CN115851177A - 有机el显示装置用粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜、及有机el显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种有机EL显示装置用粘合剂组合物，其含有：基础聚合物、自由基产生剂、以及选自分子结构中的羟基为0～3个的紫外线吸收剂(a)及吸收光谱的最大吸收波长存在于380～430nm的波长区域的色素化合物(b)中的至少1种化合物(A)。本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物用于有机EL显示装置，可抑制有机EL元件的劣化，并且可抑制外观良品率降低、在加热耐久性中产生发泡等。

Description

有机EL显示装置用粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏 振膜、及有机EL显示装置
本申请是申请日为2018年5月23日、申请号为201880036779.9、发明名称为“有机EL显示装置用粘合剂组合物、有机EL显示装置用粘合剂层、带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜、及有机EL显示装置”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及有机EL(电致发光)显示装置(OLED)用粘合剂组合物。另外，本发明涉及由上述有机EL显示装置用粘合剂组合物形成的有机EL显示装置用粘合剂层、具有该粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜。另外，本发明涉及使用了上述粘合剂层和/或上述偏振膜的有机EL显示装置。
背景技术
近年，搭载了有机EL面板的有机EL显示装置逐渐被广泛用于手机、汽车导航装置、电脑用监视器、电视机等各种用途。为了抑制外部光在金属电极(阴极)反射而看起来像镜面，有机EL显示装置通常在有机EL面板的可视侧表面配置圆偏振片(偏振片与1/4波片的层叠体等)。另外，有时在层叠于有机EL面板的可视侧表面的圆偏振片进一步层叠装饰面板等。上述圆偏振片、装饰面板等有机EL显示装置的构成构件通常隔着粘合剂层、粘接剂层等接合材料而层叠。
在有机EL显示装置等图像显示装置中，有时因入射的紫外光导致图像显示装置内的构成构件等劣化，为了抑制该由紫外光导致的劣化，已知设置含有紫外线吸收剂的层。具体而言，例如已知一种图像显示装置用透明双面粘合片，其具有至少1层的紫外线吸收层，在波长380nm的透光率为30％以下、且在比波长430nm更长波长侧的可见光透射率为80％以上(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-211305号公报
发明内容
发明所要解决的问题
一般而言，适用于图像显示装置用透明双面粘合片的粘合剂组合物例如含有(甲基)丙烯酸类聚合物等基础聚合物。另外，在粘合剂组合物中，除了基础聚合物以外，有时还使用作为交联剂的自由基产生剂(例如，过氧化物)，形成经自由基交联的粘合剂层。另外，使用(甲基)丙烯酸类聚合物作为上述基础聚合物时，在该(甲基)丙烯酸类聚合物中，通过热或放射线固化制备单体成分，因此，在上述粘合剂组合物中含有自由基聚合引发剂。
然而，在上述含有自由基产生剂的粘合剂组合物中含有紫外线吸收剂时，存在因紫外线吸收剂导致由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶率(交联度)降低的倾向。上述粘合剂层的凝胶率(交联度)的降低变大时，该粘合剂层存在由糊料凹痕、加工时的糊料污渍导致的外观良品率降低、在加热耐久性中产生发泡等不良情况。
因此，本发明的目的在于，提供一种有机EL显示装置用粘合剂组合物，其通过用于有机EL显示装置，可以抑制有机EL元件的劣化，并且可抑制外观良品率降低、在加热耐久性中产生发泡等。
另外，本发明的目的在于，提供由上述粘合剂组合物形成的有机EL显示装置用粘合剂层，提供具有偏振膜及有机EL显示装置用粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜，提供包含上述粘合剂层和/或上述带粘合剂层的偏振膜的有机EL显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现下述有机EL显示装置用粘合剂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种有机EL显示装置用粘合剂组合物，其含有：基础聚合物、自由基产生剂、以及选自分子结构中的羟基为0～3个的紫外线吸收剂(a)及吸收光谱的最大吸收波长存在于380～430nm的波长区域的色素化合物(b)中的至少1种化合物(A)。
在上述有机EL显示装置用粘合剂组合物中，优选上述化合物(A)含有上述紫外线吸收剂(a)及上述色素化合物(b)这两者。
在上述有机EL显示装置用粘合剂组合物中，优选上述紫外线吸收剂(a)的吸收光谱的最大吸收波长存在于300～400nm的波长区域。
在上述有机EL显示装置用粘合剂组合物中，上述自由基产生剂可使用过氧化物。
在上述有机EL显示装置用粘合剂组合物中，上述基础聚合物可使用(甲基)丙烯酸类聚合物。
在上述有机EL显示装置用粘合剂组合物中，优选相对于上述基础聚合物100重量份含有上述自由基产生剂0.01～2重量份。
在上述有机EL显示装置用粘合剂组合物中，优选相对于上述基础聚合物100重量份含有上述化合物(A)0.1～25重量份。
上述有机EL显示装置用粘合剂组合物可进一步含有抗氧剂。
上述有机EL显示装置用粘合剂组合物可进一步含有交联剂。
另外，本发明涉及一种有机EL显示装置用粘合剂层，其由上述有机EL显示装置用粘合剂组合物形成。
优选上述有机EL显示装置用粘合剂层在波长300～400nm的平均透射率为12％以下、在波长400nm～430nm的平均透射率为30％以下、在波长430～450nm的平均透射率为70％以上。
优选上述有机EL显示装置用粘合剂层在波长300～400nm的平均透射率为12％以下、在波长400nm～430nm的平均透射率大于30％且为95％以下、在波长430～450nm的平均透射率为80％以上。
另外，本发明涉及一种带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜，其具有偏振膜、和上述有机EL显示装置用粘合剂层。
对于上述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜而言，优选上述偏振膜在起偏镜的一面设有透明保护膜、且在另一面具有相位差膜，上述有机EL显示装置用粘合剂层设置于上述相位差膜的与起偏镜接触的一面相反侧的面、和/或设置于上述透明保护膜的与起偏镜接触的一面相反侧的面。
优选上述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜依次具有第1粘合剂层、透明保护膜、起偏镜、第2粘合剂层、相位差膜、第3粘合剂层，
上述第1粘合剂层、第2粘合剂层、及第3粘合剂层中的至少一个粘合剂层为上述有机EL显示装置用粘合剂层。
在上述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜中，优选上述相位差膜为1/4波片，上述偏振膜为圆偏振膜。
另外，本发明涉及一种有机EL显示装置，其使用了至少一种上述有机EL显示装置用粘合剂层、或上述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜。
发明的效果
本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物除基础聚合物以外，还含有紫外线吸收剂(a)。利用紫外线吸收剂(a)，可抑制由紫外光导致的劣化，抑制有机EL元件的劣化。另外，本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物含有吸收光谱的最大吸收波长存在于380～430nm的波长区域的色素化合物(b)来代替上述紫外线吸收剂(a)，或者将该色素化合物(b)与上述紫外线吸收剂(a)组合使用。利用该色素化合物(b)，也可以抑制由紫外光导致的劣化，抑制有机EL元件的劣化。
另外，本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物含有过氧化物等自由基产生剂。该自由基产生剂例如可以作为对于(甲基)丙烯酸类聚合物基础聚合物的交联剂而发挥作用，能够将由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶率控制为希望的范围，可以形成外观良好的粘合剂层。
如上所述，在本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物中同时存在有紫外线吸收剂和/或色素化合物、和自由基产生剂，因此，存在得到的粘合剂层的凝胶率降低的担忧。然而，在本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物中，选择分子结构中的羟基为0～3个的紫外线吸收剂(a)作为紫外线吸收剂使用。即，在本发明中，认为凝胶率的降低起因于由自由基产生剂产生的自由基失活导致的交联度降低，该自由基失活的原因是紫外线吸收剂所具有的供氢性基团，通过选择使用与供氢性基团相关的羟基为3个以下的紫外线吸收剂(a)，抑制了由紫外线吸收剂导致的自由基产生剂的交联阻碍。
其结果，根据本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物，可得到能抑制外观良品率降低、在加热耐久性中产生发泡等的有机EL显示装置用粘合剂层。因此，使用了本发明的有机EL显示装置用粘合剂层和/或包含有机EL显示装置用粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜的有机EL显示装置具有优异的耐候劣化性，可长寿命化。
