다.
1: 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름
2: 점착제층
3: 투명 보호 필름
4: 편광자
5: 위상차 필름
6: 편광 필름
7: 커버 유리 또는 커버 플라스틱
8: 유기 EL 패널
9: 접착제층
10: 센서층

Claims (17)

  1. 베이스 폴리머, 라디칼 발생제, 그리고 분자 구조 중의 수산기가 0 내지 3개인 자외선 흡수제 (a) 및 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이 380 내지 430nm의 파장 영역에 존재하는 색소 화합물 (b) 양쪽을 포함하는 화합물 (A)를 포함하며,
    상기 색소 화합물 (b)가 유기계 색소 화합물이고, 상기 유기계 색소 화합물은, 아조메틴계 화합물, 인돌계 화합물, 신남산계 화합물, 피리미딘계 화합물, 포르피린계 화합물 및 시아닌계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 자외선 흡수제 (a)의 흡수 스펙트럼의 최대 흡수 파장이, 300 내지 400nm의 파장 영역에 존재하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 라디칼 발생제가, 과산화물인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 베이스 폴리머가, (메트)아크릴계 폴리머인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 라디칼 발생제를, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01 내지 2중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화합물 (A)를, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.1 내지 25중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    산화 방지제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    가교제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물.
  9. 제1항에 기재된 유기 EL 표시 장치용 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  10. 제9항에 있어서,
    파장 300 내지 400nm의 평균 투과율이 12％ 이하이고, 파장 400nm 내지 430nm의 평균 투과율이 30％ 이하이고, 파장 430 내지 450nm의 평균 투과율이 70％ 이상인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  11. 제9항에 있어서,
    파장 300 내지 400nm의 평균 투과율이 12％ 이하이고, 파장 400nm 내지 430nm의 평균 투과율이 30％를 초과하고 95％ 이하이고, 파장 430 내지 450nm의 평균 투과율이 80％ 이상인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층.
  12. 편광 필름과, 제9항에 기재된 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 편광 필름이, 편광자의 한쪽 면에 투명 보호 필름이 마련되고, 다른 쪽 면에 위상차 필름을 갖는 것이며, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층이, 상기 위상차 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면, 및/또는, 상기 투명 보호 필름의 편광자와 접하는 면과 반대측의 면에 마련되는 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름.
  14. 제12항에 있어서,
    제1 점착제층, 투명 보호 필름, 편광자, 제2 점착제층, 위상차 필름, 제3 점착제층을 이 순으로 갖는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름이며,
    상기 제1 점착제층, 제2 점착제층, 및 제3 점착제층 중, 적어도 하나의 점착제층이, 상기 유기 EL 표시 장치용 점착제층인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 위상차 필름이 1/4 파장판이며, 상기 편광 필름이 원편광 필름인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 위상차 필름이 1/4 파장판이며, 상기 편광 필름이 원편광 필름인 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름.
  17. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 장치용 점착제층, 또는 제12항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 장치용 점착제층을 구비한 편광 필름을 적어도 하나 사용한 것을 특징으로 하는 유기 EL 표시 장치.
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