KR102552547B1 - 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적당히 닦아냄 저항이 없고, 주택 시공 시에 발생하는 오염뿐만이 아니라, 기름때도 닦아내기 쉬운 바닥용 화장 시트를 제공한다.
본 발명은 기재 시트 상에 적어도 표면 보호층을 갖는 바닥용 화장 시트로서, 상기 기재 시트가 열가소성 수지 시트이고, 상기 표면 보호층의 표면 자유 에너지가 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만이며, 또한, 상기 표면 보호층의 마텐스 경도가 70 N/㎟ 이상이고, 도쿄공업대학식 미끄럼 시험기(O-Y·PSM)를 이용하여 측정한, 면 100%의 양말에 의한 상기 표면 보호층의 미끄럼 저항값(C.S.R값)이 0.3 이상인 바닥용 화장 시트를 제공한다.

Description

바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판{DECORATIVE SHEET FOR FLOORS AND DECORATIVE PANEL FOR FLOORS}
본 발명은 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판에 관한 것이다.
종래, 여러 가지 물품의 표면에는, 의장성을 부여하기 위해서 화장 시트가 적층되어 있다. 예컨대, 건축물의 벽면에 이용되는 벽장재, 바닥면에 이용되는 바닥용 화장재 등에는, 표면에 화장 시트가 적층되어 이용되고 있다.
현재의 바닥용 화장 시트에는, 주택 시공 후의 물건 인도 전에 행해지는 청소 시에, 대부분의 오염은 용이하게 제거할 수 있으나, 주택 시공 시에 부착된 오염이 제거되기 어렵다고 하는 문제가 있다. 특히, 제거되기 어려운 오염 중의 대부분의 비율을 차지하는 석고 분말은, 하얗기 때문에 오염이 눈에 띄고, 또한 입자가 작다(미세하다). 그 때문에, 상기 석고 분말은 청소하기 어려운 오염 물질이라고 할 수 있다.
종래의 기술로서, 화장 시트의 표면 요철 형상을 규정함으로써, 상기 오염 물질이 오목부에 들어가기 어렵게 하여, 결과로서 청소 용이성(청소가 하기 쉬운 성질)의 저하를 방지하는 화장 시트가 개시되어 있다(특허문헌 1).
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2014-069507호 공보
그러나, 상기 화장 시트는, 상기 오염 물질을 제거하는 것은 가능하지만, 오염을 제거할 때의 닦아냄성(닦아냄 저항)에 대해서는 고려되어 있지 않다. 닦아낼 때에 저항이 크면 걸리는 것과 같은 감각이 되어, 오염을 닦아내기 어렵다. 또한, 기름때(피지때 등)의 닦아냄성에 대해서도 고려되어 있지 않고, 다양한 청소 용이성의 향상이라고 하는 관점에서는 과제가 있다.
본 발명은 적당히 닦아냄 저항이 없고, 주택 시공 시에 발생하는 오염뿐만이 아니라, 기름때도 닦아내기 쉬운 바닥용 화장 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 적당히 닦아냄 저항이 없고, 주택 시공 시에 발생하는 석고 분말 등의 오염뿐만이 아니라 기름때도 닦아내기 쉬운 바닥용 화장 시트를 개발하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 표면 보호층의 표면 자유 에너지 및 경도를 규정함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 완성된 것이다.
즉, 본 발명은 하기의 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판에 관한 것이다.
1. 기재 시트 상에 적어도 표면 보호층을 갖는 바닥용 화장 시트로서,
상기 기재 시트가 열가소성 수지 시트이고,
상기 표면 보호층의 표면 자유 에너지가 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만이며, 또한, 상기 표면 보호층의 마텐스 경도(Martens Hardness)가 70 N/㎟ 이상이고,
도쿄공업대학식 미끄럼 시험기(O-Y·PSM)를 이용하여 측정한, 면 100%의 양말에 의한 상기 표면 보호층의 미끄럼 저항값(C.S.R값)이 0.3 이상인 바닥용 화장 시트.
2. 상기 표면 보호층의 미끄럼 저항값(C.S.R값)이 0.4 미만인, 항 1에 기재된 바닥용 화장 시트.
3. 상기 표면 보호층이 소수성 무기 필러를 함유하는 것인, 항 1 또는 2에 기재된 바닥용 화장 시트.
4. 상기 소수성 무기 필러의 입자 직경이, 모드 직경으로 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인, 항 3에 기재된 바닥용 화장 시트.
5. 상기 소수성 무기 필러의 함유량이, 상기 표면 보호층을 구성하는 수지 100 질량부에 대해 0.5 질량부 이상 30 질량부 이하인, 항 3 또는 4에 기재된 바닥용 화장 시트.
6. 상기 소수성 무기 필러가 소수성 실리카인, 항 3∼5 중 어느 하나에 기재된 바닥용 화장 시트.
7. 상기 표면 보호층을 구성하는 수지가 전리 방사선 경화형 수지인, 항 1∼6 중 어느 하나에 기재된 바닥용 화장 시트.
8. 상기 표면 보호층의 두께가 10 ㎛ 이상인, 항 1∼7 중 어느 하나에 기재된 바닥용 화장 시트.
9. 상기 기재 시트와 상기 표면 보호층 사이에 투명성 수지층을 갖고, 상기 투명성 수지층의 탄성 회복률이 50% 이상인, 항 1∼8 중 어느 하나에 기재된 바닥용 화장 시트.
10. 피착재 상에, 항 1∼9 중 어느 하나에 기재된 바닥용 화장 시트를 구비하는 바닥용 화장판.
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 적당히 닦아냄 저항이 없고, 주택 시공 시에 발생하는 오염을 닦아내기 쉬울 뿐만이 아니라, 기름때도 닦아내기 쉽다. 바꿔 말하면, 본 발명의 바닥용 화장 시트는, 다양한 종류의 오염에 대한 청소 용이성이 우수하다. 그 때문에, 본 발명의 바닥용 화장 시트는 바닥용으로서 적합하게 사용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 바닥용 화장 시트의 일례를 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명의 바닥용 화장 시트의 일례를 도시한 단면도이다.
도 3은 본 명세서에 있어서의 마텐스 경도의 측정에 이용하는 다이아몬드 압자(a), 압입 조작의 모식도(b) 및 압입 하중과 변위의 일례(c)를 도시한 도면이다.
도 4는 마텐스 경도 측정으로 취득한 하중-변위 곡선에 있어서의 탄성 일영역, 및 소성 일영역을 도시한 이미지도이다. 도 4에 있어서, (A)로 나타나는 영역이 탄성 일영역이고, (B)로 나타나는 영역이 소성 일영역이다.
≪1. 본 발명의 바닥용 화장 시트≫
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 기재 시트 상에 적어도 표면 보호층을 갖는 바닥용 화장 시트로서, 상기 기재 시트가 열가소성 수지 시트이고, 상기 표면 보호층의 표면 자유 에너지가 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만이며, 또한, 상기 표면 보호층의 마텐스 경도가 70 N/㎟ 이상이고, 도쿄공업대학식 미끄럼 시험기(O-Y·PSM)를 이용하여 측정한, 면 100%의 양말에 의한 상기 표면 보호층의 미끄럼 저항값(C.S.R값)이 0.3 이상인 것을 특징으로 한다. 상기 특징을 갖는 바닥용 화장 시트는, 적당히 닦아냄 저항이 없고, 주택 시공 시의 오염(특히 오염 물질 중의 대부분의 비율을 차지하는, 제거하기 어려운 석고 분말)이 바닥용 화장 시트 표면에 존재하고 있어도, 상기 오염이 제거되기 쉬운 것에 더하여, 피지때 등의 기름때도 용이하게 닦아낼 수 있다. 또한, 닦은 것만으로는 완전히 제거할 수 없는 오염을, 스크레이퍼 등의 공구를 이용하여 제거한 경우에, 바닥용 화장 시트 표면에 상처가 생기기 어렵다. 바꿔 말하면, 본 발명의 바닥용 화장 시트는, 다양한 종류의 오염에 대한 청소 용이성이 우수하다. 그 때문에, 본 발명의 바닥용 화장 시트는, 바닥용으로서 적합하게 사용할 수 있다.
이하, 본 발명의 바닥용 화장 시트에 대해 상세히 설명한다. 한편, 본 발명의 바닥용 화장 시트에 있어서, 표면이란, 이른바 「겉면」이고, 본 발명의 바닥용 화장 시트가 피착재 등에 적층되어 이용될 때에, 피착재와 접촉하는 면과는 반대측의 면이며, 적층 후에 시인되는 면이다. 또한, 본 명세서에서는, 본 발명의 바닥용 화장 시트에 대해, 상기 표면의 방향을 「겉」 또는 「위」이라고 칭하고, 그 반대측을 「뒤」 또는 「아래」라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 이하의 기재에 있어서, 「∼」로 나타나는 수치 범위의 하한 상한은 「이상 이하」를 의미한다(예컨대, α∼β이면, α 이상 β 이하이다).
