WO2022113544A1 - 塗布型偏光素子用粘着剤組成物、塗布型偏光素子用粘着シート、画像表示装置構成部材用粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置構成部材付き粘着シート、積層シート、粘着剤層付き塗布型偏光素子、偏光素子付き粘着シート、画像表示装置 - Google Patents

塗布型偏光素子用粘着剤組成物、塗布型偏光素子用粘着シート、画像表示装置構成部材用粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置構成部材付き粘着シート、積層シート、粘着剤層付き塗布型偏光素子、偏光素子付き粘着シート、画像表示装置 Download PDF

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公平 広瀬
輝恒 大澤
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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition that can be suitably used for organic electroluminescence (hereinafter, also referred to as "organic EL").
  • organic EL organic electroluminescence
  • a pressure-sensitive adhesive composition that can be suitably used for a coating-type polarizing element, a pressure-sensitive adhesive sheet for a coating-type polarizing element formed from the pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet with a polarizing element provided with a coating-type polarizing element, and the pressure-sensitive adhesive.
  • the present invention relates to an image display device using a sheet, a coating type polarizing element with a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition, and an image display device using the coating-type polarizing element with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • an adhesive sheet for an image display device component that can be suitably used for bonding image display device components, an adhesive sheet with a release film using the adhesive sheet for the image display device component, and an image display device.
  • the present invention relates to an adhesive sheet with a component, a laminated sheet, and an image display device.
  • polarizing plates In recent years, along with the trend toward thinner and lighter image display devices such as liquid crystal displays and organic EL display devices, the thinning of optically anisotropic members such as polarizing plates and retardation plates constituting the image display device has also been made. It has been demanded.
  • Conventional polarizing plates generally have a structure in which a polyvinyl alcohol (PVA) film is sandwiched between protective films such as a TAC (triacetyl cellulose) film, and an adhesive is applied or an adhesive sheet is laminated. It was a target.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • polarizing plate having a laminated structure has been known.
  • a liquid crystal compound having a polymerizable functional group (also referred to as a "polymerizable liquid crystal compound”) has both properties as a polymerizable monomer and properties as a liquid crystal.
  • a cured product made of a polymer having a fixed orientation, that is, an optically anisotropic material can be obtained.
  • a polarizing film having optical anisotropy can be formed by applying an optically anisotropic composition containing a polymerizable liquid crystal compound to a substrate and curing it in an oriented state.
  • the polarizing element thus obtained is generally often referred to as a coating type polarizing element.
  • Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, b * of 0.42 or less, and a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 350 nm. Further, in Patent Document 2, the transmittance at a wavelength of 380 nm or less and the transmittance at a wavelength of 400 nm, which is arranged between the cover glass or the cover plastic in the image display device and the polarizing film, is 40% or more and is 30% or more.
  • the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive layer is disclosed.
  • the coating type polarizing element as described above can form a film by coating as compared with the conventional polarizing element, the thickness can be reduced.
  • a coating type polarizing element is easily deteriorated by light, there is a problem that the polarizing performance is deteriorated with time by light such as external light.
  • various optical members such as iodine used for the polarizing plate, an organic dye having dichroism, a liquid crystal panel used for an image display device, an organic EL element, and the like have a problem that the light resistance is not sufficient. there were.
  • an object of the present invention is an adhesive for a coated polarizing element, which can be used in combination with a coated polarizing element to prevent the coating type polarizing element from deteriorating its polarization performance over time due to exposure.
  • the present invention is to provide a composition or an adhesive sheet.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive for an image display device having the light absorption functions of Patent Documents 1 and 2 complements the function of the protective film layer that protects the polarizing plate from ultraviolet rays, that is, the protective film layer containing the ultraviolet absorber. be. Therefore, in order to further reduce the thickness and weight of the image display device, it is required to suppress the photodegradation of the optical member without providing the protective film layer, and for that purpose, the adhesive itself has light resistance and reliability. Must have. Therefore, another object of the present invention is to provide an adhesive sheet for an image display device component having excellent light resistance and reliability so that the image display device can be made thinner and lighter.
  • the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A), an ultraviolet absorber (B) and a radical polymerization initiator (C), from the pressure-sensitive adhesive composition.
  • A a (meth) acrylic polymer
  • B an ultraviolet absorber
  • C a radical polymerization initiator
  • the present invention is also formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer (A), a hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) and a radical polymerization initiator (C), and has a light transmittance at a wavelength of 400 nm.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer (A), a hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) and a radical polymerization initiator (C), and has a light transmittance at a wavelength of 400 nm.
  • the coating-type polarizing element is subjected to aging due to light such as external light. It is possible to prevent the decrease in the target. Therefore, unlike the conventional case, the coating type polarizing element can be bonded and integrated with other image display device components without using a protective film, and photodegradation can be prevented. Therefore, the image display device can be used. It can contribute to thinning, weight reduction, and improvement of photodegradability.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device component proposed by the present invention has excellent light resistance and reliability
  • a protective film layer that protects a polarizing plate from ultraviolet rays that is, a protective film layer containing an ultraviolet absorber is used as in the prior art. Since it is not necessary to provide the image display device components, the image display device components can be laminated and integrated, and the light deterioration of the image display device components can be prevented. Therefore, the image display device can be made thinner, lighter, and has light deterioration resistance. It can contribute to improvement.
  • the pressure-sensitive adhesive composition I for a coating type polarizing element (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive composition I”) according to an example of the embodiment of the present invention is a (meth) acrylic polymer (A) and an ultraviolet absorber (B). And a radical polymerization initiator (C), and if necessary, a polyfunctional (meth) acrylate (D) and other components.
  • (meth) acrylic polymer means to include acrylic copolymer and methacrylic copolymer
  • (meth) acrylate includes acrylate and methacrylate
  • (Meta) acryloyl means to include acryloyl and methacryloyl.
  • the "polarizing element” means an optical member having optical anisotropy
  • the "coating type polarizing element” is formed by applying an optically anisotropic composition containing a liquid crystal compound. It means a laminated body containing a film to be formed. Examples of the liquid crystal compound include polymerizable liquid crystal compounds, polymer liquid crystal compounds, and lyotropic liquid crystal compounds.
  • a cured product obtained by applying an optically anisotropic composition containing a polymerizable liquid crystal compound to a substrate and curing it in an oriented state can be used as a polarizing element.
  • the base material may or may not be contained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition I may be cured by heat or may be cured by active energy rays. In particular, those cured by active energy rays are preferable in that they do not require aging and are excellent in productivity.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I may be one that can be cured in multiple stages, as will be described later.
  • (meth) acrylic polymer (A) examples include homopolymers of alkyl (meth) acrylates and copolymers obtained by polymerizing this with a copolymerizable monomer component. ..
  • the copolymer examples include a copolymer of an alkyl (meth) acrylate (a1) having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms as a main component and a monomer component copolymerizable therewith.
  • the above-mentioned main component means a component that has a great influence on the characteristics of the (meth) acrylic polymer (A), and the content of the component is usually the (meth) acrylic polymer (A). ) 30% by mass or more, preferably 35% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more.
  • the (meth) acrylic polymer (A) may contain two or more different types of (meth) acrylic polymers.
  • alkyl (meth) acrylate (a1) having 4 to 18 carbon atoms of an alkyl group examples include n-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and heptyl (meth) acrylate.
  • N-octyl (meth) acrylate N-octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate.
  • Linear alkyl (meth) acrylate such as stearyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, Branched alkyl (meth) acrylates such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, t- Butylcyclohexyl (meth) acrylate, 3,5,5-trimethylcyclohexane (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopent
  • the content of the alkyl (meth) acrylate (a1) is the entire component of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving stress relaxation property and heat resistance reliability when the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive layer is used. It is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, and most preferably 65% by mass or more. Further, the content of the alkyl (meth) acrylate (a1) may be 90% by mass or less with respect to the entire component of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of suppressing a decrease in adhesive strength. It is preferably more preferably 85% by mass or less, further preferably 80% by mass or less, particularly preferably 75% by mass or less, and most preferably 70% by mass or less.
  • Examples of the monomer component copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate (a1) having 4 to 18 carbon atoms of the alkyl group include the hydroxy group-containing monomer (a2) and the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • (Meta) acrylate monomer or vinyl ester-based monomer (a3), functional group-containing ethylenically unsaturated monomer (a4) (excluding hydroxy group-containing monomer (a2)), other copolymerizable monomer (a5), etc. Can be mentioned.
  • hydroxy group-containing monomer (a2) examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. , Hydroxy (meth) acrylate such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, caprolactone-modified monomer such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, oxyalkylene-modified such as diethylene glycol (meth) acrylate and polyethylene glycol (meth) acrylate.
  • Hydroxy (meth) acrylate such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate
  • caprolactone-modified monomer such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate
  • oxyalkylene-modified such as diethylene glycol (meth) acrylate and polyethylene glycol (me
  • Monomer such as 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid; 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro2-hydroxypropyl ( Secondary hydroxy group-containing monomers such as meta) acrylate; tertiary hydroxy group-containing monomers such as 2,2-dimethyl2-hydroxyethyl (meth) acrylate can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxy group-containing monomers (a2) primary hydroxy group-containing monomers, particularly 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2 are excellent in the balance between moist heat resistance and heat resistance.
  • -Hydroxypropyl (meth) acrylates, particularly 2-hydroxyethyl (meth) acrylates and 4-hydroxybutyl (meth) acrylates are preferred.
  • the lower limit of the content of the hydroxy group-containing monomer (a2) is usually 3 parts by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, with respect to the entire component of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving the moist heat resistance. Is 5 parts by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and particularly preferably 12% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the hydroxy group-containing monomer (a2) is usually 60% by mass or less from the viewpoint of suppressing the self-crosslinking reaction of the pressure-sensitive adhesive composition and improving processability and heat resistance reliability. It is preferably 45% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less.
  • Examples of the above-mentioned "(meth) acrylate monomer or vinyl ester-based monomer (a3) having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group” include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-propyl (meth). Examples thereof include acrylate, isopropyl (meth) acrylate, vinyl propionate, vinyl acetate and the like. These monomers (a3) may be used alone or in combination of two or more. Among the above components (a3), it is preferable to use methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate from the viewpoint of improving the cohesive force when used as a pressure-sensitive adhesive.
  • the lower limit of the content when the component (a3) is contained is set with respect to the entire component of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving the cohesive force when used as a pressure-sensitive adhesive. It is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more.
  • the upper limit of the content when the component (a3) is contained is 40% by mass or less with respect to the entire component of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving processability. It is preferable, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less.
  • Examples of the above-mentioned "functional group-containing ethylenically unsaturated monomer (a4)” include a functional group-containing monomer having a nitrogen atom, a carboxy group-containing monomer, an acetoacetyl group-containing monomer, an isocyanate group-containing monomer, and a glycidyl group-containing monomer.
  • a functional group-containing monomer having a nitrogen atom is preferable
  • an amino group-containing monomer and an amide group-containing monomer are more preferable
  • an amino group-containing monomer is more preferable, in terms of imparting a cohesive force and a cross-linking promoting action. be.
  • amino group-containing monomer as the "functional group-containing monomer having a nitrogen atom” includes, for example, a primary amino group-containing (meth) acrylate such as aminomethyl (meth) acrylate and aminoethyl (meth) acrylate.
  • Secondary amino group-containing (meth) acrylates such as t-butylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminopropyl (meth) acrylate; ethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylamino
  • tertiary amino group-containing (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropylacrylamide.
  • amide group-containing monomer examples include (meth) acrylamide; N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and N-n-butyl (meth) acrylamide.
  • N-alkyl (meth) acrylamide such as diacetone (meth) acrylamide, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N, N-dialkyl (meth) acrylamide such as N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-ethylmethylacrylamide, N, N-diallyl (meth) acrylamide; N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl Hydroxyalkyl (meth) acrylamide such as (meth) acrylamide; alkoxyalkyl (meth) acrylamide such as N-methoxymethyl (meth) acrylamide and N- (n-butoxymethyl) (meth) acrylamide; and the like can be mentioned.
  • N-alkyl (meth) acrylamide such as diacetone (meth) acrylamide, N
  • Examples of the "carboxy group-containing monomer” include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid.
  • 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth)
  • Examples thereof include acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, monomethyl maleate, and monomethyl itaconic acid.
  • acetoacetyl group-containing monomer examples include 2- (acetoacetoxy) ethyl (meth) acrylate and allylacetacetate.
  • isocyanate group-containing monomer examples include 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, and alkylene oxide adducts thereof.
  • the isocyanate group may be protected with a blocking agent such as methyl ethyl ketone oxime, 3,5-dimethylpyrazole, 1,2,4-triazole, diethyl malonate and the like.
  • glycidyl group-containing monomer examples include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl (meth) acrylate.
  • These functional group-containing ethylenically unsaturated monomers (a4) may be used alone or in combination of two or more.
  • the upper limit of the content of the functional group-containing ethylenically unsaturated monomer (a4) is applied to the entire component of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving the heat resistance and light resistance of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • it is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less.
  • the (meth) acrylic polymer (A) can contain another copolymerizable monomer (a5) as a copolymerization component, if necessary.
  • Examples of the other copolymerizable monomer (a5) include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyldiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and phenoxy.
  • Aromatic (meth) acrylic acid ester-based monomers such as polyethylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate and nonylphenol ethylene oxide adduct (meth) acrylate, 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4- Acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-bromobenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-bro
  • the (meth) acrylic polymer (A) may have a photoactive site, for example, a polymerizable carbon double bond group introduced into the side chain.
  • a photoactive site for example, a polymerizable carbon double bond group introduced into the side chain.
  • a method for introducing a polymerizable carbon double bond group into the side chain of the (meth) acrylic polymer (A) for example, the above-mentioned hydroxy group-containing monomer (a2) or functional group-containing ethylenically unsaturated monomer (a4) ) As a copolymerization component, and then a compound (a6) having a functional group capable of reacting with these functional groups and a polymerizable carbon double-bonding group is used as a polymerizable carbon double-bonding group.
  • a method of condensing or performing an addition reaction while maintaining the activity of the above can be mentioned.
  • the combination of these functional groups includes an epoxy group (glycidyl group) and a carboxy group, an amino group and a carboxy group, an amino group and an isocyanate group, an epoxy group (glycidyl group) and an amino group, a hydroxy group and an epoxy group, and a hydroxy group.
  • examples thereof include an isocyanate group.
  • a combination of a hydroxy group and an isocyanate group is preferable because of ease of reaction control. Of these, a combination in which the copolymer has a hydroxy group and the compound has an isocyanate group is preferable.
  • Examples of the isocyanate compound having a polymerizable carbon double bond group include the above-mentioned 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, and alkylene oxide adducts thereof.
  • the amount of the compound (a6) added is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving the adhesiveness and stress relaxation property. It is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and particularly preferably 3 parts by mass or less.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 100,000 or more, and more preferably 300,000 or more, from the viewpoint of obtaining the present pressure-sensitive adhesive composition I having a high cohesive force. , 500,000 or more is more preferable. Further, the upper limit of the mass average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 2 million or less from the viewpoint of obtaining the present pressure-sensitive adhesive composition I having high fluidity and stress relaxation property. It is more preferably 1.5 million or less, and further preferably 1 million or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition I can reduce the deterioration of the coating type polarizing element due to light. Since the pressure-sensitive adhesive composition I contains an ultraviolet absorber (B), when it is photocured, it is preferably cured by a light beam having a wavelength other than the absorption wavelength of the ultraviolet absorber (B).
  • Examples of the ultraviolet absorber (B) include a benzophenone-based ultraviolet absorber containing a benzophenone structure, a benzotriazole-based ultraviolet absorber containing a benzotriazole structure, a triazine-based ultraviolet absorber containing a triazine structure, and a salicylic acid-based ultraviolet ray containing a salicylic acid structure.
  • Examples thereof include an absorbent, a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber containing a cyanoacrylate structure, and the like. These UV absorbers can be used alone or in combination of two or more.
  • benzophenone-based ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, and 2-hydroxy.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, and 2- (2-hydroxy).
  • 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, and 2- (2-hydroxy).
  • 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole 2-
  • triazine-based ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine and 2- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl).
  • -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 2- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4) -Butoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-( 2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5 -Triazine, 2- (2-hydroxy
  • salicylic acid-based ultraviolet absorber examples include phenylsalicylate, p-tert-butylphenylsalicylate, p-octylphenylsalicylate and the like.
  • cyanoacrylate-based ultraviolet absorber examples include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate and the like.
  • a benzophenone-based ultraviolet absorber a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and a triazine-based ultraviolet absorber are preferable from the viewpoint of effectively suppressing the light reaching the coated polarizing element.
  • a benzophenone-based ultraviolet absorber containing a benzophenone structure is more preferable from the viewpoint of excellent yellow denaturation resistance.
  • 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxy from the viewpoint of being able to block light rays up to a long wavelength range.
  • dihydroxybenzophenone-based UV absorbers such as benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfoxybenzophenone.
  • the lower limit of the content of the ultraviolet absorber (B) is preferably 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving the light resistance reliability. It is more preferably 0.5 parts by mass or more, further preferably 1.5 parts by mass or more, particularly preferably 3 parts by mass or more, particularly preferably 5 parts by mass or more, and most preferably 6 parts by mass or more.
  • the upper limit of the content of the ultraviolet absorber (B) is preferable with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of suppressing bleed-out and improving yellowing resistance. Is 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, further preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, and most preferably 7 parts by mass or less.
  • the radical polymerization initiator (C) may be any as long as it can release a substance that initiates radical polymerization by at least one of irradiation with active energy rays such as light and heat.
  • a photoradical polymerization initiator that can initiate a reaction by irradiation with active energy rays such as light is preferable because it does not require aging during curing and is excellent in productivity.
  • thermal radical polymerization initiator examples include organic peroxides such as hydrogen peroxide and perbenzoic acid, and azo compounds such as azobisbutyronitrile.
  • photoradical polymerization initiators are roughly classified into two types according to the radical generation mechanism, and are a photocleavable radical polymerization initiator capable of cleaving and decomposing a single bond of the photoradical polymerization initiator itself to generate radicals.
  • the photo-excited initiator and the hydrogen donor in the system form an excitation complex, which is roughly classified into a hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator capable of transferring the hydrogen of the hydrogen donor.
  • the photo-cleavable radical polymerization initiator decomposes to another compound when a radical is generated by light irradiation, and once excited, it loses its function as a reaction initiator. Therefore, it is preferable because it does not remain as an active species in the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive sheet after the cross-linking reaction is completed, and there is no possibility of causing unexpected photodegradation or the like in the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator can not only maintain its function as a reaction initiator even if it is irradiated with light multiple times, but also is a photocleavable type during a radical generation reaction by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays. Since it does not generate a decomposition product such as a radical polymerization initiator, it is less likely to become a volatile component after the reaction is completed, which is useful in that damage to the adherend can be reduced.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I it is preferable to select a photocleavable radical polymerization initiator from the viewpoint of ensuring the light resistance reliability of the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a photoradical polymerization initiator When using a photoradical polymerization initiator, irradiation with visible light, light having a wavelength of at least 390 nm, 405 nm and 410 nm, for example, light in the wavelength region of 380 nm to 700 nm, from the viewpoint of avoiding reaction inhibition by the ultraviolet absorber (B). Therefore, it is preferable to use a visible light initiator that generates radicals and serves as a starting point of the cross-linking reaction of the present pressure-sensitive adhesive composition I.
  • the visible light initiator may be one that generates radicals only by irradiation with visible light, or may be one that generates radicals by irradiation with light rays in a wavelength region other than the visible light region. good.
  • photocleavable radical polymerization initiator examples include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-.
  • bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6) from the viewpoint of decomposing and decolorizing after the reaction.
  • Acylphosphine oxide-based photoinitiators such as -trimethylbenzoyl) ethoxyphenylphosphine oxide and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide are preferred.
  • Examples of the hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator include bis (2-phenyl-2-oxoacetic acid) oxybisethylene, phenylglycoxyacid methyl ester, and oxy-phenyl-acetylic acid 2- [2-oxo.
  • phenylglycioxy acid methyl ester oxy-phenyl-acetylic acid 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy] ethyl ester and oxy-phenyl-acetylic acid 2- [2-hydroxy- It is preferably any one or two selected from the group consisting of a mixture of ethoxy] ethyl esters.
  • the photoradical polymerization initiator is not limited to the substances listed above.
  • One of the above-mentioned photoradical polymerization initiators or a derivative thereof may be used, or two or more of them may be used in combination.
  • a visible light initiator and an initiator that generates radicals only by irradiation with other light rays such as ultraviolet rays may be mixed.
  • a thermal radical polymerization initiator and a photoradical polymerization initiator may be used in combination.
  • the content of the radical polymerization initiator (C) is not particularly limited, but from the viewpoint of sufficiently advancing the polymerization reaction and improving the shape stability of the pressure-sensitive adhesive sheet, the (meth) acrylic polymer (A). ) 0.1 part by mass or more is preferable, 0.5 part by mass or more is more preferable, 1 part by mass or more is further preferable, and 2 parts by mass or more is particularly preferable. Further, the upper limit of the content of the radical polymerization initiator (C) is preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of ensuring the adhesiveness. It is more preferably parts by mass or less, further preferably 6 parts by mass or less, and particularly preferably 4 parts by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition I preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate (D), if necessary.
  • the pressure-sensitive adhesive composition I forms a crosslinked structure, and imparts cohesive force and appropriate toughness to the pressure-sensitive adhesive sheet I. Can be done. This makes it possible to prevent the surface of the coating type polarizing element from undulating and the pressure-sensitive adhesive layer from being deformed and cracked during cutting when the coating type polarizing element with the pressure-sensitive adhesive layer, which will be described later, is manufactured.
