KR102589158B1 - 점착 시트 - Google Patents

점착 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR102589158B1
KR102589158B1 KR1020190117617A KR20190117617A KR102589158B1 KR 102589158 B1 KR102589158 B1 KR 102589158B1 KR 1020190117617 A KR1020190117617 A KR 1020190117617A KR 20190117617 A KR20190117617 A KR 20190117617A KR 102589158 B1 KR102589158 B1 KR 102589158B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive sheet
less
weight
adhesive
approximately
Prior art date
Application number
KR1020190117617A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200035227A (ko
Inventor
마사타카 니시와키
카즈키 미노우라
켄타 조쥬카
나오히로 카토
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20200035227A publication Critical patent/KR20200035227A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102589158B1 publication Critical patent/KR102589158B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133308—Support structures for LCD panels, e.g. frames or bezels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/1336—Illuminating devices
    • G02F1/133602—Direct backlight
    • G02F1/133608—Direct backlight including particular frames or supporting means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/064—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133308—Support structures for LCD panels, e.g. frames or bezels
    • G02F1/133331—Cover glasses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133512—Light shielding layers, e.g. black matrix
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

가공 정밀도가 우수하고 또한 지지 기재의 두께가 제한된 구성에서 시트 면 방향 및 두께 방향에 대하여 우수한 차광성을 발휘할 수 있는 점착 시트를 제공한다.
두께가 75㎛ 미만인 지지 기재와, 해당 지지 기재의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하는 점착 시트가 제공된다. 상기 점착 시트는, 그의 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 모두 0.04% 이하이다. 여기서, 해당 점착 시트의 XY 방향은, 해당 점착 시트의 시트 면에 따르는 한 방향으로서의 X 방향 및 해당 점착 시트의 시트 면을 따르고 또한 상기 X 방향에 직교하는 방향으로서의 Y 방향이며, Z 방향은 해당 점착 시트의 두께에 따라 연장하는 방향이다.

Description

점착 시트{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}
본 발명은 점착 시트에 관한 것이다.
일반적으로 점착제(감압 접착제라고도 한다. 이하 동일함)는 실온 부근의 온도 영역에서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고, 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는다. 이와 같은 성질을 활용하여 점착제는, 휴대폰 등의 휴대 전자 기기 내에서의 부재의 접합이나 고정, 보호 등의 목적으로 널리 이용되고 있다. 예컨대, 휴대 전자 기기에서는 백라이트 모듈 등의 광원으로부터의 광누출의 방지 등을 목적으로 하여, 차광성을 갖는 점착 시트가 이용되고 있다. 이 종류의 기술에 관한 문헌으로서 특허문헌 1~6을 들 수 있다. 특허문헌 1~5는, 수지 필름 기재의 편면에 흑색 인쇄층을 설치한 점착 시트를 개시하고 있다. 특허문헌 6은 그래파이트 시트에 적층되는 편면 접착 시트를 개시하는 종래 기술 문헌이다.
일본 공개특허공보 제2013-87246호 일본 공개특허공보 제2013-166891호 일본 공개특허공보 제2015-83660호 일본 공개특허공보 제2017-57375호 일본 공개특허공보 제2018-2898호 일본 공개특허공보 제2017-52835호
종래, 휴대 전자 기기에서는 박형화, 경량화가 요구되고 있다. 또한 휴대 전자 기기는 대화면화(표시 화면의 광면적화)나 디자인성이 중시되는 경향이 있고, 대화면화에 따른 휴대성의 저하 억제나 디자인의 융통성 향상 등을 위하여 점착 시트의 세폭화(細幅化)가 요구되고 있다. 이 용도에 이용되는 차광성 점착 시트도, 박후화(薄厚化), 세폭화의 경향이 있지만, 차광성 점착시트의 박후화나 세폭화는, 광 투과 거리의 감소로 인하여 차광성의 저하를 수반한다. 또한, 종래, 점착 시트의 차광성은 주로 두께 방향에 대하여 요구되었기 때문에, 점착 시트에 흑색 인쇄층을 배치하는 등의 방안이 채택되고 있었지만, 상기와 같이 점착 시트를 세폭화하는 용도에서는, 세폭 부분으로부터의 광누출을 방지하기 위해 점착 시트의 면 방향에 대한 차광성이 필요하다. 예컨대, 특허문헌 4에서는, 점착제층에 착색제를 포함시켜 광 투과율을 저감함으로써 세폭 단면으로부터의 광누출을 억제하고 있다. 근래에 있어서는, 더욱 높은 레벨의 차광 성능이 요구되고 있으며, 예컨대, 특허문헌 4에서 합격 레벨의 낮은 광 투과율 중에서도, 한 자릿수가 낮은 투과율을 본 경우에는, 차광성의 우열이 존재할 수 있다.
또한, 상기 점착 시트의 세폭화는, 펀칭 가공 등을 이용하여 이루어지는데, 충분한 가공 정밀도를 얻기 위해서는 수지 필름 등의 지지 기재를 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 박형 전자 기기 등에서의 제한된 두께 공간에서는, 지지 기재의 배치는 점착 특성에 영향을 주는 점착제층 두께의 제한으로 이어진다. 또한, 면방향에 대한 차광성을 위해, 특허문헌 4와 같이 점착제층에 착색제를 포함시키는 경우에는, 착색제를 포함하지 않는 타입보다도 점착 특성을 얻기 어렵다고 하는 사정도 있다. 따라서, 지지 기재의 두께는 필요 최소한으로 하는 것이 바람직하다.
본 발명은, 상기의 사정을 감안하여 창출된 것으로서, 가공 정밀도가 우수하고 또한 지지 기재의 두께가 제한된 구성에서 시트 면 방향 및 두께 방향에 대하여 우수한 차광성을 발휘할 수 있는 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 명세서에 따르면, 두께가 75㎛ 미만인 지지 기재와, 상기 지지 기재의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하는 점착 시트가 제공된다. 상기 점착 시트는, 그의 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 모두 0.04% 이하이다. 여기서, 해당 점착 시트의 XY 방향은, 해당 점착 시트의 시트 면에 따르는 한 방향으로서의 X 방향 및 해당 점착 시트의 시트 면에 따르고 또한 해당 X 방향에 직교하는 방향으로서의 Y 방향이며, Z 방향은 해당 점착 시트의 두께에 따라 연장하는 방향(두께 방향)이며, XY 방향(시트 면 방향)에 직교하는 방향이기도 하다. 상기 구성의 점착 시트는, 지지 기재를 구비하기 때문에 가공 정밀도가 우수하다. 또한, 점착 시트의 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 0.04% 이하로 제한되어 있기 때문에, 점착 시트의 시트 면 방향 및 두께 방향에 대하여 우수한 차광성을 실현할 수 있다.
바람직한 일 태양에서는, 상기 XY 방향의 광 투과율은 0.01% 이하이다. 이 특성을 만족하는 점착 시트는 그의 시트 면 방향의 차광성이 특히 우수하다. 예컨대, 세폭화한 경우에도 점착 시트 면 방향으로의 광누출이 충분히 방지된다.
바람직한 일 태양에서는, 상기 Z 방향의 광 투과율은 0.01% 이하이다. 이 특성을 만족하는 점착 시트는, 그의 두께 방향의 차광성이 특히 우수하다.
여기에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 태양에서는, 상기 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 5.0% 이하이며, 상기 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 4.0% 이하이다. 이와 같이 지지 기재 및 점착제층의 광 투과율을 소정값 이하로 함으로써, 면 방향 및 두께 방향에서 우수한 차광성이 바람직하게 실현된다.
바람직한 일 태양에서는, 상기 지지 기재는 흑색 착색제를 포함한다. 이에 따라, XYZ 방향의 광 투과율이 저감된 지지 기재를 바람직하게 얻을 수 있다. 가공 정밀도 및 차광성의 관점에서, 상기 지지 기재는 흑색 착색제를 포함하는 수지 필름 기재인 것이 보다 바람직하다. 다른 바람직한 일 태양에서는, 상기 점착제층은 흑색 착색제를 포함한다. 이에 따라, 광 투과율이 저감된 점착제층을 바람직하게 얻을 수 있다. 지지 기재 및 점착제층의 양쪽에 흑색 착색제를 포함시킴으로써, 여기에 개시되는 기술에 의한 우수한 차광성을 바람직하게 실현할 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 태양에서는, 상기 점착제층의 두께는 1.5㎛~40㎛이다. 점착제층의 두께를 1.5㎛ 이상으로 함으로써, 접착력이나 내충격성 등의 점착 특성이 향상하는 경향이 있다. 점착제층이 차광성을 갖는 경우에는, 점착 시트의 Z 방향 광 투과율을 보다 저하시킬 수 있다. 또한, 상기 두께를 40㎛ 이하로 함으로써, 점착 시트는 박후화될 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 그의 시트 면 방향 및 두께 방향에서 우수한 차광성을 가진다고 하는 특별한 장점을 활용하여, 접착 수단과 차광성을 겸비한 것으로서, 예컨대, 백라이트 유닛을 포함하는 액정 표시 (LCD) 장치 등의, 발광 요소를 포함하는 전자 기기에 바람직하게 이용된다.
또한, 휴대 전자 기기 용도에서는, 당해 전자 기기의 형상이나 부재의 형상에 맞추어, 점착 시트는 테두리상이나 좁은 폭이 되도록 하는 각종 형상으로 가공되어 이용될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 지지 기재에 기초하여 우수한 가공 정밀도를 가지기 때문에, 펀칭 가공 등의 가공 처리에 정밀도 좋게 대응한 것이 될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 지지 기재의 두께가 제한되어 있기 때문에, 예컨대, 박형화나 경량화가 진행되고 있는 휴대 전자 기기에 바람직하게 이용된다. 휴대 전자 기기는, 광원을 갖는 것에 대해서는 광누출 방지가 요구된다. 또한, 표시 화면을 갖는 것에 대해서는 광의 반사 등을 방지하여 표시 화면의 시인성 등을 확보하는 것이 요구된다. 따라서, 여기에 개시되는 기술을 적용하여, 광누출 방지나 화면의 시인성을 확보하는 것이 특히 유의미하다.
도 1은 점착 시트의 일 구성예를 모식적으로 도시한 단면도이다.
도 2는 액정 표시 장치의 구성예를 모식적으로 도시한 모식적 분해 사시도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 것으로서 본 발명의 실시에 필요한 사항은 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 관한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 해당 분야에서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다. 또한, 이하의 도면에서 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 붙여 설명하기도 하고, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하기도 한다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는 본 발명을 명확하게 설명하기 위해 모식화되어 있으며, 제품으로서 실제로 제공되는 본 발명의 점착 시트의 크기나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.
본 명세서에서 '점착제'란, 상술한 바와 같이, 실온 부근의 온도 영역에서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 말한다. 여기에서 말하는 점착제란 「C.A. Dahlquist.“Adhesion:Fundamental and Practice”, McLaren & Sons,(1966) P.143」에 정의되어 있는 바와 같이, 일반적으로 복소 인장 탄성률 E*(1Hz)<107dyne/cm2를 만족하는 성질을 갖는 재료(전형적으로는, 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)일 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 지지 기재(기재 필름)의 적어도 한쪽의 표면에 점착제층을 갖는 형태의 기재 부착 점착 시트이다. 여기서 말하는 점착 시트의 개념에는 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등으로 불리는 것이 포함될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는 롤상(狀)이어도 되고, 매엽상이어도 된다. 또는, 더욱 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트이어도 된다.
<점착 시트의 구성>
여기에 개시되는 점착 시트는 예컨대, 도 1에 모식적으로 나타내는 단면 구조를 갖는 것일 수 있다. 도 1에 나타내는 점착 시트(1)는 기재 필름(10)과 그 기재 필름(10)의 제1 면(10A) 및 제2 면(10B)에 각각 지지된 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)을 구비한다. 제1 면(10A) 및 제2 면(10B)은 모두 비박리성의 표면(비박리면)이다. 점착 시트(1)는 제1 점착제층(21)의 표면(제1 점착면)(21A) 및 제2 점착제층(22)의 표면(제2 점착면)(22A)를 각각 피착체에 첩부하여 사용된다. 즉, 점착 시트(1)는 양면 점착 시트(양면 접착성의 점착 시트)로서 구성되어 있다. 사용 전의 점착 시트(1)는, 제1 점착면(21A) 및 제2 점착면(22A)이 적어도 해당 점착제면 측이 박리성을 갖는 표면(박리면)이 되는 박리 라이너(31, 32)에 의해 각각 보호된 구성을 가지고 있다. 또는, 박리 라이너(32)를 생략하고, 박리 라이너(31)로서 양면이 박리면이 되어 있는 것을 사용하고, 점착 시트(1)를 권회하여 제2 점착면(22A)을 박리 라이너(31)의 이면(裏面)에 당접시킴으로써, 제2 점착면(22A)도 또한 박리 라이너(31)에 의해 보호되는 구성으로 하여도 된다.
이 구성예에서는, 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)은 모두 흑색 착색제를 포함하고 있으며, XYZ 방향에 대해 차광성을 갖는다. 또한, 지지 기재(10)로서는 흑색 착색제를 포함하는 수지 필름이 이용되고 있다. 이러한 구체적인 구성에 대해서는, 점착 시트의 XYZ 방향의 광 투과율이 0.04% 이하가 되는 범위에서 다양한 변경이 가능하며, 여기에 개시되는 기술은 상기 구성에 한정되는 것은 아니다.
여기에 개시되는 기술은, 부재의 고정이나 접합을 위해, 상술한 기재 부착 양면 점착 시트의 형태로 바람직하게 실시된다. 또는, 여기에 개시되는 점착 시트는 특별히 도시하지 않지만, 비박리성의 기재(지지 기재)의 편면에만 점착제층을 갖는 기재 부착 편면 점착 시트의 형태이어도 된다. 편면 점착 시트의 형태의 예로서, 도 1에 나타내는 구성에서 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22) 중 어느 한쪽을 갖고 있지 않은 형태를 들 수 있다.
<점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율>
여기에 개시되는 점착 시트는 그의 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 모두 0.04% 이하인 것에 의해 특징 지어진다. 이로 인해, 점착 시트는 시트 면 방향 및 두께 방향에 대해 우수한 차광성을 발휘할 수 있다. 점착 시트의 XY 방향 광 투과율은 바람직하게는 0.03% 이하, 보다 바람직하게는 0.02% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01% 이하이다. 또한, 점착 시트의 Z 방향 광 투과율은 바람직하게는 0.03% 이하, 보다 바람직하게는 0.02% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01% 이하이다. 점착 시트의 XY 방향의 광 투과율 및 Z 방향의 광 투과율은, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
또한, 점착 시트의 XY면은 점착 시트의 시트 면이다. 또한, 점착 시트의 X 방향이란, 점착 시트의 시트 면에 따르는 일방향이며, 점착 시트의 시트 면 상의 일방향이라고 말할 수 있다. 점착 시트의 Y 방향은, 점착 시트의 시트 면에 따르고 또한 상기 X 방향에 직교하는 방향이며, 점착 시트의 시트 면 상의 일방향으로서, X 방향에 직교하는 방향이라고 말할 수 있다. 따라서, 점착 시트의 XY 방향이란, 점착 시트의 시트 면 방향과 동일한 의미이다. 또한, 점착 시트의 Z 방향은 점착 시트의 두께 방향(두께에 따라 연장되는 방향)이며, 점착 시트의 시트 면에 대해 수직으로 연장되는 방향이라고 말할 수 있다. 또한, 본 명세서에서, 점착 시트의 XYZ 방향이란, XY면(시트 면) 방향 및 Z 방향(두께 방향)을 포함하는 의미로 이용된다. 지지 기재 및 점착제층의 X 방향, Y 방향, Z 방향, XY 방향 및 XYZ 방향에 대해서도 상기와 동일하다.