附图说明
图1(a)～(c)是示意性地示出本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的有机EL显示装置的一个实施方式的剖面图。
图3是示意性地示出本发明的有机EL显示装置的一个实施方式的剖面图。
图4是示意性地示出本发明的有机EL显示装置的一个实施方式的剖面图。
符号说明
1带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜
2 粘合剂层
3 透明保护膜
4 起偏镜
5 相位差膜
6 偏振膜
7 盖玻璃或盖塑料
8有机EL面板
9 粘接剂层
10 传感器层
具体实施方式
1.有机EL显示装置用粘合剂组合物
本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物含有：基础聚合物、自由基产生剂、以及选自分子结构中的羟基为0～3个的紫外线吸收剂(a)及吸收光谱的最大吸收波长存在于380～430nm的波长区域的色素化合物(b)中的至少1种化合物(A)。
本发明的有机EL显示装置用粘合剂组合物含有基础聚合物作为主成分。主成分是指在粘合剂组合物所包含的全部固体成分中含有比例最多的成分，例如，是指粘合剂组合物所包含的全部固体成分中占多于50重量％的成分，进一步是指占多于70重量％的成分。
作为本发明中使用的基础聚合物，没有特别限定，作为粘合剂组合物的种类，可列举例如：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。这些粘合剂中，从光学透明性优异、显示出适宜的密合性、凝聚性和粘接性的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的观点考虑，优选使用丙烯酸类粘合剂。在本发明中，优选含有(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物＞
上述(甲基)丙烯酸类聚合物通常含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)含义相同。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出直链状或支链状的烷基碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用或组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。
另外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等观点考虑，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯。
出于改善粘接性、耐热性的目的，可以向上述(甲基)丙烯酸类聚合物中通过共聚而导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等包含不饱和双键的聚合性官能团的1种以上共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
另外，作为改性目的的单体例，可列举：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-十二烷基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。
此外，作为改性单体，还可以使用：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
Figure BDA0003974365350000071
唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等聚乙二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。此外，可列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
此外，作为除上述以外的能够共聚的单体，可列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，可列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，可使用：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能单体、在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架中加成了2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键作为与单体成分相同的官能团而成的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物在全部构成单体的重量比率中以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分，(甲基)丙烯酸类聚合物中的上述共聚单体的比例没有特别限制，上述共聚单体的比例在全部构成单体的重量比率中优选为0～20％左右、优选为0.1～15％左右、更优选为0.1～10％左右。
在这些共聚单体当中，从粘接性、耐久性的观点考虑，优选使用含羟基单体、含羧基单体。含羟基单体及含羧基单体可以组合使用。在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，这些共聚单体成为与交联剂的反应点。由于含羟基单体、含羧基单体等与分子间交联剂的反应性充分，因此优选用于提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性。从再操作性的观点考虑，优选为含羟基单体，另外，从兼顾耐久性和再操作性的观点考虑，优选为含羧基单体。
在含有含羟基单体作为上述共聚单体的情况下，其比例优选为0.01～15重量％，更优选为0.03～10重量％，进一步优选为0.05～7重量％。在含有含羧基单体作为上述共聚单体的情况下，其比例优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～8重量％，进一步优选为0.2～6重量％。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物通常可使用重均分子量为50万～300万范围的聚合物。考虑到耐久性、特别是耐热性，优选使用重均分子量为70万～270万的聚合物。进一步优选为80万～250万。重均分子量小于50万时，从耐热性的观点考虑，不优选。另外，重均分子量大于300万时，为了调整用于涂敷的粘度，需要大量的稀释溶剂，导致成本增加，因此不优选。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定、并通过换算为聚苯乙烯而计算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、UV聚合等辐射聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。
需要说明的是，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应在氮气等非活性气体气流下加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
对自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件等进行控制，根据它们的种类而适宜调整它们的用量等。
作为自由基聚合引发剂，可以列举例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药工业株式会社制造、VA-057)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等过氧化物和还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等，但并不限定于此。
上述自由基聚合引发剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体100重量份优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
作为链转移剂，可列举例如：十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.1重量份左右以下。
另外，作为在进行乳液聚合时使用的乳化剂，可列举例如：十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
此外，作为反应性乳化剂，导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂具体包括例如：AQUALON HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、ADEKA REASOAP SE10N(旭电化工株式会社制造)等。反应性乳化剂在聚合后进入聚合物链，因而使耐水性提高，是优选的。乳化剂的用量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械稳定性出发，更优选为0.5～1重量份。
＜自由基产生剂＞
作为在本发明的粘合剂组合物中配合的自由基产生剂，可举出在制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物时使用的自由基聚合引发剂。上述自由基聚合引发剂中，优选在粘合剂组合物中配合的自由基产生剂为过氧化物。
