JP6945091B1 - 粘着シート、表示装置、構造体および光透過性部材付き粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
ここに開示される粘着シートは、非剥離性の基材(支持基材)の片面または両面に上記粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、上記粘着剤層が剥離ライナーに保持された形態等の基材レスの粘着シート(すなわち、非剥離性の基材を有しない粘着シート)であってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
(ヘイズ値)
ここに開示される粘着剤層のヘイズ値は20以上である。上記のヘイズ値を有する粘着剤層を被着体に貼り付けることで、被着体を適度に隠蔽することができる。被着体隠蔽性の観点から、上記ヘイズ値は、30以上が適当であり、好ましくは40以上、より好ましくは60以上(例えば60超)、さらに好ましくは80以上、特に好ましくは90以上(例えば90超)である。例えば、被着体視認性の観点から、全光線透過率を高めに設定した場合でも、上記ヘイズ値を有する粘着剤層とすることで、被着体を良好に隠蔽することができる。上記ヘイズ値の上限は、例えば被着体視認性の観点から、凡そ99以下であってもよく、凡そ95以下でもよく、凡そ93以下でもよい。被着体の種類にもよるが、上記ヘイズ値の範囲のなかで適切な値を採用することで、粘着剤層は被着体の色味に近づき、被着体視認性を確保しつつ、隠蔽性は改善され得る。例えば、被着体の粘着シート貼付け面を構成する材料がステンレス鋼やアルミニウム等の金属材料である場合、上記ヘイズ値の範囲とすることが好適である。
Th=Td/Tt×100
上記式において、Thはヘイズ値であり、Tdは拡散光線透過率[%]、Ttは全光線透過率[%]である。粘着剤層のヘイズ値は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。粘着剤層のヘイズ値は、粘着剤含有成分(例えば、着色剤(好適には金属酸化物)の種類や使用量)によって調節することができる。
また、ここに開示される粘着剤層は、粘着シートの全光線透過率が5%以上となる範囲の光透過性を有する。上記粘着剤層の全光線透過率は、典型的には5%以上である。このような粘着剤層を用いることで、全光線透過率5%以上の粘着シートを得ることができる。これにより、粘着剤越しに被着体を視認することができる。そのような被着体視認性の観点から、上記全光線透過率は、好ましくは7%以上、より好ましくは9%以上、さらに好ましくは12%以上、特に好ましくは15%以上(例えば18%以上)である。適度な光透過性を有する粘着剤層は、粘着特性の維持や、生産性等の観点からも好ましい。また、上記全光線透過率は、被着体を適度に隠蔽できる範囲で適切に設定され得るので、その上限は特定の値に限定されない。被着体を隠蔽する観点から、上記全光線透過率は、例えば60%未満とすることが適当であり、好ましくは50%以下(例えば50%未満)、より好ましくは40%未満、さらに好ましくは30%未満、特に好ましくは28%未満であり、例えば25%未満であってもよく、20%未満でもよく、15%未満でもよく、10%未満でもよい。全光線透過率が低いほど優れた隠蔽性を発揮することができる。また、ある程度の透過率を有する場合でも、粘着剤層のヘイズ値を適切な範囲に設定することで、被着体を良好に隠蔽することができる。
(ベースポリマー)
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において用いられ得るアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー(天然ゴム、合成ゴム、これらの混合物等)、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上を粘着性ポリマー(粘着剤を形づくる構造ポリマーという意味で、以下「ベースポリマー」ともいう。)として含むものであり得る。粘着性能やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーまたはゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。なかでもアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。ここに開示される技術は、アクリル系粘着剤を用いる態様で好ましく実施される。
また、「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーの合成に用いられる全モノマー成分のうちアクリル系モノマーの割合が50重量%より多いアクリル系ポリマーが挙げられる。
また、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%超を占める成分をいう。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。また、R2は炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基である。以下、このような炭素原子数の範囲を「C1−20」と表すことがある。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、R2がC1−14(例えばC1−10、典型的にはC4−8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとすることが適当である。粘着特性の観点から、R1が水素原子であってR2がC4−8の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレート(以下、単にC4−8アルキルアクリレートともいう。)を主モノマーとすることが好ましい。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
ここに開示される粘着剤層は、少なくとも2種類の着色剤(第1着色剤および第2着色剤)を含む。少なくとも2種類の着色剤を使用することによって、全光線透過率5%以上、かつヘイズ値20以上を満足する粘着剤層を好ましく実現することができる。上記着色剤としては、粘着剤層内を進行する光を吸収することで減衰させ得る各種の材料や、粘着剤層内にて光を拡散させ得る各種の材料、粘着剤層内への入光量を減少させ得る各種の材料を用いることができる。着色剤は、例えば、黒色、灰色、白色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等の着色剤であり得る。上記着色剤は、典型的には粘着剤層の構成材料中に分散した状態(溶解した状態であってもよい。)で該粘着剤層に含まれ得る。着色剤としては、従来公知の顔料や染料を用いることができる。顔料としては、無機顔料や有機顔料が挙げられる。
好ましい態様に係る粘着剤層に含まれる着色剤(第1着色剤ともいう。)としては、特に限定されず、例えば、粘着剤層内を進行する光を吸収し減衰させ得る成分が用いられる。第1着色剤は、粘着剤層の光透過率を減少する成分(したがって「光透過率低減成分」ともいう。)であり得る。そのような第1着色剤としては、少量の使用で隠蔽性を向上させ得ることから、黒色着色剤を好ましく使用し得る。第1着色剤(好適には黒色着色剤)は、例えば、後述の第2着色剤と併用することで、比較的少量の着色剤の使用で、被着体を良好に隠蔽することができる。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック、グラファイト、アニリンブラック、ペリレンブラック、シアニンブラック、チタンブラック、無機顔料ヘマタイト、活性炭、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤等が挙げられる。黒色着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粘着剤層に含まれる第2着色剤としては、特に限定されず、例えば、粘着剤層内にて光を拡散させて粘着剤層のヘイズ値を調節する成分(したがって「ヘイズ調整成分」ともいう。)が用いられる。第2着色剤は、無機材料(例えば金属、金属化合物)、有機材料、有機−無機複合体のなかから選択される1種または2種以上であり得る。第2着色剤の具体例としては、酸化チタン(ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン等の二酸化チタン)、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム等の金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等)、炭酸バリウム、炭酸亜鉛等の炭酸化合物;水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の水酸化物;珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等の珪酸化合物;硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、硫化亜鉛、タルク、クレー、カオリン、燐酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、加水ハロイサイト等;等の無機材料や、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン系樹脂等の有機材料等が挙げられる。なお、第2着色剤は、カーボンブラック粒子を含まず、カーボンブラック粒子とは異なる着色剤として定義され得る。典型的には、第2着色剤には、光吸収性の黒色着色剤は含まれない。
ここに開示される技術における粘着剤層には、粘着付与樹脂を含有させることができる。これにより、粘着シートの剥離強度を高めることができる。粘着付与樹脂としては、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の、公知の各種粘着付与樹脂から選択される1種または2種以上を用いることができる。なかでも、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂が好ましく、フェノール系粘着付与樹脂(好適にはテルペンフェノール樹脂)がより好ましい。
テルペンフェノール樹脂とは、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーを指し、テルペン類とフェノール化合物との共重合体(テルペン−フェノール共重合体樹脂)と、テルペン類の単独重合体または共重合体をフェノール変性したもの(フェノール変性テルペン樹脂)との双方を包含する概念である。このようなテルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類の好適例としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン(d体、l体およびd/l体(ジペンテン)を包含する。)等のモノテルペン類が挙げられる。水素添加テルペンフェノール樹脂とは、このようなテルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する水素添加テルペンフェノール樹脂をいう。水添テルペンフェノール樹脂と称されることもある。
アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂(油性フェノール樹脂)である。アルキルフェノール樹脂の例としては、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。
ロジンフェノール樹脂は、典型的には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体(ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。)のフェノール変性物である。ロジンフェノール樹脂の例には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られるロジンフェノール樹脂が含まれる。
なお、上記水酸基価の値としては、JIS K0070:1992に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物は、必要に応じて架橋剤を含んでもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤、シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤がより好ましく、イソシアネート系架橋剤が特に好ましい。イソシアネート系架橋剤の使用により、粘着剤層の凝集力を得つつ、他の架橋系よりも優れた耐衝撃性が得られる傾向がある。また、イソシアネート系架橋剤の使用は、例えば、PET等のポリエステル樹脂製の被着体に対する接着力改善の点で有利である。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
脂肪族ポリイソシアネート類の具体例としては、1,2−エチレンジイソシアネート;1,2−テトラメチレンジイソシアネート、1,3−テトラメチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート;1,2−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,5−ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート;2−メチル−1,5−ペンタンジイソシアネート、3−メチル−1,5−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
いくつかの好ましい態様に係る粘着剤層は防錆剤を含み得る。防錆剤としては、特に限定されず、アゾール系防錆剤、アミン化合物、亜硝酸塩類、安息香酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、シクロヘキシルアンモニウム−N−シクロヘキシルカルバメート(CHC)等が挙げられる。防錆剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤組成物には、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤が含まれていてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
ここに開示される粘着剤層(粘着剤からなる層)は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、紫外線や電子線等のような活性エネルギー線の照射により硬化する活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。溶剤型粘着剤組成物に含まれる有機溶媒としては、上述の溶液重合で用いられ得る有機溶媒(トルエンや酢酸エチル等)として例示した1種または2種以上を特に制限なく用いることができる。ここに開示される技術は、粘着特性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。溶剤型粘着剤組成物から形成された溶剤型粘着剤層を備える態様において、ここに開示される技術による効果は好ましく実現される。
ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法を採用することができる。支持基材を有する構成の粘着シートでは、例えば、該支持基材に粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することができる。また、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を支持基材に転写する方法(転写法)を採用してもよい。上記剥離面としては、例えば、後述する剥離ライナーの表面を好ましく利用し得る。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40〜150℃程度とすることができ、60〜130℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