<지지 기재>
여기에 개시되는 점착 시트는 지지 기재를 포함한다. 이로 인해, 점착 시트는 펀칭 가공 등에 의해 우수한 정밀도로 가공될 수 있다. 이와 같은 점착 시트는 특정의 형상으로 가공되거나 세폭화되어 이용되는 용도에 바람직하다. 또한, 여기에 개시되는 지지 기재의 두께는 75㎛ 미만이다. 두께가 제한된 지지 기재는 박형화나 경량화가 요구되는 용도에 바람직하게 이용된다. 또한 예컨대, 지지 기재의 두께를 제한하여 점착제층의 두께를 상대적으로 크게 함으로써 박리 강도나 내충격성 등의 점착 특성의 향상이 가능해진다. 그와 같은 관점에서, 지지 기재의 두께는 바람직하게는 대략 60㎛ 이하, 보다 바람직하게는 대략 50㎛ 이하(예컨대, 50㎛ 미만), 더욱 바람직하게는 대략 40㎛ 이하, 특히 바람직하게는 대략 30㎛ 이하(예컨대, 30㎛ 미만, 전형적으로 대략 25㎛ 이하)이다. 일 태양에서, 지지 기재의 두께는 대략 20㎛ 이하이어도 되고, 대략 12㎛ 이하도 되고, 대략 7㎛ 이하(예컨대, 대략 3㎛ 이하)이어도 된다. 지지 기재의 두께의 하한은 특별히 제한되지 않는다. 점착 시트의 취급성(핸들링성)이나 가공성 등의 관점에서, 지지 기재의 두께는 통상적으로 0.5㎛ 이상(예컨대, 1㎛ 이상)이다. 일 태양에서, 지지 기재의 두께는 대략 3㎛ 이상이어도 된다. 다른 일 태양에서, 지지 기재의 두께는 대략 8㎛ 이상일 수도 있고, 대략 13㎛ 이상일 수도 있고, 대략 16㎛ 이상이어도 된다.
상기 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은, 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율이 소정값 이하가 되도록 적절히 설정되기 때문에, 특정의 범위로 한정되는 것은 아니다. 점착 시트의 두께 방향의 차광성 향상의 관점에서, 지지 기재의 Z 방향 광투과율은 대략 10% 이하로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 5.0% 이하이며, 예컨대, 3.0% 이하, 나아가서는 2.0% 이하(예컨대, 1.0% 이하)이다. 점착 시트의 Z 방향 광 투과율을 지지 기재의 차광성으로 실현하는 경우에는 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은, 더욱 바람직하게는 0.3% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1% 이하, 특히 바람직하게는 0.04% 이하(예컨대, 0.03% 이하, 전형적으로 0.01% 이하)이다.
차광성의 관점에서는, 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 낮을수록 좋기 때문에, 그의 하한값은 검출 한계 부근이 된다. 한편으로, 여기에 개시되는 기술은, 지지 기재와 점착제층의 양쪽에서 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율을 소정값 이하로 하는 기술일 수도 있기 때문에, 점착제층의 Z 방향 광투과율과의 관계에서 지지 기재의 Z 방향 광 투과율을 과도하게 저감할 필요가 없는 경우가 있다. 이러한 경우, 지지 기재의 Z 방향 광 투과율을 소정값 이상으로 하는 것은 지지 기재의 특성(가공성, 기계적 특성)의 유지나 생산성이나 효율면을 포함하는 공업적 견지에서 유의미하다. 그와 같은 관점에서, 바람직한 일 태양에서는, 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 0.01% 초과(예컨대, 0.05% 초과), 나아가 0.1% 초과이며, 보다 바람직하게는 대략 1% 이상이며, 예컨대, 대략 1.5% 이상이어도 되고, 대략 2% 이상이어도 된다.
지지 기재의 XY 방향 광 투과율도, Z 방향 광 투과율의 경우와 동일하게, 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율이 소정값 이하가 되도록 적절히 설정되기 때문에 특정 범위로 한정되는 것은 아니다. 점착 시트의 시트 면 방향의 차광성 향상의 관점에서, 지지 기재의 XY 방향 광 투과율은 대략 0.04% 이하인 것이 바람직하며, 지지 기재의 XY 방향의 광 투과율은 바람직하게는 0.03% 이하, 보다 바람직하게는 0.02% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01% 이하이다. 이와 같은 XY 방향 광 투과율은 흑색 착색제를 포함하는 지지 기재(바람직하게는, 흑색 착색제가 반죽되어 포함된 수지 필름)의 사용에 의해 바람직하게 실현할 수 있다.
지지 기재의 XY 방향 광 투과율은, 후술하는 실시예에서의 점착 시트의 XY 방향 광 투과율 측정 방법과 동일한 방법으로 측정할 수 있다. 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
여기에 개시되는 지지 기재의 구조나 재료는 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율을 만족하는 것이면 되고 특별히 한정되지 않는다. 지지 기재는, 전형적으로는 필름 형상 기재('기재 필름'이라고도 한다.)이다. 기재 필름으로서는, 베이스 필름으로서 수지 필름을 포함하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다. 상기 베이스 필름은 전형적으로는 독립적으로 형상의 유지가 가능한 (비의존성의) 부재이다. 여기에 개시되는 기술에서의 기재 필름은 이와 같은 베이스 필름으로 실질적으로 구성된 것일 수 있다. 또는, 상기 기재 필름은 상기 베이스 필름 외에 보조적인 층을 포함하는 것이어도 된다. 상기 보조적인 층의 예로서는, 상기 베이스 필름의 표면에 설치된 착색층, 반사층, 언더코트(undercoat)층, 대전 방지층 등을 들 수 있다.
상기 수지 필름은, 수지 재료를 주성분(예컨대, 당해 수지 필름 중에 50중량%를 초과하여 포함되는 성분)으로 하는 필름이다. 수지 필름의 예로서는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지 필름; 폴리우레탄계 수지 필름; 염화비닐계 수지 필름; 초산비닐계 수지 필름; 폴리이미드계 수지 필름; 폴리아미드계 수지 필름; 불소 수지 필름; 셀로판 등을 들 수 있다. 수지 필름은 천연 고무 필름, 부틸 고무 필름 등의 고무계 필름이어도 된다. 그 중에서도, 핸들링성, 가공성의 관점에서, 폴리에스테르 필름이 바람직하고, 그 중에서도 PET 필름이 특히 바람직하다. 또한, 본 명세서에서 '수지 필름'이란, 전형적으로는 비다공질의 시트로서, 소위 부직포나 직포와는 구별되는 개념(환원하면, 부직포나 직포를 제외한 개념)이다.
기재 필름(전형적으로는 수지 필름)에는 착색제를 함유시킬 수 있다. 이것에 의해 기재 필름의 광 투과성(차광성)을 조정할 수 있다. 예컨대, 기재 필름의 XYZ 방향 광 투과율, 나아가 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율을 조정할 수 있다. 착색제로서는, 각종 안료나 염료를 이용할 수 있다. 착색제의 색으로서는 유색이 바람직하다. 착색제의 색은, 예컨대, 흑색, 회색, 적색, 청색, 황색, 녹색, 황녹색, 주황색, 자색, 금색, 은색, 펄색 등일 수 있다. 유색계 착색제는 차광성이 우수한 경향이 있고, 기계에 의한 판별성을 포함하는 의미로의 시인성이나 의장성도 우수한 경향이 있다. 우수한 차광성을 얻는 관점에서, 흑색계 착색제의 사용이 바람직하다. 착색제는 유색계 착색제와 조합하는 형태로 무색계 착색제를 포함하여도 되고, 포함하지 않아도 된다. 여기에 개시되는 전형적인 일 태양에 관한 기재 필름은 무색계 착색제를 실질적으로 포함하지 않은 것일 수 있다. 또한, 본 명세서에서, '유색'이란 흑색이나 금속색을 포함하는 의미이다. 또한, '무색'이란 백색을 포함하는 의미이다.
전형적인 일 태양에서는, 기재 필름은 흑색 착색제를 포함하는 기재 필름이며, 보다 구체적으로는 흑색 착색제가 반죽되어 포함된 기재 필름(전형적으로는 수지 필름)이다. 여기에서 흑색 착색제가 반죽되어 포함된 기재 필름은, 기재 필름의 주 구성 재료(기재 필름 중에 가장 많이 포함된 재료. 전형적으로는 수지 재료) 중에, 흑색 착색제가 혼합된 기재 필름을 말한다. 흑색 착색제는, 실질적으로 기재 필름 중에 분산 상태로 포함된다. 기재 필름에서의 흑색 착색제의 분산 상태는 특별히 한정되지 않고, 흑색 착색제는 기재 필름의 Z 방향 광 투과율이 소정값 이하(예컨대, 5% 이하)가 되는 정도까지 기재 필름 중에 분산되어 있는 것이 바람직하다. 상기 흑색 착색제 함유 기재 필름을 이용함으로써, 점착 시트의 XYZ 방향에 대하여 우수한 차광성을 바람직하게 실현할 수 있다. 또한, 흑색 착색제 함유 기재 필름은, 당해 기재 필름과 동일한 두께의 종래의 착색층(인쇄층)과 수지 필름의 적층 구조 기재 필름에 비해, 기재 필름(전형적으로는 수지 필름)이 상대적으로 두꺼워지는 만큼 탄력이 있어서, 가공 정밀도의 관점에서 유리하다. 또한, 착색층이 필요없게 되기 때문에, 그의 두께를 점착제층에 할당함으로써, 양호한 점착 특성을 유지하기 쉽다. 또한, 상술한 흑색 착색제 함유 기재 필름은, 그 자체가 흑색으로 착색되어 있다고 환언할 수 있고, 흑색 기재 필름이라고 할 수 있다.
기재 필름에 포함되는 흑색 착색제로서는, 유기 또는 무기의 착색제(안료, 염료 등)을 이용할 수 있다. 흑색 착색제의 구체예로서는 카본 블랙(퍼니스 블랙, 채널 블랙, 아세틸렌 블랙, 서멀 블랙, 램프 블랙, 송연(松煙) 등), 그라파이트, 산화구리, 이산화망간, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 시아닌 블랙, 활성탄, 페라이트(비자성 페라이트, 자성 페라이트 등), 마그네타이트, 산화크롬, 산화철, 이황화몰리브덴, 크롬착체(錯體), 안트라퀴논계 착색제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카본 블랙이 바람직하다.
흑색 착색제로서는 특별히 한정되지 않으며, 소량의 사용에 의해 차광성을 효율 좋게 조절할 수 있는 점에서, 입자상의 착색제(안료)를 바람직하게 사용할 수 있다. 바람직한 일 태양에서, 평균 입경 약 10nm 이상(예컨대, 대략 50nm 이상)의 흑색 착색제(예컨대, 카본 블랙 등의 흑색 안료)를 이용할 수 있다. 상기 흑색 착색제의 평균 입경의 상한은 특별히 한정되지 않고, 통상적으로 대략 500nm 이하이고, 바람직하게는 대략 300nm 이하, 보다 바람직하게는 대략 250nm 이하, 예컨대 200nm 이하(예컨대, 대략 120nm 이하)일 수 있다. 또한, 본 명세서 중에서의 '평균 입경'이란, 특별히 기재하지 않는 한, 레이저 산란·회절법에 기초한 입도 분포 측정 장치에 기초하여 측정한 입도 분포에서의 적산값 50%에서의 입경(50% 체적 평균 입자경; 이하 D50로 약기하는 경우도 있다)을 가리킨다.
기재 필름에서의 착색제의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 소망하는 광학 특성을 부여할 수 있도록 적절히 조정한 양으로 할 수 있다. 흑색 착색제의 사용량은, 통상적으로 기재 필름의 총 중량의 0.1∼30중량% 정도로 하는 것이 적당하고, 예컨대, 0.1∼25중량%(전형적으로는 0.1∼20중량%)로 할 수 있다.
여기에 개시된 기재 필름은, 흑색 착색제 이외의 착색제(안료나 염료)를 포함하여도 된다. 그와 같은 비흑색 착색제로서, 예컨대 백색 착색제를 들 수 있다. 백색 착색제로서는, 예컨대 산화티타늄(루틸형 2산화티타늄, 아나타제형 2산화티타늄 등의 2산화티타늄), 산화아연, 산화알루미늄, 산화규소, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화주석, 산화바륨, 산화세슘, 산화이트륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘(경질 탄산칼슘, 중질 탄산칼슘 등), 탄산바륨, 탄산아연, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화아연, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산칼슘, 황산바륨, 황산칼슘, 스테아린산바륨, 아연화(亞鉛華), 황화아연, 탈크, 실리카, 알루미나, 클레이, 카올린, 인산티타늄, 마이카, 석고, 화이트카본, 규조토(珪藻土), 벤토나이트, 리토폰, 제올라이트, 세리사이트, 가수 할로이사이트 등의 무기계 백색 착색제나 아크릴계 수지 입자, 폴리스티렌계 수지 입자, 폴리우레탄계 수지 입자, 아미드계 수지 입자, 폴리카보네이트계 수지 입자, 실리콘계 수지 입자, 요소-포르말린계 수지 입자, 멜라민계 수지 입자 등의 유기계 백색 착색제 등을 들 수 있다.
기재 필름에서의 비흑색 착색제의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 소망하는 광학 특성을 부여할 수 있도록 적절히 조정한 양으로 할 수 있다. 비흑색 착색제의 사용량은, 통상적으로, 기재 필름의 중량의 0.1~30중량% 정도로 하는 것이 적당하며, 예컨대 0.1~25중량%(전형적으로는 0.1~20중량%)로 할 수 있다.
상기 기재 필름에는, 필요에 따라 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 분산제(계면 활성제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 윤활제, 가소제 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 각종 첨가제의 배합 비율은 통상적으로는 30중량% 미만(예컨대, 20중량% 미만, 전형적으로는 10중량% 미만) 정도이다.
상기 기재 필름은 단층 구조이어도 되고, 2층, 3층 또는 그 이상의 다층 구조를 갖는 것이어도 된다. 형상 안정성의 관점에서 기재 필름은 단층 구조인 것이 바람직하다. 다층 구조의 경우, 적어도 하나의 층(바람직하게는 모든 층)은 상기 수지(예컨대, 폴리에스테르계 수지, 전형적으로는 흑색 착색제 함유 수지)의 연속 구조를 갖는 층인 것이 바람직하다. 기재 필름(전형적으로는 수지 필름)의 제조 방법은 종래 공지의 방법을 적절히 채용하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 압출 성형, 인플레이션 성형, T다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의 종래 공지의 일반적인 필름 성형 방법을 적절히 채용할 수 있다.
기재 필름은, 베이스 필름(바람직하게는, 수지 필름)의 표면에 배치된 착색층에 의해 착색되어 있어도 된다. 이와 같이 베이스 필름과 착색층을 포함하는 구성의 기재 필름에 있어서, 상기 베이스 필름은 착색제를 포함하여도 되고, 포함하지 않아도 된다. 상기 착색층은, 베이스 필름 중 어느 한쪽의 표면에 배치되어도 되고, 양쪽의 표면에 각각 배치되어도 된다. 베이스 필름의 양쪽의 표면에 각각 착색층을 배치한 구성에 있어서, 이들의 착색층의 구성은 동일하여도 되고, 상이하여도 된다.
이와 같은 착색층은, 전형적으로는 착색제 및 바인더를 함유하는 착색층 형성용 조성물을 베이스 필름에 도포하여 형성할 수 있다. 착색제로서는, 점착제층이나 기재 필름에 함유시킬 수 있는 착색제와 마찬가지로, 종래 공지의 안료나 염료를 이용할 수 있다. 바인더로서는, 도료 또는 인쇄 분야에서 공지의 재료를 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예컨대, 폴리우레탄, 페놀 수지, 에폭시 수지, 요소 멜라민 수지, 폴리메타크릴산메틸 등이 예시된다. 착색층 형성용 조성물은, 예컨대 용제형, 자외선 경화형, 열 경화형 등일 수 있다. 착색층의 형성은, 종래보다 착색층의 형성에 채용되고 있는 수단을 특별히 제한 없이 채용하여 수행할 수 있다. 예컨대, 그라비아 인쇄, 플렉소 인쇄, 오프셋 인쇄 등의 인쇄에 의해 착색층(인쇄층)을 형성하는 방법을 바람직하게 채용할 수 있다.
착색층은, 전체가 1층으로 이루어진 단층 구조이어도 되고, 2층, 3층 또는 그 이상의 서브 착색층을 포함하는 다층 구조이어도 된다. 2층 이상의 서브 착색층을 포함하는 다층 구조의 착색층은, 예컨대 착색층 형성용 조성물의 도포(예컨대, 인쇄)를 반복하여 수행함으로써 형성할 수 있다. 각 서브 착색층에 포함되는 착색제의 색이나 배합량은 동일하여도 되고, 상이하여도 된다. 차광성을 부여하기 위한 착색층에서는, 핀 홀의 발생을 방지하고 광누출 방지의 신뢰성을 높이는 관점에서, 다층 구조로 하는 것이 특히 유의미하다.