自由基产生剂可通过加热或光照产生自由基活性种并使粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸类聚合物的交联进行。作为自由基产生剂，考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为上述过氧化物，可以列举例如：过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，特别是从交联反应效率优异方面考虑，优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
上述过氧化物的半衰期是表征过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残留量变成一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、或在任意温度下的半衰期时间，在制造商的产品目录等中有记载，例如在日本油脂株式会社的《有机过氧化物产品目录(有機過酸化物カタログ)第9版(2003年5月)》等中有记载。
为了调整由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的加工性、再加工性、交联稳定性、剥离性等，本发明的粘合剂组合物中的自由基产生剂(特别是过氧化物)的含量可以考虑凝胶率等而确定。如果增加自由基产生剂(特别是过氧化物)的含量，则在确保得到的粘合剂层的凝胶率(交联度)方面是优选的，但过高时，存在适用于粘合剂层的脱模膜(隔膜)的剥离力上升的倾向。通常，相对于上述基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，自由基产生剂的含量优选为0.01～2重量份、更优选为0.01～1重量份、进一步优选为0.05～0.8重量份、更进一步优选为0.1～0.6重量份。
需要说明的是，在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，有时会残留制备该(甲基)丙烯酸类聚合物时在聚合反应中未使用的自由基聚合引发剂(自由基产生剂)。该残留的自由基产生剂可以作为上述粘合剂组合物中的自由基产生剂使用。在该情况下，可以对残留的自由基产生剂量进行定量，根据残留的自由基产生剂的含量适当配合自由基产生剂。
需要说明的是，反应处理后残留的过氧化物分解量例如可以通过HPLC(高效液相色谱法)进行测定。
更具体而言，例如，可以将反应处理后的粘合剂组合物每次取出约0.2g，浸渍于乙酸乙酯10mL中，用振荡机在25℃下以120rpm振荡3小时进行提取后，在室温下静置3天。接下来，加入乙腈10mL，在25℃下以120rpm振荡30分钟，将用膜过滤器(0.45μm)过滤而得到的提取液约10μL注入HPLC并进行分析，可以得到反应处理后的过氧化物量。
＜化合物(A)＞
本发明的粘合剂组合物中配合有选自分子结构中的羟基为0～3个的紫外线吸收剂(a)及吸收光谱的最大吸收波长存在于380～430nm的波长区域的色素化合物(b)中的至少1种化合物(A)。关于上述紫外线吸收剂(a)，如上所述，分子结构中的羟基为0～3个在减少作为使自由基失活的原因的供氢性基团、抑制自由基产生剂的交联阻碍方面是有效的。另外，在例如配合与羟基具有反应性的异氰酸酯类交联剂等的情况下，羟基为0～3个在抑制由该交联剂导致的交联阻碍方面也是优选的。另外，上述紫外线吸收剂(a)优选使用在分子结构中不具有作为使羟基以外的自由基失活的供氢性基团的苯基的化合物。需要说明的是，在分子结构中不具有的苯基表示不具有取代基的苯基(-C6H5)，并不排除具有取代基的苯基、亚苯基等。另外，关于上述色素化合物(b)，也与上述紫外线吸收剂(a)同样，从防止自由基产生剂的交联阻碍的观点考虑，优选在分子结构中羟基、苯基等供氢性基团少(羟基为0～3个)或不具有该供氢性基团的化合物。
相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，作为与上述紫外线吸收剂(a)和/或色素化合物(b)相关的上述化合物(A)的配合量优选为0.1～25重量份，优选为0.5～20重量份左右，进一步优选为2～10重量份左右。
上述紫外线吸收剂(a)可以单独使用，或者可以混合2种以上使用。在仅使用上述紫外线吸收剂(a)作为上述化合物(A)的情况下，相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，上述紫外线吸收剂(a)总体的含量优选为0.1～20重量份，更优选为0.1～10重量份，进一步优选为0.1～5重量份，更进一步优选为0.5～3重量份。通过将紫外线吸收剂(a)的添加量设为上述范围，可充分发挥粘合剂层的紫外线吸收功能，并且在进行紫外线聚合的情况下，不会妨碍该聚合，因而优选。
上述色素化合物(b)可以单独使用，或者可以混合2种以上使用。在仅使用上述色素化合物(b)作为上述化合物(A)的情况下，相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，上述色素化合物(b)总体的含量优选为0.1～20重量份，更优选为0.1～10重量份，进一步优选为0.1～5重量份，更进一步优选为0.5～3重量份。通过将色素化合物(b)的添加量设为上述范围，可以充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光，通过使用由该粘合剂组合物形成的粘合剂层，可以抑制有机EL元件的劣化，因而优选。
可以使用上述紫外线吸收剂(a)、色素化合物(b)中的任一者，也可以组合使用上述紫外线吸收剂(a)及色素化合物(b)。采用紫外线吸收剂(a)，虽然可吸收例如波长380nm的光，但不能充分吸收比有机EL元件的发光区域(比430nm更长波长侧)更短波长侧的波长区域(380nm～430nm)的光，存在因该透射光而发生劣化的情况。上述色素化合物(b)可抑制比有机EL元件的发光区域(比430nm更长波长侧)更短波长侧的波长(380nm～430nm)的光的透射，通过组合使用上述紫外线吸收剂(a)及色素化合物(b)，可充分确保上述有机EL元件的发光区域中的可见光的透射率。
在本发明中，通过组合使用这样的色素化合物(b)和上述紫外线吸收剂(a2)，可充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域(波长380nm～430nm)的光，并且也可以充分透射有机EL元件的发光区域(比430nm更长波长侧)，其结果，可抑制由有机EL元件的外部光导致的劣化。在组合使用上述紫外线吸收剂(a)及色素化合物(b)的情况下，优选将上述紫外线吸收剂(a)及色素化合物(b)的总量控制为作为上述化合物(A)的配合量的范围内。相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，上述紫外线吸收剂(a)优选为0.1～10重量份，更优选为0.1～5重量份，进一步优选为0.5～3重量份。相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，上述色素化合物(b)优选为0.1～10重量份左右，更优选为0.1～5重量份左右，进一步优选为0.5～3重量份。
＜紫外线吸收剂(a)＞
紫外线吸收剂(a)只要其分子结构中的羟基为0～3个，就没有特别限定，可列举例如：三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、氧基二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等，它们可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。这些当中，优选三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂，其为选自1分子中具有2个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂、及1分子中具有1个苯并三唑骨架的苯并三唑类紫外线吸收剂中的至少1种紫外线吸收剂时，对用于形成丙烯酸类粘合剂组合物的单体的溶解性良好，并且在波长380nm附近的紫外线吸收能力高，因而优选。
作为1分子中具有2个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂，具体可列举2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S、BASF公司制造)、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN460、BASF公司制造)、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(C10-C16(主要为C12-C13)烷氧基)甲基]环氧乙烷的反应生成物(TINUVIN 400、BASF公司制造)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与环氧丙酸(2-乙基己基)酯的反应生成物(TINUVIN 405、BASF公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(TINUVIN 1577、BASF公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(ADK STAB LA46、ADEKA制造)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN 479、BASF公司制造)等。