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 기재 시트 상에 적어도 표면 보호층을 갖는 바닥용 화장 시트로서, 상기 기재 시트가 열가소성 수지 시트이고, 상기 표면 보호층의 표면 자유 에너지가 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만이며, 또한, 상기 표면 보호층의 마텐스 경도가 70 N/㎟ 이상이고, 도쿄공업대학식 미끄럼 시험기(O-Y·PSM)를 이용하여 측정한, 면 100%의 양말에 의한 상기 표면 보호층의 미끄럼 저항값(C.S.R값)이 0.3 이상이라고 하는 요건을 만족시키면, 구체적인 구성(층 구성)에 대해서는 한정되지 않는다. 본 발명의 바닥용 화장 시트의 일례로서, 도 1에 도시된 바와 같은, 기재 시트(3) 상에, 도안 모양층(4), 접착제층(5), 투명성 수지층(6), 프라이머층(7) 및 표면 보호층(8)을 순서대로 적층하고, 기재 시트(3)의 이면에 이면 프라이머층(2)을 형성하며, 최외측 표면측에 엠보스 가공이 실시된 바닥용 화장 시트를 들 수 있다. 이하, 이러한 층 구성의 바닥용 화장 시트를 대표예로 하여, 각 층에 대해 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 바닥용 화장 시트는, 도 2에 도시된 바와 같은, 기재 시트(3) 상에, 표면 보호층(8)이 적층되고, 최외측 표면측에 엠보스 가공이 실시된 바닥용 화장 시트여도 좋다. 단, 이하의 각 층의 설명에 있어서는, 부호는 생략한다. 또한, 본 명세서에 있어서의 층 두께는, 바닥용 화장 시트에 엠보스 등의 요철 형상이 없는 개소에서 측정한 값이다.
기재 시트
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 기재 시트를 갖는다.
기재 시트는, 그 표면(겉면)에 도안 모양층 등이 순차 적층되는 층이다. 기재 시트로서는, 열가소성 수지에 의해 형성된 시트(필름)를 사용한다. 구체적으로는, 폴리에틸렌, 에틸렌-α올레핀 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 비누화물, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에스테르 공중합체 등의 올레핀계 수지, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 아이오노머, 아크릴산에스테르계 중합체, 메타아크릴산에스테르계 중합체 등을 들 수 있다. 상기 기재 시트는, 이들 수지를 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용함으로써 형성된다. 한편, 「(메트)아크릴산」은, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미하고, 다른 (메트)라고 기재된 부분에 대해서도 마찬가지이다.
기재 시트는, 착색되어 있어도 좋다. 이 경우에는, 상기와 같은 열가소성 수지에 대해 착색재(안료 또는 염료)를 첨가하여 착색할 수 있다. 착색재로서는, 예컨대, 이산화티탄, 카본 블랙, 산화철 등의 무기 안료, 프탈로시아닌 블루 등의 유기 안료 외에, 각종의 염료도 사용할 수 있다. 이들은, 공지 또는 시판의 것으로부터 1종 또는 2종 이상을 선택할 수 있다. 또한, 착색재의 첨가량도, 원하는 색조 등에 따라 적절히 설정하면 된다.
기재 시트에는, 필요에 따라, 충전제, 무광택제, 발포제, 난연제, 활제(滑劑), 대전 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정화제 등의 각종의 첨가제가 포함되어 있어도 좋다.
기재 시트의 두께는, 최종 제품의 용도, 사용 방법 등에 따라 적절히 설정할 수 있으나, 일반적으로는 20∼300 ㎛가 바람직하다.
기재 시트는, 필요에 따라, 도안 모양층 등을 형성하는 잉크의 밀착성을 높이기 위해서 표면(겉면)에 코로나 방전 처리를 실시해도 좋다. 코로나 방전 처리의 방법·조건은, 공지된 방법에 따라 실시하면 된다. 또한, 필요에 따라, 기재 시트의 이면에 코로나 방전 처리를 실시하거나, 도안 모양층을 형성하거나, 후술하는 이면 프라이머층, 배커층 등을 형성하거나 해도 좋다.
도안 모양층
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 도안 모양층을 갖고 있어도 좋다.
도안 모양층은, 바닥용 화장 시트에 원하는 도안(의장)을 부여하는 층이고, 도안의 종류 등은 한정적이지 않다. 예컨대, 나뭇결 모양, 레이저 모양, 돌결 모양, 모래결 모양, 타일 부착 모양, 벽돌 적층 모양, 옷감결 모양, 기하학 도형, 문자, 기호, 추상 모양 등을 들 수 있다.
도안 모양층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 공지된 착색제(염료 또는 안료)를 결착재 수지와 함께 용제(또는 분산매) 중에 용해(또는 분산)하여 얻어지는 잉크를 이용한 인쇄법에 의해, 기재 시트 표면에 형성하면 된다. 잉크로서는, 시트의 VOC를 저감하는 관점에서는 수성 조성물을 이용할 수도 있다.
착색제로서는, 예컨대, 카본 블랙, 티탄백, 아연화, 벵갈라, 감청, 카드뮴 레드 등의 무기 안료; 아조 안료, 레이크 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 프탈로시아닌 안료, 이소인돌리논 안료, 디옥사진 안료 등의 유기 안료; 알루미늄 분말, 브론즈 분말 등의 금속 분말 안료; 산화티탄 피복 운모, 산화염화비스무트 등의 진주 광택 안료; 형광 안료; 야광 안료 등을 들 수 있다. 이들 착색제는, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 착색제는, 실리카 등의 필러, 유기 비드 등의 체질 안료, 중화제, 계면 활성제 등과 함께 이용해도 좋다.
결착재 수지로서는, 친수성 처리된 폴리에스테르계 우레탄 수지 외에, 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리부타디엔, 폴리염화비닐, 염소화폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리스티렌-아크릴레이트 공중합체, 로진 유도체, 스티렌-무수 말레산 공중합체의 알코올 부가물, 셀룰로오스계 수지 등도 병용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 예컨대, 폴리아크릴아미드계 수지, 폴리(메트)아크릴산계 수지, 폴리에틸렌옥사이드계 수지, 폴리 N-비닐피롤리돈계 수지, 수용성 폴리에스테르계 수지, 수용성 폴리아미드계 수지, 수용성 아미노계 수지, 수용성 페놀계 수지, 그 외의 수용성 합성 수지; 폴리뉴클레오티드, 폴리펩티드, 다당류 등의 수용성 천연 고분자; 등도 사용할 수 있다. 또한, 예컨대, 천연 고무, 합성 고무, 폴리아세트산비닐계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리우레탄-폴리아크릴계 수지 등이 변성한 것 내지 상기 천연 고무 등의 혼합물, 그 외의 수지 등도 사용할 수 있다. 상기 결착재 수지는, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
용제(또는 분산매)로서는, 예컨대, 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 석유계 유기 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산-2-메톡시에틸, 아세트산-2-에톡시에틸 등의 에스테르계 유기 용제; 메틸알코올, 에틸알코올, 노르말프로필알코올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 알코올계 유기 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 유기 용제; 디에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등의 에테르계 유기 용제; 디클로로메탄, 사염화탄소, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 등의 염소계 유기 용제; 물 등의 무기 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제(또는 분산매)는, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
도안 모양층의 형성에 이용하는 인쇄법으로서는, 예컨대, 그라비아 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 스크린 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 정전 인쇄법, 잉크젯 인쇄법 등을 들 수 있다. 또한, 전면(全面) 솔리드형의 도안 모양층을 형성하는 경우에는, 예컨대, 롤 코트법, 나이프 코트법, 에어나이프 코트법, 다이 코트법, 립 코트법, 콤마 코트법, 키스 코트법, 플로우 코트법, 딥 코트법 등의 각종 코팅법을 들 수 있다. 그 외, 핸드 드로잉법, 먹물 흘림법, 사진법, 전사법, 레이저 빔 묘화법, 전자 빔 묘화법, 금속 등의 부분 증착법, 에칭법 등을 이용하거나, 다른 형성 방법과 조합하여 이용하거나 해도 좋다.
도안 모양층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 제품 특성에 따라 적절히 설정할 수 있으나, 층 두께는 0.1∼10 ㎛ 정도이다.
접착제층
투명성 수지층과 도안 모양층의 밀착성을 높이기 위해서, 도안 모양층 상에 접착제층을 형성해도 좋다. 접착제층은, 투명성 접착제층인 것이 바람직하고, 상기 투명성 접착제층으로서는, 무색 투명, 착색 투명, 반투명 등의 어느 것이나 포함한다.
접착제로서는 특별히 한정되지 않고, 화장 시트의 분야에서 공지된 접착제를 사용할 수 있다. 화장 시트의 분야에서 공지된 접착제로서는, 예컨대, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 아세트산비닐 수지 등의 열가소성 수지, 우레탄계 수지 등의 열경화성 수지 등을 들 수 있다. 이들 접착제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 또한, 이소시아네이트를 경화제로 하는 이액 경화형 폴리우레탄 수지 또는 폴리에스테르 수지도 적용할 수 있다.
접착제층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 두께가 0.1∼30 ㎛ 정도, 바람직하게는 1∼20 ㎛ 정도이다.
투명성 수지층
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 투명성 수지층을 갖고 있어도 좋다.
투명성 수지층은, 투명성의 것이면 특별히 한정되지 않고, 무색 투명, 착색 투명, 반투명 등의 어느 것이나 포함한다. 상기 투명성 수지층을 구성하는 수지로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 에틸렌-α올레핀 공중합체, 호모 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌 등의 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 비누화물, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 올레핀계 엘라스토머 등의 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 아이오노머, 아크릴산에스테르계 중합체, 메타아크릴산에스테르계 중합체, 폴리카보네이트, 셀룰로오스트리아세테이트 등을 들 수 있다. 이들 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
투명성 수지층은, 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에틸렌 수지를 대표로 하는 올레핀계 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 투명성 수지층을 구성하는 수지가 상기 올레핀계 수지 또는 아이오노머계 수지인 것이 보다 바람직하다.
한편, 투명성 수지층은, 투명성을 갖는 한 착색되어 있어도 좋으나, 특히 착색제를 배합하지 않는 것이 바람직하다.
투명성 수지층의 두께는, 통상은 20∼200 ㎛ 정도이지만, 바닥용 화장 시트의 용도 등에 따라 상기 범위를 초과해도 좋다.
바닥용 화장 시트의 내상성(耐傷性), 내충격성, 및 내패임 상처성을 보다 향상시키기 위해서, 투명성 수지층의 마텐스 경도는 11 N/㎟ 이상인 것이 바람직하다. 물건을 떨어뜨렸을 때 등에 발생하는 충격상(衝擊傷)에 의한 바닥용 화장 시트의 균열을 고려하면, 11 N/㎟ 이상 36 N/㎟ 이하가 보다 바람직하고, 11 N/㎟ 이상 31 N/㎟ 이하가 더욱 바람직하다.
투명성 수지층의 마텐스 경도를 조정하는 방법으로서는, 예컨대, 1) 투명성 수지층을 구성하는 수지를 상이한 경도의 수지로 변경하거나, 2) 투명성 수지층을 구성하는 수지로서, 상이한 경도를 갖는 2종류 이상의 수지를 혼합한 것을 사용하는 등에 의해 적절히 조정할 수 있다.
한편, 본 명세서에 있어서의 마텐스 경도는, 표면 피막 물성 시험기(PICODENTOR HM-500, 가부시키가이샤 피셔·인스트루먼츠 제조)를 이용하여 나노인덴테이션법으로 측정되는 값이고, 구체적인 측정 방법은 다음과 같다. 이 측정 방법에서는, 도 3(a)에 도시된 다이아몬드 압자(비커스 압자)를 이용하여, 도 3(b)에 도시된 바와 같이 측정 시료에 다이아몬드 압자를 압입하고, 표면에 생긴 피라미드형의 오목부의 대각선의 길이로부터 그 표면적 A(㎟)를 계산하며, 시험 하중 F(N)를 나눔으로써 경도를 구한다. 압입 조건은, 실온(실험실 환경 온도)에 있어서, 도 3(c)에 도시된 바와 같이, 먼저 0∼5 mN까지의 부하를 10초간 가하고, 다음으로 5 mN의 부하로 5초간 유지하며, 마지막으로 5∼0 mN까지의 제하(除荷)를 10초간 행한다. 그리고, 표면적 A, 시험 하중 F에 기초하여 F/A에 의해 구해지는 경도가 상기 마텐스 경도이다. 한편, 본 명세서에서는, 마텐스 경도를 측정하고 싶은 층 이외의 층의 경도의 영향을 회피하기 위해서, 마텐스 경도를 측정하고 싶은 층(투명성 수지층)의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다. 이때, 바닥용 화장 시트를 수지(냉간 경화 타입의 에폭시 2액 경화 수지)로 매포(埋包)하고, 실온에서 24시간 이상 방치하여 경화시킨 후, 경화한 매포 샘플을 기계 연마하여 마텐스 경도를 측정하고 싶은 층(투명성 수지층)의 단면을 노출시키며, 상기 단면에 다이아몬드 압자를 압입함으로써 측정 대상면의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다.
투명성 수지층의 탄성 회복률은, 50% 이상인 것이 바람직하다. 55% 이상이 보다 바람직하고, 60% 이상이 더욱 바람직하다. 투명성 수지층의 탄성 회복률을 상기 범위로 함으로써, 내상성이 우수한 바닥용 화장 시트를 얻을 수 있다.
투명성 수지층의 탄성 회복률은, 마텐스 경도 측정으로 취득한 하중-변위 곡선으로부터 압입 일영역, 탄성 일영역, 및 소성 일영역으로 분해하여 면적 계산하고, 압입 일량과 탄성 일량의 비로부터 산출한 값이다.
압입 일량(mN·㎛) = 탄성 일량(mN·㎛) + 소성 일량(mN·㎛)
탄성 회복률(%) = (탄성 일량/압입 일량)×100
한편, 도 4에, 마텐스 경도 측정으로 취득한 하중-변위 곡선에 있어서의 탄성 일영역, 및 소성 일영역의 이미지도를 도시한다. 도 4에 있어서, (A)로 나타나는 영역이 탄성 일영역이고, (B)로 나타나는 영역이 소성 일영역이다.
프라이머층
투명성 수지층 위에는, 프라이머층을 형성해도 좋다. 프라이머층은, 공지된 프라이머제를 투명성 수지층의 표면에 도포함으로써 형성할 수 있다. 프라이머제로서는, 예컨대, 아크릴 변성 우레탄 수지(아크릴우레탄계 수지) 등으로 이루어지는 우레탄 수지계 프라이머제, 우레탄-셀룰로오스계 수지(예컨대, 우레탄과 질화면의 혼합물에 헥사메틸렌디이소시아네이트를 첨가하여 이루어지는 수지)로 이루어지는 프라이머제, 아크릴과 우레탄의 블록 공중합체로 이루어지는 수지계 프라이머제 등을 들 수 있다. 프라이머제에는, 필요에 따라, 첨가제를 배합해도 좋다. 첨가제로서는, 예컨대, 탄산칼슘, 클레이 등의 충전제, 수산화마그네슘 등의 난연제, 산화 방지제, 활제, 발포제, 자외선 흡수제, 광안정제 등을 들 수 있다. 첨가제의 배합량은, 제품 특성에 따라 적절히 설정할 수 있다.
프라이머제의 도포량은 특별히 한정되지 않으나, 통상 0.1∼100 g/㎡, 바람직하게는 0.1∼50 g/㎡ 정도이다.
프라이머층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 통상 0.01∼10 ㎛, 바람직하게는 0.1∼1 ㎛ 정도이다.
표면 보호층
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 표면 보호층을 갖는다. 표면 보호층은, 바닥용 화장 시트의 최외측 표면의 층으로서 형성된다.
표면 보호층을 구성하는 수지는, 열경화형 수지, 전리 방사선 경화형 수지(예컨대, 전자선 경화형 수지) 등의 경화형 수지가 바람직하다. 특히, 높은 표면 경도에 의한 내상성, 볼록 형상 유지성, 생산성 등의 관점에서, 표면 보호층은 전리 방사선 경화형 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 표면 보호층을 구성하는 수지가 전리 방사선 경화형 수지인 것이 보다 바람직하다.
열경화형 수지로서는, 예컨대, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지(2액 경화형 폴리우레탄도 포함한다), 에폭시 수지, 아미노알키드 수지, 페놀 수지, 요소 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 멜라민-요소 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지 등을 들 수 있다.