착색층 전체의 두께는 통상적으로 1㎛~10㎛ 정도가 적당하며, 1㎛~7㎛ 정도가 바람직하며, 예컨대 1㎛~5㎛ 정도로 할 수 있다. 2층 이상의 서브 착색층을 포함하는 착색층에 있어서, 각 서브 착색층의 두께는 통상적으로 1㎛~2㎛ 정도가 바람직하다.
기재 필름의 표면에는, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 언더코트제의 도포 등의, 종래 공지된 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 기재 필름과 점착제층과의 밀착성, 다시 말하면 점착제층의 기재 필름에의 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 기술이 기재 부착 편면 점착 시트의 형태로 실시되는 경우, 기재 필름의 배면에, 필요에 따라 박리 처리가 실시되어 있어도 된다. 박리 처리는 예컨대, 일반적인 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계 등의 박리 처리제를, 전형적으로는 0.01㎛∼1㎛(예컨대, 0.01㎛∼0.1㎛) 정도의 박막 형상에 부여하는 처리일 수 있다. 이러한 박리 처리를 실시함으로써, 점착 시트를 롤 형상으로 권회한 권회체의 되감기를 용이하게 하는 등의 효과가 얻어진다.
<점착제층>
여기에 개시되는 점착제층은, 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율이 소정값 이하인 한에 있어서는, 특별히 제한은 없고, 목표로 하는 점착 특성 등에 따라 다양한 점착제층 중으로부터 적절한 것을 선택할 수 있다. 점착제층의 광 투과율에 대해서도, 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율이 소정값 이하가 되도록 적절히 설정되기 때문에, 특정의 범위로 한정되는 것은 아니다. 점착 시트의 두께 방향의 차광성 향상의 관점에서, 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 대략 10% 이하로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 4.0% 이하이며, 예컨대, 2.0% 이하이다. 점착 시트의 Z 방향 광 투과율을 점착제층의 차광성으로 실현하는 경우에는, 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 보다 바람직하게는 0.5% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1% 이하, 특히 바람직하게는 0.04% 이하(예컨대, 0.03% 이하, 전형적으로는 0.01% 이하)이다.
차광성의 관점에서는, 점착제층의 Z 방향 광 투과율이 낮을수록 좋기 때문에, 그의 하한값은 검출 한계 부근이 된다. 한편으로, 여기에 개시되는 기술은, 지지 기재와 점착제층의 양쪽에서 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율을 소정값 이하로 하는 기술일 수도 있으므로, 지지 기재의 Z 방향 광 투과율과의 관계에서 점착제층의 Z 방향 광 투과율을 과도하게 저감할 필요가 없는 경우가 있다. 이러한 경우, 점착제층의 Z 방향 광 투과율을 소정값 이상으로 하는 것은, 점착 특성의 유지나, 생산성이나 효율면을 포함하는 공업적 지견에서 유의미하다. 이와 같은 관점에서 바람직한 일 태양에서는, 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 0.01% 초과이며, 보다 바람직하게는 0.1% 초과, 더욱 바람직하게는 대략 1% 이상이며, 예컨대, 대략 2% 이상이어도 되고, 2.5% 이상이어도 된다.
점착제층의 XY 방향 광 투과율도, Z 방향 광 투과율의 경우와 마찬가지로, 점착 시트의 XYZ 방향 광 투과율이 소정값 이하가 되도록 적절히 설정되기 때문에, 특정 범위로 한정되는 것은 아니다. 점착 시트의 시트 면 방향의 차광성 향상의 관점에서, 점착제층의 XY 방향 광 투과율은 대략 0.04% 이하인 것이 적당하며, 바람직하게는 0.03% 이하, 보다 바람직하게는 0.02% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01% 이하이다. 이와 같은 XY 방향 광 투과율은 점착제층에 흑색 착색제를 포함시킴으로써, 바람직하게 실현할 수 있다.
점착제층의 XY 방향의 광 투과율은, 후술하는 실시예에서의 점착 시트의 XY 방향 광 투과율 측정 방법과 동일한 방법으로 측정할 수 있다. 점착제층의 Z 방향의 광 투과율은, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.
(베이스 폴리머)
여기에 개시되는 기술에서, 점착제층을 구성하는 점착제의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 상기 점착제는 점착제 분야에서 공지의 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 불소계 폴리머 등의 각종 고무상 폴리머의 1종 또는 2종 이상을 베이스 폴리머로서 포함하는 것일 수 있다. 점착 성능이나 비용 등의 관점에서, 아크릴계 폴리머 또는 고무계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하는 점착제를 바람직하게 채용할 수 있다. 그 중에서도 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제(아크릴계 점착제)가 바람직하다. 이하, 아크릴계 점착제에 의해 구성된 점착제층, 즉, 아크릴계 점착제층을 갖는 점착 시트에 대하여 주로 설명하지만, 여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층을 아크릴계 점착제에 의해 구성된 것으로 한정하는 의도는 아니다.
또한, 점착제의 '베이스 폴리머'란 해당 점착제에 포함되는 고무상 폴리머의 주성분을 말한다. 상기 고무상 폴리머란, 실온 부근의 온도 영역에서 고무 탄성을 나타내는 폴리머를 말한다. 또한, 이 명세서에서 「주성분」이란, 특별히 기재하지 않는 경우, 50중량%를 초과하여 포함되는 성분을 가리킨다.
또한, '아크릴계 폴리머'란 해당 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머에서 유래되는 모노머 단위를 포함하는 중합물을 말한다. 이하, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 '아크릴계 모노머'라고도 말한다. 따라서, 이 명세서에서의 아크릴계 폴리머는 아크릴계 모노머에서 유래되는 모노머 단위를 포함하는 폴리머로서 정의된다. 아크릴계 폴리머의 전형적인 예로서, 해당 아크릴계 폴리머의 합성에 이용되는 전(全)모노머 성분 중 아크릴계 모노머의 비율이 50중량%보다 많은 아크릴계 폴리머를 들 수 있다.
또한, '(메트)아크릴로일'이란 아크릴로일 및 메타크릴로일을 포괄적으로 가리키는 의미이다. 마찬가지로, '(메트)아크릴레이트'란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, '(메트)아크릴'이란 아크릴 및 메타크릴을 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.
상기 아크릴계 폴리머로서는, 예컨대 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로서 포함하고, 해당 주 모노머와 공중합성을 갖는 부 모노머를 추가로 포함할 수 있는 모노머 원료의 중합물이 바람직하다. 여기에서 주 모노머란, 상기 모노머 원료에서의 모노머 조성의 50중량% 초과를 차지하는 성분을 말한다.
알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 바람직하게 이용할 수 있다.
[화학식 1]
CH2=C(R1)COOR2　　
여기서, 상기 화학식 1 중의 R1은 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, R2는 탄소원자수 1∼20의 쇄상 알킬기이다. 이하, 이와 같은 탄소 원자수의 범위를 'C1-20' 로 표시하는 경우가 있다. 점착제의 저장 탄성률 등의 관점에서, R2가 C1-14(예컨대, C2-10, 전형적으로는 C4-8)의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로 하는 것이 적당하다. 점착 특성의 관점에서, R1이 수소 원자이고 R2가 C4-8 의 쇄상 알킬기인 알킬아크릴레이트(이하, 간단하게 C4-8 알킬아크릴레이트라고도 한다.)를 주 모노머로 하는 것이 바람직하다.
R2가 C1-20의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트, 에이코실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 알킬(메트)아크릴레이트는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 바람직한 알킬(메트)아크릴레이트로서 n-부틸아크릴레이트(BA) 및 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)를 들 수 있다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에서 차지하는 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은, 전형적으로는 50중량% 초과이고, 예컨대 70중량% 이상으로 할 수 있으며, 85중량% 이상으로 하여도 되고, 90중량% 이상으로 하여도 된다. 또한, 모노머 성분에서 차지하는 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은, 전형적으로 100중량% 미만이고, 응집력 등의 관점에서 통상적으로 99.5중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 98중량% 이하(예컨대, 97중량% 미만)로 하여도 된다.
여기에 개시되는 기술은, 상기 모노머 성분이 C1-4 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량% 이상 포함하는 태양으로 바람직하게 실시할 수 있다. 모노머 성분에서 차지하는 C1-4 알킬(메트)아크릴레이트의 비율을 70중량% 이상으로 하여도 되고, 85중량% 이상(예컨대, 90중량% 이상)으로 하여도 된다. 한편, 응집력 등의 관점에서, 모노머 성분에서 차지하는 C1-4 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은 통상적으로 99.5중량% 이하로 하는 것이 적당하며, 98중량% 이하(예컨대, 97중량% 미만)로 하여도 된다.
여기에 개시되는 기술은, 상기 모노머 성분이 C2-4 알킬아크릴레이트를 50중량% 이상(예컨대, 70중량% 이상 또는 85중량% 이상, 또는 90중량% 이상) 포함하는 태양으로 바람직하게 실시될 수 있다. C2-4 알킬아크릴레이트의 구체예로서, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트 (BA), 이소부틸아크릴레이트, s-부틸아크릴레이트 및 t-부틸아크릴레이트를 들 수 있다. C2-4 알킬아크릴레이트는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용될 수 있다. 이와 같은 태양에 따르면, 피착체에 대한 밀착성이 좋은 점착 시트가 실현되기 쉽다. 그 중에서도 바람직한 일 태양으로서, 상기 모노머 성분이 BA를 50중량%보다 많게(예컨대, 70중량% 이상 또는 85중량% 이상 또는 90중량% 이상) 포함하는 태양을 들 수 있다. C2-4 알킬아크릴레이트(예컨대, BA)을 소정량 이상 이용함으로써, 예컨대 카본 블랙 등의 흑색 착색제를 점착제에 배합한 경우에도, 당해 착색제를 층 내에 양호하게 분산시키면서 접착력 등의 점착 특성을 양호하게 유지할 수 있다. 한편, 양호한 응집력 등을 얻는 관점에서 모노머 성분에서 차지하는 C1-4 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은 통상적으로는 99.5중량% 이하로 하는 것이 적당하며, 98중량% 이하(예컨대, 97중량% 미만)로 하여도 된다.
다른 일 태양에서는, 상기 모노머 성분이 C5-20 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량% 이상(예컨대, 70중량% 이상 또는 85중량% 이상, 또는 90중량% 이상) 포함하는 태양으로도 실시할 수 있다. C5-20 알킬(메트)아크릴레이트로서는, C6-14 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 일 태양에서, C6-10 알킬아크릴레이트(예컨대, C8-10 알킬아크릴레이트)를 바람직하게 채용할 수 있다.
여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 태양에서는, 베이스 폴리머(예컨대, 아크릴계 폴리머)를 구성하는 모노머 성분이 카복시기 함유 모노머를 포함하는 것일 수 있다. 모노머 성분이 카복시기 함유 모노머를 포함함으로써, 전단 방향으로의 충격에 대해 양호한 내구성을 나타내는 점착 시트를 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층과 피착체와의 밀착성 향상에도 유리해질 수 있다. 카복시기 함유 모노머로서는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 카복시에틸(메트)아크릴레이트, 카복시펜틸(메트)아크릴레이트, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 에틸렌성 불포화 모노카복시산; 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 디카복시산 및 그의 무수물(무수 말레산, 무수 이타콘산 등); 등이 예시된다. 이들은 어느 1종을 단독으로 또는 2종을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 카복시기 함유 모노머로서 아크릴산(AA) 및 메타크릴산(MAA)을 들 수 있다. AA가 특히 바람직하다.
베이스 폴리머에 카복시기 함유 모노머가 공중합되어 있는 태양에서, 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분에서의 카복시기 함유 모노머의 함유량은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 상기 모노머 성분의 0.2중량% 이상(전형적으로는 0.5중량% 이상)으로 할 수 있고, 통상적으로는 1중량% 이상으로 하는 것이 적당하며, 2중량% 이상으로 하여도 되고, 3중량% 이상으로 하여도 된다. 카복시기 함유 모노머의 함유량을 3중량% 초과로 함으로써, 보다 높은 효과가 발휘되고, 유지 성능이 보다 우수한 점착 시트가 실현될 수 있다. 이러한 관점에서, 바람직한 일 태양에서 카복시기 함유 모노머의 함유량은, 모노머 성분의 3.2중량% 이상으로 할 수 있으며, 보다 바람직하게는 3.5중량% 이상, 더욱 바람직하게는 4중량% 이상이며, 4.5중량% 이상으로 하여도 된다. 이러한 양의 카복시기 함유 모노머를 공중합시킴으로써, 예컨대 카본 블랙 등의 흑색 착색제를 점착제에 배합한 경우에도 당해 착색제를 층 내에 양호하게 분산시키면서 전단 유지력 등의 점착 특성을 바람직하게 실현할 수 있다.
카복시기 함유 모노머의 함유량의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 15중량% 이하로 할 수 있고, 12중량% 이하로 하여도 되고, 10중량% 이하로 하여도 된다. 카복시기 함유 모노머의 공중합 비율을 소정량 이하로 제한함으로써, 예컨대 카본 블랙 등의 흑색 착색제를 점착제에 배합한 경우에도, 당해 착색제를 층 내에 양호하게 분산시키면서 접착력 등의 점착 특성을 양호하게 유지할 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 카복시기 함유 모노머의 함유량이 모노머 성분의 7중량% 이하(전형적으로는 7중량% 미만, 예컨대 6.8중량% 이하, 또는 6.0중량% 이하)인 태양으로도 바람직하게 실시될 수 있다.
주 모노머인 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합성을 갖는 부 모노머는 아크릴계 폴리머에 가교점을 도입하거나, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높이는 것에 도움이 될 수 있다. 부 모노머로서는 예컨대, 이하와 같은 관능기 함유 모노머(단, 상술한 카복시기 함유 모노머를 포함하지 않음)를, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
수산기 함유 모노머: 예컨대, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트류; 비닐알코올, 알릴알코올 등의 불포화 알코올류; 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트.
아미드기 함유 모노머: 예컨대, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드.
아미노기 함유 모노머: 예컨대, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트.
에폭시기를 갖는 모노머: 예컨대, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르.
시아노기 함유 모노머: 예컨대, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴.
케톤기 함유 모노머: 예컨대, 디아세톤(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴레이트, 비닐메틸케톤, 비닐에틸케톤, 알릴아세토아세테이트, 비닐아세토아세테이트.
질소 원자 함유 환을 갖는 모노머: 예컨대, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-(메트)아크릴로일모르폴린.
알콕시실릴기 함유 모노머: 예컨대, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분이 상술한 바와 같은 관능기 함유 모노머를 포함하는 경우, 상기 모노머 성분에서의 관능기 함유 모노머의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 관능기 함유 모노머의 사용에 의한 효과를 적절히 발휘하는 관점에서, 모노머 성분에서의 관능기 함유 모노머의 함유량은, 예컨대 0.1중량% 이상으로 할 수 있고, 통상적으로는 0.5중량% 이상으로 하는 것이 적당하며, 1중량% 이상으로 하여도 된다. 또한, 주 모노머나 카복시기 함유 모노머와의 관계에서 점착 성능의 균형을 쉽게 한다는 관점에서 모노머 성분에서의 관능기 함유 모노머의 함유량은 통상적으로 40중량% 이하로 하는 것이 적당하며, 20중량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 10중량% 이하(예컨대, 5중량% 이하)로 하여도 된다. 여기에 개시되는 기술은 모노머 성분이 관능기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는 태양(예컨대, 모노머 성분이 실질적으로 알킬(메트)아크릴레이트 및 카복시기 함유 모노머만으로 이루어진 태양)으로도 바람직하게 실시될 수 있다. 여기에서, 모노머 성분이 관능기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이란, 적어도 의도적으로는 관능기 함유 모노머를 이용하지 않는 것을 말하며, 예컨대, 0.05중량% 이하(전형적으로는 0.01중량% 이하) 정도의 관능기 함유 모노머가 비의도적으로 포함되는 것은 허용할 수 있다. 이러한 모노머 조성을 갖는 아크릴계 폴리머는, 예컨대 카본 블랙 등의 흑색 착색제가 분산하기 쉬운 것일 수 있다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 응집력 향상 등의 목적으로 상술한 부 모노머 이외의 다른 공중합 성분을 포함하고 있어도 된다. 다른 공중합 성분의 예로서는, 초산비닐, 프로피온산비닐, 라우린산비닐 등의 비닐에스테르계 모노머; 스티렌, 치환 스티렌(α-메틸스티렌 등), 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트 등의 시클로알킬(메트)아크릴레이트; 아릴(메트)아크릴레이트(예컨대, 페닐(메트)아크릴레이트), 아릴옥시알킬(메트)아크릴레이트(예컨대, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트), 아릴알킬(메트)아크릴레이트(예컨대, 벤질(메트)아크릴레이트) 등의 방향족성 환 함유 (메트)아크릴레이트; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머; 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 염소 함유 모노머; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 함유 모노머; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머; 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등의, 1분자 중에 2 이상(예컨대, 3 이상)의 중합성 관능기(예컨대, (메트)아크릴로일기)를 갖는 다관능 모노머 등을 들 수 있다.