另外，作为1分子中具有1个苯并三唑骨架的苯并三唑类紫外线吸收剂，可列举2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928、BASF公司制造)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS、BASF公司制造)、苯丙酸与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(C7-9侧链及直链烷基)形成的酯化合物(TINUVIN 384-2、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN 900、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 928、BASF公司制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应生成物(TINUVIN1130、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚(TINUVIN P、BASF公司制造)、2(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN 234、BASF公司制造)、2-〔5-氯(2H)-苯并三唑-2-基〕-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(TINUVIN 326、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(TINUVIN 328、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 329、BASF公司制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应生成物(TINUVIN 213、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN571、BASF公司制造)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb250、住友化学工业株式会社制造)等。
另外，作为上述二苯甲酮类紫外线吸收剂(二苯甲酮类化合物)、氧基二苯甲酮类紫外线吸收剂(氧基二苯甲酮类化合物)，可列举例如：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(酸酐及三水合盐)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮等。
另外，作为上述水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸酯类化合物)，可列举例如：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯(TINUVIN 120、BASF公司制造)等。
作为上述氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯类化合物)，可列举例如：2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸链烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
上述紫外线吸收剂(a)的吸收光谱的最大吸收波长优选存在于300～400nm的波长区域，更优选存在于320～380nm的波长区域。最大吸收波长的测定方法与后文叙述的色素类化合物的测定方法同样。
＜色素化合物(b)＞
色素化合物(b)只要是吸收光谱的最大吸收波长存在于380～430nm的波长区域的化合物，就没有特别限定，与上述紫外线吸收剂(a)同样，优选分子结构中羟基、苯基等供氢性基团少、或者不具有该供氢性基团的化合物。需要说明的是，最大吸收波长是指，在300～460nm的波长区域的分光吸收光谱中，存在多个极大吸收时，其中显示出最大的吸光度的吸收极大波长。
色素化合物(b)的吸收光谱的最大吸收波长更优选存在于380～420nm的波长区域。另外，色素化合物(b)只要具有上述波长特性，就没有特别限定，优选不阻碍有机EL元件的显示性那样的不具有荧光及磷光性能(光致发光)的材料。
另外，上述色素化合物(b)的半值宽没有特别限定，优选为80nm以下，更优选为5～70nm，进一步优选为10～60nm。通过使色素化合物的半值宽为上述范围，可以充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光，而且可控制比430nm更长波长侧的光充分地透射，因而优选。需要说明的是，半值宽的测定方法利用以下记载的方法。
＜半值宽的测定方法＞
色素化合物(b)的半值宽使用紫外可见光分光光度计(U-4100、Hitachi High-Tech Sciences公司制造)，在以下的条件下根据色素化合物的溶液的透射吸光光谱而测定。根据以最大吸收波长的吸光度成为1.0的方式调整浓度而测定的分光光谱，将峰值成为50％的2点间的波长的间隔(半值全宽)作为该色素化合物的半值宽。
(测定条件)
溶剂：甲苯或氯仿
池：石英池
光路长度：10mm
作为上述色素化合物(b)，可列举例如有机类色素化合物、无机类色素化合物，这些当中，从保持对基础聚合物等树脂成分的分散性和透明性的观点考虑，优选有机类色素化合物。
作为上述有机类色素化合物，可列举甲亚胺类化合物、吲哚类化合物、肉桂酸类化合物、嘧啶类化合物、卟啉类化合物、酞菁类化合物等。
作为上述有机色素化合物，可适宜地使用市售品，具体而言，作为上述吲哚类化合物，可列举BONASORB UA3911(商品名、吸收光谱的最大吸收波长：398nm、半值宽：48nm、Orient化学工业株式会社制造)，作为肉桂酸类化合物，可列举SOM-5-0106(商品名、吸收光谱的最大吸收波长：416nm、半值宽：50nm、Orient化学工业株式会社制造)，作为卟啉类化合物，可列举FDB-001(商品名、吸收光谱的最大吸收波长：420nm、半值宽：14nm、山田化学工业株式会社制造)，作为酞菁类化合物，可列举部花菁化合物(商品名：FDB-009、吸收光谱的最大吸收波长：394nm、半值宽：43nm、山田化学工业株式会社制造)、聚甲炔化合物(商品名：DAA-247、吸收光谱的最大吸收波长：389nm、半值宽：49.5nm、山田化学工业株式会社制造)等，其中，从抑制交联阻碍和光学可靠性的观点考虑，优选上述酞菁类化合物，特别优选聚甲炔化合物。
＜抗氧剂＞
可以配合在本发明的粘合剂组合物中配合的抗氧剂。抗氧剂可防止由自由基产生剂产生的自由基的氧导致的阻碍，确保稳定的凝胶率(交联度)，另外，可抑制适用于粘合剂层的脱模膜(隔膜)的剥离力上升，并且可提高凝胶率。
作为上述抗氧剂，可列举例如：酚类、磷类、硫类及胺类的抗氧剂，使用选自其中的至少任意一种。其中，优选为酚类抗氧剂。
作为酚类抗氧剂的具体例子，可列举：作为单环酚化合物的2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二环己基-4-甲基苯酚、2,6-二异丙基-4-乙基苯酚、2,6-二叔戊基-4-甲基苯酚、2,6-二叔辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二环己基-4-正辛基苯酚、2-异丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-异丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-环己基-4-正丁基-6-异丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL-α-生育酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯等；作为二环酚化合物的2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚丁基双(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、3,6-二氧杂八亚甲基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等；作为三环酚化合物的1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等；作为四环酚化合物的四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等；作为含磷酚化合物的双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)镍等。
作为磷类抗氧剂的具体例子，可以列举：亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三异癸酯、苯基二异辛基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、苯基二(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(丁氧基乙基)亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基)二亚磷酸酯、4,4’-异亚丙基二苯酚烷基亚磷酸酯(其中，烷基的碳原子数为12～15左右)、4,4’-异亚丙基双(2-叔丁基苯基)二(壬基苯基)亚磷酸酯、三(联苯基)亚磷酸酯、四(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷二亚磷酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)亚磷酸酯、氢化-4,4’-异亚丙基二苯酚多亚磷酸酯、双(辛基苯基)双[4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)]1,6-己二醇二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)二亚磷酸酯、三[4,4’-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)]亚磷酸酯、三(1,3-二硬脂酰氧基异丙基)亚磷酸酯、9,10-二氢-9-磷杂菲-10-氧化物、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联亚苯基二亚膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基·4,4’-异丙叉基二苯酚·季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯及苯基双酚A-季戊四醇二亚磷酸酯等。