  • the polyfunctional (meth) acrylate (D) is a compound or composition that forms a crosslinked structure in the present pressure-sensitive adhesive composition I, and is a (meth) acrylic monomer or a (meth) acrylic oligomer having two or more functional groups. And so on.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, glycerindi (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycering lysidyl ether di (meth) acrylate, and 1,6.
  • (meth) acrylic monomers are preferable from the viewpoint of imparting appropriate toughness to the cured product, and among them, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and polytetramethylene glycol di (meth) are preferable. Polyfunctional (meth) acrylic monomers having an alkylene glycol skeleton such as acrylate are more preferable.
  • the molecular weight of the (meth) acrylic monomer is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, further preferably 400 or more, and particularly preferably 500 or more, from the viewpoint of imparting appropriate flexibility to the cured product.
  • the upper limit of the molecular weight is usually 3000 or less, preferably 2000 or less.
  • Examples of the (meth) acrylic oligomer include polyfunctional (meth) acrylic oligomers such as polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. .. Of these, urethane (meth) acrylate-based oligomers are preferable from the viewpoint of imparting appropriate toughness to the cured product.
  • the acrylate (D) is preferably a (meth) acrylic oligomer having a molecular weight of 3000 or more, and particularly preferably a polyfunctional (meth) acrylate having a molecular weight of 5000 or more, of which 8000 or more, and of which 10,000 or more.
  • the upper limit of the molecular weight is usually 100,000 or less, preferably 50,000 or less.
  • the mass contained in the polyfunctional (meth) acrylate (D) is a (meth) acrylic weight from the viewpoint of imparting shape stability of the pressure-sensitive adhesive sheet and durability when a laminate is formed from the pressure-sensitive adhesive sheet. 1 part by mass or more is preferable, 2 parts by mass or more is more preferable, 5 parts by mass or more is further preferable, and 10 parts by mass or more is particularly preferable with respect to 100 parts by mass of the coalescence (A).
  • the upper limit of the content mass of the polyfunctional (meth) acrylate (D) from the viewpoint of ensuring the adhesiveness, 100 parts by mass or less is preferable with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer (A). 60 parts by mass or less is more preferable, 40 parts by mass or less is further preferable, and 30 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I may be used as "other components", for example, as a tackifier resin, an antioxidant, a light stabilizer, a metal deactivating agent, an antiaging agent, a hygroscopic agent, and a rust preventive. It is possible to appropriately contain various additives such as agents, silane coupling agents, and inorganic particles. Further, if necessary, a reaction catalyst such as a tertiary amine compound, a quaternary ammonium compound, or a tin laurate compound may be appropriately contained.
  • a reaction catalyst such as a tertiary amine compound, a quaternary ammonium compound, or a tin laurate compound may be appropriately contained.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I can be cured at one time, or can be cured in multiple stages. That is, it can be cured leaving room for further curing.
  • the gel fraction of the present pressure-sensitive adhesive composition I can be 60% or more in one curing, and the gel fraction is 20 to 60% in the first curing. It can also be cured leaving room for curing.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I has an active energy ray-curable property, it is a laminate after being laminated with an image display device component such as a coating type polarizing element or with a coating type polarizing element and another image display device component.
  • the coating type polarizing element and other image display device constituent members are more firmly adhered to each other, so that the reliability of the laminated body is improved. Can be done.
  • the light source to be used ultraviolet rays and visible light are suitable from the viewpoint of suppressing damage to the components of the image display device and controlling the reaction.
  • the irradiation time and the irradiation means are not particularly limited, but it is preferable to irradiate light from a surface opposite to the laminated surface of the image display device constituent member such as a coating type polarizing element.
  • the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy ray are not particularly limited, and it is sufficient that the initiator can be activated to polymerize the (meth) acrylate component.
  • the pressure-sensitive adhesive composition I is prepared from the viewpoint of preventing light deterioration of the coating-type polarizing element when the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition I is used in combination with the coating-type polarizing element.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m formed from the substance I at a wavelength of 400 nm is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, further preferably 30% or less, and even more preferably 25%. The following is particularly preferable.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I has the present adhesion from the viewpoint of preventing light deterioration of the coating type polarizing element when the pressure-sensitive adhesive layer formed from the present pressure-sensitive adhesive composition I is used in combination with the coating type polarizing element.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m formed from the agent composition I at a wavelength of 380 nm is preferably less than 20%, more preferably 5% or less, still more preferably 2% or less. It is particularly preferably 1% or less.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I is described in the present pressure-sensitive adhesive composition I from the viewpoint of ensuring sufficient image visibility when the pressure-sensitive adhesive layer formed from the present pressure-sensitive adhesive composition I is used in an image display device.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m formed from 430 nm at a wavelength of 430 nm is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, further preferably 70% or more, and even more preferably 80% or more. It is particularly preferable that it is present, and it is particularly preferable that it is 85% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet I for a coated polarizing element (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive sheet I”) according to an example of the embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer I (“the present pressure-sensitive adhesive layer” formed by using the present pressure-sensitive adhesive composition I.
  • An adhesive sheet containing (referred to as "I").
  • the pressure-sensitive adhesive sheet I has a single-layer structure composed of a pressure-sensitive adhesive layer formed by using the pressure-sensitive adhesive composition I, but has a multi-layer structure having two or more layers having a layer other than the pressure-sensitive adhesive layer. It may be.
  • the composition of the layers other than the layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition I is arbitrary.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the layer other than the present pressure-sensitive adhesive layer I from the viewpoint of further enhancing the interlayer adhesiveness.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer as a main component resin, and above all, the same (meth) acrylic polymer (A) as the present pressure-sensitive adhesive layer I is used as a main component resin. It is more preferable to include it. Furthermore, it is more preferable that the layers other than the present pressure-sensitive adhesive layer I also contain a polyfunctional (meth) acrylate and a radical polymerization initiator.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet I has a plurality of layers, it is preferable that at least the outermost layer, the backmost layer, or both layers correspond to the present pressure-sensitive adhesive layer. All layers may be layers corresponding to the present pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the layer corresponding to the pressure-sensitive adhesive layer preferably occupies 10% or more and 100% or less with respect to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet I. Above all, it is more preferable to occupy 14% or more or 70% or less, and among them, 20% or more or 50% or less.
  • the light transmittance at a wavelength of 400 nm is 50% or less. It is preferably 40% or less, more preferably 30% or less, and particularly preferably 25% or less.
  • the adhesive layer I to the adhesive sheet I have a transmittance of less than 20% at a wavelength of 380 nm from the viewpoint of preventing photodegradation of the coated polarizing element when used in combination with the coated polarizing element. It is preferably 5% or less, more preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the adhesive layer I to the adhesive sheet I preferably have a light transmittance of 50% or more at a wavelength of 430 nm from the viewpoint of ensuring sufficient image visibility when used in an image display device. It is more preferably 60% or more, further preferably 70% or more, particularly preferably 80% or more, and particularly preferably 85% or more.
  • the b * value of the pressure-sensitive adhesive layer I to the pressure-sensitive adhesive sheet I is preferably 10 or less, and more preferably 5 or less, from the viewpoint of suppressing an adverse effect on image quality when used in an image display device. It is more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less.
  • the above b * value is the value of b * in the color space of L * a * b * display defined by JIS Z8781-4. When it increases on the positive side, it becomes yellowish, and when it increases on the negative side, it becomes bluish. It means that it becomes achromatic when it approaches 0.
  • the type and amount of the ultraviolet absorber are appropriately adjusted in the above range. Is preferable. However, the method is not limited to this method.
  • the light transmittance T (380) at a wavelength of 380 nm, the light transmittance T (430) at a wavelength of 430 nm, and the b * values are the following formulas (I) and (II). It is preferable to satisfy the relationship of. 0 ⁇ T (380) x b * ⁇ 50 (I) 70 ⁇ T (430) x b * ⁇ 220 (II)
  • T (380) ⁇ b * of the above formula (I) is preferably 0 to 50, more preferably 0 to 40, still more preferably 0 to 30, and particularly preferably 0 to 20. ..
  • the T (430) ⁇ b * of the above formula (II) is preferably 70 to 220, more preferably 80 or more or 210 or less, still more preferably 90 or more or 200 or less, and particularly preferably 100 or more or It is 190 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer I to the pressure-sensitive adhesive sheet I preferably have a gel fraction of 20% or more when used for sticking.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer I to the pressure-sensitive adhesive sheet I is more preferably 40% or more, further preferably 50% or more, and particularly preferably 60% or more.
  • the gel fraction is 95% or less, even if the adherend is a member having a stepped portion on the surface, the member is filled to every corner by following the stepped portion without causing distortion or deformation. be able to. From this point of view, it is preferably 95% or less, more preferably 85% or less, further preferably 80% or less, and particularly preferably 75% or less.
  • the composition and molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) may be adjusted. It is preferable to adjust the amount of the polyfunctional (meth) acrylate (D) and the radical polymerization initiator (C) added, and to adjust the intensity of the activated energy ray to be irradiated and the integrated light amount.
  • the method is not limited to this method.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer I to the pressure-sensitive adhesive sheet I is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, further preferably 30 ⁇ m or more, and particularly preferably 40 ⁇ m or more from the viewpoint of protecting the coating type polarizing element.
  • the upper limit of the thickness is preferably 175 ⁇ m or less, more preferably 120 ⁇ m or less, further preferably 80 ⁇ m or less, and particularly preferably 60 ⁇ m or less from the viewpoint of contributing to thinning of the image display device.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet I in addition to the (meth) acrylic polymer (A), the ultraviolet absorber (B) and the radical polymerization initiator (C), if necessary, the polyfunctional (meth) acrylate (D) ), Further, if necessary, a predetermined amount of each of the "other" components is mixed to prepare the present pressure-sensitive adhesive composition I, the present pressure-sensitive adhesive composition I is formed into a sheet, and if necessary, curability.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet I may be prepared by cross-linking the compound, that is, polymerizing it and curing it. However, the method is not limited to this method.
  • the above raw materials are kneaded using a temperature-adjustable kneader (for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a planetary mixer, a twin-screw mixer, a pressurized kneader, etc.). do it.
  • a temperature-adjustable kneader for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a planetary mixer, a twin-screw mixer, a pressurized kneader, etc.
  • the various additives may be blended with the resin in advance and then supplied to the kneader, or all the materials may be melt-mixed in advance and then supplied.
  • a masterbatch in which only the agent is concentrated in a resin in advance may be prepared and supplied.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I into a sheet known methods such as wet lamination method, dry laminating method, extrusion casting method using T-die, extrusion laminating method, calendar method and inflation method, injection molding, etc.
  • a liquid injection curing method or the like can be adopted.
  • the wet lamination method, the extrusion casting method, and the extrusion laminating method are preferable.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I contains a radical polymerization initiator (C)
  • a cured product can be produced by irradiating with heat and / or active energy rays and curing.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet I can be produced by irradiating a molded body, for example, a sheet body with the pressure-sensitive adhesive composition I with heat and / or active energy rays.
  • the active energy rays to be irradiated include ionizing radiation such as ⁇ -rays, ⁇ -rays, ⁇ -rays, neutron rays, and electron beams, ultraviolet rays, visible rays, and the like, and among them, damage to optical device components.
  • Ultraviolet rays and visible rays are preferable from the viewpoint of suppression and reaction control.
  • the irradiation energy of the active energy ray, the irradiation time, the irradiation method, and the like are not particularly limited, and it is sufficient that the initiator can be activated to polymerize the (meth) acrylate component.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I may be dissolved in an appropriate solvent and carried out by using various coating methods.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet I can be obtained by heat-curing in addition to the above-mentioned active energy ray irradiation curing.
  • the thickness of this adhesive sheet I can be adjusted by the coating thickness and the solid content concentration of the coating liquid.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet II (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive sheet II”) for an image display device component according to an example of the embodiment of the present invention is a (meth) acrylic copolymer (A) and a hydroxy radical-containing benzophenone compound (B1). ) And the pressure-sensitive adhesive composition II (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive composition II”) containing the radical polymerization initiator (C).
  • the "image display device component" of the adhesive sheet II for an image display device component is, for example, a reflective sheet, a light guide plate and a light source, a diffusion film, a prism sheet, a liquid crystal panel, a retardation plate, a glass substrate, and a polarizing plate.
  • a reflective sheet for example, a reflective sheet, a light guide plate and a light source, a diffusion film, a prism sheet, a liquid crystal panel, a retardation plate, a glass substrate, and a polarizing plate.
  • examples thereof include a plate, an organic EL panel, an electrode, an antireflection film, a color filter, a touch sensor, a cover glass, a cover plastic, or a composite and integrated member of two or more of these.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition II may be cured by heat or may be cured by active energy rays. In particular, those cured by active energy rays are preferable in that they do not require aging and are excellent in productivity.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition II may be one that can be cured in multiple stages, as will be described later.
  • the pressure-sensitive adhesive composition II contains a hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) as an ultraviolet absorber, thereby ensuring the light resistance reliability of the pressure-sensitive adhesive sheet itself and reducing deterioration of the image display device components due to light. can do. Since the present pressure-sensitive adhesive composition II contains a hydroxy group-containing benzophenone compound (B1), when photocured, wavelengths other than the absorption wavelength of the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) having ultraviolet absorbency. It is preferable to cure with a light beam having.
  • Examples of the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, and the like.
  • 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxy from the viewpoint of being able to block light rays up to a long wavelength range.
  • dihydroxybenzophenone compounds such as benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfoxybenzophenone.
  • the lower limit of the content of the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) is preferably 0.1 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving light resistance. More than parts, more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 1.5 parts by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 6 parts by mass or more. Is.
  • the upper limit of the content of the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) is relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of suppressing bleed-out and improving yellowing resistance. It is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, further preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, and most preferably 7 parts by mass or less.
  • ⁇ Radical polymerization initiator (C)> Regarding the radical polymerization initiator (C) of the pressure-sensitive adhesive composition II and its content, the description of the radical polymerization initiator (C) of the pressure-sensitive adhesive composition I is incorporated. At that time, the present pressure-sensitive adhesive composition I shall be replaced with the present pressure-sensitive adhesive composition II, and the ultraviolet absorber (B) shall be replaced with the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1).
  • the radical polymerization initiator (C) of the pressure-sensitive adhesive composition II is the pressure-sensitive adhesive sheet II of the pressure-sensitive adhesive sheet II by the radical polymerization initiator (C) itself while avoiding reaction inhibition by the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1). From the viewpoint of suppressing coloration, those having an absorption maximum at least at a wavelength of 400 to 430 nm are preferable.
  • the absorption maximum means a wavelength showing the maximum absorbance in the absorption spectrum.
  • the content mass ratio of the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) and the radical polymerization initiator (C) is set.
  • (B1): (C) 1: 0.05 to 1:20, more preferably 1: 0.1 to 1:10, and 1: 0.3 to 1: 2. Is even more preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition II preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate (D), if necessary.
  • the pressure-sensitive adhesive composition II forms a crosslinked structure, and imparts cohesive force and appropriate toughness to the pressure-sensitive adhesive sheet II. Can be done. Since the adhesive sheet II has appropriate toughness, the surface of the image display device component may be undulated or the adhesive layer may be deformed during cutting when the image display device component with the adhesive layer, which will be described later, is manufactured. You can prevent it from cracking.
  • the above description of the polyfunctional (meth) acrylate (D) of the pressure-sensitive adhesive composition I is incorporated.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition I shall be replaced with the present pressure-sensitive adhesive composition II and used.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition II may contain, for example, a tackifier resin, an antioxidant, a light stabilizer, a metal deactivating agent, an antiaging agent, a hygroscopic agent, and a rust preventive. It is possible to appropriately contain various additives such as agents, silane coupling agents, and inorganic particles. Further, if necessary, a reaction catalyst such as a tertiary amine compound, a quaternary ammonium compound, or a tin laurate compound may be appropriately contained.
  • a reaction catalyst such as a tertiary amine compound, a quaternary ammonium compound, or a tin laurate compound may be appropriately contained.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition II is the present adhesive from the viewpoint of preventing light deterioration of the image display device component when the pressure-sensitive adhesive layer formed from the present pressure-sensitive adhesive composition II is used in combination with the image display device component.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m formed from the agent composition II at a wavelength of 400 nm is preferably less than 30%, more preferably 25% or less, still more preferably 22% or less. It is particularly preferably 20% or less.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition II is prepared from the viewpoint of preventing light deterioration of the image display device component when the pressure-sensitive adhesive layer formed from the present pressure-sensitive adhesive composition II is used in combination with the image display device component.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m formed from the pressure-sensitive adhesive composition II at a wavelength of 380 nm is preferably less than 20%, more preferably 5% or less, still more preferably 2% or less. It is particularly preferably 1% or less.
  • the present pressure-sensitive adhesive composition II is described in the present pressure-sensitive adhesive composition II from the viewpoint of ensuring sufficient image visibility when the pressure-sensitive adhesive layer formed from the present pressure-sensitive adhesive composition II is used in an image display device.
  • the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m formed from 430 nm at a wavelength of 430 nm is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, further preferably 70% or more, and even more preferably 80% or more. It is particularly preferable that it is present, and it is particularly preferable that it is 85% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet II (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive sheet II”) for an image display device component according to an example of the embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer II (“the present pressure-sensitive adhesive” formed by using the present pressure-sensitive adhesive composition II. It is an adhesive sheet containing "Layer II").
  • the pressure-sensitive adhesive sheet II has a single-layer structure composed of a pressure-sensitive adhesive layer formed by using the pressure-sensitive adhesive composition II, but has a multi-layer structure having two or more layers having a layer other than the pressure-sensitive adhesive layer. It may be.
  • the composition of the layers other than the layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition II is arbitrary.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the layer other than the present pressure-sensitive adhesive layer II from the viewpoint of further enhancing the interlayer adhesiveness.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer as a main component resin, and above all, the same (meth) acrylic polymer (A) as the present pressure-sensitive adhesive layer II is used as a main component resin. It is more preferable to include it. Furthermore, it is more preferable that the layers other than the present pressure-sensitive adhesive layer II also contain a polyfunctional (meth) acrylate and a radical polymerization initiator.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet II has a plurality of layers, it is preferable that at least the outermost layer, the backmost layer, or both layers correspond to the present pressure-sensitive adhesive layer. All layers may be layers corresponding to the present pressure-sensitive adhesive II layer.
  • the thickness of the layer corresponding to the pressure-sensitive adhesive layer II preferably occupies 10% or more and 100% or less with respect to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet. Above all, it is more preferable to occupy 14% or more or 70% or less, and among them, 20% or more or 50% or less.
  • the adhesive layer II to the adhesive sheet II have a transmittance of less than 30% at a wavelength of 400 nm from the viewpoint of preventing photodegradation of the image display device component when used in combination with the image display device component. Is more preferable, 25% or less is more preferable, 22% or less is further preferable, and 20% or less is particularly preferable.
  • the adhesive layer II to the adhesive sheet II have a transmittance of less than 20% at a wavelength of 380 nm from the viewpoint of preventing photodegradation of the image display device component when used in combination with the image display device component. It is preferably present, more preferably 5% or less, further preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the Adhesive Layer II to the Adhesive Sheet II preferably have a light transmittance of 50% or more at a wavelength of 430 nm from the viewpoint of ensuring sufficient image visibility when used in an image display device. It is more preferably 60% or more, further preferably 70% or more, particularly preferably 80% or more, and particularly preferably 85% or more.
  • the b * value of the Adhesive Layer II to the Adhesive Sheet II is preferably 3.0 or less, preferably 2.5 or less, from the viewpoint of suppressing adverse effects on image quality when used in an image display device. More preferably, it is more preferably 2.0 or less, and particularly preferably 1.8 or less.
  • the above b * value is the value of b * in the color space of L * a * b * display defined by JIS Z8781-4. When it increases on the positive side, it becomes yellowish, and when it increases on the negative side, it becomes bluish. It means that it becomes achromatic when it approaches 0.
  • the light transmittance T (380) at a wavelength of 380 nm, the light transmittance T (430) at a wavelength of 430 nm, and the b * values are the following formulas (I) and (II). It is preferable to satisfy the relationship of. 0 ⁇ T (380) x b * ⁇ 50 (I) 70 ⁇ T (430) x b * ⁇ 220 (II)
  • T (380) ⁇ b * of the above formula (I) is preferably 0 to 50, more preferably 0 to 40, still more preferably 0 to 30, and particularly preferably 0 to 20. ..
  • the T (430) ⁇ b * of the above formula (II) is preferably 70 to 220, more preferably 80 or more or 210 or less, still more preferably 90 or more or 200 or less, and particularly preferably 100 or more or It is 190 or less.
  • the type and addition of the hydroxy group-containing benzophenone compound (B1) are added. It is preferable to adjust the amount as appropriate.
  • the method is not limited to this method.
  • Gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer II to the pressure-sensitive adhesive sheet II As for the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer II to the pressure-sensitive adhesive sheet II, the above description regarding the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer I to the pressure-sensitive adhesive sheet I is used. At that time, the present pressure-sensitive adhesive layer I to the present pressure-sensitive adhesive sheet I shall be replaced with the present pressure-sensitive adhesive layer II to the present pressure-sensitive adhesive sheet II.
  • the present pressure-sensitive adhesive layer I to the present pressure-sensitive adhesive sheet I shall be replaced with the present pressure-sensitive adhesive layer II to the present pressure-sensitive adhesive sheet II, and the coating type polarizing element shall be replaced with a constituent member for an image display device.
  • Adhesive sheet with release film shall be an adhesive sheet with a release film (referred to as "adhesive sheet with a release film") having a structure in which the adhesive sheet I or II and a release film are laminated. You can also. For example, a single-layer or multi-layered sheet-like pressure-sensitive adhesive layer containing a layer composed of the present pressure-sensitive adhesive composition I or II may be formed on the release film to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet with the present release-type film (FIG. 6). reference).
  • a known release film As a material of such a release film, a known release film can be appropriately used.