이러한 다른 공중합 성분의 양은 목적 및 용도에 따라 적절히 선택하면 되고 특별히 한정되지 않으며, 사용에 따른 효과를 적절히 발휘하는 관점에서, 통상적으로는 0.05중량% 이상으로 하는 것이 적당하고, 0.5중량% 이상으로 하여도 된다. 또한, 점착 성능의 균형을 쉽게 한다는 관점에서, 모노머 성분에서의 다른 공중합 성분의 함유량은, 통상적으로 20중량% 이하로 하는 것이 적당하며, 10중량% 이하(예컨대, 5중량% 이하)로 하여도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 모노머 성분이 다른 공중합 성분을 실질적으로 포함하지 않는 태양으로도 바람직하게 실시될 수 있다. 여기에서, 모노머 성분이 다른 공중합 성분을 실질적으로 포함하지 않는다는 것은, 적어도 의도적으로는 다른 공중합 성분을 이용하지 않는 것을 말하며, 다른 공중합 성분이 예컨대, 0.01중량% 이하 정도, 비의도적으로 포함되는 것은 허용될 수 있다. 이러한 모노머 조성을 갖는 아크릴계 폴리머는, 예컨대 카본 블랙 등의 흑색 착색제가 분산하기 쉬운 것일 수 있다.
아크릴계 폴리머의 공중합 조성은, 해당 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 대략 -15℃ 이하(예컨대, 대략 -70℃ 이상 -15℃ 이하)가 되도록 설계되어 있는 것이 적당하다. 여기서, 아크릴계 폴리머의 Tg란, 해당 폴리머의 합성에 이용되는 모노머 성분의 조성에 기초하여, Fox의 식에 의해 구해지는 Tg를 말한다. Fox의 식이란, 이하에 나타내는 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합한 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgi와의 관계식이다.
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
또한, 상기 Fox의 식에서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 해당 공중합체에서의 모노머(i)의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머(i)의 호모폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다.
Tg의 산출에 사용하는 호모폴리머의 유리 전이 온도로서는, 공지 자료에 기재된 값을 이용하는 것으로 한다. 예컨대, 이하에 열거하는 모노머에 대해서는 해당 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도로서 이하의 값을 사용한다.
2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃
이소노닐아크릴레이트 -60℃
n-부틸아크릴레이트 -55℃
에틸아크릴레이트 -22℃
메틸아크릴레이트 8℃
메틸메타크릴레이트 105℃
2-히드록시에틸아크릴레이트 -15℃
4-히드록시부틸아크릴레이트 -40℃
초산비닐 32℃
아크릴산 106℃
메타크릴산 228℃
상기에서 예시한 이외의 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는 'Polymer Handbook'(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 이용하는 것으로 한다. 본 문헌에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 모노머에 대해서는 가장 높은 값을 채용한다. 상기 Polymer Handbook에도 기재되어 있지 않은 경우에는, 일본 공개특허공보 2007-51271호에 기재된 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 이용하는 것으로 한다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 피착체에 대한 밀착성의 관점에서, 아크릴계 폴리머의 Tg는 대략 -25℃ 이하인 것이 유리하며, 바람직하게는 대략 -35℃ 이하, 보다 바람직하게는 대략 -40℃ 이하이다. 일 태양에 있어서, 응집력의 관점에서 아크릴계 폴리머의 Tg는, 예컨대 대략 -65℃ 이상이면 되고, 대략 -60℃ 이상이면 되고, 대략 -55℃ 이상이어도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 아크릴계 폴리머의 Tg가 대략 -65℃ 이상 -35℃ 이하(예컨대, 대략 -55℃ 이상 -40℃ 이하)인 태양으로 바람직하게 실시될 수 있다. 아크릴계 폴리머의 Tg는 모노머 조성(즉, 해당 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 종류나 사용량비)를 적절히 변경함으로써 조정할 수 있다.
아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지 않고, 용액 중합법, 에멀젼 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광 중합법 등의 아크릴계 폴리머의 합성 수법으로서 알려진 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예컨대, 용액 중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 용액 중합을 수행할 때의 중합 온도는, 사용하는 모노머 및 용매의 종류, 중합 개시제의 종류 등에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 예컨대 20℃∼170℃ 정도(전형적으로는 40℃∼140℃)로 할 수 있다.
용액 중합에 이용되는 용매(중합 용매)는 종래 공지의 유기 용매로부터 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류); 초산에틸 등의 초산 에스테르류; 헥산이나 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; 이소프로필 알코올 등의 저급 알코올류(예컨대, 탄소원자수 1∼4의 1가 알코올류); tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤 등의 케톤류 등으로부터 선택되는 어느 1종의 용매 또는 2종 이상의 혼합 용매를 이용할 수 있다.
중합에 이용되는 개시제는 중합 방법의 종류에 따라 종래 공지의 중합 개시제로부터 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등의 아조계 중합 개시제의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 중합 개시제의 다른 예로는 과황산칼륨 등의 과황산염; 벤조일퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 페닐치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 방향족 카르보닐 화합물 등을 들 수 있다. 중합 개시제의 또 다른 예로서, 과산화물과 환원제와의 조합에 의한 레독스계 개시제를 들 수 있다. 이러한 중합 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은 통상적인 사용량이면 되고, 예컨대 모노머 성분 100중량부에 대하여 대략 0.005∼1중량부 정도(전형적으로는 0.01∼1중량부 정도)의 범위로부터 선택할 수 있다.
상기 용액 중합에 따르면, 아크릴계 폴리머가 유기 용매에 용해한 형태의 중합 반응액이 얻어진다. 여기에 개시되는 기술에서의 점착제층은, 상기 중합 반응액 또는 해당 반응액에 적당한 후처리를 실시하여 얻어진 아크릴계 폴리머 용액을 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 것일 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머 용액으로서는 상기 중합 반응액을 필요에 따라 적당한 점도(농도)로 조제한 것을 사용할 수 있다. 또는, 용액 중합 이외의 중합 방법(예컨대, 에멀젼 중합, 광 중합, 벌크 중합 등)으로 아크릴계 폴리머를 합성하고, 해당 아크릴계 폴리머를 유기 용매에 용해시켜 조제한 아크릴계 폴리머 용액을 이용하여도 된다.
여기에 개시되는 기술에서의 베이스 폴리머(바람직하게는 아크릴계 폴리머)의 중량 평균 분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 대략 10×104∼500×104의 범위일 수 있다. 점착 성능의 관점에서, 베이스 폴리머의 Mw는 대략 30×104∼200×104(보다 바람직하게는, 대략 45×104∼150×104, 전형적으로는 대략 65×104∼130×104)의 범위에 있는 것이 바람직하다. Mw이 높은 베이스 폴리머를 사용함으로써 폴리머 자체의 응집력을 이용하여, 보다 좋은 내충격성이 얻어지기 쉬운 경향이 있다. 여기에서, Mw란 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산의 값을 말한다. GPC 장치로서는, 예컨대 기종명 'HLC-8320GPC'(칼럼: TSKgelGMH-H(S), 도소사 제조)를 이용할 수 있다.
(착색제)
점착제층에는 착색제를 함유시킬 수 있다. 이로 인해 점착제층의 광투과성(차광성)을 조정할 수 있다. 점착제층의 광투과성을 조절하는 것은 해당 점착제층을 포함하는 점착 시트의 광투과성의 조정에도 도움이 될 수 있다. 상기 착색제로서는, 점착제층 내를 진행하는 광을 반사 및/또는 흡수함으로써 감쇠시킬 수 있는 각종 재료를 이용할 수 있다. 착색제의 색은 특별히 제한되지 않고, 유색이어도 무색이어도 된다. 착색제의 색은 예컨대, 흑색, 회색, 백색, 적색, 청색, 황색, 녹색, 황녹색, 주황색, 자색, 금색, 은색, 펄색 등일 수 있다. 상기 착색제는, 전형적으로는 점착제층의 구성 재료 중에 분산된 상태(용해된 상태일 수 있다)로 해당 점착제층에 포함될 수 있다.
착색제로서는, 종래 공지의 안료나 염료를 이용할 수 있다. 안료로서는, 예컨대, 탄산아연, 산화아연, 황화아연, 탈크, 카올린, 탄산칼슘, 산화티타늄, 실리카, 불화리튬, 불화칼슘, 황산바륨, 알루미나, 지르코니아, 산화철계, 수산화철계, 산화크롬계, 스피넬형 소성계, 크롬산계, 크롬버밀리언계, 감청계, 알루미늄 분말계, 브론즈 분말계, 은 분말계, 인산칼슘 등의 무기 안료나, 프탈로시아닌계, 아조계, 축합 아조계, 아조레이크계, 안트라퀴논계, 페릴렌·페리논계, 인디고계, 티오인디고계, 이소인돌리논계, 아조메틴계, 디옥사진계, 퀴나크리돈계, 아닐린 블랙계, 트리페닐메탄계, 카본 블랙계 등의 유기 안료를 들 수 있다. 염료로서는 예컨대, 아조계 염료, 안트라퀴논, 퀴논프탈론, 스티릴, 디페닐메탄, 트리페닐메탄, 옥사진, 트리아진, 크산탄, 메탄, 아조메틴, 아크리딘, 디아진을 들 수 있다. 착색제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 이용할 수 있다.
소량의 착색제에 의해 차광성을 효율적으로 조절할 수 있는 점에서, 흑색 착색제를 바람직하게 사용할 수 있다. 흑색 착색제의 구체예로서는, 카본 블랙(퍼니스 블랙, 채널 블랙, 아세틸렌 블랙, 서멀 블랙, 램프 블랙, 송연 등), 그라파이트, 산화구리, 이산화망간, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 시아닌 블랙, 활성탄, 페라이트(비자성 페라이트, 자성 페라이트 등), 마그네타이트, 산화크롬, 산화철, 이황화몰리브덴, 크롬착체, 안트라퀴논계 착색제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카본 블랙이 바람직하다
소량의 착색제에 의해 점착제층의 차광성을 효율적으로 조절할 수 있는 점에서, 입자상의 착색제(안료)를 바람직하게 사용할 수 있다. 바람직한 일 태양에 있어서, 평균 입경 약 10nm 이상의 안료(예컨대, 카본 블랙 등의 입자상 흑색 착색제)를 이용할 수 있다. 상기 평균 입경은, 예컨대, 대략 50nm 이상이고, 대략 100nm 이상이어도 되고, 대략 150nm 이상이어도 된다. 상기 착색제의 평균 입경의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예컨대, 대략 500nm 이하이고 , 바람직하게는 대략 300nm 이하, 보다 바람직하게는 대략 250nm 이하, 더욱 바람직하게는 200nm 이하(예컨대, 120nm 이하)일 수 있다.
착색제의 배합량은, 소망하는 XYZ 방향 광 투과율을 만족하는 점착 시트가 형성되도록 설정할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 통상적으로는, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.5중량부 이상으로 하는 것이 적당하며, 차광성의 관점에서, 바람직하게는 1.0중량부 이상, 보다 바람직하게는 2.0중량부 이상, 더욱 바람직하게는 3.0중량부 이상(예컨대, 4.0중량부 이상)이다. 또한, 착색제의 배합량은, 예컨대, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 15중량부 미만으로 할 수 있다. 착색제의 배합에 의해 일어날 수 있는 점착 특성의 저하를 억제하는 관점에서, 착색제의 배합량은 통상적으로 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 미만으로 하는 것이 적당하며, 8중량부 미만으로 하는 것이 바람직하고, 6중량부 미만으로 하는 것이 보다 바람직하다.
여기에 개시되는 점착제 조성물은, 상기 착색제의 분산성 향상에 기여하는 성분을 포함하고 있어도 된다. 이러한 분산성 향상 성분은, 예컨대 폴리머, 올리고머, 액상 수지, 계면 활성제 등일 수 있다. 상기 분산성 향상 성분은, 점착제 조성물 중에 용해되어 있는 것이 바람직하다. 상기 올리고머는, 예컨대 상기에서 예시한 바와 같은 아크릴계 모노머의 1종 또는 2종 이상을 포함하는 모노머 성분의 저 분자량 중합체(예컨대, Mw가 대략 10×104 미만, 바람직하게는 5×104 미만인 아크릴계 올리고머)일 수 있다. 상기 액상 수지는, 예컨대, 연화점이 대략 50℃ 이하, 보다 바람직하게는 대략 40℃ 이하인 점착 부여 수지(전형적으로는 로진계, 테르펜계, 탄화수소계 등의 점착 부여 수지, 예컨대 수첨(水添) 로진 메틸에스테르 등) 일 수 있다. 이와 같은 분산성 향상 성분에 의해, 착색제(예컨대, 카본 블랙 등의 입자상 흑색 착색제)의 분산 불균일을 억제하고 나아가 점착제층의 색 불균일을 억제할 수 있다. 따라서, 보다 외관 품질이 좋은 점착 시트를 형성할 수 있다.
분산성 향상 성분의 함유량은 특별히 한정되지 않고, 점착 특성으로의 영향(예컨대, 응집성의 저하)을 억제하는 관점에서, 통상적으로 점착제층 전체의 대략 20중량% 이하(바람직하게는 대략 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 7중량% 이하, 예컨대, 대략 5중량% 이하)로 하는 것이 적당하다. 일 태양에 있어서, 분산성 향상 성분의 함유량은 착색제의 중량의 대략 10배 이하(바람직하게는 대략 5배 이하, 예컨대, 대략 3배 이하)로 할 수 있다. 한편, 분산성 향상 성분의 효과를 바람직하게 발휘하는 관점에서, 그의 함유량은 통상적으로 점착제층 전체의 대략 0.2중량% 이상(전형적으로는 대략 0.5중량% 이상, 바람직하게는 대략 1중량% 이상)으로 하는 것이 적당하다. 일 태양에서, 분산성 향상 성분의 함유량은, 착색제의 중량의 대략 0.2배 이상(바람직하게는 대략 0.5배 이상, 예컨대, 1배 이상)으로 할 수 있다.
(점착 부여 수지)
여기에 개시되는 기술에서의 점착제층에는, 점착 부여 수지를 함유시킬 수 있다. 이로 인해, 점착 시트의 박리 강도를 높일 수 있다. 점착 부여 수지로서는, 페놀계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 변성 테르펜계 점착 부여 수지, 로진계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지 등의, 공지의 각종 점착 부여 수지로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
페놀계 점착 부여 수지의 예로는, 테르펜페놀 수지, 수소 첨가 테르펜페놀 수지, 알킬페놀 수지 및 로진 페놀 수지가 포함된다.
테르펜페놀 수지란, 테르펜 잔기 및 페놀 잔기를 포함하는 폴리머를 가리키고, 테르펜류와 페놀 화합물과의 공중합체(테르펜-페놀 공중합체 수지)와 테르펜류의 단독 중합체 또는 공중합체를 페놀변성한 것(페놀 변성 테르펜 수지)의 양쪽을 포함하는 개념이다. 이와 같은 테르펜페놀 수지를 구성하는 테르펜류의 바람직한 예로는 α-피넨, β-피넨, 리모넨(d체, l체 및 d/l체(디펜텐)을 포함한다) 등의 모노테르펜류를 들 수 있다. 수소 첨가 테르펜페놀 수지는 이와 같은 테르펜페놀 수지를 수소화한 구조를 갖는 수소 첨가 테르펜페놀 수지를 말한다. 수첨(水添) 테르펜 페놀 수지라고 지칭하는 경우도 있다.