作为硫类抗氧剂，优选使用硫代二丙酸二烷基酯及烷基硫代丙酸的多元醇酯。作为这里使用的硫代二丙酸二烷基酯，优选具有碳原子数6～20的烷基的硫代二丙酸二烷基酯，另外，作为烷基硫代丙酸的多元醇酯，优选具有碳原子数4～20的烷基的烷基硫代丙酸的多元醇酯。在该情况下，作为构成多元醇酯的多元醇的例子，可列举：甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇及三羟乙基异氰脲酸酯等。作为这样的硫代二丙酸二烷基酯，可列举例如：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯及硫代二丙酸二硬脂酯等。另一方面，作为烷基硫代丙酸的多元醇酯，可列举例如：甘油三丁基硫代丙酸酯、甘油三辛基硫代丙酸酯、甘油三月桂基硫代丙酸酯、甘油三硬脂基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三丁基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三辛基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三月桂基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三硬脂基硫代丙酸酯、季戊四醇四丁基硫代丙酸酯、季戊四醇四辛基硫代丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫代丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫代丙酸酯等。
作为胺类抗氧剂的具体例子，可以列举：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶乙醇形成的缩聚物、N,N’,N”,N”’-四-(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、双(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、(混合的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、聚[6-N-吗啉代-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酰亚胺]、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与1,2-二溴乙烷形成的缩合物、[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]丙酰胺等。
从防止因上述自由基产生剂导致的色素褪色的观点出发来确定本发明的粘合剂组合物中的抗氧剂的含量。通常，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，抗氧剂的含量优选设为0.03重量份以上的范围。另一方面，上述抗氧剂的含量过多时，捕捉由自由基产生剂产生的自由基的比例增多。其结果是，容易导致妨害由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的交联，粘合剂层的凝胶率降低，存在发生外观不良的倾向。从该观点出发，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，抗氧剂的含量优选设为5重量份以下，进一步优选设为1.5重量份以下的范围。从兼顾确保上述的凝胶率和防止色素褪色的观点出发，相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份,上述抗氧剂的含量优选为0.05～1.5重量份，更优选为0.2～1.0重量份，进一步优选为0.3～0.8重量份。
＜交联剂＞
此外，本发明的粘合剂组合物可以含有交联剂(上述自由基产生剂除外)。在本发明中，组合使用异氰酸酯类交联剂作为交联剂时，可以通过抗氧剂更有效地抑制由氧导致的自由基交联阻碍，而且可以通过异氰酸酯类交联剂高效地形成粘合剂层的三维交联网络。其结果，能够更有效地防止在偏振膜端部发生外观异常。
作为交联剂，包含异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、有机硅类交联剂、
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唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂的交联剂。交联剂可以单独使用1种，或者组合2种以上。这些中，优选使用异氰酸酯类交联剂。
上述交联剂可单独使用1种，或者可以混合使用2种以上，相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，其总体含量优选为5重量份以下，更优选为0.01～5重量份，进一步优选为0.01～4重量份，特别优选为0.02～3重量份。
异氰酸酯类交联剂是指，1分子中具有2个以上异氰酸酯基(包含通过封端剂或多聚物化等将异氰酸酯基暂时保护的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。作为异氰酸酯类交联剂，可列举甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言，可列举例如：亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类、环戊烯二异氰酸酯、环己烯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类、2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加合物(商品名：CORONATE L、日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加合物(商品名：CORONATE HL、日本聚氨酯工业株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(商品名：CORONATE HX、日本聚氨酯工业株式会社制造)等的异氰酸酯加合物、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(商品名：D110N、三井化学株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(商品名：D160N、三井化学株式会社制造)；聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、以及它们与各种多元醇的加合物、通过异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等多官能化后的多异氰酸酯等。
此外，可以在本发明的粘合剂组合物中含有硅烷偶联剂。相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能性单体成分100重量份，硅烷偶联剂的配合量优选为1重量份以下，更优选为0.01～1重量份，进一步优选为0.02～0.6重量份。
作为上述硅烷偶联剂，可列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。
在本发明的粘合剂组合物中，除上述成分以外，根据用途还可以含有适宜的添加剂。可列举例如：增粘剂(例如，由松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等形成的常温下为固体、半固体、或液体的增粘剂)；中空玻璃球等填充剂；增塑剂；抗老化剂；光稳定剂(HALS)；抗氧剂等。
2.有机EL显示装置用粘合剂层
本发明的有机EL显示装置用粘合剂层由上述有机EL显示装置用粘合剂组合物形成。
作为粘合剂层的形成方法，没有特别限定，可通过通常在本领域中使用的方法形成。具体而言，可以将上述粘合剂组合物涂敷于基材的至少一面，将由该粘合剂组合物形成的涂布膜干燥而形成；或者照射紫外线等活性能量射线而形成。
作为上述基材，没有特别限定，可适宜地使用例如：脱模膜、透明树脂膜基材等各种基材、后述的偏振膜作为基材。
作为上述脱模膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，但从表面平滑性优异的观点考虑，优选使用树脂膜。
作为该树脂膜，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述脱模膜的厚度通常为5～200μm、优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述脱模膜进行脱模及防污处理、或者对上述脱模膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是，可以通过对上述脱模膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。