상기 수지에는, 가교제, 중합 개시제 등의 경화제, 중합 촉진제 등을 첨가할 수 있다. 예컨대, 경화제로서는 이소시아네이트, 유기 술폰산염 등을 불포화 폴리에스테르 수지나 폴리우레탄 수지 등에 첨가할 수 있고, 유기 아민 등을 에폭시 수지에 첨가할 수 있으며, 메틸에틸케톤퍼옥사이드 등의 과산화물, 아조이소부틸니트릴 등의 라디칼 개시제를 불포화 폴리에스테르 수지에 첨가할 수 있다.
열경화형 수지로 표면 보호층을 형성하는 방법은, 예컨대, 열경화형 수지의 용액을 롤 코트법, 그라비아 코트법 등의 도포법으로 도포하고, 건조·경화시키는 방법을 들 수 있다.
전리 방사선 경화형 수지는, 전리 방사선의 조사에 의해 가교 중합 반응을 발생시켜, 3차원의 고분자 구조로 변화하는 수지이면 한정되지 않는다. 예컨대, 전리 방사선의 조사에 의해 가교 가능한 중합성 불포화 결합 또는 에폭시기를 분자 중에 갖는 프리폴리머, 올리고머 및 모노머의 1종 이상을 사용할 수 있다. 예컨대, 우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트 등의 아크릴레이트 수지; 실록산 등의 규소 수지; 폴리에스테르 수지; 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
전리 방사선으로서는, 가시 광선, 자외선(근자외선, 진공 자외선 등), X선, 전자선, 이온선 등이 있으나, 이 중에서도, 자외선 및/또는 전자선이 바람직하다.
자외선원으로서는, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크등, 블랙라이트 형광등, 메탈 할라이드 램프등의 광원을 사용할 수 있다. 자외선의 파장으로서는, 190∼380 ㎚ 정도이다.
전자선원으로서는, 예컨대, 콕코로프트 월턴(Cockoroft-Walton)형, 밴더그래프(Van de Graaff)형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 사용할 수 있다. 전자선의 에너지로서는, 100∼1000 keV 정도가 바람직하고, 100∼300 keV 정도가 보다 바람직하다. 전자선의 조사량은, 2∼15 Mrad 정도가 바람직하다.
전리 방사선 경화형 수지는 전자선을 조사하면 충분히 경화하지만, 자외선을 조사하여 경화시키는 경우에는, 광중합 개시제(증감제)를 첨가하는 것이 바람직하다.
라디칼 중합성 불포화기를 갖는 수지계의 경우의 광중합 개시제는, 예컨대, 아세토페논류, 벤조페논류, 티오크산톤류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 미힐러 벤조일벤조에이트, 미힐러 케톤, 디페닐술파이드, 디벤질디술파이드, 디에틸옥사이드, 트리페닐비이미다졸, 이소프로필-N,N-디메틸아미노벤조에이트 등의 적어도 1종을 사용할 수 있다. 또한, 양이온 중합성 작용기를 갖는 수지계의 경우에는, 예컨대, 방향족 디아조늄염, 방향족 술포늄염, 메탈로센 화합물, 벤조인술폰산에스테르, 푸릴옥시술폭소늄디알릴요오도실염 등의 적어도 1종을 사용할 수 있다.
광중합 개시제의 첨가량은 특별히 한정되지 않으나, 일반적으로 전리 방사선 경화형 수지 100 질량부에 대해 0.1∼10 질량부 정도이다.
표면 보호층의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 최종 제품의 특성에 따라 적절히 설정할 수 있다. 표면 보호층의 두께는, 10 ㎛ 이상이 바람직하고, 11∼30 ㎛가 보다 바람직하다.
본 발명의 바닥용 화장 시트에 있어서의 표면 보호층은, 표면 자유 에너지가 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만이고, 또한, 마텐스 경도가 70 N/㎟ 이상이다. 표면 보호층의 젖음 장력 및 마텐스 경도를 상기 범위로 설정함으로써, 적당히 닦아냄 저항이 없고, 주택 시공 시의 오염이 닦아내기 쉬우며, 또한 기름때도 닦아내기 쉬워진다.
표면 보호층의 표면 자유 에너지는, 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만이고, 27.9 mJ/㎡ 이상 29.5 mJ/㎡ 이하가 바람직하다.
표면 보호층의 표면 자유 에너지를 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만으로 하는 수법으로서, 예컨대, 1) 표면 보호층에 무기 필러를 첨가하는 방법, 2) 표면 보호층에 실리콘 등의 첨가제를 적량 첨가하는 방법 등을 들 수 있고, 표면 보호층에 무기 필러, 바람직하게는 소수화 처리된 무기 필러(소수성 무기 필러)를 첨가하는 방법에 의해 표면 자유 에너지를 조정하는 것이 바람직하다.
한편, 본 명세서에 있어서의 표면 자유 에너지의 측정 방법은, 이하와 같다. 즉, 자동 접촉각계(교와 가이멘 가가쿠 가부시키가이샤 제조, 드롭 마스터 300)를 이용하여, 액적법에 의해, 물, 에틸렌글리콜, 및 n-헥사데칸에서의, 각 화장 시트 표면의 접촉각을 측정한다. 액적법의 측정 조건은, 액적량 2 μL, 시야 스탠더드에서의 이미지 모니터 화면의 실선과 점선의 간격 153, 착적(着滴) 후 5초 후 측정, 환경 온도 23±3℃, 환경 습도 50±10%이다. 측정 결과로부터, 기타자키-하타 이론(일본 접착회지(1972), J.Adhesion(1987))을 참고로 하여, 표면 자유 에너지를 구한다.
무기 필러로서는, 예컨대, 실리카, 산화알루미늄, 탄화규소, 이산화규소, 티탄산칼슘, 티탄산바륨, 마그네슘파이로보레이트, 산화아연, 질화규소, 산화지르코늄, 산화크롬, 산화철, 질화붕소, 다이아몬드, 금강사, 유리 섬유 등을 들 수 있다. 무기 필러로서, 상기한 것(미처리의 무기 필러), 및 상기한 것을 소수화 처리한 것(소수화 처리한 무기 필러)의 어느 것도 사용할 수 있다. 무기 필러로서, 소수화 처리한 무기 필러가 바람직하다.
무기 필러를 소수화 처리하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법으로 행할 수 있다. 예컨대, 실리콘 오일계 처리제에 의해 무기 필러를 소수화 처리하는 방법; 알킬실라잔계 처리제, 트리메틸실릴화제, 및/또는 알콕시실란으로 무기 필러를 처리한 후에 전술한 실리콘 오일계 처리제에 의해 무기 필러를 소수화 처리하는 방법; 실리콘 오일계 처리제에 의해 무기 필러를 소수화 처리한 후에, 또한 트리메틸실릴화제 또는 알킬실라잔계 처리제로 처리하는 방법; 알콕시실란에 의해 무기 필러를 소수화 처리하는 방법; 알콕시실란에 의해 무기 필러를 처리한 후에, 또한 실리콘 오일계 처리제, 또는 실리콘 오일계 처리제 및 알콕시실란으로 처리하는 방법; 다이머디올실록산, 및/또는 트리메틸실라놀 혹은 환상(環狀) 실록산을 이용하여 무기 필러를 처리하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 전술한 소수화 처리의 방법뿐만이 아니라, 실란 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 알루미네이트계 커플링제 등의 각종 커플링제; 인산계, 지방산계 등의 계면 활성제; 유지, 스테아르산 등에 의해 처리하는 방법도, 소수화 처리의 방법으로서 들 수 있다. 이하, 미처리의 무기 필러를 소수화 처리하기 위한 전술한 각 제품(예컨대, 실리콘 오일계 처리제 등의 처리제, 실란 커플링제, 계면 활성제 등의 전부)을, 통합하여 소수화 처리제라고도 한다.
실리콘 오일계 처리제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 디메틸 실리콘 오일, 메틸페닐 실리콘 오일, 메틸하이드로겐 실리콘 오일 등의 스트레이트 실리콘 오일; 아미노 변성 실리콘 오일, 에폭시 변성 실리콘 오일, 카르복실 변성 실리콘 오일, 카르비놀 변성 실리콘 오일, 메타크릴 변성 실리콘 오일, 메르캅토 변성 실리콘 오일, 페놀 변성 실리콘 오일, 편말단 반응성 변성 실리콘 오일, 이종(異種) 작용기 변성 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 메틸스티릴 변성 실리콘 오일, 알킬 변성 실리콘 오일, 고급 지방산 에스테르 변성 실리콘 오일, 친수성 특수 변성 실리콘 오일, 고급 알콕시 변성 실리콘 오일, 고급 지방산 함유 변성 실리콘 오일, 불소 변성 실리콘 오일 등의 변성 실리콘 오일 등을 이용할 수 있다.
알킬실라잔계 처리제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 헥사메틸디실라잔, 비닐실라잔 등을 들 수 있다.
트리메틸실릴화제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 트리메틸실라놀, 트리메틸메톡시실란, 트리메틸클로로실란, 아미노메틸트리메틸실란, 디메틸아미노트리메틸실란, 디에틸아미노트리메틸실란을 들 수 있다.
알콕시실란으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 후술하는 실란 커플링제 중의 알콕시실란 화합물을 들 수 있다.
실란 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 트리메틸메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 트리메틸에톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헥실트리에톡시실란, n-옥틸트리에톡시실란, 데실트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 벤질트리에톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 디에톡시메틸페닐실란, 알릴트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란 등의 알콕시실란 화합물; 트리메틸클로로실란, 디에틸디클로로실란 등의 클로로실란 화합물 등을 들 수 있다.
티타네이트계 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않고, 이소프로필트리데실벤젠술포닐티타네이트, 이소프로필트리스(디옥틸파이로포스페이트)티타네이트, 테트라이소프로필비스(디옥틸포스파이트)티타네이트, 테트라옥틸비스(디트리데실포스파이트)티타네이트, 테트라(2,2-디알릴옥시메틸-1-부틸)비스(디-트리데실)포스파이트티타네이트, 비스(디옥틸파이로포스페이트)옥시아세테이트티타네이트, 비스(디옥틸파이로포스페이트)에틸렌티타네이트, 이소프로필트리(N-아미노에틸-아미노에틸)티타네이트 등을 들 수 있다.
알루미네이트계 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 아세토알콕시알루미늄디이소프로필레이트 등을 들 수 있다.
계면 활성제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제의 어느 것이나 사용할 수 있다. 유지로서는, 특별히 한정되지 않고, 각종 공지된 유지를 사용할 수 있다.
전술한 각종 소수화 처리제로 무기 필러를 소수화 처리하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법에 의해 행할 수 있다. 예컨대, 미처리의 무기 필러에 소수화 처리제의 원액, 또는 소수화 처리제를 물 혹은 유기 용제에 희석한 것을 첨가(예컨대 분무)하는 방법(건식 처리법); 미처리의 무기 필러를 소수화 처리제의 원액, 소수화 처리제 함유 수용액 또는 소수화 처리제 함유 유기 용제 중에서 처리(예컨대 침지)하고, 그 후, 건조시키는 방법(습식 처리법); 등을 들 수 있다. 이러한 처리에 의해, 무기 필러 표면의 일부 혹은 전부가 (a) 소수화 처리제로 피복되거나, (b) 소수화 처리제를 흡착하거나, 또는 (c) 소수화 처리제로 피복되고, 또한 흡착하는((a) 및 (b)의 조합이 된다) 등이 발생한다. 그 결과, 소수화 처리된 무기 필러가 얻어진다. 한편, 상기 각종 소수화 처리제는, 1종류 단독 또는 2종류 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
무기 필러는, 1종류 단독 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 미처리의 무기 필러와 소수화 처리된 무기 필러를 병용할 수도 있다. 미처리의 무기 필러 및 소수화 처리된 무기 필러는, 각종 시판품을 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 무기 필러 중에서도, 바닥 용도 물성, 표면 보호층의 코팅 적성, 화장 시트 표면의 무광택 효과 등의 관점에서, 소수화 처리된 무기 필러(소수성 무기 필러)가 바람직하고, 소수화 처리된 실리카(소수성 실리카)를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
표면 보호층 중의 소수화 처리된 무기 필러의 함유량은, 청소 용이성의 관점에서, 표면 보호층을 구성하는 수지(수지 성분) 100 질량부에 대해 0.5∼30 질량부인 것이 바람직하고, 1∼25 질량부인 것이 보다 바람직하며, 5∼20 질량부인 것이 더욱 바람직하다.
소수화 처리된 무기 필러의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 구(球)형, 입방체형, 로드형, 판형, 바늘형 등을 들 수 있다.
소수화 처리된 무기 필러가 구형인 경우, 소수화 처리된 무기 필러의 입자 직경(및 평균 입자 직경)은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 모드 직경(입자 직경 분포의 극대값을 나타내는 입자 직경이고, 출현 비율이 가장 큰 입자 직경)이 1∼10 ㎛ 정도인 소수화 처리된 무기 필러가 바람직하고, 모드 직경이 2∼6 ㎛인 소수화 처리된 무기 필러가 보다 바람직하다. 또한, 청소 용이성 향상의 관점에서는, 소수화 처리된 무기 필러의 입자 직경을, 표면 보호층의 두께의 1/2 이하로 하는 것이 바람직하다. 예컨대, 표면 보호층의 두께가 10 ㎛이면, 무기 필러의 입자 직경을 5 ㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 소수화 처리된 무기 필러의 입자 직경(모드 직경)은, 광산란법으로 측정된 값이다.
소수화 처리된 무기 필러와 미처리의 무기 필러를 병용하는 경우, 미처리의 무기 필러의 첨가량은, 표면 보호층을 구성하는 수지(수지 성분) 100 질량부에 대해 0.5∼15 질량부인 것이 바람직하고, 1∼10 질량부인 것이 보다 바람직하다. 또한, 미처리의 무기 필러의 입자 직경은, 모드 직경이 1∼10 ㎛ 정도인 것이 바람직하다.
표면 보호층에 실리콘을 첨가하는 경우, 실리콘의 첨가량은, 닦아내기 용이함과 미끄러지기 어려움을 양립시키는 관점에서, 표면 보호층을 구성하는 수지(수지 성분) 100 질량부에 대해 0.1∼1 질량부인 것이 바람직하고, 0.1∼0.5 질량부인 것이 보다 바람직하다.
표면 보호층의 마텐스 경도는 70 N/㎟ 이상이고, 물건을 떨어뜨렸을 때 등에 발생하는 충격상에 의한 시트의 균열을 고려하면, 70 N/㎟ 이상 200 N/㎟ 이하가 바람직하고, 70 N/㎟ 이상 140 N/㎟ 이하가 보다 바람직하다.
표면 보호층의 마텐스 경도를 조정하는 방법으로서는, 예컨대, 1) 상이한 경도의 수지로 변경하거나(상이한 경도를 갖는 2종류 이상의 경화형 수지를 혼합한다), 2) 표면 보호층에 무광택제 또는 충전제로 대표되는 각종 첨가제를 첨가하는 등에 의해 적절히 조정할 수 있다.
표면 보호층의 마텐스 경도는, 투명성 수지층의 마텐스 경도와 동일한 방법으로 측정할 수 있다. 한편, 마텐스 경도를 측정하고 싶은 층 이외의 층의 경도의 영향을 회피하기 위해서, 마텐스 경도를 측정하고 싶은 층(표면 보호층)의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다. 이때, 화장 시트를 수지(냉간 경화 타입의 에폭시 2액 경화 수지)로 매포하고, 실온에서 24시간 이상 방치하여 경화시킨 후, 경화한 매포 샘플을 기계 연마하여 마텐스 경도를 측정하고 싶은 층(표면 보호층)의 단면을 노출시키며, 상기 단면에(무기 충전재 등의 미립자가 측정 대상층 중에 포함되는 경우에는 상기 미립자를 피한 위치에) 다이아몬드 압자를 압입함으로써 측정 대상면의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다.
본 발명의 바닥용 화장 시트는, 표면 보호층의 미끄럼 저항값(C.S.R값)이 0.3 이상이다. 여기서, 미끄럼 저항값(C.S.R값)은, 도쿄공업대학식 미끄럼 시험기(O-Y·PSM)를 이용하여, 면 100%의 양말에 의해 측정한 값이다. 미끄럼 저항값(C.S.R값)을 상기 범위로 함으로써, 오염이 닦아내기 쉽고, 또한, 바닥용 화장 시트를 바닥재로 한 경우에, 그 위를 걷는 사람이 미끄러지기 어려워, 안전성이 높아진다. 또한, 표면 보호층의 미끄럼 저항값은, 0.4 미만인 것이 바람직하다. 표면 보호층의 미끄럼 저항값을 상기 범위로 함으로써, 보다 오염이 닦아내기 쉬워진다.
표면 보호층에는, 필요에 따라, 용제, 염료, 안료 등의 착색제, 무광택제, 증량제 등의 충전제, 소포제, 레벨링제, 틱소트로피성 부여제 등의 각종 첨가제를 첨가할 수 있다.
전리 방사선 경화형 수지를 포함하는 표면 보호층을 형성하는 방법으로서는, 예컨대, (1) 전리 방사선 경화형 수지 등의 수지, 소수화 처리된 무기 필러, 및 (2) 필요에 따라, 그 외의 수지, 자외선 흡수제, 항균제, 상기 각종 첨가제 등을 포함하는 용액(표면 보호층 형성용 수지 조성물)을 그라비아 코트법, 롤 코트법 등의 도공법에 의해 도공한 후, 전리 방사선 경화형 수지를 경화시킴으로써 표면 보호층을 형성하는 방법을 들 수 있다.
이면 프라이머층
기재 시트의 이면(도안 모양층이 적층되는 면과 반대측의 면)에는, 필요에 따라, 이면 프라이머층을 형성해도 좋다. 예컨대, 바닥용 화장 시트와 피착재를 적층하여 바닥용 화장판을 제작할 때에 효과적이다.
이면 프라이머층은, 공지된 프라이머제를 기재 시트에 도포함으로써 형성할 수 있다. 프라이머제로서는, 예컨대, 아크릴 변성 우레탄 수지(아크릴우레탄계 수지) 등으로 이루어지는 우레탄 수지계 프라이머제, 우레탄-셀룰로오스계 수지(예컨대, 우레탄과 질화면의 혼합물에 헥사메틸렌디이소시아네이트를 첨가하여 이루어지는 수지)로 이루어지는 프라이머제, 아크릴과 우레탄의 블록 공중합체로 이루어지는 수지계 프라이머제 등을 들 수 있다. 프라이머제에는, 필요에 따라, 첨가제를 배합해도 좋다. 첨가제로서는, 예컨대, 탄산칼슘, 클레이 등의 충전제, 수산화마그네슘 등의 난연제, 산화 방지제, 활제, 발포제, 자외선 흡수제, 광안정제 등을 들 수 있다. 첨가제의 배합량은, 제품 특성에 따라 적절히 설정할 수 있다.
프라이머제의 도포량은 특별히 한정되지 않으나, 통상 0.1∼100 g/㎡, 바람직하게는 0.1∼50 g/㎡ 정도이다.
이면 프라이머층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 통상 0.01∼10 ㎛, 바람직하게는 0.1∼1 ㎛ 정도이다.
배커층(backer layer)
기재 시트의 이면(기재 시트의 이면에 도안 모양층이 있는 경우에는 도안 모양층의 이면)에는, 배커층(내상성을 높이거나, 피착재의 영향을 완화하거나 하기 위한 합성 수지층)을 형성해도 좋다. 한편, 상기 내상성은 특히 부분적으로 하중이 가해진 경우의 패인 상처를 말한다. 본 발명의 바닥용 화장 시트는, 배커층을 형성하지 않아도 충분한 내상성은 갖고 있으나, 배커층을 형성함으로써 내상성 등의 여러 가지 성능을 보다 높일 수 있다.
배커층을 형성하는 방법으로서는, 용융 수지의 압출 성형이 적합하고, 예컨대, T 다이를 이용한 압출 성형이 적합하다.
기재 시트의 이면과 배커층을 접착시키는 방법으로서는, 기재 시트와 용융 수지를 압출 성형함으로써 얻어지는 배커층을 열융착에 의해 접착하는 방법, 기재 시트와 배커층 사이에 접착제층(또한 필요에 따라 프라이머층)을 형성함으로써 접착하는 방법 등을 들 수 있다.
배커층을 구성하는 수지로서는 한정적이지 않으나, 열가소성 수지, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌(PP), 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리메틸렌, 폴리메틸펜텐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트(A-PET), 내열성이 높은 폴리알킬렌테레프탈레이트〔예컨대, 에틸렌글리콜의 일부를 1,4-시클로헥산디메탄올이나 디에틸렌글리콜 등으로 치환한 폴리에틸렌테레프탈레이트인, 이른바 상품명 PET-G(이스트만 케미컬 컴퍼니 제조)〕, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트-이소프탈레이트 공중합체, 폴리이미드, 폴리스티렌, 폴리아미드, ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체) 등을 들 수 있다. 이들 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
배커층의 두께는, 최종 제품의 용도, 사용 방법 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 일반적으로는 100∼800 ㎛가 바람직하다. 이 중에서도, 100∼600 ㎛가 보다 바람직하다.
배커층에는, 필요에 따라, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 탈지 처리, 표면 조면화 처리 등의 공지된 접착 용이 처리를 접착면에 실시할 수도 있다. 또한, 피착재와의 접착성을 고려하여 이면에 프라이머층을 더 형성해도 좋다.
엠보스 가공
바닥용 화장 시트의 최표층(最表層)측에는, 필요에 따라 엠보스 가공을 실시해도 좋다.
엠보스 가공 방법은 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 표면 보호층의 겉면을 가열 연화시켜 엠보스판에 의해 가압 및 부형(賦形)한 후, 냉각하는 방법을 바람직한 방법으로서 들 수 있다. 최종 제품인 바닥용 화장 시트 또는 표면 보호층의 재질에 따라서는, 예컨대, 투명성 수지층의 겉면을 가열 연화시켜 엠보스판에 의해 가압 및 부형한 후, 그 위에 표면 보호층을 형성해도 좋다.
엠보스 가공에는, 공지된 매엽식 또는 윤전식(輪轉式)의 엠보스기가 이용된다. 요철 형상으로서는, 예컨대, 나뭇결판 도관홈, 석판 표면 요철(화강암 벽개면 등), 천 표면 텍스처, 배 껍질, 모래알, 헤어라인, 스트라이프 홈 등을 들 수 있다.
≪2. 본 발명의 바닥용 화장판≫
상기 바닥용 화장 시트를 피착재 상에 적층함으로써, 바닥용 화장판으로 할 수 있다. 피착재는, 한정적이지 않으며, 공지된 바닥용 화장판에 이용되는 것과 동일한 것을 이용할 수 있다. 상기 피착재로서는, 예컨대, 목질재, 금속, 세라믹스, 플라스틱, 유리 등을 들 수 있다. 특히, 상기 바닥용 화장 시트는, 목질재에 적합하게 사용할 수 있다. 목질재로서는, 구체적으로는, 삼목, 노송나무, 느티나무, 소나무, 나왕, 티크, 멜라피 등의 각종 소재로 만들어진 돌판(突板), 목재 단판, 목재 합판, 파티클 보드, 중밀도 섬유판(MDF), 칩보드, 또는 칩보드가 적층된 복합 기재 등을 들 수 있다. 상기 목질재로서는, 목재 합판, 파티클 보드, 중밀도 섬유판(MDF)을 이용하는 것이 바람직하다.
바닥용 화장 시트와 피착재를 적층하는 적층 방법은 한정적이지 않으며, 예컨대 접착제에 의해 바닥용 화장 시트를 피착재에 접착하는 방법 등을 채용할 수 있다. 접착제는, 피착재의 종류 등에 따라 공지된 접착제로부터 적절히 선택하면 된다. 예컨대, 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 아이오노머 등 외에, 부타디엔-아크릴로니트릴 고무, 네오프렌 고무, 천연 고무 등을 들 수 있다. 이들 접착제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
실시예
이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 실시예의 양태에 한정되지 않는다.
실시예 1
(바닥용 화장 시트의 제작)
60 ㎛ 두께의 착색 폴리프로필렌 필름으로 이루어지는 기재 시트의 이면에 프라이머층(이면 프라이머층)을 형성하였다. 다음으로, 기재 시트의 표면에 도안 모양층을 인쇄에 의해 형성하고, 또한 상기 도안 모양층 상에 접착제층을 형성하였다. 다음으로, 상기 접착제층 위에 80 ㎛ 두께의 투명 폴리프로필렌계 수지(투명 랜덤 폴리프로필렌계 수지)의 시트를 압출 라미네이트 방식으로 적층하여, 투명성 수지층을 형성하였다. 다음으로, 투명 랜덤 폴리프로필렌계 수지 시트의 표면에 코로나 방전 처리를 실시한 후, 2액 경화형 우레탄 수지를 도공함으로써 프라이머층을 형성하였다. 다음으로, 상기 프라이머층의 표면에, 2작용 우레탄아크릴레이트 올리고머 α 70 질량부, 6작용 지방족 우레탄아크릴레이트 올리고머 30 질량부 및 실리콘 오일로 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛) 14 질량부를 포함하는 표면 보호층 형성용 수지 조성물을 그라비아 코트 방식으로 도공하여 도막(塗膜)(13 ㎛)을 형성한 후, 산소 농도 200 ppm 이하의 환경하에 있어서 전자선 조사 장치를 이용하여 가속 전압 175 keV, 5 Mrad의 조건으로 전자선을 조사함으로써 상기 도막을 경화시켜 표면 보호층을 형성하였다. 또한, 표면 보호층측을 적외선 비접촉 방식의 히터로 가열하여, 기재 시트 및 투명성 수지층을 연하게 한 후, 열압에 의한 엠보스 가공을 행함으로써, 나뭇결 도관 모양의 요철 모양을 부형하였다. 이에 의해, 바닥용 화장 시트를 제작하였다. 제작한 바닥용 화장 시트에서 측정한 표면 보호층의 마텐스 경도는 130 N/㎟였다
(바닥용 화장판의 제작)
두께가 2.5 ㎜인 중밀도 목질 섬유판(MDF) 상에 수성 에멀젼 접착제(재팬 코팅 레진 가부시키가이샤 제조 BA-10L(주제(主劑)):BA-11B(경화제) = 100:2.5(질량비))를 80 g/㎡로 균일하게 도공하고, 상기에서 얻어진 바닥용 화장 시트의 이면 프라이머층측에 접합시키며, 실온에서 3일간 양생함으로써, 실시예 1의 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 2
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여, 모드 직경 5 ㎛의 소수화 처리된 실리카를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 3
실시예 1의 표면 보호층 형성용 수지 조성물에 또한 실리콘을 0.01 질량부 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 4
실시예 1의 표면 보호층의 마텐스 경도를 130 N/㎟로부터 190 N/㎟로 변경한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 5
실시예 1의 표면 보호층의 마텐스 경도를 130 N/㎟로부터 70 N/㎟로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 6
실시예 1의 투명 랜덤 폴리프로필렌계 수지 시트를 80 ㎛ 두께의 투명 아이오노머계 수지 시트로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 7
실시예 1의 투명 랜덤 폴리프로필렌계 수지 시트를 80 ㎛ 두께의 투명 호모 폴리프로필렌계 수지 시트로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 8
실시예 1의 투명 랜덤 폴리프로필렌계 수지 시트를 80 ㎛ 두께의 투명 올레핀계 엘라스토머 수지 시트로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 9
실시예 1의 화장판의 피착재를 MDF로부터 12 ㎜ 두께의 팔카타 합판으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
실시예 10
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여, 소수화 처리되어 있지 않은 실리카(미처리 실리카)(모드 직경 3 ㎛)를 사용하고, 실리콘을 0.01 질량부 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 1
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여, 소수화 처리되어 있지 않은 실리카(미처리 실리카)(모드 직경 11 ㎛)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 2
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여 미처리 실리카(모드 직경 11 ㎛)를 사용하고, 또한, 표면 보호층의 두께를 13 ㎛로부터 15 ㎛로, 마텐스 경도를 130 N/㎟로부터 110 N/㎟로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 3
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛) 14 질량부를 대신하여 미처리 실리카(모드 직경 11 ㎛)를 12 질량부 사용하고, 또한, 표면 보호층의 두께를 13 ㎛로부터 15 ㎛로, 마텐스 경도를 130 N/㎟로부터 60 N/㎟로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 4
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여, 미처리 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 5
소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여, 미처리 실리카(모드 직경 5 ㎛)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 6
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여 미처리 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 사용하고, 또한, 표면 보호층의 마텐스 경도를 130 N/㎟로부터 70 N/㎟로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 7
실시예 1의 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 대신하여 미처리 실리카(모드 직경 3 ㎛)를 사용하고, 또한, 표면 보호층의 마텐스 경도를 130 N/㎟로부터 60 N/㎟로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 바닥용 화장 시트 및 바닥용 화장판을 제작하였다.
비교예 8
기재 시트로서 평량 35 g/㎡의 박지의 표면에 도안 모양층을 인쇄에 의해 형성하고, 또한 그 표면에 2액 경화형 우레탄 수지를 도공함으로써 프라이머층을 형성하였다. 다음으로, 상기 프라이머층의 표면에, 2작용 우레탄아크릴레이트 올리고머 α 70 질량부, 6작용 지방족 우레탄아크릴레이트 올리고머 30 질량부 및 실리콘 오일로 소수화 처리된 실리카(모드 직경 3 ㎛) 14 질량부를 포함하는 표면 보호층 형성용 수지 조성물을 그라비아 코트 방식으로 도공하여 도막(13 ㎛)을 형성한 후, 산소 농도 200 ppm 이하의 환경하에 있어서 전자선 조사 장치를 이용하여 가속 전압 175 keV, 5 Mrad의 조건으로 전자선을 조사함으로써 상기 도막을 경화시켜 표면 보호층을 형성하여, 바닥용 화장 시트를 제작하였다. 상기 바닥용 화장 시트를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 바닥용 화장판을 제작하였다.
한편, 실시예 1∼10 및 비교예 1∼8에 있어서, 표면 보호층의 마텐스 경도는, 표면 피막 물성 시험기(PICODENTOR HM-500, 가부시키가이샤 피셔·인스트루먼츠 제조)를 이용하여 측정하였다. 구체적으로는, 도 3(a)에 도시된 다이아몬드 압자(비커스 압자)를 이용하여, 도 3(b)에 도시된 바와 같이 측정 시료에 다이아몬드 압자를 압입하고, 표면에 생긴 피라미드형의 오목부의 대각선의 길이로부터 그 표면적 A(㎟)를 계산하며, 시험 하중 F(N)를 나눔으로써 경도를 구하였다. 압입 조건은, 실온(실험실 환경 온도)에 있어서, 도 3(c)에 도시된 바와 같이, 먼저 0∼5 mN까지의 부하를 10초간 가하고, 다음으로 5 mN의 부하로 5초간 유지하며, 마지막으로 5∼0 mN까지의 제하를 10초간 행하였다. 그리고, 표면적 A, 시험 하중 F에 기초하여 F/A에 의해 구해지는 경도를 상기 마텐스 경도로 하였다. 한편, 마텐스 경도를 측정하고 싶은 표면 보호층 이외의 층의 경도의 영향을 회피하기 위해서, 표면 보호층의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다. 이때, 화장 시트를 수지(냉간 경화 타입의 에폭시 2액 경화 수지)로 매포하고, 실온에서 24시간 이상 방치하여 경화시킨 후, 경화한 매포 샘플을 기계 연마하여 표면 보호층의 단면을 노출시키며, 상기 단면에(무기 충전재 등의 미립자가 표면 보호층 중에 포함되는 경우에는 상기 미립자를 피한 위치에) 다이아몬드 압자를 압입함으로써 표면 보호층면의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다.
표면 보호층의 표면 자유 에너지는, 이하의 측정 방법에 의해 측정하였다. 즉, 자동 접촉각계(교와 가이멘 가가쿠 가부시키가이샤 제조, 드롭 마스터 300)를 이용하여, 액적법에 의해, 물, 에틸렌글리콜, 및 n-헥사데칸에서의, 각 화장 시트 표면의 접촉각을 측정하였다. 액적법의 측정 조건은, 액적량 2 μL, 시야 스탠더드에서의 이미지 모니터 화면의 실선과 점선의 간격 153, 착적 후 5초 후 측정, 환경 온도 23±3℃, 환경 습도 50±10%였다. 측정 결과로부터, 기타자키-하타 이론(일본 접착회지(1972), J.Adhesion(1987))을 참고로 하여, 표면 자유 에너지를 구하였다.
투명성 수지층의 마텐스 경도는, 상기한 표면 보호층의 마텐스 경도와 동일하게 하여 측정하였다. 단, 투명성 수지층의 마텐스 경도를 측정할 때에는, 마텐스 경도를 측정하고 싶은 투명성 수지층 이외의 층의 경도의 영향을 회피하기 위해서, 투명성 수지층의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다. 이때, 화장 시트를 수지(냉간 경화 타입의 에폭시 2액 경화 수지)로 매포하고, 실온에서 24시간 이상 방치하여 경화시킨 후, 경화한 매포 샘플을 기계 연마하여 투명성 수지층의 단면을 노출시키며, 상기 단면에 다이아몬드 압자를 압입함으로써 투명성 수지층의 단면의 마텐스 경도를 측정하였다.
투명성 수지층의 탄성 회복률은, 마텐스 경도 측정으로 취득한 하중-변위 곡선으로부터 압입 일영역, 탄성 일영역, 및 소성 일영역으로 분해하여 면적 계산하고, 다음 식에 나타내는 압입 일량과 탄성 일량의 비로부터 탄성 회복률을 산출하였다.
압입 일량(mN·㎛) = 탄성 일량(mN·㎛) + 소성 일량(mN·㎛)
탄성 회복률(%) = (탄성 일량/압입 일량)×100
평가 1: 석고 분말의 청소 용이성
먼저, 퍼티 분말(야요이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제조, 와이드 수퍼 60)에 적량의 물을 첨가하여 반죽한 것을 경화시키고, ＃180의 줄칼로 깎아냄으로써, 석고 분말을 얻었다. 다음으로, 실시예 및 비교예의 각 바닥용 화장 시트의 표면 전면에 대해, 상기 석고 분말을 약 0.5 g/척각(尺角) 살포하였다. 계속해서, 마른 걸레(타올천)로 상기 석고 분말을 각 바닥용 화장 시트 표면 상에서 얇게 폈다. 마지막으로, 상기 석고 분말에 의한 오염 잔여물이 없어지도록 물로 적신 걸레(타올천)로 2회 닦고, 그 닦은 후의 각 바닥용 화장 시트 표면을 평가하였다. 평가 기준은, 이하와 같고, 1 이상을 합격으로 하였다.
2: 오염 잔여물 없음
1: 부분적으로 경미한 오염 잔여물 있음
0: 전체에 경미한 오염 잔여물 있음
-1: 전체에 오염 잔여물 있음
평가 2: 기름(올레산)의 청소 용이성
올레산을, 실시예 및 비교예의 각 바닥용 화장 시트의 표면 전면에 대해 약 10 g/㎡ 도포하였다. 상기 올레산에 의한 오염 잔여물이 없어지도록, 물로 적신 걸레(타올천)로 1회 닦고, 그 닦은 후의 각 바닥용 화장 시트 표면을 평가하였다. 평가 2의 평가 기준은, 이하와 같고, 1 이상을 합격으로 하였다.
2: 오염 잔여물 없음
1: 오염이 눈에 띄지 않는다
0: 얇게 오염 있음
-1: 오염 잔여물 있음
평가 3: 청소 용이성(미끄럼성)
도쿄공업대학식 미끄럼 시험기(O-Y·PSM)를 이용하여, 양말(소재는 면 100%)에 의한, 바닥용 화장 시트의 표면 보호층측의 미끄럼 저항값(C.S.R값)을 측정하였다. 평가 기준은, 이하와 같고, 0.3 이상을 합격으로 하였다.
평가값이 0.3 미만
평가값이 0.3 이상 0.4 미만
평가값이 0.4 이상
평가 4: 왁스 도포 적성
바닥용 왁스(하이테크 플로어링 코트: (주)린레이 제조)를 실시예 및 비교예의 각 바닥용 화장 시트의 표면에 도포하고(약 10 ㎖/㎡), 도포 후의 표면 상태를 육안으로 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같고, +를 합격으로 하였다.
+: 균일하게 왁스가 도포되어 있다
-: 왁스가 겉돌고, 균일하게 도포되어 있지 않다
평가 5: 내상성(호프만 스크래치 시험)
호프만 스크래치 시험기(BYK-Gardner사 제조)를 이용하여 평가하였다. 구체적으로는, 실시예 및 비교예의 각 바닥용 화장판의 바닥용 화장 시트의 표면 보호층에 대해, 45도의 각도로 접하도록 스크래치날(직경 7 ㎜의 원기둥의 에지부)을 세트하고, 상기 스크래치날을 끌어당기도록 이동시켜 표면을 문질렀다. 그때, 100∼500 g 하중의 범위에서 100 g씩 스크래치날에 가하는 하중을 변화시켜, 표면 보호층에 상처가 발생하는지의 여부를 확인하였다. 평가 기준은 이하와 같고, + 이상을 합격으로 하였다.
+++: 500 g에 있어서, 상처가 보이지 않는 것
++: 300 g에 있어서, 상처가 보이지 않는 것
+: 300 g에 있어서, 약간 상처가 보이는 것
-: 300 g에 있어서, 상처가 명백히 눈에 띄는 것
평가 6: 내충격성(듀퐁 충격 시험)
JISK5600-5-3:1999(도료 일반 시험 방법 제5부: 도막의 기계적 성질 제3절: 내추 낙하성)에 준거하여 시험을 행하였다. 구체적으로는, 30 ㎝의 높이로부터 500 g의 추를, 실시예 및 비교예의 각 바닥용 화장판 표면에 낙하시켜 함몰량을 측정함으로써 평가하였다. 샘플수=9로 행하고, 9점 중에서 몇 점에 균열이 발생했는지로 평가하였다. 평가 기준은, 이하와 같고, + 이상을 합격으로 하였다.
+++: 균열 없음
++: 균열 1∼2개
+: 균열 3∼8개
-: 전부 균열
평가 7: 내패임 상처성(연필 경도 시험)
JISK5600-5-4:1999(도료 일반 시험 방법 제5부: 도막의 기계적 성질 제4절: 긁기 경도(연필법))에 준거하여 각 바닥용 화장판 표면에 시험을 행하고, 실시예 및 비교예의 각 바닥용 화장판의 표면에 상처가 발생하는지의 여부를 확인하였다. 평가 기준은, 이하와 같고, + 이상을 합격으로 하였다.
+++: 연필 경도가 2H 이상이다
++: 연필 경도가 B 이상, 2H 미만이다
+: 연필 경도가 3B 이상, B 미만이다
-: 연필 경도가 6B 이상, 3B 미만이다
이들 결과를, 이하의 표 1 및 표 2에 나타낸다.
Figure 112021147155392-pat00001
Figure 112021147155392-pat00002
한편, 표 1 및 표 2 중의 수지의 종류는 이하와 같다.
2작용 α: 2작용 우레탄아크릴레이트 올리고머(폴리올 성분이 폴리에스테르디올, 유리 전이 온도: 25℃, 중량 평균 분자량 1500)
2작용 β: 2작용 우레탄아크릴레이트 올리고머(폴리올 성분이 폴리에스테르디올, 유리 전이 온도: 25℃, 중량 평균 분자량 1200)
2작용 γ: 2작용 우레탄아크릴레이트 올리고머(폴리올 성분이 폴리에스테르디올, 유리 전이 온도: -55℃, 중량 평균 분자량 5000)
6작용: 6작용 지방족 우레탄아크릴레이트 올리고머(유리 전이 온도: 200℃ 이상, 중량 평균 분자량 1500, 교에이샤 가가쿠 가부시키가이샤 제조 UA306H)
1: 바닥용 화장 시트
2: 이면 프라이머층
3: 기재 시트
4: 도안 모양층
5: 접착제층
6: 투명성 수지층
7: 프라이머층
8: 표면 보호층
9: 엠보스 모양(나뭇결판 도관홈)

Claims (10)

  1. 기재 시트 상에 적어도 표면 보호층을 갖는 바닥용 화장 시트로서,
    상기 기재 시트가 열가소성 수지 시트이고,
    상기 표면 보호층의 표면 자유 에너지가 27 mJ/㎡ 이상 30 mJ/㎡ 미만이며, 또한, 상기 표면 보호층의 마텐스 경도(Martens Hardness)가 70 N/㎟ 이상 200 N/㎟ 이하이고,
    도쿄공업대학식 미끄럼 시험기(O-Y·PSM)를 이용하여 측정한, 면 100%의 양말에 의한 상기 표면 보호층의 미끄럼 저항값(C.S.R값)이 0.3 이상 0.4 미만이며,
    상기 표면 보호층이 소수성 무기 필러를 함유하고,
    상기 소수성 무기 필러의 입자 직경이 표면 보호층의 두께의 1/2 이하이고,
    상기 기재 시트와 상기 표면 보호층 사이에 투명성 수지층을 갖고, 상기 투명성 수지층의 마텐스 경도는 31 N/㎟ 이하인 바닥용 화장 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 소수성 무기 필러의 입자 직경이, 모드 직경으로 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 바닥용 화장 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 소수성 무기 필러의 함유량이, 상기 표면 보호층을 구성하는 수지 100 질량부에 대해 0.5 질량부 이상 30 질량부 이하인 바닥용 화장 시트.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 소수성 무기 필러가 소수성 실리카인 바닥용 화장 시트.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 표면 보호층을 구성하는 수지가 전리 방사선 경화형 수지인 바닥용 화장 시트.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 표면 보호층의 두께가 10 ㎛ 이상인 바닥용 화장 시트.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 투명성 수지층의 탄성 회복률이 50% 이상인 바닥용 화장 시트.
  8. 피착재 상에, 제1항 또는 제2항에 기재된 바닥용 화장 시트를 구비하는 바닥용 화장판.
  9. 삭제
  10. 삭제
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