  • a film such as a polyester film, a polyolefin film, a polycarbonate film, a polystyrene film, an acrylic film, a triacetyl cellulose film, a fluororesin film, etc., coated with a silicone resin and subjected to a release process, or A release paper or the like can be appropriately selected and used.
  • the film may have other layers, such as an antistatic layer, a hard coat layer, and an anchor layer, if necessary.
  • one release film may have the same laminated structure or material as the other release film, but may have a different laminated structure or material. There may be. Further, the thickness may be the same or different. Further, a release film having a different peeling force or a release film having a different thickness can be laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet I or II.
  • the thickness of the release film is not particularly limited. Among them, for example, from the viewpoint of processability and handleability, it is preferably 12 ⁇ m to 250 ⁇ m, and more preferably 25 ⁇ m or more or 200 ⁇ m or less, and more preferably 38 ⁇ m or more or 188 ⁇ m or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II can be obtained by, for example, directly extruding the resin composition I or II or injecting the resin composition I or II into a mold without using an adherend or a release film as described above. A molding method can also be adopted. Further, the present adhesive sheets I and II can be obtained by directly filling the resin composition I or II between the constituent members for an image display device which is an adherend.
  • the laminated sheet (referred to as “the present laminated sheet”) as an example of the embodiment of the present invention is provided with a resin sheet or a thin film glass on at least one side of the present adhesive sheet I or II (see FIG. 7).
  • the resin sheet is a resin containing one or more kinds of resins selected from the group consisting of, for example, cycloolefin resin, triacetylcellulose resin, polymethylmethacrylate resin, epoxy resin, polyester resin and polyimide resin as the main component resin. You can raise the sheet.
  • the main component resin means the resin having the highest mass ratio among the resins constituting the resin sheet, and is 50% by mass or more, particularly 60% by mass or more of the resins constituting the resin sheet. It is a resin that accounts for 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, and 95% by mass or more (including 100% by mass).
  • the thin film glass examples include glass having bending resistance such as ultrathin plate glass (G-Leaf manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.).
  • the coated polarizing element with an adhesive layer (referred to as “the coated polarizing element with the adhesive layer”) as an example of the embodiment of the present invention has the pressure-sensitive adhesive composition I on at least one side of the coated polarizing element. It is a coating type polarizing element with a pressure-sensitive adhesive layer provided with the pressure-sensitive adhesive layer I (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive layer I”) or the present pressure-sensitive adhesive sheet I formed from.
  • the coated polarizing element with the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet with a polarizing element provided with a coated polarizing element on at least one side of the pressure-sensitive adhesive sheet I.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet with a polarizing element can be used, for example, by forming a polarizing element on a base material having releasability and then transferring the polarizing element to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet I, or by directly adhering the polarizing element onto a coating type polarizing element. It can be produced by a method of molding the sheet I, a method of forming a coating type polarizing element on the pressure-sensitive adhesive sheet I, or the like.
  • the coating type polarizing element with the pressure-sensitive adhesive layer may be a polarizing element with a pressure-sensitive adhesive layer provided with the coating-type polarizing element on at least one side of the pressure-sensitive adhesive layer I.
  • the present pressure-sensitive adhesive layer I may be directly shaped on the coating type polarizing element, or after forming the pressure-sensitive adhesive layer made of the present pressure-sensitive adhesive composition I on another substrate, the pressure-sensitive adhesive layer I is formed.
  • the agent layer may be transferred onto the coating type polarizing element.
  • the coating type polarizing element with the pressure-sensitive adhesive layer has a structure in which the coating type polarizing element and the pressure-sensitive adhesive layer I or the pressure-sensitive adhesive sheet I are directly laminated, the other is between the two. It may be the case that the member of is intervening. In either case, the effects of the present invention can be enjoyed.
  • the "other members" include, for example, a reflective sheet, a light guide plate and a light source, a diffusion film, a prism sheet, a liquid crystal panel, an organic EL panel, an antireflection film, a color filter, a polarizing plate, a retardation plate, and a glass substrate. , Cover glass, cover plastic, or a composite of two or more of these members.
  • the coating type polarizing element is a laminate containing a film formed by coating an optically anisotropic composition containing a liquid crystal compound.
  • an optically anisotropic composition containing a liquid crystal compound is applied onto an alignment film formed on a substrate to bring the optically anisotropic composition into an oriented state, and the optically anisotropic composition is cured in the oriented state to obtain an optically anisotropic composition.
  • a sex layer can be formed.
  • various optically anisotropic members can be produced by using the optically anisotropic layer with a substrate or the optically anisotropic layer peeled from the substrate.
  • the optically anisotropic member may have an optically anisotropic layer made of an optically anisotropic composition and an alignment film. Further, it may have only an optically anisotropic layer without an alignment film.
  • the liquid crystal compound include a polymerizable liquid crystal compound, a polymer liquid crystal compound, and a lyotropic liquid crystal compound.
  • Conventional polarizing plates generally have a structure in which a polyvinyl alcohol (PVA) film is sandwiched between protective films such as a TAC (triacetyl cellulose) film, and an adhesive is applied or an adhesive sheet is laminated. It was a target.
  • a polarizing plate using an optically anisotropic layer made of a coating type polarizing element can form a film by coating, so that the thickness can be reduced as compared with a conventional polarizing element.
  • the conventional retardation plate is generally obtained by stretching a resin sheet such as polycarbonate, but if it is made too thin, the sheet is liable to break, so that there is a limit to thinning.
  • a retardation plate using an optically anisotropic layer made of a coating type polarizing element can be made thinner than a conventional stretched sheet, so that the thickness can be reduced.
  • the "base material" for forming the coating type polarizing element is, for example, a group consisting of a polyolefin resin, a cyclic polyolefin resin, a polyester resin, a poly (meth) acrylic acid ester resin, a cellulose ester resin, a polycarbonate resin, and a polyimide resin.
  • Examples thereof include a resin sheet or glass containing one or more kinds of resins as main components selected from the above.
  • the substrate may have other layers, such as an antistatic layer, a hardcoat layer, an anchor layer, a release layer, an easy-adhesion layer, a protective layer, a bleeding prevention layer, and a flattening layer, if necessary. ..
  • a method using an orientation regulating force by an alignment film provided on the substrate, an orientation regulating force by an external field such as an electric field or a magnetic field, and / or a shearing force at the time of coating can be mentioned.
  • the method using an alignment film is preferable from the viewpoint that the polymerizable liquid crystal compound is in a highly ordered alignment state and a coated polarizing element exhibiting good optical performance can be obtained.
  • the alignment film provided on the substrate is a layer having an orientation regulating force for orienting the polymerizable liquid crystal compound described later in a desired direction.
  • the alignment film has solvent resistance that does not dissolve when the optically anisotropic composition solution is applied, moderate solution affinity that does not repel the optically anisotropic composition solution, and heat resistance during heat treatment during solvent drying and liquid crystal alignment. Those having sex are preferable.
  • the alignment film may be subjected to an orientation treatment for controlling the orientation direction.
  • a method of alignment treatment a known method (rubbing method, groove on the surface of the alignment film) described in pages 226 to 239 of "LCD Handbook" (Maruzen Co., Ltd., published on October 30, 2000).
  • Examples thereof include a method of forming (fine groove structure), a method of using polarized ultraviolet light / polarized laser (photoalignment method), an orientation method by forming an LB film, an alignment method by oblique vapor deposition of an inorganic substance, and the like.
  • the rubbing method and the photo-alignment method are preferable from the viewpoint of easily obtaining a high degree of orientation.
  • the thickness of the alignment film is usually 10 nm to 1000 nm, preferably 50 nm to 800 nm. Within the above range, it is possible to achieve both an orientation restricting force sufficient for orienting the polymerizable liquid crystal compound and a thin film.
  • the optically anisotropic composition includes a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a polymerization aid, a polymerizable non-liquid crystal compound, a surfactant, a leveling agent, a coupling agent, and a pH adjuster, if necessary.
  • the composition may contain various additives and solvents such as a dispersant, an antioxidant, an organic / inorganic filler, and a metal oxide, and the cured product layer of the present composition exhibits an optical function as a polarizing element. ..
  • the polarizing element is a polarizing film
  • the dichroic dye include iodine and a dichroic organic dye.
  • the dichroic dye used may be one type or a plurality of different dyes may be combined.
  • the bicolor organic dye is not particularly limited, but is an azo dye, a quinone dye (including a naphthoquinone dye, an anthraquinone dye, etc.), a stilben dye, a cyanine dye, and a phthalocyanine dye.
  • Indigo dyes condensed polycyclic dyes (including perylene dyes, oxazine dyes, acridine dyes, etc.) and the like can be mentioned.
  • azo dyes are preferable because they have a large molecular length-minor axis ratio and can exhibit good dichroism.
  • the polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound having a polymerizable functional group, and has both properties as a polymerizable monomer and properties as a liquid crystal. Therefore, by cross-linking the polymerizable functional group with the liquid crystal oriented. The orientation can be fixed and optical anisotropy can be exhibited.
  • the polymerizable liquid crystal compound used may be one kind, or a plurality of compounds having different structures may be combined.
  • As the polymerizable liquid crystal compound either a low-molecular-weight liquid crystal compound having a polymerizable functional group or a high-molecular-weight liquid crystal compound having a polymerizable functional group may be used.
  • a low-molecular-weight liquid crystal compound is preferable because the polymerizable liquid crystal compound tends to easily obtain a cured product showing high orientation.
  • the liquid crystal phase represented by the polymerizable liquid crystal compound a nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, a discotic liquid crystal or the like can be appropriately selected. It is preferable to show a smectic liquid crystal.
  • the polymerizable functional group is preferably a photopolymerizable group because of the ease of fixing the oriented structure.
  • a liquid crystal compound having a polymerizable group can be used without any particular limitation on the molecular structure.
  • examples of the polymerizable liquid crystal compound contained in the optically anisotropic composition include a compound represented by the following formula (1) (hereinafter, may be referred to as “polymerizable liquid crystal compound (1)”). Can be done.
  • -Q 1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group
  • -Q 2 represents a polymerizable group
  • -R 1- and R 2- each independently represent a chain organic group
  • -A 11- and A 13- each independently represent a partial structure represented by the following formula (2), a divalent organic group, or a single bond
  • -A 12- represents a partial structure or a divalent organic group represented by the following formula (2)
  • One of -A 11- and A 13- is a partial structure represented by the following formula (2) or a divalent organic group; k is 1 or 2. When k is 2, the two ⁇ Y2 ⁇ A13 ⁇ may be the same or different from each other. )
  • -Cy- represents a hydrocarbon ring group or a heterocyclic group
  • the formula (1) may be the following formula (1A) or the following formula (1B).
  • the formula (1) may be the following formula (1C) or the following formula (1D).
  • the formula (1) may be the following formula (1E) or the following formula (1F).
  • Q 1 -R 1 -A 11 -Y 1 -A 12- (Y 2 -Cy-X 2 -C ⁇ C-X 1 ) k -R 2 -Q 2 ...
  • Q 1 -R 1 -A 11 -Y 1 -A 12- (Y 2 -X 1 -C ⁇ C-X 2 -Cy) k -R 2 -Q 2 ... (1F)
  • -A 11- , -A 12- , and -A 13- are each independently a partial structure or a divalent organic group represented by the formula (2), and in addition,-.
  • a 11- and A 13 - may be single-bonded, but -A 11- and -A 13- are not both single-bonded.
  • the compound represented by the formulas (1A), (1B), (1E) or (1F) is preferable because it tends to obtain high orientation.
  • photopolymerization initiator When photopolymerizing a polymerizable liquid crystal compound, it is preferable to include a photopolymerization initiator in the optically anisotropic composition.
  • a photopolymerization initiator known ones can be appropriately used.
  • the thickness of the cured film of the optically anisotropic composition is preferably 100 nm or more, more preferably 300 nm or more, still more preferably 1 ⁇ m or more, from the viewpoint of ensuring the optical function.
  • the upper limit of the thickness is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, still more preferably 5 ⁇ m or less, from the viewpoint of contributing to the thinning of the image display device.
  • an overcoat layer On the cured film of the optically anisotropic composition, an overcoat layer, an antistatic layer, a hardcoat layer, an anchor layer, a release layer, an easy-adhesion layer, a protective layer, a bleeding prevention layer, a flattening layer, etc. are required. Other layers may be formed depending on the situation.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a polarizing element (referred to as “the pressure-sensitive adhesive sheet with the current polarizing element”) as an example of the embodiment of the present invention has a configuration in which the pressure-sensitive adhesive sheet I is provided on at least one side of the coated polarizing element, in other words.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet I is provided with a coating type polarizing element on at least one side thereof.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a polarizing element can be, for example, a method of forming a polarizing element on a substrate having releasability and then transferring the polarizing element to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet I, or a method of directly adhering the polarizing element onto a coating type polarizing element. It can be obtained by a method of molding the sheet I, a method of forming a coating type polarizing element after molding the present adhesive sheet I, or the like.
  • the "other member” includes, for example, the “other image display device component", for example, a reflective sheet, a light guide plate and a light source, a diffusion film, a prism sheet, a liquid crystal panel, an organic EL panel, and an antireflection film. , Color filters, polarizing plates, retardation plates, glass substrates, cover glasses, cover plastics, or those in which two or more of these members are compositely integrated.
  • the coating type polarizing element of the pressure-sensitive adhesive sheet with the current polarizing element is the same as the coating type polarizing element of the coating type polarizing element with the present pressure-sensitive adhesive layer.
  • An image display device component with an adhesive layer (referred to as “the image display device component with an adhesive layer”) as an example of the embodiment of the present invention has the pressure-sensitive adhesive on at least one side of the image display device component. It is an image display device component with a pressure-sensitive adhesive layer provided with the pressure-sensitive adhesive layer II (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive layer II”) or the present pressure-sensitive adhesive sheet formed from the composition II.
  • the image display device component with the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, an adhesive sheet with an image display device component having an image display device component on at least one side of the pressure-sensitive adhesive sheet II.
  • the image display device component with the pressure-sensitive adhesive layer may be an image display device component with a pressure-sensitive adhesive layer provided with an image display device component on at least one side of the pressure-sensitive adhesive layer II.
  • the present pressure-sensitive adhesive layer II may be directly shaped on the image display device constituent member, or after forming the pressure-sensitive adhesive layer made of the present pressure-sensitive adhesive composition II on another substrate, the present pressure-sensitive adhesive layer II may be formed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred onto the image display device component.
  • the image display device component with the pressure-sensitive adhesive layer has a structure in which the image display device component and the pressure-sensitive adhesive layer II or the pressure-sensitive adhesive sheet II are directly laminated, between the two. It may be the case that another member intervenes in the. In either case, the effects of the present invention can be enjoyed.
  • the "other members" include, for example, a reflective sheet, a light guide plate and a light source, a diffusion film, a prism sheet, a liquid crystal panel, a retardation plate, a glass substrate, a polarizing plate, an organic EL panel, an electrode, and an antireflection film.
  • Examples thereof include a color filter, a touch sensor, a cover glass, a cover plastic, or a composite combination of two or more of these members.
  • other layers such as an antistatic layer, a hard coat layer, an anchor layer, a release layer, an easy-adhesion layer, a protective layer, a bleeding prevention layer, and a flattening layer are interposed as necessary. You may.
  • Image display device components using a coating type polarizing element As an example of the image display device constituent member, an optical member using a coating type polarizing element can be mentioned.
  • the above description of the coating type polarizing element in the coating type polarizing element with the adhesive layer is referred to.
  • the description of the polymerizable liquid crystal compound in the description is also referred to.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with an image display device component includes the pressure-sensitive adhesive sheet II on at least one side of the image display device component. It has a structure.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with the image display device component includes, for example, a method of forming an image display device component on a base material having releasability and then transferring the image display device component to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet II. It can be obtained by a method of directly molding the present adhesive sheet on the image display device constituent member, a method of forming the image display device constituent member on the present adhesive sheet II, or the like.
  • the adhesive sheet with the image display device component has a structure in which the image display device component and the adhesive sheet are directly laminated, another member is interposed between the adhesive sheet. It may be the case. In either case, the effects of the present invention can be enjoyed.
  • the "other members" include, for example, a reflective sheet, a light guide plate and a light source, a diffusion film, a prism sheet, a liquid crystal panel, a retardation plate, a glass substrate, a polarizing plate, an organic EL panel, an electrode, and an antireflection film. Examples thereof include a color filter, a touch sensor, a cover glass, a cover plastic, or a composite combination of two or more of these members.
  • the image display device component of the adhesive sheet with the image display device component is the same as the image display device component of the image display device component with the adhesive layer.
  • the image display device (referred to as "the present image display device") according to an example of the embodiment of the present invention is an image display device provided with the present pressure-sensitive adhesive layer I or II.
  • the form of the pressure-sensitive adhesive layer I or II is not limited, and the pressure-sensitive adhesive layer I or II may be a sheet-shaped pressure-sensitive adhesive product previously molded into a sheet shape, that is, the pressure-sensitive adhesive sheet I or II.
  • the pressure-sensitive adhesive layer I or II made of the pressure-sensitive adhesive composition I or II, the coating type polarizing element or the image display device component, and further other members as needed.
  • an image display device having a structure formed by combining and laminating with other image display device components can be mentioned.
  • the coating type polarizing element or the image display device component and the pressure-sensitive adhesive layer I or II are directly laminated.
  • another member for example, another image display device component may be interposed between the two.
  • the "other image display device components” are, for example, a reflective sheet, a light guide plate and a light source, a diffusion film, a prism sheet, a main laminate, a liquid crystal panel, a retardation plate, a glass substrate, a polarizing plate, and an organic EL panel.
  • An electrode an antireflection film, a color filter, a touch sensor, a cover glass, a cover plastic, or a composite combination of two or more of these members.
  • other layers such as an antistatic layer, a hard coat layer, an anchor layer, a release layer, an easy-adhesion layer, a protective layer, a bleeding prevention layer, and a flattening layer are interposed as necessary. You may.
  • the pressure-sensitive adhesive layers I and II in the image display device are arranged on the visual side of the coated polarizing element which is an adherend or the component of the image display device.
  • the present pressure-sensitive adhesive layer I or II is preferably used for laminating a cover glass or a cover plastic. This makes it possible to suppress deterioration of the polarizing element or the image display device constituent member due to the incident light from the outside.
  • the organic EL panel has a built-in integrated structure including a color filter, a black matrix, and an antireflection layer as needed (organic EL panel with a built-in color filter). ), It is preferable that the present pressure-sensitive adhesive layer II or the present pressure-sensitive adhesive sheet II is arranged on the visible side of the organic EL panel.
  • the organic EL panel with a built-in color filter can reduce external light reflection by the color filter, black matrix and antireflection layer built in the panel, the polarizing plate and the retardation plate used in the conventional organic EL panel ( (Circular polarizing plate) is no longer required, which contributes to further thinning and weight reduction of the image display device. Furthermore, in the organic EL panel with a built-in color filter, the emission loss due to the circular polarizing plate absorbing the emitted light from the organic EL element is eliminated, so that the emission efficiency of the organic EL element and the emission life of the organic EL element are dramatically shortened. This is an improvement, and contributes to further improvement in the performance of the image display device. By arranging the adhesive layer II or the adhesive sheet II on the visible side of the organic EL panel, deterioration of the organic EL panel due to incident light from the outside can be suppressed.
  • the image display device include a liquid crystal display, an organic EL display, an inorganic EL display, electronic paper, a plasma display, a microelectromechanical system (MEMS) display, and the like.
  • a liquid crystal display an organic EL display
  • an inorganic EL display an inorganic EL display
  • electronic paper a plasma display
  • a microelectromechanical system (MEMS) display and the like.
  • the above-mentioned laminated sheet can also be used on the surface of the cover glass or the cover plastic of the image display device.
  • the pressure-sensitive adhesive layer I or II has the above-mentioned light transmittance, b * value, gel fraction and thickness characteristics like the pressure-sensitive adhesive sheet I or II, and is shown in the pressure-sensitive adhesive sheet I or II. You can enjoy the preferable range of each characteristic.
  • (Meta) acrylic polymer (A)] (Meta) acrylic polymer (A-1): 2-ethylhexyl acrylate: 67% by mass, methyl acrylate: 5% by mass, ethyl acrylate: 10% by mass, 2-hydroxyethyl acrylate: 14% by mass, 4-hydroxy Butyl acrylate: An acrylic acid ester copolymer polymer composed of 4% by mass, and the mass average molecular weight (Mw) of the acrylic acid ester copolymer polymer as measured by GPC was 700,000.
  • 2-methacryloyloxyethyl 2-methacryloyloxyethyl with respect to 100 parts by mass of the copolymer obtained by copolymerizing the (meth) acrylic polymer (A-2): butyl acrylate: 85% by mass and 2-hydroxyethyl acrylate: 15% by mass.
  • It is an acrylic acid ester copolymer polymer in which a polymerizable carbon double bond group is introduced into the side chain by reacting 0.06 part by mass of isocyanate in an ethyl acetate solution, and the acrylic acid ester copolymer is measured by GPC.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polymer was 900,000.
  • Photocleavable radical polymerization initiator (C-1) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, manufactured by IGM Resins).
  • Polyfunctional (meth) acrylate (D) Polyfunctional (meth) acrylate (D-1): Polypropylene glycol # 700 diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., APG-700, molecular weight: 823) Polyfunctional (meth) acrylate (D-2): Bifunctional urethane acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Shikou UV-3700B, molecular weight: 38000)
  • a coating type polarizing element as an image display component used for evaluation, and a polymerizable liquid crystal compound and a dye contained in the coating type polarizing element will be described.
  • the reaction solution was poured into water, extracted with ethyl acetate, washed with water and saturated brine, and the solvent was distilled off.
  • the obtained crude product was dissolved by heating in ethyl acetate (20 mL), cooled by adding hexane (50 mL), the precipitated precipitate was filtered off, washed with hexane, and dried under reduced pressure (II-1-). 15.0 g of a) was obtained.