作为上述透明树脂膜基材，没有特别限制，可使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜由1层膜形成。例如，作为其材料，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚丙烯酸酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。这些当中，特别优选的是聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。
上述膜基材的厚度优选为15～200μm，更优选为25～188μm。
将上述粘合剂组合物涂布于上述基材上的方法可利用辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、模涂法等公知适宜的方法，没有特别限制。
在将由上述粘合剂组合物形成的涂布膜干燥而形成上述粘合剂层的情况下，其干燥条件(温度、时间)没有特别限定，可根据粘合剂组合物的组成、浓度等适宜设定，例如在60～170℃左右、优选在60～150℃下进行1～60分钟、优选进行2～30分钟。此外，在上述粘合剂组合物为紫外线固化型粘合剂组合物的情况下，可以对涂布膜照射紫外线，形成粘合剂层。
从确保吸收小于波长430nm的光的功能的观点考虑，粘合剂层的厚度优选为5μm以上，更优选为50μm以上，进一步优选为100μm以上，特别优选为150μm以上。粘合剂层的厚度的上限值没有特别限定，优选为1mm以下。粘合剂层的厚度大于1mm时，紫外线的透射变得困难，单体成分的聚合耗费时间，此外，加工性、工序中的卷取、运送性产生问题，存在生产性变差的情况，因而不优选。
本发明的粘合剂层的凝胶率没有特别限定，优选为40％以上，更优选为60％以上，进一步优选为75％以上，特别优选为85％以上。粘合剂层的凝胶率小时，凝聚力差，存在加工性、处理性出现问题的情况。另外，从防止糊料凹痕等外观不良情况的观点考虑，刚通过加热干燥、紫外线照射在粘合剂组合物的涂布膜形成粘合剂层后的凝胶率优选为60％以上，更优选为63％以上，进一步优选为66％以上，特别优选为70％以上。
上述粘合剂层以厚度25μm测定的雾度值优选为2％以下，更优选为0～1.5％，进一步优选为0～1％。通过使雾度为上述范围，粘合剂层具有高透明性，因而优选。
上述粘合剂层在波长300～400nm下的平均透射率优选为12％以下，进一步优选为5％以下，更优选为2％以下。粘合剂层的透射率为上述范围时，可充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光，可抑制有机EL元件的劣化。
上述粘合剂层在波长430～450nm下的平均透射率优选为70％以上，更优选为75％以上，在波长500～780nm下的平均透射率优选为80％以上，更优选为85％以上。粘合剂层的透射率为上述范围时，可以在有机EL元件的发光区域(比430nm更长波长侧)充分地透射光，使用了该粘合剂层的有机EL显示装置可进行充分的发光。
另外，上述粘合剂层在波长400～430nm以下的平均透射率可根据有机EL显示装置所要求的特性来设计。例如，从充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光、抑制有机EL元件的劣化、并进行保护的观点考虑，上述粘合剂层在波长400～430nm以下的平均透射率优选为30％以下，更优选为20％以下。另一方面，从保护有机EL元件不受紫外光的损害、抑制有机EL元件着色的观点考虑，上述粘合剂层在波长400～430nm以下的平均透射率优选为大于30％且95％以下，更优选为大于50％且90％以下。
这里，上述“在波长300～400nm下的平均透射率”是指，在波长300～400nm下的区域中、以1nm间距测量透射率而得到的透射率的平均值。在其它波长区域中的平均透射率也同样。
本发明的粘合剂层具有上述透射率，从而可充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光，并且可充分透射有机EL元件的发光区域(比430nm更长波长侧)，可抑制由有机EL元件的外部光导致的劣化。
在上述粘合剂层露出的情况下，可以用脱模膜保护粘合剂层直到供于实际使用为止。
3.带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜
本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜具有偏振膜、和上述有机EL显示装置用粘合剂层。
作为有机EL显示装置用粘合剂层，可适宜地使用前面所述的有机EL显示装置用粘合剂层。另外，在粘合剂层形成于除偏振膜以外的基材的情况下，该粘合剂层可与偏振膜贴合并转印。另外，上述脱模膜可直接作为带粘合剂层的偏振膜的隔膜使用，在工序方面可简化。
作为上述偏振膜，没有特别限定，可列举具有起偏镜和设置于该起偏镜的至少一面的透明保护膜的偏振膜。
(1)起偏镜
起偏镜没有特别限定，可以使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。其中，优选为由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。这些起偏镜的厚度没有特别限制，通常为5～80μm左右。
用碘对上述聚乙烯醇类膜进行染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。还可以浸渍于根据需要任选包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步，可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中也可以进行拉伸。
另外，在本发明中，也可以使用厚度为10μm以下的薄型起偏镜。从薄型化的观点考虑，该厚度优选为1～7μm。这样的薄型起偏镜的厚度不均小，视觉辨认性优异，而且尺寸变化小，因此耐久性优异，进而作为偏振膜的厚度也可实现薄型化，从这些方面优选。
作为代表性的薄型的起偏镜，可列举日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号小册子、国际公开第2010/100917号小册子、或日本专利第4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法，则即使PVA类树脂层较薄，由于被拉伸用树脂基材所支撑，也可以进行拉伸而不产生由拉伸导致的断裂等不良情况。
作为上述薄型偏振膜，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法中，从能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面考虑，优选为国际公开第2010/100917号小册子、国际公开第2010/100917号小册子、或日本专利第4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的那样通过包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜，特别是日本专利第4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的通过包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。
(2)透明保护膜
对于透明保护膜，可适宜地使用以往使用的透明保护膜。具体而言，优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等的材料形成的透明保护膜，可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外，聚乙烯、聚丙烯、具有环类或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏氯乙烯类聚合物、乙烯基缩丁醛类聚合物、聚芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物、或上述聚合物的混合物等也可以作为形成上述透明保护膜的聚合物的实例而列举出。透明保护膜可以丙烯酸、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。
透明保护膜的厚度可适宜确定，但从强度、处理性等操作性、薄膜性等方面考虑，一般为1～500μm左右。
上述起偏镜与透明保护膜优选通过水性粘接剂等密合。作为水性粘接剂，可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基类胶乳类、水性聚氨酯、水性聚酯等。除上述以外，作为起偏镜与透明保护膜的粘接剂，可列举紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振膜用粘接剂对上述各种可视侧透明保护膜表现出合适的粘接性。另外，本发明中使用的粘接剂可含有金属化合物填料。
可以在上述透明保护膜的未与起偏镜粘接的一面实施硬涂层、防反射处理、防粘接处理、以扩散或防眩为目的而进行的处理。
另外，作为上述透明保护膜，可使用具有相位差、可作为光学补偿层发挥功能的任意透明保护膜。在使用具有相位差的透明保护膜的情况下，其相位差特性可适宜调整为光学补偿所需的值。作为该相位差膜，可适宜地使用拉伸膜。将慢轴方向的折射率设为nx、将面内的快轴方向的折射率设为ny、将厚度方向的折射率设为nz时，上述相位差膜可根据各种用途选择使用满足nx＝ny＞nz、nx＞ny＞nz、nx＞ny＝nz、nx＞nz＞ny、nz＝nx＞ny、nz＞nx＞ny、nz＞nx＝ny的关系的相位差膜。需要说明的是，nx＝ny不仅指nx与ny完全相同的情况，也包括nx与ny实质上相同的情况。另外，ny＝nz不仅指ny与nz完全相同的情况，也包括ny与nz实际上相同的情况。
在使用本发明中使用的偏振膜作为有机EL显示装置的防反射用的圆偏振片的情况下，上述相位差膜优选为将透明保护膜的正面延迟设为1/4波长(约100～170nm)的1/4波片。