ここに開示される粘着シートが片面粘着タイプまたは両面粘着タイプの基材付き粘着シートの形態である態様において、粘着剤層を支持(裏打ち)する基材としては、樹脂フィルム、紙、布、ゴムシート、これらの複合体等を用いることができる。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン製フィルム;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルフィルム;塩化ビニル樹脂フィルム;酢酸ビニル樹脂フィルム;ポリイミド樹脂フィルム;ポリアミド樹脂フィルム;フッ素樹脂フィルム;セロハン等が挙げられる。紙の例としては、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が挙げられる。布の例としては、各種繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が挙げられる。上記繊維状物質としては、綿、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が例示される。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成、粘着シートの作製、使用前の粘着シートの保存、流通、形状加工等の際に、剥離ライナーを用いることができる。剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
(全光線透過率)
ここに開示される粘着シートは、全光線透過率が5%以上であることによって特徴づけられる。上記の全光線透過率を有する粘着シートは、被着体に貼り付けられた状態で、粘着シート越しに被着体を視認することができ、粘着シート越しに被着体の検査を行うことができる。そのような被着体視認性、ひいては被着体検査性の観点から、上記全光線透過率は、好ましくは7%以上、より好ましくは9%以上、さらに好ましくは12%以上、特に好ましくは15%以上(例えば18%以上)である。適度に光透過性を有する粘着シートは、粘着特性の維持や、生産性等の観点からも好ましい。また、上記全光線透過率は、被着体を適度に隠蔽できる範囲で適切に設定され得るので、その上限は特定の値に限定されない。被着体を隠蔽する観点から、上記全光線透過率は、例えば60%未満とすることが適当であり、好ましくは50%以下(例えば50%未満)、より好ましくは40%未満、さらに好ましくは30%未満、特に好ましくは28%未満であり、例えば25%未満であってもよく、20%未満でもよく、15%未満でもよく、10%未満でもよい。全光線透過率が低いほど優れた隠蔽性を発揮することができる。また、ある程度の透過率を有する場合でも、粘着剤層のヘイズ値を適切な範囲に設定することで、被着体を良好に隠蔽することができる。
また、ここに開示される粘着シートのヘイズ値は20以上であることが好ましい。そのようなヘイズ値を有する粘着シートは、被着体に貼り付けることで、被着体を適度に隠蔽することができる。被着体隠蔽性の観点から、上記ヘイズ値は、30以上が適当であり、好ましくは40以上、より好ましくは60以上(例えば60超)、さらに好ましくは80以上、特に好ましくは90以上(例えば90超)である。例えば、被着体視認性の観点から、全光線透過率を高めに設定した場合でも、上記ヘイズ値とすることで、被着体を良好に隠蔽することができる。上記ヘイズ値の上限は、例えば被着体視認性の観点から、凡そ99以下であってもよく、凡そ95以下でもよく、凡そ93以下でもよい。被着体の種類にもよるが、上記ヘイズ値の範囲内で適切な値を採用することで、粘着シートは被着体の色味に近づき、被着体視認性を確保しつつ、隠蔽性は改善され得る。例えば、被着体の粘着シート貼付け面を構成する材料がステンレス鋼やアルミニウム等の金属材料である場合、上記ヘイズ値の範囲とすることが好適である。
ここに開示される粘着シートの180度剥離強度(粘着力)は、使用目的や適用箇所に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されない。被着体に対して良好な接着性を得る観点から、粘着シートの粘着力は、例えば凡そ1.0N/25mm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ5.0N/25mm以上、より好ましくは凡そ10N/25mm以上、さらに好ましくは12N/25mm以上であり、凡そ15N/25mm以上であってもよい。ここに開示される技術によると、粘着剤層が少なくとも2種類の着色剤を含み、所定値以上の透過率およびヘイズ値を有しつつ、上記の粘着力を実現することができる。上記粘着力の上限は特に限定されず、凡そ50N/25mm以下(例えば30N/25mm以下)であってもよい。上記粘着力は、具体的には、JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度であり、より具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。両面に粘着面を有する両面粘着シートの場合、各面における粘着力は同じであってもよく、異なっていてもよい。
ここに開示される粘着シート(粘着剤層を含み、支持基材を有する構成ではさらに支持基材を含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚さは特に限定されない。粘着シートの総厚さは、例えば凡そ300μm以下とすることができ、薄型化の観点から、凡そ200μm以下が適当であり、凡そ100μm以下(例えば凡そ70μm以下)であってもよい。いくつかの好ましい態様では、粘着シートの厚さは凡そ50μm以下とすることができ、例えば凡そ35μm以下であってもよい。粘着シートの厚さの下限は特に限定されないが、凡そ1μm以上とすることができ、例えば凡そ3μm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ6μm以上、より好ましくは凡そ10μm以上(例えば凡そ15μm以上)、さらに好ましくは凡そ20μm以上である。所定値以上の厚さを有する粘着シートは、取扱い性がよく、接着性、耐衝撃性にも優れる傾向がある。なお、基材レスの粘着シートでは、粘着剤層の厚さが粘着シートの総厚さとなる。
ここに開示される粘着シートは、当該粘着シートによる隠蔽性が求められる各種用途に好適である。例えば、携帯電子機器等の電子機器のなかには、粘着シートを利用して、部材の隠蔽等が求められるものがある。そのような電子機器に対して、ここに開示される粘着シートは好ましく用いられる。上記携帯電子機器等の電子機器を構成する部材や部品等(例えば精密部品や高機能部品)は、粘着シートが貼り付けられた状態で検査を行えることが望ましい。ここに開示される粘着シートは、被着体隠蔽性を有するとともに、粘着シート越しに被着体を視認することができるので、上記のような部材や部品等の隠蔽や接着固定に用いることで、粘着シート貼付け後においても粘着シート越しに被着体の検査を行うことができる。
〔1〕 カバー部材および有機ELユニットを含む表示部と、支持部と、を含む表示装置であって、
前記支持部には、粘着シートが接着しており、
前記粘着シートは、少なくとも2種類の着色剤を含む粘着剤層を有しており、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、表示装置。
〔2〕 前記裏面部材は金属部材を含み、
前記粘着シートは、前記金属部材に貼り付けられている、上記〔1〕に記載の表示装置。
〔3〕 前記粘着剤層の全光線透過率は5%以上50%以下である、上記〔1〕または〔2〕に記載の表示装置。
〔4〕 前記粘着剤層における前記着色剤の合計含有量は20重量%未満である、上記〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の表示装置。
〔5〕 前記粘着剤層は、第1着色剤としての黒色着色剤と、第2着色剤としての金属酸化物とを含む、上記〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の表示装置。
〔6〕 前記第1着色剤の量C1と前記第2着色剤の量C2との重量比(C1/C2)は0.003〜0.30の範囲である、上記〔5〕に記載の表示装置。
〔7〕 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、上記〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の表示装置。
〔8〕 前記粘着シートは、JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が12N/25mm以上である、上記〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載の表示装置。
〔9〕 前記粘着剤層の厚さは10〜50μmの範囲内である、上記〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の表示装置。
〔10〕 前記粘着シートは、前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである、上記〔1〕〜〔9〕のいずれかに記載の表示装置。
前記粘着剤層は、少なくとも2種類の着色剤を含み、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、粘着シート。
〔12〕 前記粘着剤層の全光線透過率は5%以上50%以下である、上記〔11〕に記載の粘着シート。
〔13〕 前記粘着剤層における前記着色剤の合計含有量は20重量%未満である、上記〔11〕または〔12〕に記載の粘着シート。
〔14〕 前記粘着剤層は、第1着色剤としての黒色着色剤と、第2着色剤としての金属酸化物とを含む、上記〔11〕〜〔13〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔15〕 前記第1着色剤の量C1と前記第2着色剤の量C2との重量比(C1/C2)は0.003〜0.30の範囲である、上記〔14〕に記載の粘着シート。
〔16〕 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、上記〔11〕〜〔15〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔17〕 JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が12N/25mm以上である、上記〔11〕〜〔16〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔18〕 前記粘着剤層の厚さは10〜50μmの範囲内である、上記〔11〕〜〔17〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔19〕 前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである、上記〔11〕〜〔18〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔20〕 携帯電子機器において部材の接合に用いられる、上記〔11〕〜〔19〕のいずれかに記載の粘着シート。
前記粘着シートは、少なくとも2種類の着色剤を含む粘着剤層を有しており、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、構造体。
〔22〕 光透過性を有する部材と、両面接着性粘着シートと、を備える光透過性部材付き粘着シートであって、
前記粘着シートの一方の面は、前記光透過性を有する部材に貼り付けられており、
前記粘着シートは、少なくとも2種類の着色剤を含む粘着剤層を有しており、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、光透過性部材付き粘着シート。
〔23〕 金属部材(第1部材)と、粘着シートと、光透過性を有する部材(第2部材)とを、この順で備える積層体であって、
前記粘着シートは、少なくとも2種類の着色剤を含む粘着剤層を有しており、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、積層体。
〔25〕 前記粘着剤組成物は、第1着色剤としての黒色着色剤と、第2着色剤としての金属酸化物とを含む、上記〔24〕に記載の粘着剤組成物。
〔26〕 前記第1着色剤の量C1と前記第2着色剤の量C2との重量比(C1/C2)は0.003〜0.30の範囲である、上記〔25〕に記載の粘着剤組成物。
〔27〕 前記粘着剤組成物における前記着色剤の含有量は、固形分基準で20重量%未満である、上記〔24〕〜〔26〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔28〕 前記粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む、上記〔24〕〜〔27〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔29〕 全光線透過率が5%以上であり、かつヘイズ値が20以上である粘着剤層を形成するために用いられる、上記〔24〕〜〔28〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[全光線透過率、拡散光線透過率およびヘイズ値]
粘着剤層および粘着シートの全光線透過率[%]、拡散光線透過率[%]およびヘイズ値は、それぞれ、剥離ライナーから剥がした粘着剤層および粘着シートの全光線透過率、拡散光線透過率およびヘイズ値であり、JIS K 7136:2000に準拠して、市販のヘイズメータを使用して測定される。ヘイズメータとしては、スガ試験機製の商品名「HAZEMETER HZ−V3」またはその相当品が用いられる。
23℃、50%RHの測定環境下において、両面粘着シートの一方の粘着面に厚さ50μmのPETフィルムを貼り付けて裏打ちし、幅25mm、長さ100mmのサイズにカットして測定サンプルを作製する。作製した測定サンプルにつき、23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの接着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(粘着力)[N/25mm]を測定する。万能引張圧縮試験機としては、例えばミネベア社製の「引張圧縮試験機、TG−1kN」またはその相当品が用いられる。なお、片面粘着シートの場合、上記PETフィルムの裏打ちは不要である。
被着体としてステンレス鋼板を用意し、その表面に深さ0.1mm、長さ10mmのキズをつけ、また、同じ表面に、市販の黒色油性マーカー(マーキングペン)で長さ10mmの印(黒色印)をつける。上記被着体の上記表面に、粘着シートを貼り付けて評価用サンプルを作成する。1000luxのライトで、評価用サンプルの粘着シート側を照らし、粘着シート越しに被着体表面のキズを視認できるか否かを評価する(キズ視認性評価)。また、通常の室内環境にて、粘着シート越しに被着体表面の黒色印を視認できるか否かを評価する(黒色印隠蔽性評価)。評価は以下の2基準とする。
〇:キズ視認性評価においてキズを視認できる一方、黒色印隠蔽性評価において黒色印を視認できない。
×:キズ視認性評価においてキズを視認できない。または、黒色印隠蔽性評価において黒色印を視認できる。
上記キズ視認性評価においてキズを視認できるものは、粘着シート越しの被着体検査が可能な透過性を有すると判定される。また、上記黒色印隠蔽性評価において黒色印を視認できないものは、被着体を隠蔽できると判定される。
(アクリル系ポリマーの調製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、モノマー成分としてのn−ブチルアクリレート(BA)95部およびアクリル酸(AA)5部と、重合溶媒としての酢酸エチル233部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として0.2部の2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を加え、60℃で8時間溶液重合してアクリル系ポリマーの溶液を得た。このアクリル系ポリマーのMwは約70×104であった。
上記アクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、粘着付与樹脂としてテルペンフェノール樹脂20部と、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤3部およびエポキシ系架橋剤0.01部とを加え、さらに第1着色剤(黒色着色剤)としてのカーボンブラック粒子(大日精化工業社製、商品名「ATDN101ブラック」、平均粒径350nm)を粘着剤層中に0.1%、第2着色剤(金属酸化物)としての酸化チタン(TiO2)粒子(製品名「WHITE PASTE R−2228」、大日精化工業社製、平均粒径50nm)を粘着剤層中に5%となるよう添加し、攪拌混合して粘着剤組成物を調製した。テルペンフェノール樹脂(粘着付与樹脂)としては、商品名「YSポリスターT−115」(ヤスハラケミカル社製、軟化点約115℃、水酸基価30〜60mgKOH/g)を用いた。イソシアネート系架橋剤としては、商品名「コロネートL」(東ソー社製、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物の75%酢酸エチル溶液)を用いた。エポキシ系架橋剤としては、商品名「TETRAD−C」(三菱瓦斯化学社製、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン)を用いた。
厚さ38μmのポリエステル製剥離ライナー(商品名「ダイアホイルMRF」、三菱ポリエステル社製)の剥離面に上記粘着剤組成物を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ35μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、厚さ25μmのポリエステル製剥離ライナー(商品名「ダイアホイルMRF」、三菱ポリエステル社製)の剥離面を貼り合わせた。このようにして、両面が上記2枚のポリエステル製剥離ライナーで保護された厚さ35μmの基材レス両面粘着シートを得た。
粘着剤層中のカーボンブラック粒子の含有量を0.1%(例2)、0.3%(例3)、0.4%(例4)に、酸化チタン粒子の含有量を6%(例2)、5%(例3)、4%(例4)にそれぞれ変更した他は例1と同様にして、各例に係る粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を用いて各例に係る基材レス両面粘着シートを作製した。
酸化チタン粒子を使用せず、粘着剤層中のカーボンブラック粒子の含有量を2%(例5)、0.4%(例6)に変更した他は例1と同様にして、各例に係る粘着剤組成物をそれぞれ調製し、該粘着剤組成物を用いて各例に係る基材レス両面粘着シートを作製した。
上記の結果から、粘着剤層が少なくとも2種類の着色剤を含み、粘着シートの全光線透過率が5%以上であり、粘着剤層のヘイズ値が20以上である粘着シートによると、被着体を隠蔽しつつ、粘着シート越しの被着体の検査が可能な視認性が得られることがわかる。
限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々
に変形、変更したものが含まれる。
1A 粘着面、第1粘着面
1B 粘着面、第2粘着面
21 粘着剤層
21A 粘着面、第1粘着面
21B 粘着面、第2粘着面
31,32 剥離ライナー
41 第1部材
42 第2部材
50 構造体
100 携帯電子機器
200 表示装置
220 表示部
240 支持部
Claims (12)
- 粘着剤層を備える粘着シートであって、
前記粘着剤層は、少なくとも2種類の着色剤を含み、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、粘着シート。 - 前記粘着剤層の全光線透過率は5%以上50%以下である、請求項1に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層における前記着色剤の合計含有量は20重量%未満である、請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層は、第1着色剤としての黒色着色剤と、第2着色剤としての金属酸化物とを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記第1着色剤の量C1と前記第2着色剤の量C2との重量比(C1/C2)は0.003〜0.30の範囲である、請求項4に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。
- JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が12N/25mm以上である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 携帯電子機器において部材の固定に用いられる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の粘着シート。
- カバー部材および有機ELユニットを含む表示部と、支持部と、を含む表示装置であって、
前記支持部には、粘着シートが接着しており、
前記粘着シートは、少なくとも2種類の着色剤を含む粘着剤層を有しており、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、表示装置。 - 金属部材と、該金属部材の表面の少なくとも一部を覆う粘着シートと、を備える構造体であって、
前記粘着シートは、少なくとも2種類の着色剤を含む粘着剤層を有しており、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、構造体。 - 光透過性を有する部材と、両面接着性粘着シートと、を備える光透過性部材付き粘着シートであって、
前記粘着シートの一方の面は、前記光透過性を有する部材に貼り付けられており、
前記粘着シートは、少なくとも2種類の着色剤を含む粘着剤層を有しており、
前記粘着シートの全光線透過率は5%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値は20以上である、光透過性部材付き粘着シート。
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