  • the solution containing the above diazonium salt was added dropwise while maintaining the pH at 3 to 5 by adding an aqueous sodium hydroxide solution, and then the mixture was stirred at 15 ° C. for 3 hours.
  • the resulting precipitate was filtered, washed with water and dried under reduced pressure.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (hexane / methylene chloride) to obtain 3.06 g of a red solid dye (II-1).
  • C 11 H 22 means that 11 methylene chains are linearly bonded.
  • the optically anisotropic composition prepared above is formed into a film by a spin coating method on a substrate on which a polyimide alignment film (LX1400, manufactured by Hitachi Chemical DuPont Microsystems, an alignment film is formed by a rubbing method) is formed on glass. Then, after heating and drying at 120 ° C. for 2 minutes, the mixture was cooled to a liquid crystal phase and polymerized at an exposure amount of 500 mj / cm 2 (365 nm standard) to obtain a coating type polarizing element having a thickness of about 3 ⁇ m.
  • a polyimide alignment film LX1400, manufactured by Hitachi Chemical DuPont Microsystems, an alignment film is formed by a rubbing method
  • an overcoat layer was further provided on the coating type polarizing element using the overcoat composition.
  • the curable (meth) acryloyl copolymer (R-1) contained in the overcoat composition was synthesized by the following method. Propylene glycol monomethyl ether (157 parts by mass), glycidyl methacrylate (98 parts by mass), methyl methacrylate (1.0 part by mass), ethyl acrylate (1.0 part by mass) in a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux cooling tube. ), And 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (1.0 part by mass), ⁇ -trimethoxysilylpropanethiol (KBM-803 manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) by 1.9 parts by mass.
  • Example I-1 200 parts by mass of (meth) acrylic polymer (A-1) solution (diluting solvent: ethyl acetate solid content concentration: 50% by mass), 6 parts by mass of ultraviolet absorber (B-1), photocleavable radical polymerization 3 parts by mass of initiator (C-1), 25 parts by mass of polyfunctional (meth) acrylate (D-1), 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (made by Shin-Etsu Silicone, KBM403) which is a silane coupling agent.
  • A-1 (meth) acrylic polymer (A-1) solution (diluting solvent: ethyl acetate solid content concentration: 50% by mass), 6 parts by mass of ultraviolet absorber (B-1), photocleavable radical polymerization 3 parts by mass of initiator (C-1), 25 parts by mass of polyfunctional (meth) acrylate (D-1), 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (made by Shin-Etsu Silicone, KBM403)
  • a pressure-sensitive adhesive composition I-1 By 0.3 parts by mass, 1,2,3-triazole as a rust preventive agent by 0.3 parts by mass and ethyl acetate by 101 parts by mass were uniformly mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition I-1.
  • the pressure-sensitive adhesive composition I-1 after solvent drying was developed into a sheet on a release film (diafoil MRV manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 100 ⁇ m that had been subjected to silicone release treatment so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition I-1 was 50 ⁇ m.
  • the sheet-shaped pressure-sensitive adhesive composition I-1 together with the release film was placed in a dryer heated to 95 ° C. and held for 10 minutes to volatilize the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition I-1. .. Further, the above-mentioned release film having a thickness of 75 ⁇ m (diafoil MRQ manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), which has been subjected to a silicone release treatment, is laminated and laminated on the sheet-shaped pressure-sensitive adhesive composition I-1 obtained by drying the solvent.
  • a body is formed, and an integrated irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 at a wavelength of 365 nm and an integrated irradiation amount of 1400 mJ at a wavelength of 405 nm are applied to the pressure-sensitive adhesive composition I-1 through a release film using a high-pressure mercury lamp. Light irradiation was performed so as to be / cm 2 , to obtain an adhesive sheet I-1 with a release film (adhesive sheet thickness: 50 ⁇ m) in which release films were laminated on both front and back surfaces.
  • Example 1 shows the types and amounts of the (meth) acrylic polymer (A), ultraviolet absorber (B), radical polymerization initiator (C), polyfunctional (meth) acrylate (D) and other additives used. Except for the contents shown, the pressure-sensitive adhesive compositions I-2 to I-6 and the pressure-sensitive adhesive sheets I-2 to I-6 with a release film were prepared in the same manner as in Example I-1.
  • Adhesive force For the adhesive sheet with a release film produced in Examples and Comparative Examples, one of the release films was peeled off, and a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .; trade name "Cosmo Shine A4300", thickness 100 ⁇ m) was used as a backing film. The roll was crimped with a roller. This was cut into strips having a width of 10 mm and a length of 100 mm, the remaining release film was peeled off, and the exposed adhesive surface was rolled and attached to soda lime glass using a hand roller.
  • a polyethylene terephthalate film manufactured by Toyobo Co., Ltd .; trade name "Cosmo Shine A4300", thickness 100 ⁇ m
  • the sample was subjected to a light resistance test for 40 hours under an ultraviolet irradiation condition of illuminance: 0.55 W / cm 2 (340 nm) using a xenon light resistance tester (manufactured by Atlas Co., Ltd., device name "Ci4000"). ..
  • Table 1 shows the values of the change in the degree of polarization (polarity before the test-polarity after the test) at a wavelength of 595 nm before and after the light resistance test.
  • the degree of polarization is determined by incidenting a measurement light of linear polarization on an anisotropic dye film to obtain "transmissibility of the anisotropic dye film for polarization in the absorption axis direction” and "polarization axis direction of the anisotropic dye film".
  • "Transparency to polarization” was measured using a spectrophotometer equipped with a Gran Thomson spectrometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name "RETS-100”), and calculated by the following equation.
  • Tz (Ty-Tz) / (Ty + Tz) (During the ceremony, Tz is the transmittance of the anisotropic dye film for polarization in the absorption axis direction; Ty is the transmittance of the anisotropic dye film with respect to the polarization in the polarization axis direction. )
  • ⁇ (good) The amount of change in the degree of polarization before and after the light resistance test is a value of 0.25 or less.
  • ⁇ (poor) The amount of change in the degree of polarization before and after the light resistance test is a value larger than 0.25.
  • Table 1 shows the results obtained by measurement and evaluation.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic polymer (A) and the ultraviolet absorber (B) is formed from the pressure-sensitive adhesive composition. If the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 400 nm is 50% or less, the coating-type polarizing element can be used in combination with the coating-type polarizing element to prevent the polarization performance of the coating-type polarizing element from deteriorating over time due to exposure. I found that I could do it.
  • Example II-1 200 parts by mass of (meth) acrylic polymer (A-1) solution (diluting solvent: ethyl acetate solid content concentration: 50% by mass), 6 parts by mass of hydroxy radical-containing benzophenone compound (B1-1), photocleavage 3 parts by mass of type radical polymerization initiator (C-1), 25 parts by mass of polyfunctional (meth) acrylate initiator (D-1), 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (silane coupling agent)
  • the pressure-sensitive adhesive composition II-1 is uniformly mixed with 0.3 parts by mass of KBM403) manufactured by Shin-Etsu Silicone, 0.3 parts by mass of 1,2,3-triazole as a rust preventive, and 101 parts by mass of ethyl acetate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition II-1 after solvent drying was developed into a sheet on a release film (diafoil MRV manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 100 ⁇ m that had been subjected to silicone release treatment so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition II-1 was 50 ⁇ m.
  • the sheet-shaped pressure-sensitive adhesive composition II-1 together with the release film was placed in a dryer heated to 95 ° C. and held for 10 minutes to volatilize the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition 1. Further, the above-mentioned release film having a thickness of 75 ⁇ m (diafoil MRQ manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), which has been subjected to a silicone release treatment, is laminated and laminated on the sheet-shaped pressure-sensitive adhesive composition II-1 obtained by drying the solvent.
  • a body is formed, and an integrated irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 at a wavelength of 365 nm and an integrated irradiation amount of 1400 mJ at a wavelength of 405 nm are applied to the pressure-sensitive adhesive composition II-1 through a release film using a high-pressure mercury lamp. Light irradiation was performed so as to be / cm 2 , to obtain an adhesive sheet II-1 with a release film (adhesive sheet thickness: 50 ⁇ m) in which release films were laminated on both front and back surfaces.
  • Example 2 shows the types and amounts of the (meth) acrylic polymer (A), ultraviolet absorber (B), radical polymerization initiator (C), polyfunctional (meth) acrylate (D), and other additives used.
  • the pressure-sensitive adhesive compositions II-2 to II-6 and the pressure-sensitive adhesive sheets II-2 to II-6 with a release film were prepared in the same manner as in Example II-1, except that the contents shown in 1.
  • the optical evaluation sample is irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 60 W / cm 2 (300 to 400 nm) and a black panel temperature of 63 ° C. using a xenon light resistance tester (manufactured by Atlas, device name “Suntest XPS +”). The test was carried out for 100 hours under the conditions, and the b * value of the sample after the test was measured with a spectrocolorimeter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., device name "SC-P”) in accordance with JIS Z8781-4. ..
  • ⁇ (good) The amount of change in the b * value before and after the durability test is 3 or less.
  • the sample was subjected to a light resistance test for 40 hours under an ultraviolet irradiation condition of illuminance: 0.55 W / cm 2 (340 nm) using a xenon light resistance tester (manufactured by Atlas Co., Ltd., device name "Ci4000"). ..
  • Table 2 shows the values of the change in the degree of polarization (the degree of polarization before the test-the degree of polarization after the test) at a wavelength of 595 nm before and after the light resistance test.
  • the degree of polarization is determined by incidenting a measurement light of linear polarization on an anisotropic dye film to obtain "transmissibility of the anisotropic dye film for polarization in the absorption axis direction” and "polarization axis direction of the anisotropic dye film".
  • "Transparency to polarization” was measured using a spectrophotometer equipped with a Gran Thomson spectrometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name "RETS-100”), and calculated by the following equation.
  • Tz (Ty-Tz) / (Ty + Tz) (During the ceremony, Tz is the transmittance of the anisotropic dye film for polarization in the absorption axis direction; Ty is the transmittance of the anisotropic dye film with respect to the polarization in the polarization axis direction. )
  • good: The amount of change in the degree of polarization before and after the light resistance test is a value of 0.25 or less
  • poor: the amount of change in the degree of polarization before and after the light resistance test is a value larger than 0.25
  • Table 2 shows the results obtained by measurement and evaluation.
  • Adhesive sheet for coating type polarizing element or adhesive sheet for image display device component of the present invention 2 Cover glass or cover plastic 3 Coating type polarizing element (polarizing layer) or optically anisotropic layer (polarizing layer) 4 Alignment film 5 Coating type polarizing element (phase difference layer) or optically anisotropic layer (phase difference layer) 6 Polarizing plate 7 Phase difference plate 8 Liquid crystal panel 9 Organic EL panel 10 Resin sheet or glass 11a, 11b Release film 12a-12c Adhesive layer or adhesive layer

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Abstract

(メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)及びラジカル重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物であり、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長400nmにおける透過率が50%以下である塗布型偏光素子用粘着剤組成物は、塗布型偏光素子と組み合わせて使用することによって、該塗布型偏光素子が露光によって偏光性能が経時的に低下するのを防ぐことができる。

Description

塗布型偏光素子用粘着剤組成物、塗布型偏光素子用粘着シート、画像表示装置構成部材用粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置構成部材付き粘着シート、積層シート、粘着剤層付き塗布型偏光素子、偏光素子付き粘着シート、画像表示装置
 本発明は、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「有機EL」ともいう)に好適に用いることができる粘着剤組成物に関する。特に、塗布型偏光素子に好適に用いることができる粘着剤組成物、該粘着剤組成物から形成された塗布型偏光素子用粘着シート、塗布型偏光素子を備えた偏光素子付き粘着シート、該粘着シートを用いた画像表示装置、前記粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着剤層付き塗布型偏光素子及び該粘着剤層付き塗布型偏光素子を用いた画像表示装置に関する。また、画像表示装置構成部材の貼合に好適に用いることができる画像表示装置構成部材用粘着シート、並びに、かかる画像表示装置構成部材用粘着シートを用いた離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置構成部材付き粘着シート、積層シート及び画像表示装置に関する。
 近年、液晶表示装置や有機EL表示装置等の画像表示装置の薄膜化、軽量化の流れに伴い、画像表示装置を構成する偏光板、位相差板等の光学異方性部材にも薄膜化が求められている。
 従来の偏光板は、ポリビニルアルコール(PVA)フィルムを、TAC(トリアセチルセルロース)フィルムなどの保護フィルムで挟んだものに、粘着剤を塗布するか若しくは粘着シートを積層してなる構造のものが一般的であった。例えば、粘着剤層/保護フィルム/偏光膜(偏光子)/保護フィルム/粘着剤層/、又は、粘着剤層/保護フィルム/偏光膜(偏光子)/位相差板/粘着剤層/などの積層構成からなる偏光板が知られていた。
 しかし、このような従来の偏光板は、ポリビニルアルコール(PVA)フィルムを延伸した偏光子を用いているため非常に脆く、2枚の保護フィルムで挟持する必要があることから、薄膜化には限界があった。
 そこで、偏光板等の偏光素子を薄型化する手段として、次のような塗布型偏光素子が注目されている。