在使用相位差膜作为透明保护膜的情况下，优选使用在起偏镜的一面设有透明保护膜、在另一面具有相位差膜的相位差膜。另外，该情况下，上述粘合剂层的设置位置没有特别限定，可以设置于上述透明保护膜的与起偏镜接触的一面相反侧的面，也可以设置于相位差膜的与起偏镜接触的一面相反侧的面，但从有机EL元件的劣化抑制的观点考虑，优选设置于至少一面或者两面。
在图1(a)～(c)中示出本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜的具体构成的一例。可列举：如图1(a)所示的粘合剂层2/透明保护膜3/起偏镜4/相位差膜5、如图1(b)所示的透明保护膜3/起偏镜4/相位差膜5/粘合剂层2、如图1(c)所示的粘合剂层2/透明保护膜3/起偏镜4/相位差膜5/粘合剂层2这样的、各层依次层叠而成的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜1。在上述图1(a)及(b)中，粘合剂层2为本发明的有机EL显示装置用粘合剂层，在图1(c)中，存在的2个粘合剂层2中、可以至少1个为本发明的有机EL显示装置用粘合剂层，也可以2个都为本发明的有机EL显示装置用粘合剂层。另外，在图1中，偏振膜6是由起偏镜4和透明保护膜3构成的单侧保护偏振膜，但并不限定于此，也可以是在起偏镜4与相位差膜5之间进一步具有透明保护膜的两侧保护偏振膜。另外，如上所述，也可以在透明保护膜3的不与起偏镜4接触的一面形成硬涂层等各种功能层等。
另外，在上述相位差膜隔着粘合剂层层叠于起偏镜的情况下，该粘合剂层可以为本发明的有机EL显示装置用粘合剂层。即，带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜依次具有第1粘合剂层、透明保护膜、起偏镜、第2粘合剂层、相位差膜、第3粘合剂层，上述第1粘合剂层、第2粘合剂层、及第3粘合剂层中的至少一个粘合剂层为上述有机EL显示装置用粘合剂层即可。
4.有机EL显示装置
本发明的有机EL显示装置使用了至少1个本发明的有机EL显示装置用粘合剂层、和/或本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜。
作为有机EL显示装置的具体构成的一例，可列举例如，如图2～图4所示的盖玻璃或盖塑料7/粘合剂层2/透明保护膜3/起偏镜4/相位差膜5/粘合剂层2/有机EL显示面板(OLED元件面板)8(图2)；盖玻璃或盖塑料7/粘接剂层9/透明保护膜3/起偏镜4/相位差膜5/粘合剂层2/有机EL显示面板8(图3)；盖玻璃或盖塑料7/粘合剂层2/传感器ー层10/粘合剂层2/透明保护膜3/起偏镜4/相位差膜5/粘合剂层2/有机EL显示面板8(图4)这样的各层依次层叠而成的有机EL显示装置。在上述各构成中的粘合剂层2中、可以至少1个为本发明的粘合剂层，也可以全部粘合剂层2都为本发明的粘合剂层。另外，本发明的有机EL显示装置除上述以外，还可以包含保护膜、硬涂层等各种功能层等。另外，在各层的层叠中，可使用适宜使用粘合剂层和/或粘接剂层。作为除本发明的粘合剂层以外的粘合剂层，可适宜使用在本领域中使用的通常的粘合剂层。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是，各例中的份及％均为重量基准。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量的测定＞
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。对于Mw/Mn，也同样地进行了测定。
·分析装置：东曹株式会社制造、HLC-8120GPC
·柱：东曹株式会社制造、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm总计90cm
·柱温：40℃
·流量：0.8mL/min
·注入量：100μL
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
＜(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的制备＞
在具备冷凝器、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，加入含有丙烯酸丁酯(BA)99份、及丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)1份的单体混合物。进一步，相对于上述单体混合物100份，与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后，使烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行8小时聚合反应，制备了重均分子量(Mw)180万、Mw/Mn＝4.1的丙烯酸类聚合物的溶液(固体成分浓度30重量％)。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物(2)的制备＞
在具备冷凝器、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，加入含有丙烯酸丁酯(BA)94.8份、丙烯酸(AA)5份、及丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.2份的单体混合物。进一步，相对于上述单体混合物100份，与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制造的商品名NYPER BMT)0.3份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后，使烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行8小时聚合反应，制备了重均分子量(Mw)220万、Mw/Mn＝4.1的丙烯酸类聚合物的溶液(固体成分浓度30重量％)。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物(3)的制备＞
在具备冷凝器、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，加入含有丙烯酸丁酯(BA)73.3份、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)21份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)5份、丙烯酸(AA)0.3份、丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)0.4份的单体混合物。进一步，相对于上述单体混合物(固体成分)100份，与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后，使烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行8小时聚合反应，制备了重均分子量(Mw)160万、Mw/Mn＝3.8的丙烯酸类聚合物的溶液(固体成分浓度28重量％)。
实施例1
(粘合剂组合物的制备)
相对于上述制造的丙烯酸类聚合物(1)的溶液的固体成分100份，配合：
自由基产生剂(过氧化苯甲酰，日本油脂株式会社制造的商品名NYPER BMT)0.3份、
异氰酸酯类交联剂(三井化学株式会社制造的商品名Takenate D110N)0.1份、
作为紫外线吸收剂(a)的2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名：Tinosorb S，BASF公司制造)2份、以及硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的KBM403)0.1份，
得到了粘合剂组合物。
(粘合剂层的制作)
将上述粘合剂组合物涂布于厚度38μm的隔膜(表面经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜：脱模膜)上，使得干燥后的厚度成为20μm，在155℃下干燥1分钟，除去溶剂，得到了粘合剂层(A)。
形成上述粘合剂层(A)后，立即将形成有上述粘合剂层(A)的隔膜移动至具有环烯烃聚合物膜/起偏镜/丙烯酸类树脂膜/粘合剂层(B)/相位差膜的构成的相位差膜的偏振膜，制作了带粘合剂层的偏振膜。得到的带粘合剂层的偏振膜的构成为环烯烃聚合物膜/起偏镜/丙烯酸类树脂膜/粘合剂层(B)/相位差膜/粘合剂层(A)。
需要说明的是，使用聚乙烯醇类粘接剂贴合起偏镜两侧的环烯烃聚合物膜及丙烯酸类树脂膜而得到了偏振膜。制作具有相位差膜的带粘合剂层的偏振膜时，通过粘合剂层(B)将偏振膜与相位差膜贴合。
需要说明的是，具有相位差膜的偏振膜的构成构件如下所述。
(环烯烃聚合物膜)
使用了厚度25μm的环烯烃聚合物膜(商品名ZEONOR FILM，日本瑞翁株式会社制造)。
(起偏镜的制造)
使用了浸渍有碘的由厚度5μm的拉伸聚乙烯醇膜形成的起偏镜。起偏镜(或贴合有保护膜的偏振膜)的单体透射率Y值为42.4％、偏振度为99.995。
(丙烯酸类树脂膜)
在100.5kPa、100℃下使日本特开2010-284840号公报的制造例1中记载的由酰亚胺化MS树脂100重量份形成的树脂颗粒干燥12小时，通过单螺杆挤出机以模头温度270℃从T模具挤出，成型为膜状(厚度80μm)。进一步将该膜沿其运送方向在150℃的气氛下拉伸(厚度40μm)，接下来，将其沿与膜运送方向正交的方向在150℃的气氛下拉伸，得到了厚度20μm的丙烯酸类树脂膜。
(相位差膜)
使用了厚度56μm的聚碳酸酯膜(日东电工株式会社制“NRF”、面内相位差Re(550)：135nm)。
(形成粘合剂层(B)的粘合剂组合物的制备)