알킬페놀 수지는 알킬페놀과 포름알데히드로부터 얻어지는 수지(유성 페놀 수지)이다. 알킬페놀 수지의 예로서는, 노볼락 타입 및 레조르 타입의 것을 들 수 있다.
로진 페놀 수지는, 전형적으로는 로진류 또는 상기의 각종 로진 유도체(로진 에스테르류, 불포화 지방산 변성 로진류 및 불포화 지방산 변성 로진 에스테르를 포함한다.)의 페놀 변성물이다. 로진 페놀 수지의 예에는 로진류 또는 상기의 각종 로진 유도체에 페놀을 산 촉매로서 부가시켜 열 중합하는 방법 등에 의해 얻어지는 로진 페놀 수지가 포함된다.
테르펜계 점착 부여 수지의 예에는 α-피넨, β-피넨, d-리모넨, l-리모넨, 디펜텐 등의 테르펜류(전형적으로는 모노테르펜류)의 중합체가 포함된다. 1종의 테르펜류의 단독 중합체이어도 되고, 2종 이상의 테르펜류의 공중합체이어도 된다. 1종의 테르펜류의 단독 중합체로서는 α-피넨 중합체, β-피넨 중합체, 디펜텐 중합체 등을 들 수 있다. 변성 테르펜 수지의 예로서는 상기 테르펜 수지를 변성한 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 스티렌 변성 테르펜 수지, 수소 첨가 테르펜 수지 등을 들 수 있다.
여기에서 말하는 로진계 점착 부여 수지의 개념에는, 로진류 및 로진 유도체 수지의 양쪽이 포함된다. 로진류의 예에는, 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진(Tall Oil Rosin) 등의 미변성 로진(생 로진); 이들의 미변성 로진을 수소 첨가, 불균화, 중합 등에 의해 변성된 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진, 그 밖의 화학적으로 수식된 로진 등)을 들 수 있다.
로진 유도체 수지는, 전형적으로는 상기와 같은 로진류의 유도체이다. 여기에서 말하는 로진계 수지의 개념에는, 미변성 로진의 유도체 및 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진 및 중합 로진을 포함한다)의 유도체가 포함된다. 예컨대, 미변성 로진과 알코올류의 에스테르인 미변성 로진 에스테르나; 변성 로진과 알코올류의 에스테르인 변성 로진 에스테르 등의 로진 에스테르류; 예컨대, 로진을 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진류; 예컨대, 로진 에스테르류를 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류; 예컨대, 로진류 또는 상기의 각종 로진 유도체(로진 에스테르류, 불포화 지방산 변성 로진류 및 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류를 포함한다)의 카복시기를 환원 처리한 로진 알코올류; 예컨대, 로진류 또는 상기의 각종 로진 유도체의 금속염 등을 들 수 있다. 로진 에스테르류의 구체예로서는, 미변성 로진 또는 변성 로진(수소 첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진 등)의 메틸에스테르, 트리에틸렌글리콜에스테르, 글리세린에스테르, 펜타에리트리톨에스테르 등을 들 수 있다.
탄화수소계 점착 부여 수지의 예로서는, 지방족계 탄화수소 수지, 방향족계 탄화수소 수지, 지방족계 환상 탄화수소 수지, 지방족·방향족계 석유 수지(스티렌-올레핀계 공중합체 등), 지방족·지환족계 석유 수지, 수소 첨가 탄화수소 수지, 쿠마론계 수지, 쿠마론 인덴계 수지 등의 각종의 탄화수소계의 수지를 들 수 있다.
점착 부여 수지의 연화점은 특별히 한정되지 않는다. 응집력 향상의 관점에서, 일 태양에서, 연화점(연화 온도)가 대략 80℃ 이상(바람직하게는 대략 100℃ 이상)인 점착 부여 수지를 바람직하게 채용할 수 있다. 여기에 개시되는 기술은 점착제층에 포함되는 점착 부여 수지의 총량을 100중량%로 하여, 그 중 50중량% 초과(보다 바람직하게는 70중량% 초과, 예컨대, 90중량% 초과)가 상기 연화점을 갖는 점착 부여 수지인 태양으로 바람직하게 실시될 수 있다. 예컨대, 이러한 연화점을 갖는 페놀계 점착 부여 수지(테르펜 페놀 수지 등)를 바람직하게 사용할 수 있다. 점착 부여 수지는, 예컨대, 연화점이 대략 135℃ 이상(나아가 대략 140℃ 이상)인 테르펜 페놀 수지를 포함하고 있어도 된다. 점착 부여 수지의 연화점의 상한은 특별히 제한되지 않는다. 피착체에 대한 밀착성 향상의 관점에서, 일 태양에서, 연화점이 대략 200℃ 이하(보다 바람직하게는 대략 180℃ 이하)의 점착 부여 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 바람직한 일 태양에서, 점착 부여 수지(전형적으로는 테르펜 페놀 수지)의 연화점은 130℃ 미만이며, 예컨대, 대략 120℃ 이하이다. 이와 같이, 상대적으로 낮은 연화점을 갖는 점착 부여 수지를 이용함으로써, 예컨대 흑색 착색제(전형적으로는 카본 블랙) 등의 착색제의 분산성이 향상될 수 있다. 또한, 점착 부여 수지의 연화점은, JIS K2207에 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 기초하여 측정할 수 있다.
바람직한 일 태양으로서, 상기 점착 부여 수지가 1종 또는 2종 이상의 페놀계 점착 부여 수지(전형적으로는 테르펜 페놀 수지)를 포함한 형태를 들 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 예컨대 점착 부여 수지의 총량을 100중량%로 하여, 그 중 대략 25중량% 이상(보다 바람직하게는 대략 30중량% 이상)이 테르펜 페놀 수지인 태양으로 바람직하게 실시될 수 있다. 점착 부여 수지의 총량의 대략 50중량% 이상이 테르펜 페놀 수지이어도 되고, 대략 80중량% 이상(예컨대, 대략 90중량% 이상)이 테르펜 페놀 수지이어도 된다. 점착 부여 수지의 실질적으로 전부(예컨대, 대략 95~100중량%, 나아가 대략 99~100중량%)가 테르펜 페놀 수지이어도 된다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 여기에 개시되는 기술의 일 태양에서, 상기 점착 부여 수지는, 수산기가가 20mgKOH/g보다 높은 점착 부여 수지를 포함할 수 있다. 그 중에서도, 수산기가가 30mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지가 바람직하다. 이하, 수산기가가 30mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지를 '고 수산기가 수지'라고 하는 경우가 있다. 이와 같은 고 수산기가 수지를 포함하는 점착 부여 수지에 의하면, 피착체에 대한 밀착성이 우수하고 또한 응집력이 높은 점착제층이 실현될 수 있다. 일 태양에서, 상기 점착 부여 수지는, 수산기가가 50mgKOH/g 이상(보다 바람직하게는 70mgKOH/g 이상)인 고 수산기가 수지를 포함하고 있어도 된다. 상기 수산기가의 값으로서는 JIS K0070:1992에 규정하는 전위차 적정법에 의해 측정되는 값을 채용할 수 있다.
고 수산기가 수지로서는, 상술한 각종의 점착 부여 수지 중 소정값 이상의 수산기가를 갖는 것을 이용할 수 있다. 고 수산기가 수지는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 예컨대, 고 수산기가 수지로서, 수산기가가 30mgKOH/g 이상인 페놀계 점착 부여 수지를 바람직하게 채용할 수 있다. 바람직한 일 태양에서는, 점착 부여 수지로서, 적어도 수산기가 30mgKOH/g 이상인 테르펜 페놀 수지를 사용한다. 테르펜 페놀 수지는, 페놀의 공중합 비율에 따라 수산기가를 임의로 콘트롤할 수 있기 때문에 바람직하다.
고 수산기가 수지의 수산기가의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 베이스 폴리머와의 상용성 등의 관점에서, 고 수산기가 수지의 수산기가는, 통상적으로 대략 200mgKOH/g 이하가 적당하며, 바람직하게는 대략 180mgKOH/g 이하, 보다 바람직하게는 대략 160mgKOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 대략 140mgKOH/g 이하이다. 여기에 개시되는 기술은, 점착 부여 수지가 수산기가 30~160mgKOH/g의 고 수산기가 수지(예컨대, 페놀계 점착 부여 수지, 바람직하게는 테르펜 페놀 수지)를 포함하는 태양으로 바람직하게 실시될 수 있다. 일 태양에서, 수산기가 30~80mgKOH/g(예컨대, 30~65mgKOH/g)의 고 수산기가 수지를 바람직하게 채용할 수 있다. 다른 일 태양에서, 수산기가 70~140mgKOH/g의 고 수산기가 수지를 바람직하게 채용할 수 있다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 고 수산기가 수지를 사용하는 경우, 점착제층에 포함되는 점착 부여 수지 전체에서 차지하는 고 수산기가 수지(예컨대, 테르펜 페놀 수지)의 비율은, 예컨대, 대략 25중량% 이상으로 할 수 있고, 대략 30중량% 이상이 바람직하고, 대략 50중량% 이상(예컨대, 대략 80중량% 이상, 전형적으로는 대략 90중량% 이상)이 보다 바람직하다. 점착 부여 수지의 실질적으로 전부(예컨대, 대략 95~100중량%, 나아가 대략 99~100중량%)가 고 수산기가 수지이어도 된다.
점착제층이 점착 부여 수지를 포함하는 경우에 있어서, 해당 점착 부여 수지의 사용량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대, 베이스 폴리머 100 중량부에 대하여 1~100 중량부 정도의 범위에서 적절히 설정할 수 있다. 박리 강도를 향상시키는 효과를 바람직하게 발휘하는 관점에서, 베이스 폴리머(예컨대, 아크릴계 폴리머) 100중량부에 대한 점착 부여 수지의 사용량은, 통상적으로 5중량부 이상으로 하는 것이 적당하며, 10중량부 이상으로 하는 것이 바람직하고, 15중량부 이상으로 하여도 된다. 예컨대, 착색제를 포함하는 점착제층에는, 점착 부여 수지(예컨대, 연화점 120℃ 이하의 테르펜 페놀 수지)를 소정량 포함시킴으로써 착색제(예컨대, 카본 블랙)의 분산성이 향상하는 경향이 있다. 또한, 내열 응집력의 관점에서, 베이스 폴리머(예컨대, 아크릴계 폴리머) 100중량부에 대한 점착 부여 수지의 사용량은, 통상적으로 50중량부 이하로 하는 것이 적당하며, 40중량부 이하로 하여도 되고, 30중량부 이하로 하여도 된다.
(가교제)
여기에 개시되는 기술에서, 점착제층의 형성에 이용되는 점착제 조성물은 필요에 따라 가교제를 포함하여도 된다. 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 종래 공지의 가교제로부터 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 이와 같은 가교제로서는, 예컨대, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카보디이미드계 가교제, 히드라진계 가교제, 아민계 가교제, 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
바람직한 일 태양에서는, 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제와, 해당 이소시아네이트계 가교제와는 가교성 관능기의 종류가 다른 적어도 1종의 가교제가 조합하여 이용된다. 여기에 개시되는 기술에 따르면, 이소시아네이트계 가교제 이외의 가교제(즉, 이소시아네이트계 가교제와는 가교성 반응기의 종류가 상이한 가교제. 이하 '비이소시아네이트계 가교제'라고도 한다)와 이소시아네이트계 가교제를 조합하여 이용함으로써, 예컨대 아졸계 방청제 등의 방청제를 포함하는 구성에서, 높은 내열 응집력과 우수한 금속 부식 방지성을 바람직하게 양립시킬 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 기술에서의 점착제층은, 상기 가교제를 가교 반응 후의 형태, 가교 반응 전의 형태, 부분적으로 가교 반응한 형태, 이들의 중간적 또는 복합적인 형태 등으로 함유할 수 있다. 상기 가교제는 전형적으로는 오로지 가교 반응 후의 형태로 점착제층에 포함되어 있다.
이소시아네이트계 가교제로서는 다관능 이소시아네이트(1분자 당 평균 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 말하며, 이소시아누레이트 구조를 갖는 것을 포함한다)가 바람직하게 사용될 수 있다. 이소시아네이트계 가교제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
다관능 이소시아네이트의 예로서, 지방족 폴리이소시아네이트류, 지환족 폴리이소시아네이트류, 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다.
지방족 폴리이소시아네이트류의 구체예로서는, 1,2-에틸렌디이소시아네이트; 1,2-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트 등의 테트라메틸렌디이소시아네이트; 1,2-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,3-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,5-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,5-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 헥사메틸렌디이소시아네이트; 2-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 3-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
지환족 폴리이소시아네이트류의 구체예로서는, 이소포론디이소시아네이트; 1,2-시클로헥실디이소시아네이트, 1,3-시클로헥실디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실디이소시아네이트 등의 시클로헥실디이소시아네이트; 1,2-시클로펜틸디이소시아네이트, 1,3-시클로펜틸디이소시아네이트 등의 시클로펜틸디이소시아네이트; 수소 첨가 크실릴렌디이소이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
방향족 폴리이소시아네이트류의 구체예로는, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 2-니트로디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 2,2'-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디페닐프로판디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌-1,4-디이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 크실릴렌-1,4-디이소시아네이트, 크실릴렌-1,3-디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
바람직한 다관능 이소시아네이트로서, 1분자 당 평균하여 3개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 다관능 이소시아네이트가 예시된다. 이러한 3관능 이상의 이소시아네이트는 2관능 또는 3관능 이상의 이소시아네이트의 다량체(전형적으로는 2량체 또는 3량체), 유도체(예컨대, 다가 알코올과 2분자 이상의 다관능 이소시아네이트와의 부가 반응 생성물), 중합물 등일 수 있다. 예컨대, 디페닐메탄디이소시아네이트의 2량체나 3량체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(이소시아누레이트 구조의 3량체 부가물), 트리메틸올프로판과 톨릴렌이소시아네이트와의 반응 생성물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 반응 생성물, 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 폴리에테르 폴리이소시아네이트, 폴리에스테르 폴리이소시아네이트 등의 다관능 이소시아네이트를 들 수 있다. 이러한 다관능 이소시아네이트의 시판품으로서는 아사히카세이케미칼즈사 제조의 상품명 '듀라네이트 TPA-100', 도소사 제조의 상품명 '콜로네이트 L', '콜로네이트 HL', '콜로네이트 HK', '콜로네이트 HX', '콜로네이트 2096’ 등을 들 수 있다.
이소시아네이트계 가교제의 사용량은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 대략 0.5중량부 이상으로 할 수 있다. 보다 높은 응집력(특히 내열 응집력)을 얻는 관점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대한 이소시아네이트계 가교제의 사용량은 예컨대, 1.0중량부 이상으로 할 수 있고, 1.5중량부 이상(전형적으로는 2.0중량부 이상, 예컨대 2.5중량부 이상)으로 하여도 된다. 한편, 피착체에 대한 밀착성 향상의 관점에서, 상기 이소시아네이트계 가교제의 사용량은 통상적으로 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 하는 것이 적당하며, 8중량부 이하로 하여도 되고, 5중량부 이하로 하여도 된다.
이소시아네이트계 가교제와 조합하여 이용되는 비이소시아네이트계 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 상술한 가교제로부터 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 비이소시아네이트계 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
바람직한 일 태양에서, 비이소시아네이트계 가교제로서 에폭시계 가교제를 채용할 수 있다. 에폭시계 가교제로서는 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 1분자 중에 3~5개의 에폭시기를 갖는 에폭시계 가교제가 바람직하다. 에폭시계 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
특별히 한정하는 것은 아니지만, 에폭시계 가교제의 구체예로서, 예컨대 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제의 시판품으로서는 미쓰비시 가스 화학사 제조의 상품명 'TETRAD-C’ 및 상품명 'TETRAD-X', DIC사 제조의 상품명 '에피클론 CR-5L', 나가세켐텍스사 제조의 상품명 '데나콜 EX-512', 닛산 화학 공업사 제조의 상품명 'TEPIC-G '등을 들 수 있다.