 重合性官能基を有する液晶化合物(「重合性液晶化合物」とも称する)は、重合性モノマーとしての性質と液晶としての性質とを併せ持つため、これを配向させた状態で重合させて硬化させると、配向が固定された重合体からなる硬化物、すなわち光学異方性材料を得ることができる。
 よって、重合性液晶化合物を含む光学異方性組成物を基材に塗布し、配向した状態で硬化することにより、光学異方性を有する偏光膜を形成することができる。このようにして得られる偏光素子を、一般的に、塗布型偏光素子と呼ばれることが多い。
 他方、画像表示装置構成部材の光劣化を抑制するために、表面保護パネルと画像表示モジュールとの間に配設して用いる、紫外線吸収剤を含む粘着シートが知られている。
 例えば特許文献1では、アクリル系粘着剤層を有し、bが0.42以下であり、波長350nmの光の透過率が5%以下である粘着シートが開示されている。
 また、特許文献2には、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に配置される、波長380nmにおける透過率が40%以下であり、かつ波長400nmにおける透過率が30%以上である紫外線硬化型アクリル系粘着剤層が開示されている。
特開2019-214722号公報 特開2016-155981号公報
 前述したような塗布型偏光素子は、従来の偏光素子に比べて、塗布により膜を形成できることから、厚みを薄くすることができる。
 しかしながら、このような塗布型偏光素子は、光により劣化し易いため、外光等の光によって偏光性能が経時的に低下する問題を抱えていた。
 また、偏光素子のみならず、偏光板に用いるヨウ素や二色性を有する有機色素、さらには画像表示装置に用いられる液晶パネル、有機EL素子等といった各種光学部材は、耐光性が十分でない問題があった。
 そこで、前述したような、紫外線吸収剤を含む粘着シートを、塗布型偏光素子に用いることが考えられる。
 しかし、前記特許文献1及び2の光吸収機能を有する画像表示装置用透明粘着剤は、塗布型偏光素子と組み合わせて使用することを考慮していなかったため、塗布型偏光素子に用いた場合、塗布型偏光素子が外光等の光によって偏光性能が経時的に低下するのを防ぐことは困難であった。
 そこで、本発明の課題は、塗布型偏光素子と組み合わせて使用することによって、該塗布型偏光素子が露光によって偏光性能が経時的に低下するのを防ぐことができる、塗布型偏光素子用粘着剤組成物又は粘着シートを提供することにある。
 また、前記特許文献1及び2の光吸収機能を有する画像表示装置用透明粘着剤は、紫外線から偏光板を保護する保護フィルム層、すなわち紫外線吸収剤を含む保護フィルム層の機能を補完するものである。よって、画像表示装置のさらなる薄膜化、軽量化に対応するためには、保護フィルム層を設けずに光学部材の光劣化を抑制することが求められ、そのためには、粘着剤自身が耐光信頼性を有する必要がある。
 そこで、本発明のもう一つの課題は、画像表示装置の薄膜化、軽量化に対応できるように、耐光信頼性に優れた画像表示装置構成部材用粘着シートを提供することにある。
 かかる課題解決のため、本発明は、(メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)及びラジカル重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物であり、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長400nmにおける透過率が50%以下である塗布型偏光素子用粘着剤組成物及び当該組成物を用いて形成した粘着材層を含む塗布型偏光素子用粘着シートを提案する。
 本発明はまた、(メタ)アクリル系共重合体(A)、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)及びラジカル重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物から形成され、波長400nmにおける光線透過率が30%未満である、画像表示装置構成部材用粘着シートを提案する。
 本発明の塗布型偏光素子用粘着剤組成物又は塗布型偏光素子用粘着シートは、塗布型偏光素子と組み合わせて使用することによって、該塗布型偏光素子が外光等の光によって偏光性能が経時的に低下するのを防ぐことができる。よって、従来のように、保護フィルムを用いることなく、塗布型偏光素子を他の画像表示装置構成部材と貼合一体化することができ、しかも光劣化を防ぐこともできるから、画像表示装置の薄膜化、軽量化及び耐光劣化性の向上に寄与することができる。
 本発明が提案する画像表示装置構成部材用粘着シートは、耐光信頼性に優れているため、従来のように、紫外線から偏光板を保護する保護フィルム層、すなわち紫外線吸収剤を含む保護フィルム層を設ける必要がなく、画像表示装置構成部材を貼合一体化することができ、しかも画像表示装置構成部材の光劣化を防ぐこともできるから、画像表示装置の薄膜化、軽量化及び耐光劣化性の向上に寄与することができる。
本発明の偏光素子付き粘着シート又は画像表示装置構成部材付き粘着シートの一例を示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一例を示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一例を示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一例を示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一例を示す断面図である。 本発明の離型フィルム付き粘着シートの一例を示す断面図である。 本発明の積層シートの一例を示す断面図である。
 次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。
 <<本粘着剤組成物I>>
 本発明の実施形態の一例に係る塗布型偏光素子用粘着剤組成物I(「本粘着剤組成物I」と称する)は、(メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)及びラジカル重合開始剤(C)を含むものであり、必要に応じて、多官能(メタ)アクリレート(D)、その他の成分を含むものである。
 なお、本発明において、「(メタ)アクリル系重合体」とは、アクリル系共重合体及びメタクリル系共重合体を包括する意味であり、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを包括する意味であり、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルを包括する意味である。
 また、本発明において「偏光素子」とは、光学異方性を備えた光学部材を意味し、「塗布型偏光素子」とは、液晶化合物を含む光学異方性組成物を塗布することにより形成される膜を含む積層体を意味する。前記液晶化合物としては、重合性液晶化合物、高分子液晶化合物、リオトロピック液晶化合物等が挙げられる。例えば、重合性液晶化合物を含む光学異方性組成物を基材に塗布し、配向状態で硬化してなる硬化物は、偏光素子として利用することができる。この際、当該基材は含んでいてもいなくてもよい。
 本粘着剤組成物Iは、後述するように、熱によって硬化するものであっても、活性エネルギー線によって硬化するものであってもよい。とりわけ、活性エネルギー線によって硬化するものがエージングを要することなく、生産性に優れる点で好ましい。
 本粘着剤組成物Iは、後述するように、多段階に硬化させることができるものであってもよい。
 また、活性エネルギー線によって硬化するに際しては、紫外線吸収剤を含有させた粘着シートの場合、紫外線吸収剤が活性エネルギー線での硬化を邪魔するため、通常は活性エネルギー線硬化系を採用しがたいものであるが、本発明は敢えて適用したところ、良好な粘着シートを得ることができたものである。
 <(メタ)アクリル系重合体(A)>
 上記(メタ)アクリル系重合体(A)としては、アルキル(メタ)アクリレートの単独重合体の他、これと共重合可能なモノマー成分とを重合することにより得られる共重合体を挙げることができる。
 当該共重合体としては、例えば、主成分としてアルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレート(a1)と、これと共重合可能なモノマー成分とを共重合したものを挙げることができる。
 なお、上記の主成分とは、(メタ)アクリル系重合体(A)の特性に大きな影響を与える成分の意味であり、その成分の含有量は、通常、(メタ)アクリル系重合体(A)全体の30質量%以上、好ましくは35質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上である。
 上記(メタ)アクリル系重合体(A)は、異なる2種類以上の(メタ)アクリル系重合体を含んでいてもよい。
 上記「アルキル基の炭素数4~18のアルキル(メタ)アクリレート(a1)」としては、例えば、n-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の直鎖アルキル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、等の分岐アルキル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 上記アルキル(メタ)アクリレート(a1)の含有量は、粘着シート又は粘着剤層としたときの応力緩和性や耐熱信頼性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の成分全体に対して30質量%以上であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上、最も好ましくは65質量%以上である。
 また、上記アルキル(メタ)アクリレート(a1)の含有量は、粘着力の低下を抑制する観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の成分全体に対して90質量%以下であることが好ましく、より好ましくは85質量%以下、さらに好ましくは80質量%以下、特に好ましくは75質量%以下、最も好ましくは70質量%以下である。
 上記アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレート(a1)と共重合可能なモノマー成分としては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー(a2)、アルキル基の炭素数が1~3である(メタ)アクリレートモノマー又はビニルエステル系モノマー(a3)、官能基含有エチレン性不飽和モノマー(a4)(但し、ヒドロキシ基含有モノマー(a2)を除く。)、その他の共重合性モノマー(a5)等を挙げることができる。
 上記「ヒドロキシ基含有モノマー(a2)」としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸等の1級ヒドロキシ基含有モノマー;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-クロロ2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の2級ヒドロキシ基含有モノマー;2,2-ジメチル2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の3級ヒドロキシ基含有モノマーを挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
 上記ヒドロキシ基含有モノマー(a2)の中でも、耐湿熱性と耐熱性のバランスに優れる点で、1級ヒドロキシ基含有モノマー、特に2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、とりわけ2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
 上記ヒドロキシ基含有モノマー(a2)の含有量の下限値は、耐湿熱性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の成分全体に対して、通常3質量部以上であり、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上、特に好ましくは12質量%以上である。
 一方、上記ヒドロキシ基含有モノマー(a2)の含有量の上限値は、粘着剤組成物の自己架橋反応を抑制し、加工性や耐熱信頼性を向上させる観点から、通常60質量%以下であり、45質量%以下が好ましく、より好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、特に好ましくは25質量%以下である。
 上記「アルキル基の炭素数が1~3である(メタ)アクリレートモノマー又はビニルエステル系モノマー(a3)」としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等を挙げることができる。これらのモノマー(a3)は単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
 上記(a3)成分の中でも、粘着剤として使用した場合の凝集力向上の観点から、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。
 また、上記(a3)成分を含有する場合の含有量の下限値は、粘着剤として使用した場合の凝集力向上の観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の成分全体に対して、5質量%以上であることが好ましく、より好ましくは7質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上である。また、上記(a3)成分を含有する場合の含有量の上限値は、加工性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の成分全体に対して、40質量%以下であることが好ましく、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。
 上記「官能基含有エチレン性不飽和モノマー(a4)」としては、例えば、窒素原子を有する官能基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等を挙げることができる。
 これらの中でも、凝集力や架橋促進作用を付与する点で、窒素原子を有する官能基含有モノマーが好ましく、より好ましくはアミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマーであり、さらに好ましくはアミノ基含有モノマーである。
 前記「窒素原子を有する官能基含有モノマー」としての前記「アミノ基含有モノマー」としては、例えば、アミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート等の第1級アミノ基含有(メタ)アクリレート;t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の第2級アミノ基含有(メタ)アクリレート;エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の第3級アミノ基含有(メタ)アクリレート;等を挙げることができる。
 前記「アミド基含有モノマー」としては、例えば、(メタ)アクリルアミド;N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N,N'-メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のN-アルキル(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-エチルメチルアクリルアミド、N,N-ジアリル(メタ)アクリルアミド等のN,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド;N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド;N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-(n-ブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド等のアルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド;等を挙げることができる。
 前記「カルボキシ基含有モノマー」としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等を挙げることができる。
 前記「アセトアセチル基含有モノマー」としては、例えば、2-(アセトアセトキシ)エチル(メタ)アクリレート、アリルアセトアセテート等を挙げることができる。
 前記「イソシアネート基含有モノマー」としては、例えば、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。イソシアネート基はメチルエチルケトンオキシム、3,5-ジメチルピラゾール、1,2,4-トリアゾール、マロン酸ジエチル等のブロック化剤で保護されていてもよい。
 前記「グリシジル基含有モノマー」としては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸アリルグリシジル等を挙げることができる。
 これらの官能基含有エチレン性不飽和モノマー(a4)は、単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
 上記官能基含有エチレン性不飽和モノマー(a4)の含有量の上限値は、粘着剤組成物の耐熱性や耐光性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の成分全体に対して、30質量%以下であることが好ましく、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下である。
 上記(メタ)アクリル系重合体(A)は、共重合成分として、その他の共重合性モノマー(a5)を必要に応じて含むことができる。
 上記その他の共重合性モノマー(a5)としては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物(メタ)アクリレート等の芳香族系(メタ)アクリル酸エステル系モノマーや、4-アクリロイルオキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4’-ブロモベンゾフェノン及びこれらの混合物等のベンゾフェノン構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、N-アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等のビニル系モノマーを挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
 (メタ)アクリル系重合体(A)は、側鎖に光活性部位、例えば重合性炭素二重結合基が導入されていてもよい。これにより、本粘着剤組成物Iが多官能(メタ)アクリレート(D)を含んでいなくても、本粘着剤組成物Iをラジカル重合により架橋させることができる。
 また、本粘着剤組成物Iの架橋感度を高めることができ、より低エネルギーの活性エネルギー線照射により本粘着剤組成物Iを架橋し、凝集力や耐熱性を付与することができる。
 (メタ)アクリル系重合体(A)の側鎖に重合性炭素二重結合基を導入する方法としては、例えば、上述したヒドロキシ基含有モノマー(a2)や官能基含有エチレン性不飽和モノマー(a4)を共重合成分として含む共重合体を作製し、その後、これらの官能基と反応しうる官能基と重合性炭素二重結合基とを有する化合物(a6)を、重合性炭素二重結合基の活性を維持したまま縮合又は付加反応させる方法を挙げることができる。
 これらの官能基の組み合わせとしては、エポキシ基(グリシジル基)とカルボキシ基、アミノ基とカルボキシ基、アミノ基とイソシアネート基、エポキシ基(グリシジル基)とアミノ基、ヒドロキシ基とエポキシ基、ヒドロキシ基とイソシアネート基等を挙げることができる。これらの官能基の組み合わせの中でも、反応制御のし易さからヒドロキシ基とイソシアネート基との組み合わせが好ましい。中でも共重合体がヒドロキシ基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する組み合わせが好適である。
 重合性炭素二重結合基を有するイソシアネート化合物としては、上述した2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
 前記化合物(a6)の添加量は、粘着性や応力緩和性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、より好ましくは8質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下、特に好ましくは3質量部以下である。
 (メタ)アクリル系重合体(A)の質量平均分子量は、凝集力の高い本粘着剤組成物Iが得られる観点から、10万以上であるのが好ましく、30万以上であるのがより好ましく、50万以上であるのがさらに好ましい。
 また、(メタ)アクリル系重合体(A)の質量平均分子量の上限値は、流動性や応力緩和性の高い本粘着剤組成物Iが得られる観点から、200万以下であるのが好ましく、150万以下であるのがより好ましく、100万以下であるのがさらに好ましい。
 <紫外線吸収剤(B)>
 本粘着剤組成物Iは、紫外線吸収剤(B)を含有することで、塗布型偏光素子の光による劣化を低減することができる。
 なお、本粘着剤組成物Iは、紫外線吸収剤(B)を含有するため、光硬化させる場合は、紫外線吸収剤(B)の吸収波長以外の波長を有する光線によって硬化させることが好ましい。
 紫外線吸収剤(B)としては、例えば、ベンゾフェノン構造を含むベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール構造を含むベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン構造を含むトリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸構造を含むサリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート構造を含むシアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
 前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ベンジロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタン、2-ヒドロキシ-4-n-ドデシルオキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2’-カルボキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
 前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-クミル-6-ベンゾトリアゾールフェニル)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
 前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-エトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3-5-トリアジン、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-トリデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-(2’-エチル)ヘキシル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-オクチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ノニルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-デシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-アクリロイルオキシエトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン等を挙げることができる。
 前記サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、p-tert-ブチルフェニルサリシレート、p-オクチルフェニルサリシレート等を挙げることができる。
 前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート、エチル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
 これらの中で、塗布型偏光素子への到達光を効果的に抑制する観点から、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。その中でも、耐黄変性に優れる観点から、ベンゾフェノン構造を含むベンゾフェノン系紫外線吸収剤がより好ましい。
 さらにその中でも、長波長域までの光線を遮断することができる観点から、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフェノン等のジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤がさらに好ましい。
 紫外線吸収剤(B)の含有量の下限値は、耐光信頼性を向上させる観点から、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1.5質量部以上、特に好ましくは3質量部以上、殊に好ましくは5質量部以上、最も好ましくは6質量部以上である。
 一方、紫外線吸収剤(B)の含有量の上限値は、ブリードアウトを抑制し、耐黄変性を向上させる観点から、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下、特に好ましくは8質量部以下、最も好ましくは7質量部以下である。
 <ラジカル重合開始剤(C)>
 ラジカル重合開始剤(C)は、光等の活性エネルギー線照射及び熱の少なくともいずれかにより、ラジカル重合を開始させる物質を放出することが可能であればよい。とりわけ、光等の活性エネルギー線照射により反応を開始出来る光ラジカル重合開始剤が、硬化時にエージングを要することなく、生産性に優れる点で好ましい。
 熱ラジカル重合開始剤としては、過酸化水素、過安息香酸等の有機過酸化物、アゾビスブチロニトリル等のアゾ化合物等を挙げることができる。
 他方、光ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生機構によって大きく2つに分類され、光ラジカル重合開始剤自身の単結合を開裂分解してラジカルを発生させることができる光開裂型ラジカル重合開始剤と、光励起した開始剤と系中の水素供与体とが励起錯体を形成し、水素供与体の水素を転移させることができる水素引抜型光ラジカル重合開始剤と、に大別される。
 これらのうちの光開裂型ラジカル重合開始剤は、光照射によってラジカルを発生する際に分解して別の化合物となり、一度励起されると反応開始剤としての機能をもたなくなる。このため、架橋反応が終了した後の粘着剤層又は粘着シート中に活性種として残存することがなく、粘着剤層又は粘着シートに予期せぬ光劣化等をもたらす可能性がないため、好ましい。
 他方、水素引抜型光ラジカル重合開始剤は、複数回光照射されても反応開始剤としての機能を維持することができるばかりか、紫外線などの活性エネルギー線照射によるラジカル発生反応時に、光開裂型ラジカル重合開始剤のような分解物を生じないので、反応終了後に揮発成分となりにくく、被着体へのダメージを低減させることができる点で有用である。
 上記光ラジカル重合開始剤の中でも、本粘着剤組成物Iにおいては、粘着剤層又は粘着シートの耐光信頼性を担保する観点から、光開裂型ラジカル重合開始剤を選択することが好ましい。
 光ラジカル重合開始剤を用いる場合は、紫外線吸収剤(B)による反応阻害を避ける観点から、可視光線、少なくとも390nm、405nm及び410nmの波長を有する光線、例えば380nm~700nmの波長領域の光線の照射によって、ラジカルを発生させて本粘着剤組成物Iの架橋反応の起点となる可視光開始剤であるのが好ましい。
 ただし、可視光開始剤は、可視光線の照射のみによってラジカルを発生させるものであってもよいし、また、可視光領域以外の波長領域の光線の照射によってもラジカルを発生させるものであってもよい。
 前記光開裂型ラジカル重合開始剤としては、例えば2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-[4-{4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)ベンジル}フェニル]-2-メチル-プロパン-1-オン、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)、フェニルグリオキシリック酸メチル、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル)-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキサイドや、それらの誘導体などを挙げることができる。
 この中でも、反応後に分解物となり消色する観点から、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光開始剤が好ましい。
 前記水素引抜型光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ビス(2-フェニル-2-オキソ酢酸)オキシビスエチレン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-[2-オキソ-2-フェニル-アセトキシ-エトキシ]エチルエステルとオキシ-フェニル-アセチックアシッド2-[2-ヒドロキシ-エトキシ]エチルエステルの混合物、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、3-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、アントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-tert-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、カンファーキノンやその誘導体などを挙げることができる。
 この中でも、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-[2-オキソ-2-フェニル-アセトキシ-エトキシ]エチルエステルとオキシ-フェニル-アセチックアシッド2-[2-ヒドロキシ-エトキシ]エチルエステルの混合物からなる群より選択される何れか1種又は2種であるのが好ましい。
 なお、光ラジカル重合開始剤は、上記に挙げた物質に限定するものではない。上記に挙げた光ラジカル重合開始剤のうちのいずれか一種又はその誘導体を使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。また、可視光開始剤と、紫外線等の他の光線の照射によってのみラジカルを発生させるものを混合してもよい。
 熱ラジカル重合開始剤と光ラジカル重合開始剤を併用してもよい。
 ラジカル重合開始剤(C)の含有量は特に制限されるものではないが、重合反応を十分に進行させて、粘着シートの形状安定性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましく、1質量部以上がさらに好ましく、2質量部以上が特に好ましい。
 また、ラジカル重合開始剤(C)の含有量の上限値は、粘着性を担保する観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、15質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましく、6質量部以下がさらに好ましく、4質量部以下が特に好ましい。
 <多官能(メタ)アクリレート(D)>
 本粘着剤組成物Iは、必要に応じて多官能(メタ)アクリレート(D)を含むのが好ましい。
 本粘着剤組成物Iが、多官能(メタ)アクリレート(D)を含むことにより、本粘着剤組成物Iが架橋構造を形成し、本粘着シートIに凝集力や適度な靭性を付与することができる。これにより、後述する粘着剤層付き塗布型偏光素子を作製する場合に、塗布型偏光素子の表面がうねったり、裁断時に粘着剤層が変形して割れたりするのをふせぐことができる。
 多官能(メタ)アクリレート(D)は、本粘着剤組成物Iに架橋構造を形成する化合物乃至組成物であり、2以上の官能基を有する(メタ)アクリル系モノマーや(メタ)アクリル系オリゴマーなどを挙げることができる。
 (メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリングリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリプロポキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε-カプロラクトン付加物のジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
 中でも、硬化物に適度な靭性を付与する観点から、(メタ)アクリル系モノマーが好ましく、その中でも、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコール骨格を有する多官能(メタ)アクリル系モノマーがより好ましい。
 (メタ)アクリル系モノマーの分子量は、硬化物に適度な柔軟性を付与する観点から、200以上が好ましく、300以上がより好ましく、400以上がさらに好ましく、500以上が特に好ましい。なお、かかる分子量の上限は通常3000以下で、好ましくは2000以下である。
 (メタ)アクリル系オリゴマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリル系オリゴマーを挙げることができる。
 中でも、硬化物に適度な靭性を付与する観点から、ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーが好ましい。
 また、本粘着剤組成物Iを硬化させた際に、靭性の高い硬化物を得ることができる、言い換えれば、適度な柔軟性を有する硬化物を得ることができる観点から、多官能(メタ)アクリレート(D)は、分子量3000以上の(メタ)アクリル系オリゴマーが好ましく、中でも5000以上、その中でも8000以上、その中でも10000以上の分子量を有する多官能(メタ)アクリレートが特に好ましい。なお、かかる分子量の上限は通常100000以下で、好ましくは50000以下である。
 多官能(メタ)アクリレート(D)の含有質量は、粘着シートの形状安定性や、該粘着シートから積層体を形成したときの耐久性を付与することができる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましく、10質量部以上が特に好ましい。
 多官能(メタ)アクリレート(D)の含有質量の上限値に関しては、粘着性を担保する観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、100質量部以下が好ましく、60質量部以下がより好ましく、40質量部以下がさらに好ましく、30質量部以下が特に好ましい。
 <その他の成分>
 本粘着剤組成物Iは、「その他の成分」として、必要に応じて、例えば粘着付与樹脂や、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、老化防止剤、吸湿剤、防錆剤、シランカップリング剤、無機粒子などの各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
 また、必要に応じて、三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物などの反応触媒を適宜含有してもよい。
 <硬化性>
 本粘着剤組成物Iは、一度に硬化させることもできるし、また、多段階に硬化させることもできる。すなわち、さらに硬化させることができる余地を残して硬化させることもできる。ゲル分率でいえば、本粘着剤組成物Iのゲル分率を、一度の硬化で60%以上にすることもできるし、また、一度目の硬化ではゲル分率20~60%として、さらに硬化させることができる余地を残して硬化させることもできる。
 例えば、本粘着剤組成物Iが活性エネルギー線硬化性を有する場合、塗布型偏光素子などの画像表示装置構成部材と積層した後又は塗布型偏光素子及び他の画像表示装置構成部材との積層体とした後に、光照射して本粘着剤組成物Iを硬化させることで、塗布型偏光素子や他の画像表示装置構成部材がより強固に密着することから、積層体の信頼性を向上することができる。
 用いる光源は、画像表示装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線及び可視光線が好適である。
 照射時間や照射手段に関しては特に限定されないが、塗布型偏光素子などの画像表示装置構成部材の積層面とは反対面から光照射するのが好ましい。
 また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されず、開始剤を活性化させて(メタ)アクリレート成分を重合できればよい。
 <光線透過率>
 本粘着剤組成物Iは、本粘着剤組成物Iから形成される粘着剤層を塗布型偏光素子と組み合わせて使用した際の該塗布型偏光素子の光劣化防止の観点から、本粘着剤組成物Iから形成される厚み50μmの粘着剤層の波長400nmにおける透過率が50%以下であるのが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましく、25%以下であることが特に好ましい。
 また、本粘着剤組成物Iは、本粘着剤組成物Iから形成される粘着剤層を塗布型偏光素子と組み合わせて使用した際の該塗布型偏光素子の光劣化防止の観点から、本粘着剤組成物Iから形成される厚み50μmの粘着剤層の波長380nmにおける透過率が20%未満であるのが好ましく、5%以下であることがより好ましく、2%以下であることがさらに好ましく、1%以下であることが特に好ましい。
 さらに、本粘着剤組成物Iは、本粘着剤組成物Iから形成される粘着剤層を画像表示装置に使用した際に、十分な画像視認性を確保する観点から、本粘着剤組成物Iから形成される厚み50μmの粘着剤層の波長430nmにおける透過率が50%以上であるのが好ましく、60%以上であることがより好ましく、70%以上であることがさらに好ましく、80%以上であることが特に好ましく、85%以上であることが殊に好ましい。
 <<本粘着シートI>>
 本発明の実施形態の一例に係る塗布型偏光素子用粘着シートI(「本粘着シートI」と称する)は、本粘着剤組成物Iを用いて形成した粘着剤層I(「本粘着剤層I」と称する)を含む粘着シートである。
 本粘着シートIは、本粘着剤組成物Iを用いて形成した粘着剤層からなる単層構成のものであっても、当該粘着剤層以外の層を有する2層以上の複層構成のものであってもよい。
 本粘着シートIが2層以上の複数層構成である場合、本粘着剤組成物Iからなる層以外の層の組成は任意である。ただし、例えば中間層や最表層或いは最裏層を本粘着剤層I以外の層で形成する場合、層間接着性をより高める観点から、本粘着剤層I以外の層を形成する粘着剤組成物も、(メタ)アクリル系重合体を主成分樹脂として含む粘着剤組成物から形成するのが好ましく、中でも、本粘着剤層Iと同じ(メタ)アクリル系重合体(A)を主成分樹脂として含むのがより好ましい。さらには、本粘着剤層I以外の層も、多官能(メタ)アクリレートおよびラジカル重合開始剤を含むのがより好ましい。
 本粘着シートIが2層以上の複数層構成である場合、少なくとも、最表層、最裏層又はその両層が本粘着剤層に該当する層であるのが好ましい。全ての層が本粘着剤層に該当する層であってもよい。
 本粘着シートIが2層以上の複数層構成である場合、本粘着剤層に該当する層の厚みが、本粘着シートI全体の厚みに対して10%以上100%以下を占めるのが好ましく、中でも14%以上或いは70%以下、その中でも20%以上或いは50%以下の割合で占めるのがさらに好ましい。
 (光線透過率)
 本粘着剤層I乃至本粘着シートIは、塗布型偏光素子と組み合わせて使用した際の該塗布型偏光素子の光劣化防止の観点から、波長400nmにおける光線透過率が50%以下であるのが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましく、25%以下であることが特に好ましい。
 また、本粘着剤層I乃至本粘着シートIは、塗布型偏光素子と組み合わせて使用した際の該塗布型偏光素子の光劣化防止の観点から、波長380nmにおける透過率が20%未満であるのが好ましく、5%以下であることがより好ましく、2%以下であることがさらに好ましく、1%以下であることが特に好ましい。
 また、本粘着剤層I乃至本粘着シートIは、画像表示装置に用いた際に、十分な画像視認性を確保する観点から、波長430nmにおける光線透過率が50%以上であるのが好ましく、60%以上であるのがより好ましく、70%以上であるのがさらに好ましく、80%以上であるのが特に好ましく、85%以上であるのが殊に好ましい。
 (b値)
 本粘着剤層I乃至本粘着シートIは、画像表示装置に用いた際の画質への悪影響を抑制できる観点から、b値が10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、3以下であることがさらに好ましく、2以下が特に好ましい。
 上記b値とは、JIS Z8781-4で規定されるL表示の色空間におけるbの値であり、正側で増加すると黄味、負側で増加すると青味が増していることを意味し、0に近づくと無彩色になることを意味する。
 本粘着剤層I乃至本粘着シートIにおいて、波長380nm、400nm及び430nmにおける光線透過率、並びに、b値を上記範囲に調整するには、紫外線吸収剤の種類と量を適宜範囲に調整するのが好ましい。但し、この方法に限定するものではない。
 また、本粘着剤層I乃至本粘着シートIは、波長380nmにおける光線透過率T(380)、波長430nmにおける光線透過率T(430)及びb値が、下記式(I)及び(II)の関係を満たすのが好ましい。
 0 ≦ T(380)×b ≦50       (I)
 70≦ T(430)×b ≦220      (II)
 本粘着剤層I乃至本粘着シートIが上記式(I)及び(II)の関係を満たすことにより、塗布型偏光素子の光劣化防止と画像表示装置の画像視認性をより高い水準で両立することができる。
 かかる観点から、上記式(I)のT(380)×bは、好ましくは0~50であり、より好ましくは0~40で、さらに好ましくは0~30、特に好ましくは0~20である。
 上記式(II)のT(430)×bは、好ましくは70~220であり、より好ましくは80以上或いは210以下で、さらに好ましくは90以上或いは200以下であり、特に好ましくは100以上或いは190以下である。
 (ゲル分率)
 本粘着剤層I乃至本粘着シートIは、貼着に使用する際のゲル分率が20%以上であることが好ましい。ゲル分率が20%以上であることで、粘着シートの形状安定性や、積層体としたときの耐久性を付与することができる。
 かかる観点から本粘着剤層I乃至本粘着シートIの該ゲル分率は40%以上であるのがより好ましく、50%以上であるのがさらに好ましく、60%以上であるのが特に好ましい。
 他方、該ゲル分率が95%以下であれば、被着体が表面に段差部を備えた部材であっても、部材に歪や変形を生じることなく段差に追従して隅々まで充填することができる。かかる観点から、95%以下であるのが好ましく、85%以下であるのがより好ましく、80%以下がさらに好ましく、75%以下であるのが特に好ましい。
 本粘着剤層I乃至本粘着シートIにおいて、貼着に使用する際のゲル分率を上記範囲に調整するには、(メタ)アクリル系重合体(A)の組成や分子量を調整したり、多官能(メタ)アクリレート(D)やラジカル重合開始剤(C)の添加量を調整したり、照射する活性エネルギー線の強度や積算光量を調整するのが好ましい。ただし、この手段に限定するものではない。
 (厚み)
 本粘着剤層I乃至本粘着シートIの厚みは、塗布型偏光素子を保護する観点から、10μm以上が好ましく、20μm以上がより好ましく、30μm以上がさらに好ましく、40μm以上が特に好ましい。一方、厚みの上限値は、画像表示装置の薄肉化に寄与する観点から175μm以下が好ましく、120μm以下がより好ましく、80μm以下がさらに好ましく、60μm以下が特に好ましい。
 <本粘着シートIの製造方法>
 次に、本粘着シートIの製造方法について説明する。ただし、以下の説明は、本粘着シートIを製造する方法の一例であり、本粘着シートIはかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
 本粘着シートIの作製においては、(メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)及びラジカル重合開始剤(C)のほか、必要に応じて、多官能(メタ)アクリレート(D)、さらに必要に応じて「その他」の成分をそれぞれ所定量混合することにより本粘着剤組成物Iを調製し、当該本粘着剤組成物Iをシート状に成形し、必要に応じて硬化性化合物を架橋すなわち重合反応させて硬化させて、本粘着シートIを作製すればよい。ただし、この方法に限定するものではない。
 本粘着剤組成物Iを調製する際、上記原料を、温度調節可能な混練機(例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等)を用いて混練すればよい。
 なお、種々の原料を混合する際、各種添加剤は、予め樹脂とともにブレンドしてから混練機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもよい。
 本粘着剤組成物Iをシート状に成形する方法としては、公知の方法、例えばウェットラミネーション法、ドライラミネート法、Tダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法、射出成型、注液硬化法等を採用することができる。中でも、シートを製造する場合は、ウェットラミネーション法、押出キャスト法、押出ラミネート法が好適である。
 また、本粘着剤組成物Iがラジカル重合開始剤(C)を含む場合、熱および/又は活性エネルギー線を照射し硬化させることにより、硬化物を製造することができる。特に、本粘着剤組成物Iを成形体、例えばシート体に成形したものに、熱および/又は活性エネルギー線を照射することにより、本粘着シートIを製造することができる。
 ここで、照射する活性エネルギー線としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などを挙げることができ、中でも光学装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線及び可視光線が好適である。
 また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されず、開始剤を活性化させて(メタ)アクリレート成分を重合できればよい。
 また、本粘着シートIの製造方法の別の実施態様として、本粘着剤組成物Iを適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。
 コーティング手法を用いた場合、上記の活性エネルギー線照射硬化の他、熱硬化させることにより本粘着シートIを得ることもできる。
 コーティングの場合、本粘着シートIの厚みは、塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。
 <<本粘着剤組成物II>>
 本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置構成部材用粘着シートII(「本粘着シートII」と称する)は、(メタ)アクリル系共重合体(A)、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)及びラジカル重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物II(「本粘着剤組成物II」と称する)から形成される粘着シートである。
 ここで、画像表示装置構成部材用粘着シートIIの「画像表示装置構成部材」とは、例えば、反射シート、導光板と光源、拡散フィルム、プリズムシート、液晶パネル、位相差板、ガラス基板、偏光板、有機ELパネル、電極、反射防止フィルム、カラーフィルター、タッチセンサー、カバーガラス、カバープラスチック、又は、これらうちの二種類以上の部材が複合一体化されたものを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。
 本粘着剤組成物IIは、後述するように、熱によって硬化するものであっても、活性エネルギー線によって硬化するものであってもよい。とりわけ、活性エネルギー線によって硬化するものがエージングを要することなく、生産性に優れる点で好ましい。
 本粘着剤組成物IIは、後述するように、多段階に硬化させることができるものであってもよい。
 また、活性エネルギー線によって硬化するに際しては、紫外線吸収剤を含有させた粘着シートの場合、紫外線吸収剤が活性エネルギー線での硬化を邪魔するため、通常は活性エネルギー線硬化系を採用しがたいものであるが、本発明において敢えて適用したところ、良好な粘着シートを得ることができたものである。
 <(メタ)アクリル系重合体(A)>
 本粘着剤組成物IIの(メタ)アクリル系重合体(A)及びその含有量については、本粘着剤組成物Iの(メタ)アクリル系重合体(A)についての上記説明を援用する。その際、本粘着剤組成物Iを本粘着剤組成物IIに置き換えて援用するものとする。
 <ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)>
 本粘着剤組成物IIは、紫外線吸収剤としてヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)を含有することで、粘着シート自身の耐光信頼性を担保しつつ、画像表示装置構成部材の光による劣化を低減することができる。
 なお、本粘着剤組成物IIは、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)を含有するため、光硬化させる場合は、紫外線吸収性を有するヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)の吸収波長以外の波長を有する光線によって硬化させることが好ましい。
 ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ベンジロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタン、2-ヒドロキシ-4-n-ドデシルオキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2’-カルボキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
 さらにその中でも、長波長域までの光線を遮断することができる観点から、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフェノン等のジヒドロキシベンゾフェノン系化合物がさらに好ましい。
 ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)の含有量の下限値は、耐光信頼性を向上させる観点から、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、さらにより好ましくは1.5質量部以上、さらにより好ましくは3質量部以上、さらにより好ましくは5質量部以上、さらにより好ましくは6質量部以上である。
 一方、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)の含有量の上限値は、ブリードアウトを抑制し、耐黄変性を向上させる観点から、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下、特に好ましくは8質量部以下、最も好ましくは7質量部以下である。
 <ラジカル重合開始剤(C)>
 本粘着剤組成物IIのラジカル重合開始剤(C)及びその含有量については、本粘着剤組成物Iのラジカル重合開始剤(C)についての説明を援用する。その際、本粘着剤組成物Iを本粘着剤組成物IIに置き換えるとともに、紫外線吸収剤(B)をヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)に置き換えて援用するものとする。
 なお、本粘着剤組成物IIの前記ラジカル重合開始剤(C)は、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)による反応阻害を避けながら、ラジカル重合開始剤(C)自体による本粘着剤シートIIの着色を抑制する観点から、少なくとも波長400~430nmに吸収極大を有するものが好ましい。
 吸収極大とは、吸収スペクトルにおいて、最大の吸光度を示す波長を意味する。
 また、本粘着シートII自身の耐光信頼性と形状安定性との性能バランスを担保する観点から、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)と前記ラジカル重合開始剤(C)の含有質量比率は、(B1):(C)=1:0.05~1:20であるのが好ましく、1:0.1~1:10であるのがより好ましく、1:0.3~1:2であるのがさらに好ましい。
 <多官能(メタ)アクリレート(D)>
 本粘着剤組成物IIは、必要に応じて多官能(メタ)アクリレート(D)を含むのが好ましい。
 本粘着剤組成物IIが、多官能(メタ)アクリレート(D)を含むことにより、本粘着剤組成物IIが架橋構造を形成し、本粘着シートIIに凝集力や適度な靭性を付与することができる。本粘着シートIIが適度な靭性を有することで、後述する粘着剤層付き画像表示装置構成部材を作製する場合に、画像表示装置構成部材の表面がうねったり、裁断時に粘着剤層が変形して割れたりするのをふせぐことができる。
 本粘着剤組成物IIの多官能(メタ)アクリレート(D)及びその含有量については、本粘着剤組成物Iの多官能(メタ)アクリレート(D)についての上記説明を援用する。その際、本粘着剤組成物Iを本粘着剤組成物IIに置き換えて援用するものとする。
 <その他の成分>
 本粘着剤組成物IIは、「その他の成分」として、必要に応じて、例えば粘着付与樹脂や、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、老化防止剤、吸湿剤、防錆剤、シランカップリング剤、無機粒子などの各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
 また、必要に応じて、三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物などの反応触媒を適宜含有してもよい。
 <硬化性>
 本粘着剤組成物IIの硬化性については、本粘着剤組成物Iの硬化性についての上記説明を援用する。その際、本粘着剤組成物Iを本粘着剤組成物IIに置き換えて援用するものとする。
 <光線透過率>
 本粘着剤組成物IIは、本粘着剤組成物IIから形成される粘着剤層を、画像表示装置構成部材と組み合わせて使用した際の画像表示装置構成部材の光劣化防止の観点から、本粘着剤組成物IIから形成される厚み50μmの粘着剤層の波長400nmにおける透過率が30%未満であるのが好ましく、25%以下であることがより好ましく、22%以下であることがさらに好ましく、20%以下であることが特に好ましい。
 また、本粘着剤組成物IIは、本粘着剤組成物IIから形成される粘着剤層を画像表示装置構成部材と組み合わせて使用した際の画像表示装置構成部材の光劣化防止の観点から、本粘着剤組成物IIから形成される厚み50μmの粘着剤層の波長380nmにおける透過率が20%未満であるのが好ましく、5%以下であることがより好ましく、2%以下であることがさらに好ましく、1%以下であることが特に好ましい。
 さらに、本粘着剤組成物IIは、本粘着剤組成物IIから形成される粘着剤層を画像表示装置に使用した際に、十分な画像視認性を確保する観点から、本粘着剤組成物IIから形成される厚み50μmの粘着剤層の波長430nmにおける透過率が50%以上であるのが好ましく、60%以上であることがより好ましく、70%以上であることがさらに好ましく、80%以上であることが特に好ましく、85%以上であることが殊に好ましい。
 <<本粘着シートII>>
 本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置構成部材用粘着シートII(「本粘着シートII」と称する)は、本粘着剤組成物IIを用いて形成した粘着剤層II(「本粘着剤層II」と称する)を含む粘着シートである。
 本粘着シートIIは、本粘着剤組成物IIを用いて形成した粘着剤層からなる単層構成のものであっても、当該粘着剤層以外の層を有する2層以上の複層構成のものであってもよい。
 本粘着シートIIが2層以上の複数層構成である場合、本粘着剤組成物IIからなる層以外の層の組成は任意である。ただし、例えば中間層や最表層或いは最裏層を本粘着剤層II以外の層で形成する場合、層間接着性をより高める観点から、本粘着剤層II以外の層を形成する粘着剤組成物も、(メタ)アクリル系重合体を主成分樹脂として含む粘着剤組成物から形成するのが好ましく、中でも、本粘着剤層IIと同じ(メタ)アクリル系重合体(A)を主成分樹脂として含むのがより好ましい。さらには、本粘着剤層II以外の層も、多官能(メタ)アクリレートおよびラジカル重合開始剤を含むのがより好ましい。
 本粘着シートIIが2層以上の複数層構成である場合、少なくとも、最表層、最裏層又はその両層が本粘着剤層に該当する層であるのが好ましい。全ての層が本粘着剤II層に該当する層であってもよい。
 本粘着シートIIが2層以上の複数層構成である場合、本粘着剤層IIに該当する層の厚みが、本粘着シート全体の厚みに対して10%以上100%以下を占めるのが好ましく、中でも14%以上或いは70%以下、その中でも20%以上或いは50%以下の割合で占めるのがさらに好ましい。
 (光線透過率)
 本粘着剤層II乃至本粘着シートIIは、画像表示装置構成部材と組み合わせて使用した際の該画像表示装置構成部材の光劣化防止の観点から、波長400nmにおける透過率が30%未満であるのが好ましく、25%以下であることがより好ましく、22%以下であることがさらに好ましく、20%以下であることが特に好ましい。
 また、本粘着剤層II乃至本粘着シートIIは、画像表示装置構成部材と組み合わせて使用した際の該画像表示装置構成部材の光劣化防止の観点から、波長380nmにおける透過率が20%未満であるのが好ましく、5%以下であることがより好ましく、2%以下であることがさらに好ましく、1%以下であることが特に好ましい。
 また、本粘着剤層II乃至本粘着シートIIは、画像表示装置に用いた際に、十分な画像視認性を確保する観点から、波長430nmにおける光線透過率が50%以上であるのが好ましく、60%以上であるのがより好ましく、70%以上であるのがさらに好ましく、80%以上であるのが特に好ましく、85%以上であるのが殊に好ましい。
 (b値)
 本粘着剤層II乃至本粘着シートIIは、画像表示装置に用いた際の画質への悪影響を抑制できる観点から、b値が3.0以下であることが好ましく、2.5以下であることがより好ましく、2.0以下であることがさらに好ましく、1.8以下が特に好ましい。
 上記b値とは、JIS Z8781-4で規定されるL表示の色空間におけるbの値であり、正側で増加すると黄味、負側で増加すると青味が増していることを意味し、0に近づくと無彩色になることを意味する。
 また、本粘着剤層II乃至本粘着シートIIは、波長380nmにおける光線透過率T(380)、波長430nmにおける光線透過率T(430)及びb値が、下記式(I)及び(II)の関係を満たすのが好ましい。
 0 ≦ T(380)×b ≦50       (I)
 70≦ T(430)×b ≦220      (II)
 本粘着剤層II乃至本粘着シートIIが上記式(I)及び(II)の関係を満たすことにより、画像表示装置構成部材の光劣化防止と画像表示装置の画像視認性をより高い水準で両立することができる。
 かかる観点から、上記式(I)のT(380)×bは、好ましくは0~50であり、より好ましくは0~40で、さらに好ましくは0~30、特に好ましくは0~20である。
 上記式(II)のT(430)×bは、好ましくは70~220であり、より好ましくは80以上或いは210以下で、さらに好ましくは90以上或いは200以下であり、特に好ましくは100以上或いは190以下である。
 本粘着剤層II乃至本粘着シートIIにおいて、波長380nm、400nm及び430nmにおける光線透過率、並びに、b値を上記範囲に調整するには、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)の種類と添加量を適宜調整するのが好ましい。ただし、この方法に限定するものではない。
 (ゲル分率)
 本粘着剤層II乃至本粘着シートIIのゲル分率については、本粘着剤層I乃至本粘着シートIのゲル分率についての上記説明を援用する。その際、本粘着剤層I乃至本粘着シートIを、本粘着剤層II乃至本粘着シートIIに置き換えて援用するものとする。
 (厚み)
 本粘着剤層II乃至本粘着シートIIの厚みについては、本粘着剤層I乃至本粘着シートIの厚みについての上記説明を援用する。その際、本粘着剤層I乃至本粘着シートIを、本粘着剤層II乃至本粘着シートIIに置き換えると共に、塗布型偏光素子を画像表示装置用構成部材に置き換えて援用するものとする。
 <本粘着シートIIの製造方法>
 本粘着シートIIの製造方法については、本粘着シートIの製造方法についての上記説明を援用する。その際、本粘着剤組成物Iを本粘着剤組成物IIに置き換え、本粘着シートIを本粘着シートIIに置き換え、塗布型偏光素子を画像表示装置用構成部材に置き換えると共に、紫外線吸収剤(B)をヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)に置き換えて援用するものとする。
 <<本離型フィルム付き粘着シート>>
 本粘着シートI及びIIは、本粘着シートI又はIIと離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート(「本離型フィルム付き粘着シート」と称する)とすることもできる。
 例えば、離型フィルム上に本粘着剤組成物I又はIIからなる層を含む単層又は多層のシート状の粘着剤層を成形して本離型フィルム付き粘着シートとすることもできる(図6参照)。
 かかる離型フィルムの材質としては、公知の離型フィルムを適宜用いることができる。