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝管及氮气导入管的可分离式烧瓶中，投入丙烯酸丁酯95重量份、丙烯酸5重量份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2重量份、及乙酸乙酯233重量份后，使氮气流动，一边搅拌一边进行了约1小时的氮气置换。然后，将烧瓶加热至60℃，反应7小时，得到了重均分子量(Mw)110万的丙烯酸类聚合物。在上述丙烯酸类聚合物溶液(将固体成分设为100重量份)中加入作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名：CORONATE L，日本聚氨酯工业株式会社制造)0.8重量份、硅烷偶联剂(商品名：KBM-403、信越化学工业株式会社制造)0.1重量份，制备了粘合剂组合物(溶液)。
(粘合剂层(B)的制造)
将上述粘合剂组合物(溶液)涂布于厚度38μm的隔膜(表面经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜：脱模膜)上，使得干燥后的厚度成为15μm，在100℃下干燥3分钟，将溶剂除去，得到了粘合剂层(B)。
实施例2～13、比较例1～3
在实施例1中，在制备粘合剂组合物时，将(甲基)丙烯酸类聚合物的种类、交联剂的种类或配合量、紫外线吸收剂的种类或配合量、色素化合物的种类或配合量、抗氧剂的配合量如表1所示地变更，除此以外，与实施例1同样地形成了粘合剂层。另外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。
对上述实施例及比较例中得到的粘合剂层(A)、带粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价，将评价结果示于表1。
＜粘合剂层的透射率的测定＞
将隔膜从实施例及比较例中得到的粘合剂层(A)剥离，将粘合剂层(A)安装于测定用夹具，用分光光度计(产品名：U4100、(株Hitachi High-Technologies制造)进行了测定。对于透射率，测定了在波长300nm～450nm范围中的透射率。将波长300nm～400nm、波长400nm～430nm、波长430nm～450nm下的平均透射率示于表1。
＜凝胶率的测定＞
对于凝胶率，取上述粘合剂层(A)0.2g，包裹于预先测定了重量的含氟树脂(TEMISH NTF-1122日东电工株式会社制造)(Wa)中并进行了捆绑，使粘合剂不发生泄露，然后测定重量(Wb)，放入样品瓶中。添加乙酸乙酯40cc，放置了7天。然后，将氟树脂取出，在铝杯上以130℃干燥2小时，测定包含样品在内的氟树脂的重量(Wc)，通过下式(I)求出凝胶率。
式(I)：凝胶率＝(Wc－Wa)/(Wb－Wa)×100(重量％)
凝胶率的测定在刚形成粘合剂层(A)后(4小时以内)、以及形成粘合剂层(A)后在室温(23℃)下放置了1周之后进行。
＜外观良品率＞
将得到的带粘合剂层的偏振膜冲裁成一边长度为270mm的正方形，按照以下的基准对其评价了粘合剂层(A)的糊料凹痕、端部的糊料欠缺、端部的糊料污渍。
○···没有问题。
△···存在因糊料欠缺、糊料污渍、糊料凹痕导致的部分外观不良。
×···因糊料欠缺、糊料污渍、糊料凹痕导致的外观不良明显。
＜耐久性＞
将隔膜从得到的带粘合剂层的偏振膜(纵290mm×横220mm)剥离，将粘合剂层(A)侧粘贴于厚度0.7mm的无碱玻璃板的两面、并使它们成为正交尼科尔状态。接着，以50℃、5atm实施15分钟高压釜处理，使其完全密合，制备了样品。将该样品在85的条件下分别进行了500小时的处理后，按照以下的基准目视观察发泡、剥离、翘起的状态。
○···没有发泡、剥离、翘起等。
△···是实用上没有问题的水平，但在目视下水平稍差。
×···实用上有问题。
＜剥离力＞
从得到的带粘合剂层的偏振膜中切出长100mm、宽50mm的片，将其作为样品。对于得到的样品，使用拉伸试验机(装置名：Autograph AG-IS、株式会社岛津制作所制造)，按照JIS Z0237，在23℃、50％R.H.的气氛中于拉伸速度300mm/分、剥离角度180°的条件下将隔膜从样品剥离，测定了180°剥离的剥离力(N/50mm)。
上述隔膜剥离力优选为0.02～1.0(N/50mm)。上述隔膜剥离力为0.02(N/50mm)以上时，在抑制加工时、处理中由隔膜的翘起导致的外观不良情况方面优选。另一方面，上述隔膜剥离力为1.0(N/50mm)以下时，在抑制隔膜的剥离不良方面优选。上述隔膜剥离力更优选为0.04～0.5(N/50mm)、进一步优选为0.06～0.2(N/50mm)、特别优选为0.08～0.15(N/50mm)。
Figure BDA0003974365350000331
表1中，自由基产生剂表示过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制造的商品名NYPERBMT)；
D110N表示异氰酸酯类交联剂(三井化学株式会社制造的商品名TakenateD110N)；
C/L表示异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制造的商品名CORONATE L)；
紫外线吸收剂的a1表示2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名：Tinosorb S，BASF公司制造)；
紫外线吸收剂的a2表示2,2’,4,4’四羟基二苯甲酮(商品名：SeeSorb106，ShiproKasei公司制造)；
色素化合物的b1表示部花菁类化合物(商品名：FDB-009，吸收光谱的最大吸收波长：394nm，半值宽：43nm，山田化学工业株式会社制造)；
色素化合物的b2表示聚次甲基化合物(商品名：DAA-247、吸收光谱的最大吸收波长：389nm、半值宽：49.5nm、山田化学工业株式会社制造)；
色素化合物的b3表示烷基苯基吲哚氰基丙烯酸酯衍生物(吲哚化合物)(商品名：BONASORB UA3912,吸收光谱的最大吸收波长：386nm，半值宽：53nm，Orient化学工业株式会社制造)；
抗氧剂表示苯酚类抗氧剂(BASF Japan公司制造的商品名IRGANOX1010)。

Claims (16)

1.一种有机EL显示装置用粘合剂组合物，其含有：
基础聚合物、
自由基产生剂、以及
包含分子结构中的羟基为0～3个的紫外线吸收剂(a)及吸收光谱的最大吸收波长存在于380～430nm的波长区域的色素化合物(b)这两者的化合物(A)。
2.根据权利要求1所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物，其中，
所述紫外线吸收剂(a)的吸收光谱的最大吸收波长存在于300～400nm的波长区域。
3.根据权利要求1或2所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物，其中，
所述自由基产生剂为过氧化物。
4.根据权利要求1或2所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物，其中，
所述基础聚合物为(甲基)丙烯酸类聚合物。
5.根据权利要求1或2所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物，其中，
相对于所述基础聚合物100重量份，含有所述自由基产生剂0.01～2重量份。
6.根据权利要求1或2所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物，其中，
相对于所述基础聚合物100重量份，含有所述化合物(A)0.1～25重量份。
7.根据权利要求1或2所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物，其进一步含有抗氧剂。
8.根据权利要求1或2所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物，其进一步含有交联剂。
9.一种有机EL显示装置用粘合剂层，其由权利要求1～8中任一项所述的有机EL显示装置用粘合剂组合物形成。
10.根据权利要求9所述的有机EL显示装置用粘合剂层，其在波长300～400nm的平均透射率为12％以下、在波长400nm～430nm的平均透射率为30％以下、在波长430～450nm的平均透射率为70％以上。
11.根据权利要求9所述的有机EL显示装置用粘合剂层，其在波长300～400nm的平均透射率为12％以下、在波长400nm～430nm下的平均透射率大于30％且为95％以下、在波长430～450nm的平均透射率为80％以上。
12.一种带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜，其具有偏振膜、和权利要求9～11中任一项所述的有机EL显示装置用粘合剂层。
13.根据权利要求12所述的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜，所述偏振膜在起偏镜的一面设有透明保护膜、在另一面具有相位差膜，所述有机EL显示装置用粘合剂层设置于所述相位差膜的与起偏镜接触的一面相反侧的面、和/或设置于所述透明保护膜的与起偏镜接触的一面相反侧的面。
14.根据权利要求12所述的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜，其依次具有：第1粘合剂层、透明保护膜、起偏镜、第2粘合剂层、相位差膜、第3粘合剂层，
所述第1粘合剂层、第2粘合剂层、及第3粘合剂层中的至少一个粘合剂层为所述有机EL显示装置用粘合剂层。
15.根据权利要求13或14所述的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜，其中，
所述相位差膜为1/4波片，所述偏振膜为圆偏振膜。
16.一种有机EL显示装置，其使用了至少一种权利要求9～11中任一项所述的有机EL显示装置用粘合剂层、或权利要求12～15中任一项所述的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜。
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