에폭시계 가교제의 사용량은 특별히 한정되지 않는다. 에폭시계 가교제의 사용량은, 예컨대 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0중량부를 초과하고 대략 1중량부 이하(전형적으로는 대략 0.001~0.5중량부)로 할 수 있다. 응집력의 향상 효과를 바람직하게 발휘하는 관점에서, 통상적으로 에폭시계 가교제의 사용량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 대략 0.002중량부 이상으로 하는 것이 적당하며, 대략 0. 005중량부 이상이 바람직하고, 대략 0.008중량부 이상이 보다 바람직하다. 또한, 피착체에 대한 밀착성 향상의 관점에서, 통상적으로 에폭시계 가교제의 사용량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 대략 0.2중량부 이하로 하는 것이 적당하며, 대략 0.1중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 대략 0.05중량부 미만이 보다 바람직하고, 대략 0.03중량부 미만(예컨대, 대략 0.025중량부 이하)이 더욱 바람직하다.
여기에 개시되는 기술에서, 이소시아네이트계 가교제의 함유량과 비이소시아네이트계 가교제(예컨대, 에폭시계 가교제)의 함유량과의 관계는 특별히 한정되지 않는다. 비이소시아네이트계 가교제의 함유량은, 예컨대 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/50 이하로 할 수 있다. 피착체에 대한 밀착성과 응집력을 보다 바람직하게 양립하는 관점에서, 비이소시아네이트계 가교제의 함유량은 중량 기준으로, 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/75 이하로 하는 것이 적당하며, 대략 1/100 이하(예컨대, 1/150 이하)로 하는 것이 바람직하다. 또한, 이소시아네이트계 가교제와 비이소시아네이트계 가교제(예컨대, 에폭시계 가교제)를 조합하여 이용하는 것에 의한 효과를 바람직하게 발휘하는 관점에서, 통상적으로 비이소시아네이트계 가교제의 함유량은, 이소시아네이트계 가교제의 함유량의 대략 1/1000 이상, 예컨대, 대략 1/500 이상으로 하는 것이 적당하다.
가교제의 총 사용량은 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 베이스 폴리머(바람직하게는 아크릴계 폴리머) 100중량부에 대하여 대략 10중량부 이하로 할 수 있으며, 바람직하게는 대략 0.005~10중량부, 보다 바람직하게는 대략 0.01~5중량부의 범위에서 선택할 수 있다.
(방청제)
바람직한 일 태양에 따른 점착제층은 방청제를 포함할 수 있다. 방청제로서는 아졸계 방청제가 바람직하게 이용될 수 있다. 이러한 점착제층은 금속에 첩부되어 이용되는 등, 금속 부식 방지성이 요구되는 경우에 바람직하다. 아졸계 방청제로서는 헤테로 원자를 2개 이상 포함하는 5원 환 방향족 화합물이며, 이들의 헤테로 원자의 적어도 1개가 질소 원자인 아졸계 화합물을 유효 성분으로 하는 것이 바람직하게 이용될 수 있다. 상기 아졸계 화합물로서는, 종래로부터 구리 등의 금속의 방청제로서 사용되어 온 아졸계 화합물을 적절히 채용할 수 있다.
아졸계 화합물로서는, 예컨대 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 이소옥사졸, 티아졸, 이소티아졸, 세레나졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 테트라졸, 1,2,3,4-티아트리아졸 등의 아졸류; 이들의 유도체; 이들의 아민염; 이들의 금속염 등을 들 수 있다. 아졸류의 유도체의 예로서는 아졸 환과 다른 환, 예컨대 벤젠 환과의 축합 환을 포함하는 구조의 화합물을 들 수 있다. 구체예로서는 인다졸, 벤조이미다졸, 벤조트리아졸(즉, 1,2,3-트리아졸의 아졸 환과 벤젠 환이 축합된 구조의 1,2,3-벤조트리아졸), 벤조티아졸 등 및 나아가 이들의 유도체인 알킬벤조트리아졸(예컨대, 5-메틸벤조트리아졸, 5-에틸벤조트리아졸, 5-n-프로필벤조트리아졸, 5-이소부틸벤조트리아졸, 4-메틸벤조트리아졸), 알콕시벤조트리아졸(예컨대, 5-메톡시벤조트리아졸), 알킬아미노벤조트리아졸, 알킬아미노술포닐벤조트리아졸, 머캅토벤조트리아졸, 히드록시벤조트리아졸, 니트로벤조트리아졸(예컨대, 4-니트로벤조트리아졸), 할로벤조트리아졸(예컨대, 5-클로로벤조트리아졸), 히드록시알킬벤조트리아졸, 히드록시벤조트리아졸, 아미노벤조트리아졸(치환 아미노메틸)-톨릴트리아졸, 카복시벤조트리아졸, N-알킬벤조트리아졸, 비스벤조트리아졸, 나프토트리아졸, 머캅토벤조티아졸, 아미노벤조티아졸 등, 이들의 아민염, 이들의 금속염 등을 들 수 있다. 아졸류의 유도체의 다른 예로서, 비축합 환 구조의 아졸류 유도체, 예컨대, 3-아미노-1,2,4-트리아졸이나 5-페닐-1H-테트라졸 등과 같이 비축합의 아졸 환 상에 치환기를 갖는 구조의 화합물을 들 수 있다. 아졸계 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
아졸계 방청제로서 사용할 수 있는 화합물의 바람직한 예로서는 벤조트리아졸계 화합물을 유효 성분으로 하는 벤조트리아졸계 방청제를 들 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 예컨대 상기 베이스 폴리머가 아크릴계 폴리머이며, 또한 상기 방청제가 벤조트리아졸계 방청제인 태양으로 바람직하게 실시될 수 있다. 이와 같은 태양에서, 금속 부식 방지성이 좋고, 또한 유지 성능이 우수한 점착 시트가 바람직하게 실현될 수 있다. 벤조트리아졸계 화합물의 바람직한 예로서는 1,2,3-벤조트리아졸, 5-메틸벤조트리아졸, 4-메틸벤조트리아졸, 카복시벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
여기에 개시되는 점착제층에 포함될 수 있는 아졸계 방청제 이외의 방청제의 예로서는 특별히 한정되지 않고, 예컨대 아민 화합물, 아질산 염류, 안식향산 암모늄, 프탈산 암모늄, 스테아르산 암모늄, 팔미트산 암모늄, 올레산 암모늄, 탄산 암모늄, 디시클로헥실아민 안식향산 염, 요소, 우로트로핀, 티오요소, 카밤산 페닐, 시클로헥실암모늄-N-시클로헥실카바메이트(CHC) 등을 들 수 있다. 이러한 아졸계 이외의 방청제(비아졸계 방청제)는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 여기에 개시되는 기술은 비아졸계 방청제를 실질적으로 사용하지 않는 태양으로도 바람직하게 실시될 수 있다.
방청제(바람직하게는 아졸계 방청제, 예컨대 벤조트리아졸계 방청제)의 함유량은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01중량부 이상(전형적으로는 0.05중량부 이상)으로 할 수 있다. 보다 양호한 금속 부식 방지 효과를 얻는 관점에서, 상기 함유량은 0.1중량부 이상이어도 되고 0.3중량부 이상이어도 되며, 0.5중량부 이상이어도 된다. 한편, 점착제의 응집력(예컨대, 내열 응집력)을 높이는 관점에서, 아졸계 방청제의 함유량은 통상적으로 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 8중량부 미만으로 하는 것이 적당하며, 6중량부 이하로 하여도 되고, 5중량부 이하로 하여도 된다.
(기타의 첨가제)
상기 점착제 조성물은 필요에 따라, 레벨링제, 가교 보조제, 가소제, 연화제, 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제 등의 점착제 조성물의 분야에서 일반적인 각종의 첨가제를 함유하는 것일 수 있다. 이와 같은 각종 첨가제에 대해서는 종래 공지된 것을 통상적인 방법에 따라 사용할 수 있으며, 특히 본 발명을 특징짓는 것은 아니기 때문에 상세한 설명은 생략한다.
여기에 개시되는 점착제층(점착제로 이루어지는 층)은 수계 점착제 조성물, 용제형 점착제 조성물, 핫멜트형 점착제 조성물, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층일 수 있다. 수계 점착제 조성물이란, 물을 주성분으로 하는 용매(수계 용매) 중에 점착제(점착제층 형성 성분)를 포함하는 형태의 점착제 조성물인 것을 말하며, 전형적으로는 수분산형 점착제 조성물(점착제의 적어도 일부가 물에 분산된 형태의 조성물) 등으로 지칭되는 것이 포함된다. 또한, 용제형 점착제 조성물이란, 유기 용매 중에 점착제를 포함하는 형태의 점착제 조성물인 것을 말한다. 여기에 개시되는 기술은, 점착 특성 등의 관점에서, 용제형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 구비하는 태양으로 바람직하게 실시될 수 있다.
(점착제층의 형성)
여기에 개시되는 점착제층은 종래 공지의 방법에 의해 형성할 수 있다. 예컨대, 상술한 바와 같은 기재 필름에 점착제 조성물을 직접 부여(전형적으로는 도포)하여 건조시킴으로써 점착제층을 형성하는 방법(직접법)을 채용할 수 있다. 또한, 박리성을 갖는 표면(박리면)에 점착제 조성물을 부여하여 건조시킴으로써 해당 표면 상에 점착제층을 형성하고, 그 점착제층을 기재 필름에 전사하는 방법(전사법)을 채용하여도 된다. 생산성의 관점에서 전사법이 바람직하다. 상기 박리면으로서는 박리 라이너의 표면이나 박리 처리된 기재 필름 배면 등을 이용할 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착제층은 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태로 한정되는 것은 아니며, 예컨대 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 또는 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다.
점착제 조성물의 도포는, 예컨대 그라비아 롤 코터, 다이 코터, 바 코터 등의 종래 공지된 코터를 이용하여 수행할 수 있다. 또는, 함침이나 커튼 코팅법 등에 의해 점착제 조성물을 도포하여도 된다.
가교 반응의 촉진, 생산 효율 향상 등의 관점에서, 점착제 조성물의 건조는 가열 하에서 수행하는 것이 바람직하다. 건조 온도는, 예컨대 40∼150℃ 정도로 할 수 있고, 통상적으로는 60∼130℃ 정도로 하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물을 건조시킨 후, 추가로 점착제층 내에서의 성분 이행의 조정, 가교 반응의 진행, 기재 필름이나 점착제층 내에 존재할 수 있는 변형의 완화 등을 목적으로 하여, 에이징을 수행하여도 된다.
점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 점착 시트가 과도하게 두꺼워지는 것을 피하는 관점에서, 점착제층의 두께는 통상적으로 대략 100㎛ 이하가 적당하며, 바람직하게는 대략 70㎛ 이하, 보다 바람직하게는 대략 50㎛ 이하(예컨대, 대략 30㎛ 이하)이다. 점착제층의 두께는 대략 20㎛ 이하로 할 수 있으며, 예컨대 대략 15㎛ 이하이어도 되고, 나아가 대략 10㎛ 이하 또는 대략 5㎛ 이하(예컨대, 대략 3㎛ 이하)이어도 된다. 예컨대, 점착제층의 두께가 얇아질수록 두께 방향의 차광성이 저하하는 반면, XY 방향의 광 투과율은 문제가 되기 어려워진다. 이러한 태양에서는, 사용 목적, 점착제층의 두께에 따라 XYZ 방향의 광 투과율은 적절히 설정된다. 점착제층의 두께의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 피착체에 대한 밀착성의 관점에서 대략 1㎛ 이상으로 하는 것이 유리하며, 대략 3㎛ 이상으로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 대략 5㎛ 이상, 보다 바람직하게는 대략 7㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 대략 12㎛ 이상(예컨대, 대략 15㎛ 이상)이다. 이로 인해, 점착제층이 차광성을 갖는 경우에는, 점착 시트의 Z 방향 광 투과율을 보다 저하시킬 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트가 제1 점착제층과 제2 점착제층을 구비하는 태양으로 실시되는 경우, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 두께는 동일하여도 되고, 상이하여도 된다.
<박리 라이너>
여기에 개시되는 기술에서, 점착제층의 형성, 점착 시트의 제작, 사용 전의 점착 시트의 보존, 유통, 형상 가공의 때에 박리 라이너를 이용할 수 있다. 박리 라이너로서는 특별히 한정되지 않고, 예컨대 수지 필름이나 종이 등의 라이너 기재의 표면에 박리 처리층을 갖는 박리 라이너나 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)의 저접착성 재료로 이루어지는 박리 라이너 등을 이용할 수 있다. 상기 박리 처리층은, 예컨대 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화 몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 상기 라이너 기재를 표면 처리하여 형성된 것일 수 있다.
<점착 시트의 두께>
여기에 개시되는 점착 시트(점착제층을 포함하고, 지지 기재를 갖는 구성에서는 추가로 지지 기재를 포함하지만, 박리 라이너는 포함하지 않는다)의 총 두께는 특별히 한정되지 않는다. 점착 시트의 총 두께는, 예컨대 대략 300㎛ 이하로 할 수 있고, 박형화의 관점에서 통상적으로는 대략 200㎛ 이하가 적당하다. 점착 시트의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않고, 통상적으로는 대략 1㎛ 이상으로 할 수 있으며, 예컨대 대략 3㎛ 이상으로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 대략 6㎛ 이상, 보다 바람직하게는 대략 10㎛ 이상(예컨대, 대략 15㎛ 이상)이다.
바람직한 일 태양에서는, 점착 시트의 총 두께는 150㎛ 미만이며, 보다 바람직하게는 대략 120㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 대략 70㎛ 이하, 특히 바람직하게는 50㎛ 미만(예컨대, 대략 40㎛ 이하)이며, 예컨대 35㎛ 이하이어도 되고, 대략 25㎛ 이하이어도 되고, 나아가 대략 15㎛ 이하 또는 대략 10㎛ 이하(예컨대, 대략 7㎛ 이하)이어도 된다. 이러한 얇은 두께의 점착 시트를 이용하는 구성에서도, 여기에 개시되는 기술에 의한 차광성 효과는 바람직하게 발휘될 수 있다.
점착 시트의 총 두께에서 차지하는, 해당 점착 시트에 포함되는 점착제층의 합계 두께의 비율은 특별히 한정되지 않는다. 여기서, 점착 시트에 포함되는 점착제층의 합계 두께란, 기재 필름의 한쪽의 표면 상에 설치된 점착제층과 다른 쪽의 표면 상에 설치된 점착제층의 합계 두께를 말한다. 기재 필름의 한쪽 표면 상에만 점착제층이 설치되어 있는 편면 점착 시트의 경우는, 다른 쪽의 표면 상에 설치된 점착제층의 두께는 제로이며, 상기 한쪽의 표면 상에 설치된 점착제층의 두께와 상기 점착제층의 합계 두께는 일치한다. 여기에 개시되는 기술은, 예컨대 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 점착제층의 합계 두께의 비율이 40% 이상(바람직하게는 50% 이상, 전형적으로는 50% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상, 더욱 바람직하게는 70% 이상)인 태양에서 실시할 수 있다. 이와 같이 구성함으로써, 점착 시트의 총 두께에 비해, 좁은 폭에서도 보다 높은 레벨의 내충격성이 발휘되는 경향이 있다. 일 태양에서, 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 점착제층의 합계 두께의 비율이 75% 이상, 나아가 80% 이상이어도 된다. 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 점착제층의 합계 두께의 비율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로 95% 이하로 하는 것이 적당하며, 90% 이하로 하는 것이 바람직하다.
<점착 시트의 특성>
여기에 개시되는 점착 시트는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)에 대한 박리 강도, 즉 PET를 피착체로 하여 실온(23℃)에서 측정되는 180도 박리 강도(이하, '대 PET 박리 강도'라고도 한다)가, 통상적으로는 대략 5N/25mm 이상이며, 대략 8N/25mm 이상인 것이 적당하다. 상기 대 PET 박리 강도는, 바람직하게는 대략 10N/25mm 이상, 보다 바람직하게는 대략 12N/25mm 이상, 더욱 바람직하게는 대략 14N/25mm 이상(예컨대, 대략 15N/25mm 이상)인 것이 바람직하다. 이와 같은 점착 시트는 PET나 폴리이미드 등과 같은 수지 재료에 의해 구성된 표면을 적어도 일부에 갖는 부재의 고정에 적합하다. 대 PET 박리 강도의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 40N/25mm 이하이어도 되고, 30N/25mm 이하이어도 된다.