 離型フィルムの材質としては、例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、フッ素樹脂フィルム等のフィルムに、シリコーン樹脂を塗布して離型処理したものや、離型紙などを適宜選択して用いることができる。
 上記フィルムは、帯電防止層やハードコート層、アンカー層など、必要に応じて他の層を有していてもよい。
 本粘着シートI又はIIの両側に離型フィルムを積層する場合、一方の離型フィルムは、他方の離型フィルムと同じ積層構成乃至材料のものであっても、異なる積層構成乃至材料のものであってもよい。
 また、同じ厚みであっても、異なる厚みであってもよい。
 また、剥離力の異なる離型フィルムや厚みの異なる離型フィルムを本粘着シートI又はIIの両側に積層することができる。
 離型フィルムの厚みは、特に制限されない。中でも、例えば加工性及びハンドリング性の観点からは、12μm~250μmであるのが好ましく、その中でも25μm以上或いは200μm以下、その中でも38μm以上或いは188μm以下であるのがさらに好ましい。
 なお、本粘着シートI及びIIは、上記の様に被着体や離型フィルムを使用せずに、例えば本樹脂組成物I又はIIを直接に押出成形する方法や、型に注入することによって成形する方法を採用することもできる。
 さらには、被着体である画像表示装置用構成部材間に本樹脂組成物I又はIIを直接充填することによって、本粘着シートI及びIIの態様とすることもできる。
 <<本積層シート>>
 本発明の実施形態の一例としての積層シート(「本積層シート」と称する)は、本粘着シートI又はIIの少なくとも片面に、樹脂シート又は薄膜ガラスを備えたものである(図7参照)。
 前記樹脂シートとしては、例えばシクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びポリイミド樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の樹脂を主成分樹脂とする樹脂シートを挙げることができる。
 この際、主成分樹脂とは、当該樹脂シートを構成する樹脂の中で質量割合の最も高い樹脂を意味し、当該樹脂シートを構成する樹脂のうちの50質量%以上、中でも60質量%以上、中でも70質量%以上、中でも80質量%以上、中でも90質量%以上、中でも95質量%以上(100質量%を含む)を占める樹脂である。
 前記薄膜ガラスとしては、例えば超薄板ガラス(日本電気硝子社製、G-Leaf)などの折り曲げ耐性を持つようなガラスを挙げることができる。
 <<本粘着剤層付き塗布型偏光素子>>
 本発明の実施形態の一例としての粘着剤層付き塗布型偏光素子(「本粘着剤層付き塗布型偏光素子」と称する)は、塗布型偏光素子の少なくとも片面側に、本粘着剤組成物Iから形成された粘着剤層I(「本粘着剤層I」と称する)又は本粘着シートIを備えた粘着剤層付き塗布型偏光素子である。
 本粘着剤層付き塗布型偏光素子は、例えば、本粘着シートIの少なくとも片面側に、塗布型偏光素子を備えた偏光素子付き粘着シートであってもよい。
 この偏光素子付き粘着シートは、例えば、離型性を有する基材上に偏光素子を形成した後、本粘着シートI表面に該偏光素子を転写する方法や、塗布型偏光素子上に直接本粘着シートIを成型する方法、本粘着シートI上に塗布型偏光素子を形成する方法等により作製することができる。
 また、本粘着剤層付き塗布型偏光素子は、本粘着剤層Iの少なくとも片面側に、塗布型偏光素子を備えた粘着剤層付き偏光素子であってもよい。
 この際、前記本粘着剤層Iは、塗布型偏光素子上に直接賦形してもよいし、他の基材上に本粘着剤組成物Iからなる粘着剤層を形成した後、該粘着剤層を塗布型偏光素子上に転写するようにしてもよい。
 さらにまた、本粘着剤層付き塗布型偏光素子は、塗布型偏光素子と、本粘着剤層I又は本粘着シートIとが直接積層してなる構造のものであっても、両者の間に他の部材が介在している場合であってもよい。いずれも、本発明の効果を享受することができる。
 この際、当該「他の部材」としては、例えば反射シート、導光板と光源、拡散フィルム、プリズムシート、液晶パネル、有機ELパネル、反射防止フィルム、カラーフィルター、偏光板、位相差板、ガラス基板、カバーガラス、カバープラスチック、又は、これらのうちの二種以上の部材が複合一体化してなるものなどを挙げることができる。
 <塗布型偏光素子>
 前記塗布型偏光素子とは、前述したように、液晶化合物を含む光学異方性組成物を塗布することにより形成される膜を含む積層体である。例えば、液晶化合物を含む光学異方性組成物を、基材に形成された配向膜上に塗布して該光学異方性組成物を配向状態とし、配向した状態で硬化することにより光学異方性層を形成することができる。そして、この基材付光学異方性層を、或いは、基材から剥した光学異方性層を用いて各種光学異方性部材を作製することができる。光学異方性部材は、光学異方性組成物からなる光学異方性層と配向膜とを有するものであってもよい。また、配向膜を伴わない光学異方性層のみを有するものであってもよい。
 液晶化合物としては、重合性液晶化合物、高分子液晶化合物、リオトロピック液晶化合物等が挙げられる。
 従来の偏光板は、ポリビニルアルコール(PVA)フィルムを、TAC(トリアセチルセルロース)フィルムなどの保護フィルムで挟んだものに、粘着剤を塗布するか若しくは粘着シートを積層してなる構造のものが一般的であった。
 しかし、塗布型偏光素子からなる光学異方性層を用いた偏光板であれば、塗布により膜を形成することができるため、従来の偏光素子に比べて、厚みを薄くすることができる。
 また、従来の位相差板は、ポリカーボネート等の樹脂シートを延伸して得るものが一般的であったが、薄くし過ぎるとシートの破断が起こりやすいことから、薄膜化には限界があった。
 しかし、塗布型偏光素子からなる光学異方性層を用いた位相差板であれば、従来の延伸シートに比べて薄膜化が容易であることから、厚みを薄くすることができる。
 このような塗布型偏光素子からなる偏光板及び/又は位相差板を用いた円偏光板を画像表示装置に使用することで、画像表示装置の薄膜化に寄与することができる。
 塗布型偏光素子を形成するための前記「基材」としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂からなる群から選択される一種若しくは二種以上の樹脂を主成分とする樹脂シート又はガラス等を挙げることができる。基材上に、帯電防止層やハードコート層、アンカー層、離型層、易接着層、保護層、ブリーディング防止層、平坦化層など、必要に応じて他の層を有していてもよい。
 液晶化合物を配向させるには、基材上に設けられた配向膜による配向規制力、電場や磁場などの外場による配向規制力、および/または塗布時のせん断力を用いた方法を挙げることができる。特に配向膜による方法が、重合性液晶化合物を高秩序な配向状態となり、良好な光学性能を示す塗布型偏光素子を得られる観点から好ましい。
 基材上に設けられた配向膜は、後述する重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する層である。配向膜としては、光学異方性組成物溶液を塗布する際に溶解しない溶剤耐性、光学異方性組成物溶液を弾かない適度な溶液親和性及び溶剤乾燥時や液晶配向時の加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。
 配向膜は配向方向制御のために、配向処理を施していてもよい。この際、配向処理の方法としては、「液晶便覧」(丸善株式会社、平成12年10月30日発行)の226~239ページ等に記載の公知の方法(ラビング法、配向膜表面上にグルーブ(微細な溝構造)を形成する方法、偏光紫外光・偏光レーザーを用いる方法(光配向法)、LB膜形成による配向方法、無機物の斜め蒸着による配向方法等)などを挙げることができる。特に、ラビング法、光配向法が、高配向度を得やすい観点から好ましい。
 配向膜の厚みは、通常10nm~1000nmであり、好ましくは50nm~800nmである。前記範囲であることで、重合性液晶化合物を配向させるに十分な配向規制力と薄膜化を両立できる。
 光学異方性組成物は、液晶化合物の他に、重合開始剤、必要に応じて重合禁止剤、重合助剤、重合性非液晶化合物、界面活性剤、レベリング剤、カップリング剤、pH調整剤、分散剤、酸化防止剤、有機・無機フィラー、金属酸化物等の各種添加剤や溶剤を含む組成物であってよく、本組成物の硬化物層が、偏光素子としての光学機能を発揮する。
 偏光素子が偏光膜である場合は、光学異方性組成物中に二色性色素を含むのが好ましい。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料などを挙げることができる、用いる二色性色素は一種類でもよいし、異なる色素を複数組み合わせてもよい。
 前記二色性有機染料としては、特に限定されることはないが、アゾ系色素、キノン系色素(ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素等を含む。)、スチルベン系色素、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、インジゴ系色素、縮合多環系色素(ペリレン系色素、オキサジン系色素、アクリジン系色素等を含む。)等を挙げることができる。これらの色素の中でも、分子長短軸比が大きく、良好な二色性を示すことができるため、アゾ系色素が好ましい。
 (重合性液晶化合物)
 前記重合性液晶化合物は、重合性官能基を有する液晶化合物であり、重合性モノマーとしての性質と液晶としての性質とを併せ持つため、液晶を配向させた状態で重合性官能基を架橋することにより配向を固定し、光学異方性を発現することができる。用いる重合性液晶化合物は一種類でもよいし、異なる構造の化合物を複数組み合わせてもよい。
 重合性液晶化合物は、重合性官能基を有する低分子液晶化合物、重合性官能基を有する高分子液晶化合物いずれを用いてもよい。その中でも、重合性液晶化合物が高い配向性を示す硬化物を得やすい傾向をもつことから、低分子液晶化合物であることが好ましい。
 重合性液晶化合物が示す液晶相は、ネマティック液晶,スメクチック液晶,コレステリック液晶,ディスコティック液晶等を適宜選択することができるが、製造の容易さと秩序性の高い配向状態を得る観点から、ネマティック液晶、スメクチック液晶を示すことが好ましい。
 重合性官能基は、配向構造の固定の容易さから光重合性基であることが好ましい。具体的には、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、エチニル基、エチニルオキシ基、1,3-ブタジエニル基、1,3-ブタジエニルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、グリシジル基、グリシジルオキシ基、スチリル基、スチリルオキシ基等を挙げることができる。これらの中でも(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 重合性液晶化合物としては、特に分子構造は限定されることなく重合性基を有する液晶化合物を用いることができる。例えば、光学異方性組成物に含まれる重合性液晶化合物としては、下記式(1)で表される化合物(以下、「重合性液晶化合物(1)」と称す場合がある。)を挙げることができる。
 Q-R-A11-Y-A12-(Y-A13-R-Q・・・(1)
 (式(1)中、
 -Qは、水素原子又は重合性基を表し;
 -Qは、重合性基を表し;
 -R-及びR-は、それぞれ独立に、鎖状有機基を表し;
 -A11-及びA13-は、それぞれ独立に、下記式(2)で表される部分構造、2価有機基、又は単結合を表し;
 -A12-は、下記式(2)で表される部分構造又は2価有機基を表し;
 -Y-及びY-は、それぞれ独立に、単結合、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-C(=S)O-、-OC(=S)-、-C(=O)S-、-SC(=O)-、-CHCH-、-CH=CH-、-C≡C-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-CHO-、-OCH-、-CHS-、又はSCH-を表し;
 -A11-及びA13-の一方は、下記式(2)で表される部分構造又は2価有機基であり;
 kは1又は2である。
 kが2の場合、2つの-Y-A13-は互いに同一でも異なっていてもよい。)
 -Cy-X-C≡C-X-・・・(2)
 (式(2)中、
 -Cy-は、炭化水素環基又は複素環基を表し;
 -X-は、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-C(=S)O-、-OC(=S)-、-C(=O)S-、-SC(=O)-、-CHCH-、-CH=CH-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-CHO-、-OCH-、-CHS-、又は-SCH-を表し;
 -X-は、単結合、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-C(=S)O-、-OC(=S)-、-C(=O)S-、-SC(=O)-、-CHCH-、-CH=CH-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-CHO-、-OCH-、-CHS-、又は-SCH-を表す。)
 なお、-A11-が、式(2)で表される部分構造である場合、式(1)は、下記式(1A)であってもよく、下記式(1B)であってもよい。
 Q-R-Cy-X-C≡C-X-Y-A12-(Y-A13-R-Q ・・・(1A)
 -R-X-C≡C-X-Cy-Y-A12-(Y-A13-R-Q ・・・(1B)
 また、-A12-が、式(2)で表される部分構造である場合、式(1)は、下記式(1C)であってもよく、下記式(1D)であってもよい。
 Q-R-A11-Y-Cy-X-C≡C-X-(Y-A13-R-Q ・・・(1C)
 Q-R-A11-Y-X-C≡C-X-Cy-(Y-A13-R-Q ・・・(1D)
 また、-A13-が、式(2)で表される部分構造である場合、式(1)は、下記式(1E)であってもよく、下記式(1F)であってもよい。
 Q-R-A11-Y-A12-(Y-Cy-X-C≡C-X-R-Q ・・・(1E)
 Q-R-A11-Y-A12-(Y-X-C≡C-X-Cy)-R-Q ・・・(1F)
 同様に、-A11-、-A12-、及び-A13-のうち、二つ以上が式(2)で表される部分構造である場合、それぞれ独立に、式(2)で表される部分構造の向きが反転していてもよい。
 また、上記のように、-A11-、-A12-、及び-A13-は、それぞれ独立に、式(2)で表される部分構造又は2価有機基であり、加えて、-A11-及びA13-は、単結合であってもよいが、-A11-及び-A13-が、ともに単結合であることはない。
 重合性液晶化合物(1)としては、前記式(1A)、(1B)、(1E)または(1F)で表される化合物であることが高い配向性得られる傾向がある理由で好ましい。
 重合性液晶化合物を光重合する際、光学異方性組成物中に光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤は公知のものを適宜用いることができる。
 光学異方性組成物の硬化膜の厚みは、光学機能を担保する観点から、100nm以上が好ましく、300nm以上がさらに好ましく、1μm以上がより好ましい。
 一方、厚みの上限は、画像表示装置の薄膜化に寄与する観点から、50μm以下が好ましく、10μm以下がさらに好ましく、5μm以下がより好ましい。
 前記光学異方性組成物の硬化膜上には、オーバーコート層、帯電防止層やハードコート層、アンカー層、離型層、易接着層、保護層、ブリーディング防止層、平坦化層など、必要に応じて他の層を形成してもよい。
 <<本偏光素子付き粘着シート>>
 本発明の実施形態の一例としての偏光素子付き粘着シート(「本偏光素子付き粘着シート」と称する)は、塗布型偏光素子の少なくとも片面側に本粘着シートIを備えた構成のもの、言い換えれば、本粘着シートIの少なくとも片面側に塗布型偏光素子を備えたものである。
 本偏光素子付き粘着シートは、例えば、離型性を有する基材上に偏光素子を形成した後、本粘着シートI表面に該偏光素子を転写する方法や、塗布型偏光素子上に直接本粘着シートIを成型する方法、本粘着シートIを成型した後、塗布型偏光素子を形成する方法等により得ることができる。
 さらにまた、本偏光素子付き粘着シートは、塗布型偏光素子と、本粘着シートIとが直接積層してなる構造のものであっても、両者の間に他の部材が介在している場合であってもよい。いずれも、本発明の効果を享受することができる。
 この際、当該「他の部材」としては、例えば前記「他の画像表示装置構成部材」として、例えば反射シート、導光板と光源、拡散フィルム、プリズムシート、液晶パネル、有機ELパネル、反射防止フィルム、カラーフィルター、偏光板、位相差板、ガラス基板、カバーガラス、カバープラスチック、又は、これらのうちの二種以上の部材が複合一体化してなるものなどを挙げることができる。
 本偏光素子付き粘着シートの塗布型偏光素子は、本粘着剤層付き塗布型偏光素子の塗布型偏光素子と同様である。
 <<本粘着剤層付き画像表示装置構成部材>>
 本発明の実施形態の一例としての粘着剤層付き画像表示装置構成部材(「本粘着剤層付き画像表示装置構成部材」と称する)は、画像表示装置構成部材の少なくとも片面側に、本粘着剤組成物IIから形成された粘着剤層II(「本粘着剤層II」と称する)又は本粘着シートを備えた粘着剤層付き画像表示装置構成部材である。
 本粘着剤層付き画像表示装置構成部材は、例えば、本粘着シートIIの少なくとも片面側に、画像表示装置構成部材を備えた画像表示装置構成部材付き粘着シートであってもよい。
 また、本粘着剤層付き画像表示装置構成部材は、本粘着剤層IIの少なくとも片面側に、画像表示装置構成部材を備えた粘着剤層付き画像表示装置構成部材であってもよい。
 この際、前記本粘着剤層IIは、画像表示装置構成部材上に直接賦形してもよいし、他の基材上に本粘着剤組成物IIからなる粘着剤層を形成した後、該粘着剤層を画像表示装置構成部材上に転写するようにしてもよい。
 さらにまた、本粘着剤層付き画像表示装置構成部材は、画像表示装置構成部材と、本粘着剤層II又は本粘着シートIIとが直接積層してなる構造のものであっても、両者の間に他の部材が介在している場合であってもよい。いずれも、本発明の効果を享受することができる。
 この際、当該「他の部材」としては、例えば反射シート、導光板と光源、拡散フィルム、プリズムシート、液晶パネル、位相差板、ガラス基板、偏光板、有機ELパネル、電極、反射防止フィルム、カラーフィルター、タッチセンサー、カバーガラス、カバープラスチック、又は、これらうちの二種類以上の部材が複合一体化されたものなどを挙げることができる。
 また、上記部材以外にも、帯電防止層やハードコート層、アンカー層、離型層、易接着層、保護層、ブリーディング防止層及び平坦化層など、必要に応じて他の層を介在していてもよい。
 <塗布型偏光素子を用いた画像表示装置構成部材>
 画像表示装置構成部材の一例として、塗布型偏光素子を用いた光学部材を挙げることができる。
 当該塗布型偏光素子については、本粘着剤層付き塗布型偏光素子における塗布型偏光素子の前記説明を援用する。この際、当該説明中の重合性液晶化合物についての説明も援用する。
 <<本画像表示装置構成部材付き粘着シート>>
 本発明の実施形態の一例としての画像表示装置構成部材付き粘着シート(「本画像表示装置構成部材付き粘着シート」と称する)は、画像表示装置構成部材の少なくとも片面側に本粘着シートIIを備えた構成のものである。
 本画像表示装置構成部材付き粘着シートは、例えば、離型性を有する基材上に画像表示装置構成部材を形成した後、本粘着シートII表面に該画像表示装置構成部材を転写する方法や、画像表示装置構成部材上に直接本粘着シートを成型する方法、本粘着シートII上に該画像表示装置構成部材を形成する方法等により得ることができる。
 さらにまた、本画像表示装置構成部材付き粘着シートは、画像表示装置構成部材と、本粘着シートとが直接積層してなる構造のものであっても、両者の間に他の部材が介在している場合であってもよい。いずれも、本発明の効果を享受することができる。
 この際、当該「他の部材」としては、例えば反射シート、導光板と光源、拡散フィルム、プリズムシート、液晶パネル、位相差板、ガラス基板、偏光板、有機ELパネル、電極、反射防止フィルム、カラーフィルター、タッチセンサー、カバーガラス、カバープラスチック、又は、これらうちの二種類以上の部材が複合一体化されたものなどを挙げることができる。
 本画像表示装置構成部材付き粘着シートの画像表示装置構成部材は、本粘着剤層付き画像表示装置構成部材の画像表示装置構成部材と同様である。
 <<本画像表示装置>>
 本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置(「本画像表示装置」と称する)は、本粘着剤層I又はIIを備えた画像表示装置である。
 本粘着剤層I又はIIは、その形態に制限はなく、予めシート状に成形されたシート状粘着製品、すなわち、本粘着シートI又はIIであってもよい。
 本画像表示装置の一例として、本粘着剤組成物I又はIIからなる本粘着剤層I又はIIと、前記塗布型偏光素子又は前記画像表示装置構成部材と、必要に応じてさらに、他の部材、例えば他の画像表示装置構成部材とを組み合わせて積層してなる構造を備えた画像表示装置を挙げることができる。
 本画像表示装置において、図2又は図4に示すように、塗布型偏光素子又は前記画像表示装置構成部材と、本粘着剤層I又はIIとは直接積層してなる構造のものであってもよいし、また、図3に示すように、両者の間に他の部材、例えば他の画像表示装置構成部材が介在している場合であってもよい。いずれも、本発明の効果を享受することができる。
 この際、「他の画像表示装置構成部材」とは、例えば反射シート、導光板と光源、拡散フィルム、プリズムシート、本積層体、液晶パネル、位相差板、ガラス基板、偏光板、有機ELパネル、電極、反射防止フィルム、カラーフィルター、タッチセンサー、カバーガラス、カバープラスチック、又は、これらうちの二種類以上の部材が複合一体化されたものなどを挙げることができる。
 また、上記部材以外にも、帯電防止層やハードコート層、アンカー層、離型層、易接着層、保護層、ブリーディング防止層及び平坦化層など、必要に応じて他の層を介在していてもよい。
 本画像表示装置における本粘着剤層I及びIIは、被着体である塗布型偏光素子又は前記画像表示装置構成部材より視認側に配置されているのが好ましい。具体的には、本粘着剤層I又はIIは、カバーガラス又はカバープラスチックの貼合に用いるのが好ましい。これにより、外部からの入射光による偏光素子又は画像表示装置構成部材の劣化を抑制することができる。
 本粘着剤層IIを備えた有機EL表示装置(図5参照)において、有機ELパネルがカラーフィルター、ブラックマトリックス及び必要に応じて反射防止層を内蔵一体化した構成(カラーフィルター内蔵型有機ELパネル)である場合、本粘着剤層II又は本粘着シートIIは該有機ELパネルより視認側に配置されているのが好ましい。
 カラーフィルター内蔵型有機ELパネルは、パネル内に内蔵されたカラーフィルター、ブラックマトリックス及び反射防止層により外光反射を低減できることから、従前の有機ELパネルにおいて使用していた偏光板及び位相差板(円偏光板)が不要となり、画像表示装置のさらなる薄膜化、軽量化に寄与するものである。
 さらに、カラーフィルター内蔵型有機ELパネルは、円偏光板が有機EL素子からの出射光を吸収することによる発光ロスがなくなるため、有機EL素子の発光効率、ひいては有機EL素子の発光寿命を劇的に改善するものであり、画像表示装置のさらなる高性能化に寄与するものである。
 本粘着剤層II又は本粘着シートIIを該有機ELパネルより視認側に配置することで、外部からの入射光による該有機ELパネルの劣化を抑制することができる。
 本画像表示装置の具体例としては、例えば液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイ、電子ペーパー、プラズマディスプレイ及びマイクロエレクトロメカニカルシステム(MEMS)ディスプレイなどを挙げることができる。
 なお、上述した本積層シートを、本画像表示装置のカバーガラス又はカバープラスチックの表面に使用することもできる。
 また、本粘着剤層I又はIIは、本粘着シートI又はII同様に、上述した光線透過率、b値、ゲル分率及び厚み特性を有するものであり、本粘着シートI又はIIにおいて示した各特性の好ましい範囲を享受することができる。
 <語句の説明>
 本発明において「X~Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
 また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
 また、本発明において「シート」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含するものである。
 以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
 <<原料の説明>>
 以下の実施例及び比較例において、粘着剤組成物の調製に用いた原料について説明する。
 [(メタ)アクリル系重合体(A)]
 ・(メタ)アクリル系重合体(A-1): 2-エチルヘキシルアクリレート:67質量%、メチルアクリレート:5質量%、エチルアクリレート:10質量%、2-ヒドロキシエチルアクリレート:14質量%、4-ヒドロキシブチルアクリレート:4質量%からなるアクリル酸エステル共重合体ポリマーであり、GPC測定による前記アクリル酸エステル共重合体ポリマーの質量平均分子量(Mw)は700000であった。
 ・(メタ)アクリル系重合体(A-2):ブチルアクリレート:85質量%、2-ヒドロキシエチルアクリレート:15質量%を共重合させた共重合体100質量部に対して、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート0.06質量部を酢酸エチル溶液中にて反応させることにより側鎖に重合性炭素二重結合基を導入したアクリル酸エステル共重合体ポリマーであり、GPC測定による前記アクリル酸エステル共重合体ポリマーの質量平均分子量(Mw)は900000であった。
 [紫外線吸収剤(B)]
 ・紫外線吸収剤(B-1):2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(ケミプロ化成社製、KEMISORB111)
 ・紫外線吸収剤(B-2):2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン(シプロ化成社製、SEESORB106)
 ・紫外線吸収剤(B-3):2-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-tert-ブチルフェノール(BASF社製、Tinuvin326)
 ・ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1-1):2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(ケミプロ化成社製、KEMISORB111)
 ・ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1-2):2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン(シプロ化成社製、SEESORB106)
 [ラジカル重合開始剤(C)]
 ・光開裂型ラジカル重合開始剤(C-1):2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(IGM Resins社製、Omnirad TPO H)
 [多官能(メタ)アクリレート(D)]
 ・多官能(メタ)アクリレート(D-1):ポリプロピレングリコール#700ジアクリレート(新中村化学社製、APG-700、分子量:823)
 ・多官能(メタ)アクリレート(D-2):二官能ウレタンアクリレート(三菱ケミカル社製、紫光UV-3700B、分子量:38000)
 [その他]
 ・溶剤:酢酸エチル
 ・シランカップリング剤:3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越シリコーン製、KBM403)
 ・防錆剤:1,2,3-トリアゾール
 <塗布型偏光素子(画像表示構成部材)の作製>
 評価に用いた画像表示構成部材としての塗布型偏光素子、および塗布型偏光素子が含有する重合性液晶化合物、色素について説明する。
 (重合性液晶化合物の合成)
 [液晶化合物(I-1)]
 下記式(I-1)で示される液晶化合物(I-1)を、特開2020-042305号公報の記載に従い合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 (色素の合成)
 [色素(II-1)]
 下記記載の合成法に従い、下記式(II-1)で示される色素(II-1)を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
 (II-1-a)の合成:
 氷冷した反応器に、テトラヒドロフラン(100mL)、水素化ナトリウム(純度60%、6.7g,168.0mmol)を添加し、(4-ニトロベンジル)ホスホン酸ジエチル(18.0g,65.9mmol)、4-ブチルベンズアルデヒド(9.1g,56.1mmol)、テトラヒドロフラン(50mL)の混合物を10分かけて滴下し、テトラヒドロフラン(30mL)で洗いこんだ後、50℃で0.5時間撹拌した。反応液を水に注ぎこみ、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄し、溶剤を留去した。得られた粗体を酢酸エチル(20mL)に加熱溶解後、ヘキサン(50mL)を加えて冷却し、析出した沈殿を濾別し、ヘキサンで洗浄後、減圧下で乾燥し、(II-1-a)を15.0g得た。
 (II-1-b)の合成:
 (II-1-a)(15.0g,53.3mmol)、テトラヒドロフラン(150mL)、鉄粉(13.9g,248.9mmol)を混合し、水(30mL)に溶解した塩化アンモニウム(13.3g,248.6mmol)を滴下し、50℃で3時間撹拌した。セライトを用いて濾過し、酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。得られた粗体をヘキサンで懸濁し、沈殿物を濾別し、ヘキサンで洗浄後、乾燥し、(II-1-b)を10.9g得た。
 (II-1)の合成:
 (II-1-b)(2.51g,10.0mmol)、N-メチルピロリドン(40mL)、濃塩酸(2.2mL)、水(20mL)を混合し、3℃に冷却後、亜硝酸ナトリウム(789mg,11.4mmol)を加え、15℃で3.5時間撹拌した。
 1-フェニルピロリジン(1.47g,10.0mmol)、メタノール(60mL)、水(30mL)を混合し、濃塩酸でpHを3.5にした。水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを3~5に保ちながら上記のジアゾニウム塩を含む液を滴下した後、15℃で3時間撹拌した。
 得られた沈殿物をろ過して、水で洗浄し、減圧下で乾燥した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/塩化メチレン)で精製し、赤色固体である色素(II-1)を3.06g得た。
 [色素(II-2)]
 下記に記載の合成法に従い、下記式(II-2)で示される色素(II-2)を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
 (II-2)の合成:
 (II-1-b)(1.0g,4.0mmol)、N-メチルピロリドン(13mL)を混合し、濃塩酸(1,0g,10.0mmol)を添加し、氷浴で冷却した後に水(1.3mL)に溶解した亜硝酸ナトリウム(0.3g,4.4mmol)を加え、1時間撹拌した。反応液をメタノール(25mL)、水(6.5mL)に溶解した1-フェニルピペリジン(0.6g,4.0mnmol)とpH=7でカップリングを行った後、析出物を濾別し水で洗浄し、減圧下で乾燥した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/塩化メチレン)で精製し、オレンジ色固体である色素(II-2)を760mg得た。
 上記で合成した液晶化合物および色素の化学構造を以下に示す。なお、式中、C1122はメチレン鎖が直鎖状に11個結合していることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
 実施例、比較例で使用する色素(II-3)、色素(II-4)の化学構造を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
 (光学異方性組成物の調製)
 シクロペンタノンの69.31部に、液晶化合物(I-1)の28.57部、色素(II-1)の0.10部、色素(II-2)の0.43部、色素(II-3)(株式会社林原製)の0.39部、色素(II-4)(昭和化工株式会社製)の0.90部、下記開始剤(PI-1)の0.23部、BYK-361N(BYK-Chemie社製)の0.34部を加え、80℃で加熱撹拌後、シリンジフィルター(Membrane Solutions社製、PTFE13045、口径0.45μm)を備えたシリンジを用いて濾過することで光学異方性組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
 (塗布型偏光素子の製造)
 ガラス上にポリイミドの配向膜(LX1400、日立化成デュポンマイクロシステムズ社製、ラビング法で配向膜を形成)が形成された基板上に、上記調製した光学異方性組成物をスピンコート法により成膜し、120℃で2分間加熱乾燥した後、液晶相まで冷却し、露光量500mj/cm(365nm基準)で重合し、厚み約3μmの塗布型偏光素子を得た。
 さらに、次に説明する方法で、当該塗布型偏光素子の上にさらにオーバーコート用組成物を用いてオーバーコート層を設けた。
 オーバーコート用組成物に含まれる硬化性の(メタ)アクリロイル共重合体(R-1)は下記方法で合成した。
 温度計、攪拌機及び還流冷却管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル(157質量部)、グリシジルメタクリレート(98質量部)、メチルメタクリレート(1.0質量部)、エチルアクリレート(1.0質量部)、及び2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(1.0質量部)、γ-トリメトキシシリルプロパンチオール(信越化学工業株式会社製 KBM-803)を1.9質量部加えて、65℃で3時間反応させた。
 その後、さらに2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(0.5質量部)を加えて3時間反応させた後、プロピレングリコールモノメチルエーテル(138質量部)とp-メトキシフェノール(0.45質量部)を加え100℃まで加熱した。
 次に、アクリル酸(51質量部)、及びトリフェニルホスフィン(3.1質量部)を添加して、110℃で6時間反応させることで、炭素-炭素二重結合量(アクリロイル当量(アクリロイル基の導入量))4.6mmol/gの(メタ)アクリロイル共重合体(R-1)を得た。質量平均分子量(Mw)は17700であった。
 硬化性の(メタ)アクリロイル共重合体(R-1)のプロピレングリコールモノメチルエーテル65%溶液の23.08部、下記光重合開始剤(PI-2)の0.13部、BYK―3550(BYK-Chemie社製)の0.40部、エタノールの76.39部を混合、攪拌することでオーバーコート用組成物を得た。
 このオーバーコート用組成物をスピンコート法により、前記塗布型偏光素子の上に製膜し、50℃で2分間加熱乾燥した後、露光量500mj/cm(365nm基準)で重合し、その後、80℃で5分間加熱し、厚み約5μmのオーバーコート層を積層してオーバーコート層付き塗布型偏光素子を得た。
 得られたオーバーコート層付き塗布型偏光素子を、市販の偏光板の上にかざして回転させたところ明暗し、偏光膜として利用し得る良好な性能を示すことが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
 [実施例I-1]
 (メタ)アクリル系重合体(A-1)溶液(希釈溶剤:酢酸エチル 固形分濃度:50質量%)を200質量部、紫外線吸収剤(B-1)を6質量部、光開裂型ラジカル重合開始剤(C-1)を3質量部、多官能(メタ)アクリレート(D-1)を25質量部、シランカップリング剤である3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越シリコーン製、KBM403)を0.3質量部、防錆剤である1,2,3-トリアゾールを0.3質量部及び酢酸エチルを101質量部、均一混合して粘着剤組成物I-1を作製した。
 シリコーン離型処理された厚み100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製 ダイアホイルMRV)上に、溶剤乾燥後の粘着剤組成物I-1の厚みが50μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、離型フィルムと共に当該シート状の粘着剤組成物I-1を、95℃に加熱した乾燥機内に入れて10分保持し、粘着剤組成物I-1が含有する溶剤を揮発させた。
 さらに、溶剤を乾燥させた当該シート状の粘着剤組成物I-1の上に、シリコーン離型処理された前述の厚み75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製 ダイアホイルMRQ)を積層して積層体を形成し、高圧水銀ランプを用いて、離型フィルムを越しに前記粘着剤組成物I-1に対して、波長365nmの積算照射量が1000mJ/cm、波長405nmの積算照射量が1400mJ/cmとなるように光照射を行い、表裏両側に離型フィルムが積層された離型フィルム付き粘着シートI-1(粘着シート厚み:50μm)を得た。
 [実施例I-2~I-4、比較例I-1~I-2]
 使用した(メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)、ラジカル重合開始剤(C)、多官能(メタ)アクリレート(D)及びその他添加剤の種類及び添加量を表1に示す内容にした以外は、実施例I-1同様に、粘着剤組成物I-2~I-6及び離型フィルム付き粘着シートI-2~I-6を作製した。
 <評価>
 実施例及び比較例で得た粘着剤組成物I-1~I-6及び粘着シートI-1~I-6の測定・評価を次のように行った。
 [光線透過率]
 実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの両側の離型フィルムを順次剥離し、粘着シート(厚み50μm)を2枚のソーダライムガラス(厚み0.5mm)で挟み込むように貼着し、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着して光学特性評価用サンプルを作製した。
 作製した光学特性評価用サンプルの波長域360~430nmにおける光線透過率を分光光度計(島津製作所社製;機器名「UV2450」)にて測定した。
 [b値]
 作製した前記光学特性評価用サンプルのb値を、JIS Z8781-4に準拠し、分光測色計(スガ試験機社製、機器名「SC-P」)にて測定した。
 [ゲル分率]
 実施例及び比較例の途中で調製した粘着剤組成物のゲル分率を、以下の手順にて測定した。
 1)粘着剤組成物を秤量し(W1)、予め重さを測ったSUSメッシュ(W0)に包む。
 2)上記SUSメッシュを100mLの酢酸エチルに24時間浸漬する。
 3)SUSメッシュを取り出し、75℃で4時間半乾燥する。
 4)乾燥後の質量(W2)を求め、下記式より粘着剤組成物のゲル分率を測定する。
 ゲル分率(%)=100×(W2-W0)/W1
 [粘着力]
 実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートについて、一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製;商品名「コスモシャインA4300」、厚み100μm)を、ハンドローラーにてロール圧着した。これを10mm巾×100mm長の短冊状に裁断し、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを用いてロール貼着した。オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着して、粘着力測定サンプルを作製した。
 万能材料試験機(INSTRON社製、機器名「5965型」)を用いて、裏打ちフィルムを180°をなす角度に剥離速度60mm/分にて引っ張りながら、ガラスから粘着シートを剥離し、ロードセルで引張強度を測定して、粘着シートのガラスに対する180°剥離強度(N/cm)を測定し、表1に「粘着力」として示した。
 [塗布型偏光素子の保護機能]
 実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートについて、一方の離型フィルムを剥がし、前記塗布型偏光素子のオーバーコート層上にハンドローラーにて前記粘着シートをロール圧着し、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを用いてロール貼着した。オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着して、塗布型偏光素子の保護機能測定サンプルを作製した。
 前記サンプルに、キセノン耐光性試験機(アトラス社製、機器名「Ci4000」)を用いて、照度:0.55W/cm(340nm)の紫外線照射条件にて40時間の耐光性試験を行った。
 耐光性試験結果として、耐光性試験前後の波長595nmでの偏光度の変化(試験前の偏光度―試験後の偏光度)の値を表1に示す。
 偏光度(Pe)は、異方性色素膜に直線偏光の測定光を入射させて、「異方性色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率」および「異方性色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率」を、グラントムソン偏光子を備える分光光度計(大塚電子(株)製、製品名「RETS-100」)を用いて測定し、次式により算出した。
 Pe=(Ty-Tz)/(Ty+Tz)
 (式中、
 Tzは、異方性色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率であり;
 Tyは、異方性色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率である。)
 次の基準で評価した。
 ○(good):耐光性試験前後の偏光度の変化量が0.25以下の値であるもの。
 ×(poor):耐光性試験前後の偏光度の変化量が0.25より大きい値であるもの。
 測定、評価によって得られた結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 上記実施例及びこれまで本発明者が行ってきた試験結果から、塗布型偏光素子が露光によって偏光性能が経時的に低下するのを防ぐためには、少なくとも比較例1における、波長400nmにおける透過率よりも低くする必要があることが分かった。
 上記実施例及びこれまで本発明者が行ってきた試験結果から、(メタ)アクリル系重合体(A)及び紫外線吸収剤(B)を含む粘着剤組成物に関し、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長400nmにおける透過率が50%以下とすれば、塗布型偏光素子と組み合わせて使用することによって、該塗布型偏光素子が露光によって偏光性能が経時的に低下するのを防ぐことができることが分かった。
 [実施例II-1]
 (メタ)アクリル系重合体(A-1)溶液(希釈溶剤:酢酸エチル 固形分濃度:50質量%)を200質量部、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1―1)を6質量部、光開裂型ラジカル重合開始剤(C-1)を3質量部、多官能(メタ)アクリレート開始剤(D-1)を25質量部、シランカップリング剤である3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越シリコーン製、KBM403)を0.3質量部、防錆剤である1,2,3-トリアゾールを0.3質量部及び酢酸エチルを101質量部、均一混合して粘着剤組成物II-1を作製した。
 シリコーン離型処理された厚み100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製 ダイアホイルMRV)上に、溶剤乾燥後の粘着剤組成物II-1の厚みが50μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、離型フィルムと共に当該シート状の粘着剤組成物II-1を、95℃に加熱した乾燥機内に入れて10分保持し、粘着剤組成物1が含有する溶剤を揮発させた。
 さらに、溶剤を乾燥させた当該シート状の粘着剤組成物II-1の上に、シリコーン離型処理された前述の厚み75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製 ダイアホイルMRQ)を積層して積層体を形成し、高圧水銀ランプを用いて、離型フィルムを越しに前記粘着剤組成物II-1に対して、波長365nmの積算照射量が1000mJ/cm、波長405nmの積算照射量が1400mJ/cmとなるように光照射を行い、表裏両側に離型フィルムが積層された離型フィルム付き粘着シートII-1(粘着シート厚み:50μm)を得た。
 [実施例II-2~II-3、参考例II-1、比較例II-1~II-2]
 使用した(メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)、ラジカル重合開始剤(C)、多官能(メタ)アクリレート(D)、及びその他添加剤の種類及び添加量を表2に示す内容にした以外は、実施例II-1同様に、粘着剤組成物II-2~II-6及び離型フィルム付き粘着シートII-2~II-6を作製した。
 <評価>
 実施例、参考例及び比較例で得た粘着剤組成物II-1~II-6及び粘着シートII-1~II-6の測定・評価を次のように行った。
 [光線透過率]
 実施例、参考例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの両側の離型フィルムを順次剥離し、粘着シート(厚み50μm)を2枚のソーダライムガラス(厚み0.5mm)で挟み込むように貼着し、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着して光学特性評価用サンプルを作製した。
 作製した光学特性評価用サンプルの波長域360~430nmにおける光線透過率を分光光度計(島津製作所社製;機器名「UV2450」)にて測定した。
 [b値]
 作製した前記光学特性評価用サンプルのb値を、JIS Z8781-4に準拠し、分光測色計(スガ試験機社製、機器名「SC-P」)にて測定した。
 [ゲル分率]
 実施例、参考例及び比較例の途中で調製した粘着剤組成物のゲル分率を、以下の手順にて測定した。
 1)粘着剤組成物を秤量し(W1)、予め重さを測ったSUSメッシュ(W0)に包む。
 2)上記SUSメッシュを100mLの酢酸エチルに24時間浸漬する。
 3)SUSメッシュを取り出し、75℃で4時間半乾燥する。
 4)乾燥後の質量(W2)を求め、下記式より粘着剤組成物のゲル分率を測定する。
 ゲル分率(%)=100×(W2-W0)/W1
 [粘着力]
 実施例、参考例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートについて、一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製;商品名「コスモシャインA4300」、厚み100μm)をハンドローラーにてロール圧着した。これを10mm巾×100mm長の短冊状に裁断し、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを用いてロール貼着した。オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着して、粘着力測定サンプルを作製した。
 万能材料試験機(INSTRON社製、機器名「5965型」)を用いて、裏打ちフィルムを180°をなす角度に剥離速度60mm/分にて引っ張りながら、ガラスから粘着シートを剥離し、ロードセルで引張強度を測定して、粘着シートのガラスに対する180°剥離強度(N/cm)を測定し、表2に「粘着力」として示した。
 [耐久性]
 前記光学評価用サンプルに、キセノン耐光性試験機(アトラス社製、機器名「サンテストXPS+」)を用いて、照度:60W/cm(300~400nm)、ブラックパネル温度:63℃の紫外線照射条件にて100時間試験を行い、試験後のサンプルのb値を、JIS Z8781-4に準拠し、分光測色計(スガ試験機社製、機器名「SC-P」)にて測定した。
 次の基準で評価した。
 ○(good):耐久性試験前後のb値の変化量が3以下の値であるもの。
 ×(poor):耐久性試験前後のb値の変化量が3より大きい値であるもの。
 [画像表示装置構成部材の保護機能]
 実施例、参考例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートについて、一方の離型フィルムを剥がし、前記塗布型偏光素子のオーバーコート層上に、ハンドローラーにて前記粘着シートをロール圧着し、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを用いてロール貼着した。オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着して、塗布型偏光素子の保護機能測定サンプルを作製した。
 前記サンプルに、キセノン耐光性試験機(アトラス社製、機器名「Ci4000」)を用いて、照度:0.55W/cm(340nm)の紫外線照射条件にて40時間の耐光性試験を行った。
 耐光性試験結果として、耐光性試験前後の波長595nmでの偏光度の変化(試験前の偏光度―試験後の偏光度)の値を表2に示す。
 偏光度(Pe)は、異方性色素膜に直線偏光の測定光を入射させて、「異方性色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率」および「異方性色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率」を、グラントムソン偏光子を備える分光光度計(大塚電子(株)製、製品名「RETS-100」)を用いて測定し、次式により算出した。
 Pe=(Ty-Tz)/(Ty+Tz)
 (式中、
 Tzは、異方性色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率であり;
 Tyは、異方性色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率である。)
 次の基準で評価した。
 ○(good):耐光性試験前後の偏光度の変化量が0.25以下の値であるもの
 ×(poor):耐光性試験前後の偏光度の変化量が0.25より大きい値であるもの
 [総合評価]
 耐久性試験及び画像表示装置構成部材の保護機能の評価において、いずれも「○(good)」の判定であったものを「○(good)」、耐久性試験及び画像表示装置構成部材の保護機能の評価うち、いずれか若しくは両方の判定が「×(poor)」であったものを「×(poor)」と判定した。
 測定、評価によって得られた結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 上記実施例及びこれまで本発明者が行ってきた試験結果から、優れた耐光信頼性を得るためには、少なくとも参考例II-1における、波長400nmにおける透過率を30%未満とする必要があることが分かった。
 1 本発明の塗布型偏光素子用粘着シート又は画像表示装置構成部材用粘着シート
 2 カバーガラス又はカバープラスチック
 3 塗布型偏光素子(偏光層)又は光学異方性層(偏光層)
 4 配向膜
 5 塗布型偏光素子(位相差層)又は光学異方性層(位相差層)
 6 偏光板
 7 位相差板
 8 液晶パネル
 9 有機ELパネル
 10 樹脂シート又はガラス
 11a,11b 離型フィルム
 12a~12c 接着剤層又は粘着剤層
 

Claims (40)

  1.  (メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)及びラジカル重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物であり、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長400nmにおける透過率が50%以下である塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  2.  さらに多官能(メタ)アクリレート(D)を含む、請求項1に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  3.  前記紫外線吸収剤(B)の含有量が、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上である、請求項1又は2に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  4.  前記紫外線吸収剤(B)がベンゾフェノン構造を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  5.  前記多官能(メタ)アクリレート(D)が、分子量3000以上の(メタ)アクリレートオリゴマーである、請求項1~4のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  6.  前記(メタ)アクリル系重合体(A)が、側鎖に重合性炭素二重結合基を有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  7.  前記ラジカル重合開始剤(C)が光開裂型ラジカル重合開始剤である、請求項1~6のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  8.  多段階に硬化させることができる請求項1~7のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物。
  9.  請求項1~8のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物を用いて形成した粘着材層を含む塗布型偏光素子用粘着シート。
  10.  b値が10以下である請求項9に記載の塗布型偏光素子用粘着シート。
  11.  ゲル分率が20%以上95%以下である、請求項9又は10に記載の塗布型偏光素子用粘着シート。
  12.  厚みが10μm以上175μm以下である請求項9~11のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着シート。
  13.  請求項9~12のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート。
  14.  請求項9~12のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着シートの少なくとも片面側に、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びポリイミド樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の樹脂を主成分樹脂とする樹脂シート、又は、薄膜ガラスを備えた積層シート。
  15.  塗布型偏光素子の少なくとも片面側に、請求項1~8のいずれか一項に記載の塗布型偏光素子用粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備えた粘着剤層付き塗布型偏光素子。
  16.  請求項9~12のいずれか一項に記載の粘着シートの少なくとも片面側に、塗布型偏光素子を備えた偏光素子付き粘着シート。
  17.  塗布型偏光素子と、粘着剤層とが直接又は他の部材を介して積層された構成を有する画像表示装置であって、
     前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系重合体(A)、紫外線吸収剤(B)及びラジカル重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物から形成され、かつ、波長400nmにおける透過率が50%以下である、画像表示装置。
  18.  前記粘着剤層は、波長380nmにおける透過率が20%未満である、請求項17に記載の画像表示装置。
  19.  前記粘着剤層は、波長430nmにおける透過率が50%以上である、請求項17又は18に記載の画像表示装置。
  20.  前記粘着剤層は、波長380nmにおける光線透過率T(380)、波長430nmにおける光線透過率T(430)及びb値が、下記式(I)及び(II)の関係を満たす、請求項17~19のいずれか一項に記載の画像表示装置。
     0 ≦ T(380)×b ≦50       (I)
     70≦ T(430)×b ≦220      (II)
  21.  (メタ)アクリル系共重合体(A)、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)及びラジカル重合開始剤(C)を含む粘着剤組成物から形成され、波長400nmにおける光線透過率が30%未満である、画像表示装置構成部材用粘着シート。
  22.  波長380nmにおける透過率が20%未満である、請求項21に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  23.  波長430nmにおける透過率が50%以上である、請求項21又は22に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  24.  波長380nmにおける光線透過率T(380)、波長430nmにおける光線透過率T(430)及びb値が、下記式(I)及び(II)の関係を満たす、請求項21~23のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
     0 ≦ T(380)×b ≦50       (I)
     70≦ T(430)×b ≦220      (II)
  25.  前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)の含有量が、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上である、請求項21~24のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  26.  さらに多官能(メタ)アクリレート(D)を含む、請求項21~25のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  27.  前記(メタ)アクリル系重合体(A)が、側鎖中に光活性部位を有する、請求項21~26のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  28.  前記多官能(メタ)アクリレート(D)が、分子量3000以上の(メタ)アクリレートオリゴマーである、請求項26に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  29.  前記ラジカル重合開始剤(C)が、少なくとも波長400~430nmに吸収極大を有する光重合開始剤である、請求項21~28のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  30.  前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物(B1)と前記ラジカル重合開始剤(C)の含有質量比率は、(B1):(C)=1:0.05~1:20である、請求項21~29のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  31.  ゲル分率が20%以上95%以下である、請求項21~30のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  32.  b値が3.0以下である、請求項21~31のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  33.  厚みが10μm以上175μm以下である、請求項21~32のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  34.  前記画像表示装置構成部材が、反射シート、導光板と光源、拡散フィルム、プリズムシート、液晶パネル、位相差板、ガラス基板、偏光板、有機ELパネル、電極、反射防止フィルム、カラーフィルター、タッチセンサー、カバーガラス、カバープラスチック、又は、これらうちの二種類以上の部材が複合一体化されたものである、請求項21~33のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  35.  多段階に硬化させることができる請求項21~34のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  36.  2層以上の複層構成である請求項21~35のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シート。
  37.  請求項21~36のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート。
  38.  画像表示装置構成部材上に、請求項21~36のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シートを備えた画像表示装置構成部材付き粘着シート。
  39.  請求項21~36のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シートの少なくとも片面に、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びポリイミド樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の樹脂を主成分樹脂とする樹脂シート、又は、薄膜ガラスを備えた積層シート。
  40.  請求項21~36のいずれか一項に記載の画像表示装置構成部材用粘着シートを備えた画像表示装置。
     
PCT/JP2021/037654 2020-11-27 2021-10-12 塗布型偏光素子用粘着剤組成物、塗布型偏光素子用粘着シート、画像表示装置構成部材用粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置構成部材付き粘着シート、積層シート、粘着剤層付き塗布型偏光素子、偏光素子付き粘着シート、画像表示装置 WO2022113544A1 (ja)

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