대 PET 박리 강도는 다음과 같이 하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 두께 50㎛의 PET 필름(상품명 '루미라 S10', 도레이사 제조)을 스테인레스 강판에 양면 점착 테이프로 고정한 것을 피착체로서 사용한다. 점착 시트를 폭 25mm, 길이 100mm의 사이즈로 컷팅한 측정 샘플을 준비하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 상기 측정 샘플의 점착면을 상기 피착체의 표면(PET 필름의 표면)에 2kg의 롤러를 1 왕복시켜 압착한다. 이것을 동일한 환경 하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 압축 시험기를 사용하여 JIS Z0237:2009에 준하여 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180도의 조건으로 박리 강도(N/25mm)를 측정한다. 만능 인장 압축 시험기로서는, 예컨대 미네베아사 제조의 '인장 압축 시험기, TG-1kN'를 이용할 수 있다. 양면 점착 시트에는, 해당 점착 시트의 한쪽의 점착면(측정 대상의 점착면과는 반대측의 면)에 적당한 수지 필름을 첩부하여 배접한 후에 그 배접된 점착 시트를 상기의 사이즈로 컷팅하여 측정 샘플을 제작하면 된다. 배접용 필름으로는, 예컨대 도레이사 제조의 상품명 '루미라 S10'을 사용하면 된다.
<용도>
여기에 개시되는 점착 시트는, 가공 정밀도가 우수하기 때문에, 특정의 형상으로 가공되거나 세폭화되어 이용될 수 있는 용도, 예컨대 휴대 전자 기기에서의 부재 고정에 바람직하다. 이와 같은 휴대 전자 기기 등의 전자 기기 중에는, 화상 표시 등의 목적에서 발광 요소를 포함하는 것이 있기 때문에, 점착 시트에는 차광성이 요구될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 지지 기재의 두께가 제한되어 있기 때문에, 휴대 전자 기기의 박형화나 경량화의 니즈에 따르는 것일 수 있다.
상기 휴대 전자 기기의 비제한적인 예에는, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿 PC, 노트북, 각종 웨어러블 기기(예컨대, 손목 시계와 같이 손목에 장착하는 리스트웨어형, 클립이나 스트랩 등으로 몸의 일부에 장착하는 모듈형, 안경형(단안형이나 양안형, 헤드 마운트형도 포함함)을 포함하는 아이웨어형, 셔츠나 양말, 모자 등에, 예컨대 액세서리의 형태로 장착하는 의복형, 이어폰과 같이 귀에 장착하는 이어웨어형 등) 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 음향 기기(휴대 음악 플레이어, IC 레코더 등), 계산기(휴대용 계산기 등), 휴대 게임 기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 차량용 정보 기기, 휴대용 라디오, 휴대용 TV, 휴대용 프린터, 휴대용 스캐너, 휴대용 모뎀 등이 포함된다. 또한, 이 명세서에서 '휴대'란 단순히 휴대가 가능하다는 것만으로는 충분하지 않고, 개인(표준적인 성인)이 상대적으로 용이하게 운반이 가능한 수준의 휴대성을 갖는 것을 의미하는 것으로 한다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 예컨대 이와 같은 휴대 전자 기기 중 감압 센서를 구비하는 휴대 전자 기기 내에서, 감압 센서와 다른 부재를 고정하는 목적으로 바람직하게 이용될 수 있다. 바람직한 일 태양에서는, 점착 시트는 화면 상의 위치를 지시하기 위한 장치(전형적으로는 펜형, 마우스형의 장치)와, 위치를 검출하기 위한 장치로서, 화면에 대응하는 판(전형적으로는 터치 패널) 상에서 절대 위치를 지정하는 것을 가능하게 하는 기능을 구비하는 전자 기기(전형적으로는 휴대 전자 기기) 내에서, 감압 센서와 다른 부재를 고정하기 위해 이용될 수 있다.
또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 휴대 전자 기기에서의 터치 패널 디스플레이 등의 표시 화면(표시부)의 이면에 배치되어, 당해 표시 화면 너머의 광의 반사를 방지하는 용도에도 바람직하다. 여기에 개시되는 점착 시트를 상기 표시 화면(표시부)의 이면에 배치함으로써, 휴대 전자 기기의 사용 형태에 관계없이 표시 화면의 시인성의 저하를 방지할 수 있다. 또한, 상술한 반사는 표시 화면의 이면측에 배치되는 금속제 부재에 의해 일어날 수 있지만, 여기에 개시되는 점착 시트를, 예컨대 상기 금속제 부재와 표시부의 접합에 이용함으로써, 부재의 접합과 차광성 부여를 동시에 실현할 수 있다.
상기 감압 센서나 표시부 등의 고정 대상물(예컨대, 전자파 쉴드나 보강판 등의 이면 부재)을 구성하는 재료로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대 구리, 은, 금, 철, 주석, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 크롬, 아연 등 또는 이들의 2종 이상을 포함하는 합금 등의 금속 재료나, 예컨대 폴리이미드계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르니트릴계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리에스테르계 수지(폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트계 수지 등), 폴리염화비닐계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 폴리아미드계 수지(소위, 아라미드 수지 등), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 액정 폴리머 등의 각종 수지 재료(전형적으로는 플라스틱재), 알루미나, 지르코니아, 소다 글래스, 석영 글래스, 카본 등의 무기 재료 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 구리나 알루미늄, 스테인레스 등의 금속 재료나 폴리이미드계 수지나 아라미드 수지, 폴리페닐렌 설파이드계 수지 등의 수지 재료(전형적으로는, 플라스틱재)가 널리 이용되고 있다. 또한, 상기 고정 대상물은 단층 구조, 다층 구조 중 어느 하나의 형태이어도 되고, 점착 시트를 첩부하는 표면(첩부면)에는, 각종의 표면 처리가 실시되어도 된다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 고정 대상물의 일례로서, 두께가 1㎛ 이상(전형적으로는 5㎛ 이상, 예컨대 60㎛ 이상, 나아가 120㎛ 이상), 1500㎛ 이하(예컨대, 800㎛ 이하) 정도인 이면 부재를 들 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는 XYZ 방향의 차광성이 우수하기 때문에, LED(light emitting diode) 등의 각종 광원이나, 자기 발광하는 유기 EL(electro-luminescence) 등의 발광 요소를 포함하는 전자 기기에 바람직하게 이용된다. 예컨대, 소정의 광학 특성이 요구되는 액정 표시 장치를 구비하는 전자 기기(전형적으로는 휴대 전자 기기)에 바람직하게 이용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 액정 표시 모듈 유닛(LCD 유닛)과 백라이트 모듈 유닛(BL 유닛)을 구비하는 액정 표시 장치에 있어서, 해당 LCD 유닛과 해당 BL 유닛과의 접합에 바람직하게 사용될 수 있다.
도 2는, 액정 표시 장치의 구성예를 모식적으로 나타내는 모식적 분해 사시도이다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 휴대 전자 기기(100)가 구비되는 액정 표시 장치(200)는 LCD 유닛(부품)(210)과 BL 유닛(부품)(220)을 구비한다. 액정 표시 장치 (200)는, 점착 시트(230)를 추가로 포함하여 구성되어 있다. 이 구성예에서는, 점착 시트(230)는 테두리상(액자상)으로 가공된 양면 접착성의 시트(양면 점착 시트)의 형태이며, BL 유닛(220)과 LCD 유닛(210) 사이에 배치되어 양자를 접합하고 있다. 또한, BL 유닛(220)은 전형적으로는 광원 이외에 반사 시트, 도광판, 확산 시트, 프리즘 시트 등을 포함하여 구성되어 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 각종의 외형으로 가공된 접합 부재의 형태로, 예컨대, LCD 유닛과 해당 BL 유닛의 접합, 그 밖의 접합 용도에 이용될 수 있다. 이와 같은 접합 부재의 바람직한 형태로서, 폭 2.0mm 미만(예컨대, 1.0mm 미만)의 세폭부를 갖는 형태를 들 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는 XYZ 방향에 대하여 우수한 차광성을 발휘할 수 있기 때문에, 상기와 같은 세폭부를 포함하는 형상(예컨대, 테두리상)의 접합 부재로서 사용되어도 양호한 성능(내충격성, 차광성 등)을 발휘할 수 있다. 일 태양에서, 상기 세폭부의 폭은 0.7mm 이하이어도 되고, 0.5mm 이하이어도 되고, 0.3mm 정도 또는 그 이하이어도 된다. 세폭부의 폭의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 점착 시트의 취급성의 관점에서, 통상적으로 0.1mm 이상(전형적으로는 0.2mm 이상)이 적당하다.
상기 세폭부는 전형적으로 선상이다. 여기서 선상이란, 직선상, 곡선상, 절선상(예컨대, L 자형) 등 이외에, 테두리상이나 원상 등의 환상이나, 이들의 복합적 또는 중간적인 형상을 포함하는 개념이다. 상기 환상이란, 곡선에 의해 구성되는 것으로 한정되지 않고, 예컨대, 사각형의 외주에 따르는 형상(테두리상)이나 부채형의 외주에 따르는 형상과 같이, 일부 또는 전부가 직선상으로 형성된 환상을 포함하는 개념이다. 상기 세폭부의 길이는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 상기 세폭부의 길이가 10mm 이상(전형적으로는 20mm 이상, 예컨대, 30mm 이상)인 형태에서, 여기에 개시되는 기술을 적용하는 것의 효과가 바람직하게 발휘될 수 있다.
이 명세서에 의해 개시되는 사항에는 이하의 것이 포함된다.
(1) 액정 표시 모듈 유닛과, 백라이트 모듈 유닛과, 해당 액정 표시 모듈 유닛과 해당 백라이트 모듈 유닛을 접합하는 양면 접착성의 점착 시트를 구비하고,
상기 점착 시트는, 두께가 75㎛ 미만인 지지 기재와, 해당 지지 기재의 제1 면에 배치된 제1 점착제층과, 해당 지지 기재의 제2 면에 배치된 제2 점착제층을 구비하고,
상기 점착 시트는, 그의 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 모두 0.04% 이하이며, 여기서 해당 점착 시트의 XY 방향은, 해당 점착 시트의 시트 면에 따르는 한 방향으로서의 X 방향 및 해당 점착 시트의 시트 면에 따르고 또한 해당 X 방향에 직교하는 방향으로서의 Y 방향이며, Z 방향은 해당 점착 시트의 두께에 따라 연장하는 방향인, 액정 표시 장치.
(2) 상기 XY 방향의 광 투과율은 0.01% 이하인, 상기 (1)에 기재된 액정 표시 장치.
(3) 상기 Z 방향의 광 투과율은 0.01% 이하인, 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 액정 표시 장치.
(4) 상기 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 5.0% 이하이며, 상기 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 4.0% 이하인, 상기 (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 액정 표시 장치.
(5) 상기 지지 기재는 흑색 착색제를 포함하는, 상기 (1)~(4) 중 어느 하나에 기재된 액정 표시 장치.
(6) 상기 지지 기재는, 흑색 착색제를 포함하는 수지 필름 기재인, 상기 (1)~(5) 중 어느 하나에 기재된 액정 표시 장치.
(7) 상기 점착제층은 흑색 착색제를 포함하는, 상기 (1)~(6) 중 어느 하나에 기재된 액정 표시 장치.
(8) 상기 점착제층의 두께는 1.5~40㎛인, 상기 (1)~(7) 중 어느 하나에 기재된 액정 표시 장치.
(9) 상기 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 1% 이상이며, 상기 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 1% 이상인, 상기 (1)~(8) 중 어느 한 항에 기재된 액정 표시 장치.
(10) 상기 점착 시트의 총 두께는 150㎛ 미만인, 상기 (1)~(9) 중 어느 하나에 기재된 액정 표시 장치.
(11) 두께가 75㎛ 미만인 지지 기재와, 해당 지지 기재의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하는 점착 시트로서,
상기 점착 시트는, 그의 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 모두 0.04% 이하이며, 여기서 해당 점착 시트의 XY 방향은, 해당 점착 시트의 시트 면에 따르는 한 방향으로서의 X 방향 및 해당 점착 시트의 시트 면을 따르고 또한 해당 X 방향에 직교하는 방향으로서의 Y 방향이며, Z 방향은 해당 점착 시트의 두께에 따라 연장하는 방향인, 점착 시트.
(12) 상기 XY 방향의 광 투과율은 0.01% 이하인, 상기 (11)에 기재된 점착 시트.
(13) 상기 Z 방향의 광 투과율은 0.01% 이하인, 상기 (11) 또는 (12)에 기재된 점착 시트.
(14) 상기 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 5.0% 이하이며, 상기 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 4.0% 이하인, 상기 (11)~(13) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(15) 상기 지지 기재는 흑색 착색제를 포함하는, 상기 (11)~(14) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(16) 상기 지지 기재는 흑색 착색제를 포함하는 수지 필름 기재인, 상기 (11)~(15) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.
(17) 상기 점착제층은 흑색 착색제를 포함하는, 상기 (11)~(16) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(18) 상기 점착제층의 두께는 1.5~40㎛인, 상기 (11)~(17) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(19) 상기 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 1% 이상이며, 상기 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 1% 이상인 상기 (11)~(18) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(20) 상기 점착 시트의 총 두께는 150㎛ 미만인, 상기 (11)~(19) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(21) 상기 점착제층은 아크릴계 폴리머를 포함하는 아크릴계 점착제층인, 상기 (11)~(20) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(22) 상기 점착제층은, 해당 점착제층에 포함되는 폴리머 성분의 50중량%를 초과하는 비율로 아크릴계 폴리머를 포함하고,
상기 아크릴계 폴리머는, 모노머 성분으로서 하기 화학식 1로 표시되는 알킬(메트)아크릴레이트를 70중량% 이상의 비율로 포함하는 상기 (11)~(21) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트:
[화학식 1]
CH2=C(R1)COOR2　
상기 화학식 1 중의 R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, 또한 R2는 탄소 원자 수 1~20의 쇄상 알킬기이다.
(23) 상기 아크릴계 폴리머는, 상기 모노머 성분으로서 카복시기 함유 모노머를 추가로 포함하는, 상기 (22)에 기재된 점착 시트.
(24) 상기 점착제층의 형성에 이용되는 점착제 조성물은, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카보디이미드계 가교제 및 아민계 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 가교제를 포함하는, 상기 (11)~(23) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(25) 상기 점착제층은, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지, 페놀계 점착제 부여 수지 및 케톤계 점착 부여 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착 부여 수지를 포함하는, 상기 (11)~(24) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(26) 상기 점착제층은 흑색 착색제로서의 카본 블랙을 포함하는, 상기 (11)~(25) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(27) 발광 요소를 포함하는 전자 기기에 이용되는 상기 (11)~(26) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
(28) 휴대 전자 기기에서 부재의 고정에 이용되는 상기 (11)~(27) 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
[실시예]
이하, 본 발명에 관한 몇 가지 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 실시예로 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에서 '부' 및 '%'는 특별한 언급이 없는 한 중량 기준이다.
<평가 방법>
[XY 방향 광 투과율]
핸드 롤러를 이용하여, 기포가 밀려 들어가지 않도록 주의하면서 점착 시트를 적층하여, 총 두께가 25mm 이상 30mm 이하가 되는 점착 시트 적층체를 얻는다. 이 적층체를, 0.5mm 폭을 갖도록 띠 형상으로 컷팅하고, 이것을 측정 샘플로 하여 이용한다. 광 투과율의 측정은, 시판의 분광 광도계를 이용하여, 측정 샘플인 0.5mm 폭 점착 시트 적층체의 측면(단면)에 대하여 파장이 380~780nm의 광을 수직으로 조사하고, 다른 쪽의 면에 투과한 광의 강도를 측정함으로써 구할 수 있다. 분광 광도계로서는, 히타치 제작소 제조의 분광 광도계(장치명 'U4100형 분광 광도계') 또는 그의 상당품이 이용된다.
[Z 방향 광 투과율]
점착 시트를 준비하고, 그의 두께 방향의 광 투과율을 측정함으로써 파악할 수 있다. 광 투과율의 측정 조건(파장, 사용 장비 등)은, 상기 XY 방향 광 투과율과 동일하다. 지지 기재의 Z 방향 광 투과율에 대해서도 동일한 방법으로 측정된다. 점착제층의 Z 방향 광 투과율은, 대응하는 점착 시트 제작에서 지지 기재로 전사하기 전에 박리 라이너 부착 점착제층을 해당 박리 라이너에서 박리하여, 얻어진 점착제층 단체의 두께 방향에 대하여 광 투과율을 측정함으로써 구할 수 있다.
[가공성 평가]
각 점착면이 박리 라이너로 보호된 상태의 박리 라이너 부착 시트(양면 접착성 점착 시트)를 준비하고, 한쪽의 박리 라이너(제1 박리 라이너)측으로부터 가공 날을 넣고 반대측에 위치하는 제2 박리 라이너가 하프 커팅되는 깊이까지 가공(커팅)을 실시한다. 60초 경과 후에, 제2 박리 라이너를 제1 박리 라이너와 점착 시트와의 적층체로부터 제거한다. 그 때의 점착 시트의 가공 단면에서의 풀(糊)의 돌출 정도를 현미경으로 관찰한다. 0.01mm 이상의 풀의 돌출이 있는 것을 '×’로 평가하고, 풀의 돌출이 0.01mm 미만인 것을 '○’로 평가한다. 제1 및 제2 박리 라이너로서는 특별히 한정되지 않지만, 2장의 박리 라이너의 박리성이 다른 경우는, 경 박리성 박리 라이너(경 박리 처리를 실시한 박리 라이너)를 제1 박리 라이너로 하고, 중 박리성 박리 라이너(중 박리 처리를 실시한 박리 라이너)를 제2 박리 라이너로 한다.
<예 1>
(점착제 조성물의 조제)
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기 및 적하 로트를 구비한 반응 용기에 모노머 성분으로서의 BA 95부 및 AA 5부와, 중합 용매로서의 초산에틸 233부를 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 2시간 동안 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 중합 개시제로서 0.2부의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 가하고, 60℃에서 8시간 용액 중합하여 아크릴계 폴리머의 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머의 Mw는 약 70×104이었다.
상기 아크릴계 폴리머 용액에 해당 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 1,2,3-벤조트리아졸(상품명 'BT-120', 조호쿠화학사 제조) 0.8부와, 흑색 안료(다이니치세이카공업 제조, 상품명 'ATDN101 블랙’) 5부와, 점착 부여 수지로서 테르펜 페놀 수지(상품명 'YS 폴리스타 T-115', 연화점 약 115℃, 수산기가 30~60mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20부와, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(상품명 '콜로네이트 L', 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물의 75% 초산에틸 용액, 도소사제) 3부 및 에폭시계 가교제(상품명 'TETRAD-C', 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 미쓰비시 가스 화학사 제조) 0.01 부를 가하고, 교반 혼합하여 점착제 조성물을 조제하였다.
(점착 시트의 제작)
박리 라이너로서, 편면이 박리 처리된 박리면으로 되어 있는 폴리에스테르제 박리 필름(상품명 '다이아호일 MRF', 두께 38㎛, 미쓰비시폴리에스테르사 제조)을 2장 준비하였다. 이들의 박리 라이너의 박리면에 상기 점착제 조성물을 건조 후의 두께가 1.5㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켰다. 이와 같이 하여, 2장의 박리 라이너의 박리면 상에 각각 점착제층을 형성하였다.
지지 기재로서는, 흑색 안료를 혼입한 두께 2㎛의 PET 필름(상품명 '루미라', 도레이사 제조)을 사용하였다. 상기 지지 기재의 제1 면 및 제2 면에 상기 2장의 박리 라이너 상에 형성된 점착제층을 각각 첩합하고, 본 예에 따른 기재 부착 양면 점착 시트를 제작하였다(전사법). 상기 박리 라이너는 그대로 점착제층 상에 남겨두고 해당 접착제층의 표면(접착면)의 보호에 사용하였다.
<예 2>
본 예에서는, 지지 기재로서 흑색 안료를 혼입한 두께 5㎛의 PET 필름(상품명 '루미라', 도레이사 제조)을 사용하였다. 박리 필름으로의 점착제 조성물의 도포량은 건조 후의 두께가 2.5㎛가 되도록 조절하였다. 그 이외의 점은 예 1에 따른 점착 시트의 제작과 동일하게 하여, 본 예에 따른 기재 부착 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 3 및 4>
표 1에 나타내는 두께가 되도록 점착제층을 형성한 것 이외에는 예 2에 따른 점착 시트의 제작과 동일하게 하여, 각 예에 따른 기재 부착 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 5>
본 예에서는 지지 기재로서, 흑색 안료를 혼입한 두께 19㎛의 PET 필름(상품명 '루미라', 도레이사 제조)을 사용하였다. 박리 필름으로의 점착제 조성물의 도포량은 건조 후의 두께가 15.5㎛가 되도록 조절하였다. 그 이외의 점은 예 1에 따른 점착 시트의 제작과 동일하게 하여, 본 예에 따른 기재 부착 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 6>
본 예에서는 지지 기재로서, 흑색 안료를 혼입한 두께 25㎛의 PET 필름(상품명 '루미라', 도레이사 제조)을 사용하였다. 박리 필름으로의 점착제 조성물의 도포량은 건조 후의 두께가 38㎛가 되도록 조절하였다. 그 이외의 점은 예 1에 따른 점착 시트의 제작과 동일하게 하여, 본 예에 따른 기재 부착 양면 점착 시트를 제작하였다.
<예 7>
본 예에서는 지지 기재로서, 두께 12㎛의 투명 PET 필름(상품명 '루미라', 도레이사 제조)와 해당 PET 필름의 제2 면에 설치된 흑색 인쇄층으로 이루어진 합계 두께 약 17㎛의 다층 구조의 지지 기재를 사용하였다. 상기 흑색 인쇄층은, 흑색 착색제를 포함하는 잉크 조성물을 이용하고, 그라비아 인쇄법을 이용하여 인쇄함으로써 형성하였다. 박리 필름으로의 점착제 조성물의 도포량은 건조 후의 두께가 16.5㎛가 되도록 조절하였다. 그 이외의 점은 예 1과 동일하게 하여, 본 예에 따른 점착 시트를 제작하였다.
<예 8>
두께 38㎛의 폴리에스테르제 박리 라이너(상품명 '다이아호일 MRF', 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리면에, 예 1에서 조제한 점착제 조성물을 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켜 두께 30㎛의 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층에 두께 25㎛의 폴리에스테르제 박리 라이너(상품명 '다이아호일 MRF', 두께 25㎛, 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리면을 첩합하였다. 이와 같이 하여 양면이 상기 2장의 폴리에스테르제 박리 라이너로 보호된 두께 30㎛의 기재-리스 양면 점착 시트를 얻었다.
각 예에 따른 점착 시트에 대해, XY 방향의 광 투과율[%], Z 방향의 광 투과율[%], 점착제층의 Z 방향 광 투과율[%], 지지 기재의 Z 방향 광 투과율[%] 및 가공성을 측정 또는 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
표 1에 나타낸 바와 같이, 예 1~6에서는, 두께 75㎛ 미만의 지지 기재를 이용하여 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 모두 0.04% 이하인 점착 시트를 제작할 수 있었다. 이러한 예의 점착 시트는 우수한 가공성을 가지고 있었다. 또한, 그의 광 투과율의 낮음으로부터, 면 방향 및 두께 방향에 대하여 우수한 차광성을 발휘할 수 있는 것으로 기대된다. 한편, 예 7에서는 Z 방향의 광 투과율을 예 1~6과 동일한 레벨로 저감할 수 있었지만, XY 방향의 광 투과율은 14%로 높은 값을 나타내었다. 또한, 예 8의 기재-리스 점착 시트에서는 점착제층에 흑색 착색제를 포함시킴으로써, XYZ 방향의 광 투과율을 감소할 수 있었지만, 지지 기재를 갖지 않기 때문에 가공성의 평가 결과는 불합격이었다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명하였지만, 이들은 예시에 지나지 않고, 특허청구범위를 한정하는 것은 아니다. 특허청구범위에 기재된 기술에는 이상에 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
　1　 점착 시트　　
10　　 지지 기재(기재 필름)
10A 제1 면
10B 제2 면
21 제1 점착제층
21A 제1 점착면
22 제2 점착제층
22A 제2 점착면
31, 32 박리 라이너

Claims (10)

  1. 지지 기재와, 상기 지지 기재의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하는 점착 시트로서,
    상기 지지 기재는 단층 구조의 기재 필름이고,
    상기 지지 기재의 두께는 7㎛ 이하이고,
    상기 점착 시트는, 그의 XY 방향 및 Z 방향의 광 투과율이 모두 0.04% 이하이며, 여기서 상기 점착 시트의 XY 방향은 상기 점착 시트의 시트 면에 따르는 한 방향으로서의 X 방향 및 상기 점착 시트의 시트 면에 따르고 또한 상기 X 방향에 직교하는 방향으로서의 Y 방향이며, Z 방향은 상기 점착 시트의 두께에 따라 연장하는 방향이고,
    상기 점착제층의 Z 방향 광 투과율은 4.0% 이하인, 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 XY 방향의 광 투과율은 0.01% 이하인, 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 Z 방향의 광 투과율은 0.01% 이하인, 점착 시트.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 지지 기재의 Z 방향 광 투과율은 5.0% 이하인, 점착 시트.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 지지 기재는 흑색 착색제를 포함하는, 점착 시트.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 지지 기재는 흑색 착색제를 포함하는 수지 필름 기재인, 점착 시트.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 점착제층은 흑색 착색제를 포함하는, 점착 시트.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께는 1.5~40㎛인, 점착 시트.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    발광 요소를 포함하는 전자 기기에 이용되는, 점착 시트.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    휴대 전자 기기에서 부재의 고정에 이용되는, 점착 시트.
KR1020190117617A 2018-09-25 2019-09-24 점착 시트 KR102589158B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2018-178820 2018-09-25
JP2018178820 2018-09-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200035227A KR20200035227A (ko) 2020-04-02
KR102589158B1 true KR102589158B1 (ko) 2023-10-16

Family

ID=69884638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190117617A KR102589158B1 (ko) 2018-09-25 2019-09-24 점착 시트

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10983377B2 (ko)
JP (1) JP7339087B2 (ko)
KR (1) KR102589158B1 (ko)
CN (1) CN110938389A (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7224929B2 (ja) * 2019-01-21 2023-02-20 キヤノン株式会社 画像読取装置、画像読取装置の制御方法、及びプログラム
JP2020164615A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 日東電工株式会社 粘着シート
JP2023000825A (ja) * 2021-06-18 2023-01-04 日東電工株式会社 粘着シート、表示装置および積層体
CN113736388B (zh) * 2021-08-31 2023-07-25 太湖金张科技股份有限公司 一种双面遮光胶带及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005126624A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Lintec Corp 遮光用両面粘着テープ
JP2017039837A (ja) * 2015-08-19 2017-02-23 積水化学工業株式会社 両面粘着テープ及び液晶表示装置
JP2017222798A (ja) * 2016-06-16 2017-12-21 Dic株式会社 遮光粘着テープ及び液晶表示装置

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3879899B2 (ja) 2001-02-09 2007-02-14 大日本インキ化学工業株式会社 遮光性粘着シート
JP4973905B2 (ja) 2005-03-18 2012-07-11 Ｄｉｃ株式会社 Ｌｃｄモジュール固定用遮光性粘着テープ
JP5085145B2 (ja) * 2006-03-15 2012-11-28 日東電工株式会社 両面粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
JP5322373B2 (ja) * 2006-04-17 2013-10-23 日東電工株式会社 粘着テープ又はシート用基材、反射性及び／又は遮光性を有する粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
JP5317406B2 (ja) 2006-10-13 2013-10-16 日東電工株式会社 粘着テープ
JP5101179B2 (ja) * 2007-06-13 2012-12-19 日東電工株式会社 装飾用両面粘着シート
CN101245226A (zh) * 2008-03-21 2008-08-20 苏州锦富科技有限公司 一种新型遮光胶带
JP5550216B2 (ja) * 2008-07-31 2014-07-16 株式会社ジャパンディスプレイ 表示装置
JP5147610B2 (ja) * 2008-09-05 2013-02-20 株式会社ジャパンディスプレイイースト 液晶表示装置
JP4842358B2 (ja) * 2008-12-04 2011-12-21 日東電工株式会社 両面粘着テープ
EP2546053B1 (en) * 2011-07-15 2013-12-11 Nitto Denko Corporation Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
JP5841801B2 (ja) * 2011-10-20 2016-01-13 日東電工株式会社 粘着テープ
JP2013100465A (ja) 2011-10-20 2013-05-23 Nitto Denko Corp 両面接着テープ
JP5800728B2 (ja) * 2012-02-16 2015-10-28 日東電工株式会社 耐指紋性粘着テープ
JP6140491B2 (ja) * 2012-08-07 2017-05-31 日東電工株式会社 両面粘着シート及び携帯電子機器
WO2014098123A1 (ja) 2012-12-21 2014-06-26 日東電工株式会社 樹脂発泡体、及び、発泡シール材
JP6501468B2 (ja) 2013-09-18 2019-04-17 日東電工株式会社 粘着シート
KR101587841B1 (ko) 2014-05-02 2016-01-22 가드넥(주) 빛샘 방지 및 완충 기능을 갖는 방수 테이프
CN103980829A (zh) * 2014-05-05 2014-08-13 新纶科技（常州）有限公司 一种遮光反射用双面胶带
JP6672606B2 (ja) 2015-04-02 2020-03-25 Dic株式会社 遮光粘着テープ及びその製造方法、並びに液晶表示装置
JP2016204663A (ja) * 2015-04-24 2016-12-08 セメダイン株式会社 感圧接着剤
JP6106232B2 (ja) 2015-09-07 2017-03-29 日東電工株式会社 グラファイトシート用粘着シート
JP6774806B2 (ja) 2015-09-18 2020-10-28 日東電工株式会社 粘着シート
JP6789013B2 (ja) 2016-07-04 2020-11-25 日東電工株式会社 粘着シート
CN107216822A (zh) * 2017-05-17 2017-09-29 苏州珏美光电材料科技有限公司 一种超窄边框遮光胶带、遮光双面胶带及其制备方法
JP6937169B2 (ja) * 2017-06-09 2021-09-22 日東電工株式会社 位相差層付偏光板および画像表示装置
CN207862251U (zh) * 2017-12-19 2018-09-14 德莎欧洲股份公司 超薄型遮光双面压敏胶带及其卷材产品
JP7303620B2 (ja) * 2018-10-22 2023-07-05 日東電工株式会社 粘着シート
JP7215872B2 (ja) * 2018-10-22 2023-01-31 日東電工株式会社 粘着シート

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005126624A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Lintec Corp 遮光用両面粘着テープ
JP2017039837A (ja) * 2015-08-19 2017-02-23 積水化学工業株式会社 両面粘着テープ及び液晶表示装置
JP2017222798A (ja) * 2016-06-16 2017-12-21 Dic株式会社 遮光粘着テープ及び液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020050868A (ja) 2020-04-02
KR20200035227A (ko) 2020-04-02
US20200096810A1 (en) 2020-03-26
JP7339087B2 (ja) 2023-09-05
US10983377B2 (en) 2021-04-20
CN110938389A (zh) 2020-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102589158B1 (ko) 점착 시트
JP6945091B1 (ja) 粘着シート、表示装置、構造体および光透過性部材付き粘着シート
WO2021193315A1 (ja) 粘着シート
WO2021200293A1 (ja) 赤外光透過粘着剤組成物
WO2021193316A1 (ja) 粘着シート
CN115038763A (zh) 粘合片
KR20200115257A (ko) 점착 시트
JP7469925B2 (ja) 粘着シート
JP7469926B2 (ja) 粘着シート
JP7087162B2 (ja) 粘着シート
JP6884258B1 (ja) 粘着シート
WO2021193314A1 (ja) 粘着シート
KR20240044358A (ko) 점착 시트
CN115052949A (zh) 粘合片
CN115023477A (zh) 粘合片

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant