KR102543355B1 - 광학 부재용 점착제층, 점착제층을 갖는 광학 부재 및 화상 표시 장치 - Google Patents

광학 부재용 점착제층, 점착제층을 갖는 광학 부재 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재나 단차를 갖는 광학 부재를 접합시킬 수 있으며, 또한 광 확산 기능을 갖는 광학 부재용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 점착제층을 갖는 광학 부재, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것도 목적으로 한다. (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛인 광 확산 점착제층을 적어도 1층 포함하고, 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며, 헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층이다.

Description

광학 부재용 점착제층, 점착제층을 갖는 광학 부재 및 화상 표시 장치
본 발명은, 광 확산 기능을 갖는 광학 부재용 점착제층, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 점착제층을 갖는 광학 부재에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
최근 들어, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 있어서는, 대형화나 박막화가 요구되고 있고, 화상 표시 장치를 구성하는 각 광학 부재에 있어서도 동일한 요구가 이루어지고 있다. 이렇게 대형화, 박막화된 각 광학 부재를 점착제에 의해 고정하여 적층하는 경우, 광학 부재에 접합 불량(주름이나 변형 등)이 발생하기 쉽고, 결과적으로, 표시부의 문제가 발생하는 경우가 있었다.
또한, 상기 화상 표시 장치의 백라이트 유닛에는, 일반적으로, 시인성을 향상시키기 위해 확산 시트가 포함되지만, 당해 확산 시트만으로는 충분한 시인성을 확보할 수 없는 경우가 있어, 확산 시트와 함께 광 확산 기능을 갖는 점착제층을 사용하는 경우가 있었다.
이러한 광 확산 점착제로서는, 예를 들어 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 중합체를 포함하는 점착제와, 해당 점착제보다도 낮은 굴절률을 갖는 광 확산성 미립자를 포함하고, 해당 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 단위로서 방향족환 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 광 확산 점착제가 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).
일본 특허 공개 제2014-224964호 공보
특허문헌 1의 점착제층은 광 확산 기능을 갖지만, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재를 접합시킬 때에는, 주름이나 늘어짐이 발생하는 경우가 있었다. 또한, 예를 들어 프리즘 시트와 같이 표면에 단차(요철)가 있는 광학 부재를 접합시킬 때에는, 단차 흡수성이 요구되지만, 특허문헌 1의 점착제층에서는, 단차 흡수성의 점에 있어서도 충분한 것은 아니었다.
그래서, 본 발명은, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재나 단차를 갖는 광학 부재를 접합시킬 수 있으며, 또한 광 확산 기능을 갖는 광학 부재용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 점착제층을 갖는 광학 부재, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 광학 부재용 점착제층을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛인 광 확산 점착제층을 적어도 1층 포함하고,
점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며,
헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층에 관한 것이다.
상기 광 확산성 미립자가, 실리콘 수지 미립자인 것이 바람직하다.
상기 광 확산성 미립자의 굴절률이, 상기 베이스 점착제 조성물의 굴절률보다도 낮은 것이 바람직하다.
상기 광 확산성 미립자의 체적 평균 입자 직경이, 1 내지 5㎛인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제층은, 상기 광 확산 점착제층의 적어도 편면에, 헤이즈가 0.01 내지 5%인 투명 점착제층을 접합시켜 형성할 수 있고, 상기 광 확산 점착제층의 두께가 5 내지 30㎛이며, 헤이즈가 0.01 내지 5%인 투명 점착제층의 두께가 50 내지 300㎛인 것이 바람직하다.
상기 광 확산 점착제층에 있어서의 상기 광 확산성 미립자의 함유량이, 3 내지 30중량%인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 성분으로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 카르복실기 함유 단량체를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 투명 점착제층이, 알킬(메트)아크릴레이트, 수산기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 투명 점착제층에 포함되는(메트)아크릴계 중합체가, 카르복실기 함유 단량체를 단량체 성분으로서 포함하지 않는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 광학 부재에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 특정한 두께의 광 확산 점착제층을 갖고, 또한 점착제층 전체적으로 특정한 두께를 갖는 것이기 때문에, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재를, 주름이나 늘어짐 없이 적층할 수 있는 것이다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 특정한 두께를 갖기 때문에, 예를 들어 프리즘 시트와 같이, 그 표면에 단차를 갖는 부재를 접합시키는 경우에도, 상기 단차에 추종하여 공극없이 접합을 행할 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 특정한 헤이즈를 갖기 때문에, 광학 부재용 점착제층에 요구되는 표시 불균일이나 내구성도 우수한 것이다. 이러한 본 발명의 광학 부재용 점착제층을 사용한 점착제층을 갖는 광학 부재나, 당해 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치는, 높은 신뢰성을 갖는 것이다.
도 1의 (a) 내지 (d)는, 본 발명의 광학 부재용 점착제층의 실시 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 광학 부재용 점착제층의 일 사용 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛인 광 확산 점착제층을 적어도 1층 포함하고,
점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며, 헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 광학 부재용 점착제층의 구성은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 두께 5 내지 300㎛의 광 확산 점착제층을 적어도 1층 갖고, 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이면 되는 것이다. 구체적인 구성에 대해서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 이하의 구성을 들 수 있다.
상기 광 확산 점착제층의 두께가 20㎛ 미만인 경우에는, 당해 광 확산 점착제층과 함께, 광 확산 점착제층 이외의 투명 점착제층을 접합시켜, 토탈 두께가 20㎛ 이상이 되도록 하여, 본 발명의 광학 부재용 점착제층을 형성할 수 있다. 그 경우, 광 확산 점착제층 또는 그 이외의 투명 점착제층은, 각각 1층이어도 2층 이상이어도 되고, 예를 들어 도 1의 (a)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2)과 투명 점착제층(3)으로부터 광학 부재용 점착제층(1)을 형성할 수 있다. 또한, 도 1의 (b)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2)의 양면에 투명 점착제층(3)을 형성할 수도 있고, 도 1의 (c)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2)과 투명 점착제층(3)을 교대로 적층할 수도 있다. 또한, 상기 광 확산 점착제층의 두께가 20㎛ 이상인 경우에 대해서도, 도 1의 (a) 내지 (c)와 동일한 형태로 할 수 있지만, 도 1의 (d)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2) 1층만으로 본 발명의 광학 부재용 점착제층(1)으로 할 수도 있다. 또한, 도 1의 (a) 내지 (d)에 있어서는, 광학 부재용 점착제층(1)의 양면에 세퍼레이터(4)가 접합되어 있는 형태를 도시하고 있다.
1. 광학 부재용 점착제층
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며, 30㎛ 이상인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 100㎛를 초과하는 것이 특히 바람직하다. 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상임으로써, 피착체인 광학 부재가, 프리즘 시트와 같이 그 표면에 단차를 갖는 부재여도, 상기 단차에 추종하여 공극없이 접합을 행할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 점착제층 전체로서의 두께의 상한값에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 300㎛ 이하 정도인 것이 바람직하고, 200㎛ 이하 정도인 것이 보다 바람직하다.
(1) 광 확산 점착제층
본 발명의 광학 부재용 점착제층에 포함되는 광 확산 점착제층은, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛이다.
(1-1) 베이스 점착제 조성물
본 발명에서 사용하는 베이스 점착제 조성물은, 베이스 중합체로서 (메트)아크릴계 중합체(A)를 포함한다. (메트)아크릴계 중합체(A)는, 단량체 단위로서, (메트)아크릴계 중합체(A)의 주골격을 구성하는 알킬(메트)아크릴레이트(a1)를 포함한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트(a1)로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 18의 알킬기를 갖는 것을 들 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트(a1)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 50중량% 이상인 것이 바람직하고, 50 내지 100중량%인 것이 보다 바람직하고, 60 내지 100중량%인 것이 더욱 바람직하고, 70 내지 90중량%인 것이 특히 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 중합체(A)는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, 카르복실기 함유 단량체(a2), 히드록실기 함유 단량체(a3) 및 질소 함유 단량체(a4)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 것이 바람직하다.
카르복실기 함유 단량체(a2)로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이타콘산, 말레산은 이들의 무수물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하다.
상기 카르복실기 함유 단량체(a2)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 내지 10중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 10중량%인 것이 더욱 바람직하고, 0.5 내지 5중량%가 특히 바람직하다.
히드록실기 함유 단량체(a3)로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖고, 또한 히드록실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 히드록실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬시클로알칸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 밖에, 히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
상기 히드록실기 함유 단량체(a3)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 20중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 내지 20중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 15중량%인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 15중량%가 특히 바람직하다.
질소 함유 단량체(a4)로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖고, 또한 질소 원자를 갖는 관능기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 질소 함유 단량체(a4)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린 등의 (메트)아크릴아미드계 단량체; 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 말단에 1급, 2급 또는 3급을 갖는 아미노기 함유 단량체; 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐피롤리돈, N-(1-메틸비닐)피롤리돈 등의 피롤리돈계 단량체, 그 밖에, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린 등의 비닐기 함유 복소환 화합물; N-비닐아세트아미드 등의 비닐카르복실산아미드 화합물; 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 단량체; 예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 단량체; 예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 단량체; 그 밖에, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산 등의 술폰산기 함유 (메트)아크릴아미드계 단량체, 다이아세톤아크릴아미드; 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 비닐기 함유 복소환 화합물이 바람직하고, N-비닐피롤리돈이 보다 바람직하다.
상기 질소 함유 단량체(a4)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 20중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 내지 20중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 15중량%인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 15중량%가 특히 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 중합체(A)에는, 또한 상기 알킬(메트)아크릴레이트(a1), 카르복실기 함유 단량체(a2), 히드록실기 함유 단량체(a3), 질소 함유 단량체(a4) 외에도, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖는 1종 이상의 공중합 단량체를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 단량체의 구체예로서는, 예를 들어 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체 등을 들 수 있다.
또한 개질 단량체로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐계 단량체; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 단량체; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 단량체; (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 단량체 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 단량체로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 단량체 등을 들 수 있다. 실란계 단량체로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 상기 단관능성 단량체 외에도, 점착제의 응집력을 조정하기 위해서, 필요에 따라서 다관능성 단량체를 공중합 단량체로서 사용할 수 있다. 여기서, 본 발명에 있어서, 단관능성 단량체란, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 하나 갖는 단량체를 나타내고, 다관능성 단량체란, 후술하는 바와 같이, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 적어도 2개 갖는 단량체를 나타낸다.
다관능성 단량체는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 적어도 2개 갖는 단량체이며, 예를 들어 (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올과 (메트)아크릴산과의 에스테르 화합물; 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 다관능성 단량체는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 카르복실기 함유 단량체(a2), 히드록실기 함유 단량체(a3), 질소 함유 단량체(a4) 이외의 공중합 단량체의 비율은, 특별히 제한되지 않지만, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 단량체 중, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.1 내지 10중량%가 보다 바람직하고, 0.1 내지 5중량%가 더욱 바람직하다.
(메트)아크릴계 중합체(A)는, 상기 단량체를 목적이나 원하는 특성에 따라서 적절하게 조합하여 중합함으로써 얻어질 수 있다. 얻어지는 (메트)아크릴계 중합체(A)는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 중 어느 것이어도 된다. (메트)아크릴계 중합체(A)는 임의의 적절한 방법으로 합성할 수 있고, 예를 들어 대일본 도서(주) 발행 나카마에 가쓰히코 저서 「접착·점착의 화학과 응용」을 참고로 합성할 수 있다.
예를 들어, (메트)아크릴계 중합체(A)의 중합 방법으로서는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체예로서는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합을 들 수 있다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고, 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라서 적의 그 사용량이 조정된다.
예를 들어, 용액 중합 등에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하여, 통상, 50 내지 70℃ 정도로, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.
용액 중합 등에 사용되는, 열중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(VA-057, 와코 쥰야꾸 고교(주)제) 등의 아조계 개시제; 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 단량체 성분 100중량부에 대하여, 1 중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.5중량부 정도인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 중합 개시제로서, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하여 (메트)아크릴계 중합체(A)를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, 단량체 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.2 중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.06 내지 0.2중량부 정도로 하는 것이 보다 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 단량체 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들의 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 반응성 유화제를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이찌 고교 세야꾸(주)제), 아데카리아솝 SE10N(ADEKA사제) 등이 있다.
유화제의 사용량은, 단량체 성분의 전량 100중량부에 대하여, 5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.3 내지 5중량부인 것이 보다 바람직하고, 중합 안정성이나 기계적 안정성의 관점에서, 0.5 내지 1중량부인 것이 더욱 바람직하다.
또한, (메트)아크릴계 중합체(A)는, 방사선 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 단량체 성분을, 전자선, UV 등의 방사선을 조사함으로써 중합하여 제조할 수 있다. 상기 방사선 중합을 전자선으로 행하는 경우에는, 상기 단량체 성분에는 광중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지는 않지만, 상기 방사선 중합을 UV 중합으로 행하는 경우에는, 특히, 중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등에서, 단량체 성분에 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 광중합 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 광중합을 개시하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.
구체적으로는, 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명: 이르가큐어 651, BASF사제), 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(상품명: 이르가큐어 184, BASF사제), 4- 페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명: 이르가큐어 2959, BASF사제), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(상품명: 다로큐어 1173, BASF사제), 메톡시아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다.
또한, 벤조인계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합 개시제에는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
아실포스핀계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)시클로헥실포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐포스핀옥시드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥시드]데칸, 트리(2-메틸벤조일)포스핀옥시드 등을 들 수 있다.
광중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 단량체 100중량부에 대하여, 0.01 내지 5중량부가 바람직하고, 0.05 내지 3중량부가 보다 바람직하고, 0.05 내지 1.5중량부가 더욱 바람직하고, 0.1 내지 1중량부가 특히 바람직하다. 광중합 개시제의 사용량이 상기 범위 내이면 중합 반응을 충분히 진행시킬 수 있다. 또한, 광중합성 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 40만 내지 250만인 것이 바람직하고, 60만 내지 220만인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 40만보다 크게 함으로써, 점착제층의 내구성을 만족시키거나, 점착제층의 응집력이 작아져서 점착제 잔여물이 발생하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, 겔 투과·크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다. 또한, 방사선 중합에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체에 대해서는, 분자량 측정은 곤란하다.
본 발명에서 사용하는 베이스 점착제 조성물은, 가교제를 함유해도 된다. 가교제로서는, 예를 들어 유기계 가교제, 다관능성 금속 킬레이트를 들 수 있다. 유기계 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제를 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합되어 있는 것이다. 다가 금속으로서는, 예를 들어 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti를 들 수 있다. 유기 화합물로서는, 예를 들어 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는, 예를 들어 산소 원자를 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제는, 대표적으로는, 2개 이상의 이소시아네이트기를 1분자 중에 갖는 화합물을 말한다. 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로로페닐렌디이소시아나토, 테트라메틸렌디이소시아나토, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 단량체 및 이들 이소시아네이트 단량체를 트리메틸올프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 나아가 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등과 부가 반응시킨 우레탄 예비 중합체형 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 폴리이소시아네이트 화합물이며, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 거기에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 여기서, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 거기에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물에는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리올 변성 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 삼량체형 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 및 폴리올 변성 이소포론디이소시아네이트 등이 포함된다.
에폭시계 가교제는, 대표적으로는, 2개 이상의 에폭시기(글리시딜기)를 1 분자 중에 갖는 화합물을 말한다. 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 테레프탈산디글리시딜에스테르, 스피로글리콜디글리시딜에테르, 디글리시딜아미노메틸시클로헥산, 테트라글리시딜크실렌디아민, 폴리글리시딜메타크실렌디아민 등을 들 수 있다.
과산화물로서는, 가열 또는 광 조사에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 베이스 중합체의 가교를 진행시킬 수 있는 임의의 적절한 화합물을 채용할 수 있다. 작업성 및 안정성을 고려하면, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물이 보다 바람직하다. 과산화물의 구체예로서는, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 따라서, 과산화물의 1분간 반감기 온도란, 과산화물의 잔존량이 1분간에 절반이 되는 온도를 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 대해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있으며, 예를 들어 니혼 유시(주)의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.
가교제의 사용량은, (메트)아크릴계 중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 내지 20중량부가 바람직하고, 0.03 내지 10중량부가 보다 바람직하다. 가교제의 사용량이 0.01중량부 미만에서는, 점착제의 응집력이 부족한 경향이 있고, 가열 시에 발포가 발생하는 경우가 있다. 가교제의 사용량이 20중량부를 초과하면, 내습성이 충분하지 않으며, 박리 등이 발생하기 쉬운 경우가 있다.
상기 베이스 점착제 조성물은, 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 대전 방지제, 산화 방지제, 커플링제를 들 수 있다. 첨가제의 종류, 첨가량 및 조합 등은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다.
본 발명에서 사용하는 광 확산 점착제층 중에 있어서의 베이스 점착제 조성물의 함유량은, 50 내지 99.7중량%인 것이 바람직하고, 52 내지 97중량%가 보다 바람직하고, 70 내지 97중량%인 것이 더욱 바람직하다.
상기 베이스 점착제 조성물의 굴절률은, 1.47 이상인 것이 바람직하고, 1.47 내지 1.60인 것이 보다 바람직하고, 1.47 내지 1.55인 것이 더욱 바람직하다. 베이스 점착제 조성물의 굴절률이 상기 범위이면, 후술하는 광 확산성 미립자와의 굴절률차를 원하는 범위로 할 수 있다. 그 결과, 경화 후에 원하는 헤이즈값을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.
(1-2) 광 확산성 미립자
상기 광 확산 점착제층은, 상기 베이스 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층 중에 광 확산성 미립자가 분산되어 있는 것이다. 상기 광 확산성 미립자로서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한, 임의의 적절한 것을 사용할 수 있다. 구체예로서는, 무기 미립자, 고분자 미립자 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 고분자 미립자가 바람직하다.
상기 고분자 미립자의 재질로서는, 예를 들어 실리콘 수지, 메타아크릴계 수지(예를 들어, 폴리메타크릴산메틸), 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민 수지를 들 수 있다. 이들 수지는, 상기 베이스 점착제 조성물에 대한 우수한 분산성 및 상기 베이스 점착제 조성물과의 적절한 굴절률차를 가지므로, 확산 성능이 우수한 광 확산 점착제층이 얻어질 수 있다. 이들 중에서도, 실리콘 수지, 폴리메타크릴산메틸이 특히 바람직하다.
광 확산성 미립자의 형상은, 예를 들어 진구 형상, 편평 형상, 부정형 형상일 수 있다. 광 확산성 미립자는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명에서 사용하는 광 확산성 미립자의 굴절률은, 상기 베이스 점착제 조성물의 굴절률보다도 낮은 것이 바람직하다. 광 확산성 미립자의 굴절률은, 1.30 내지 1.70인 것이 바람직하고, 1.40 내지 1.65인 것이 보다 바람직하다. 광 확산성 미립자의 굴절률이 상기 범위이면, 베이스 점착제 조성물과의 굴절률차를 원하는 범위로 할 수 있고, 그 결과, 경화 후에 원하는 헤이즈값을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.
광 확산성 미립자와 베이스 점착제 조성물의 굴절률차의 절댓값은, 0을 초과하고 0.2 이하인 것이 바람직하고, 0을 초과하고 0.15 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 0.13인 것이 더욱 바람직하다.
광 확산성 미립자의 체적 평균 입자 직경은, 1 내지 5㎛ 정도인 것이 바람직하고, 2 내지 5㎛ 정도인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 4㎛ 정도인 것이 더욱 바람직하다. 광 확산성 미립자의 체적 평균 입자 직경이 상기 범위 내이면, 상기 베이스 점착제 조성물과 조합함으로써, 원하는 헤이즈값을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 체적 평균 입자 직경은, 예를 들어 초원심식 자동 입도 분포 측정 장치를 사용하여 측정할 수 있다.
광 확산 점착제층에 있어서의 광 확산성 미립자의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.3 내지 50중량%인 것이 바람직하고, 3 내지 48중량%인 것이 보다 바람직하고, 3 내지 30중량%인 것이 더욱 바람직하다. 광 확산성 미립자의 배합량을 상기 범위로 함으로써, 우수한 광 확산 성능을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있다.
(1-3) 광 확산 점착제층의 형성 방법
상기 광 확산 점착제층은, 예를 들어 상기 베이스 점착제 조성물 중에 광 확산성 미립자를 분산시킨 광 확산 점착제 조성물을 지지체에 도포하고, 용제 등을 건조 제거함으로써 형성할 수 있다. 광 확산 점착제 조성물의 도포 시에는, 적절하게 1종 이상의 용제를 첨가해도 된다. 또한, 상기 베이스 점착제 조성물이 활성 에너지선 경화형인 경우, 상기 베이스 점착제 조성물의 일부를 중합한 예비 중합체를 제작하여, 당해 예비 중합체에 광 확산성 미립자를 분산시킨 광 확산 점착제 조성물을 지지체에 도포하고, 당해 도포층에 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 광 확산 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 후술하는 편광 필름 등의 광학 부재 상에, 상기 광 확산 점착제 조성물을 직접 도포하여 광 확산 점착제층을 형성할 수도 있다.
상기 광 확산 점착제층의 두께는, 5 내지 300㎛이며, 5 내지 250㎛인 것이 바람직하고, 50 내지 250㎛인 것이 보다 바람직하고, 100 내지 200㎛인 것이 더욱 바람직하고, 100㎛를 초과하고 200㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 광 확산 점착제층의 두께가 상기 범위임으로써, 접합시키는 재료의 미소한 요철, 또는 광학 기능을 부여하기 위한 요철부에 추종하여 접합시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 광 확산 점착제층에 투명 점착제층을 접합시키는 경우에는, 상기 광 확산 점착제층의 두께는, 5 내지 100㎛ 정도인 것이 광 확산 점착제의 물성의 영향이 주변 부재로의 접합 효과에 영향을 미치지 않는 점에서 바람직하고, 5 내지 30㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 광 확산 점착제층이 2층 이상을 포함하는 경우에는, 모든 광 확산 점착제층의 두께 합계값이 상기 범위 내이면 된다.
광 확산 점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
상기 가열 건조 온도는, 30℃ 내지 200℃ 정도가 바람직하고, 40℃ 내지 180℃가 더욱 바람직하고, 80℃ 내지 160℃가 더욱 바람직하다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다. 건조 시간은, 적의 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 5초 내지 20분 정도가 바람직하고, 30초 내지 10분이 보다 바람직하고, 1분 내지 8분이 더욱 바람직하다.
상기 베이스 점착제 조성물이, 활성 에너지선 경화형 점착제의 경우에는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 광 확산 점착제층을 형성할 수 있다. 자외선 조사에는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 케미컬 라이트 램프 등을 사용할 수 있다.
상기 지지체로서는, 예를 들어 박리 처리한 시트를 사용할 수 있다. 박리 처리한 시트로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다.
박리 처리한 시트 상에 점착제층을 형성한 점착 시트는, 상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 된다. 실용 시에는, 상기 박리 처리한 시트는 박리된다.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.
상기 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라서, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
형성된 광 확산 점착제층의 헤이즈값은, 10 내지 99%인 것이 바람직하고, 10 내지 96%인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 96%인 것이 더욱 바람직하고, 40 내지 80%인 것이 특히 바람직하다. 헤이즈값을 상기 범위로 함으로써, 원하는 확산 성능이 얻어지고, 모아레 및 번쩍임의 발생을 양호하게 억제할 수 있기 때문에 바람직하다. 광 확산 점착제의 광 확산 성능은, 매트릭스(점착제)의 구성 재료, 그리고 광 확산성 미립자의 구성 재료, 체적 평균 입자 직경 및 배합량 등을 조정함으로써 제어할 수 있다.
상기 광 확산 점착제층의 전체 광선 투과율은, 75% 이상인 것이 바람직하고, 80% 이상인 것이 보다 바람직하고, 85% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
(2) 투명 점착제층
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 전술한 바와 같이, 상기 광 확산 점착제층 이외의 투명 점착제층을 포함할 수 있다.
상기 투명 점착제층으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 베이스 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되는 것을 들 수 있다. 당해 점착제 조성물은, 아크릴계, 합성 고무계, 고무계, 실리콘계 등의 점착제 등으로 할 수 있지만, 투명성, 내열성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 아크릴계 점착제가 바람직하다.
(메트)아크릴계 중합체에 포함되는 단량체 성분으로서는, 상기 베이스 점착제 조성물에서 예시된 것을 적합하게 사용할 수 있지만, 알킬(메트)아크릴레이트(a1), 히드록실기 함유 단량체(a3) 및 질소 함유 단량체(a4)를 단량체 성분으로서 포함하는 (메트)아크릴계 중합체가 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체에 포함되는 단량체 성분은, 카르복실기 함유 단량체를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 각 단량체의 배합 비율, 투명 점착제층의 형성 방법은, 광 확산 점착제층의 경우와 동일한 방법을 들 수 있다.
상기 투명 점착제층의 헤이즈는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.01 내지 5%인 것이 바람직하고, 0.05 내지 5%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 3%인 것이 더욱 바람직하다. 투명 점착제층의 헤이즈가 상기 범위에 있음으로써, 헤이즈 등의 광학 설계가 용이해지기 때문에 바람직하다.
또한, 상기 투명 점착제층의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 상기 광 확산 점착제층과 접합시켜 점착제층을 형성했을 때에, 토탈 두께가 20㎛ 이상이 되면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 20 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 50 내지 300㎛인 것이 보다 바람직하다. 투명 점착제층의 두께가 상기 범위에 있음으로써, 접합시키는 재료의 미소한 요철, 또는 광학 기능을 부여하기 위한 요철부에 추종하여 접합시킬 수 있기 때문에 바람직하다.
(3) 광학 부재용 점착제층
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 전술한 바와 같이, 광 확산 점착제층 1층만으로 형성되어 있어도 되고, 적어도 1층의 광 확산 점착제층과 적어도 1층의 투명 점착제층으로 형성되어 있어도 된다.
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 광학 부재로의 적용이 적합하고, 광학 부재로서는, 후술하는 바와 같다. 광학 부재의에서도, 휘도 향상 필름과 편광 필름에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 광학 부재용 점착제층 전체로서의 헤이즈값은, 10 내지 96%이며, 20 내지 96%인 것이 바람직하고, 30 내지 96%인 것이 보다 바람직하다. 헤이즈값이 10% 미만이면, 백라이트 및 프리즘 시트로부터의 광에 치우침이 있는 상태로, 그 광의 치우침을 완전히 해소할 수 없기 때문에 표시 불균일이 발생해버린다. 또한, 점착제층의 헤이즈값이 96%를 초과하는 경우, 점착제층에 입자를 다량으로 첨가할 필요가 있고, 그 경우, 점착제층의 응력 완화성 및 접착성이 저하되어, 내구성이 열악하다.
2. 점착제층을 갖는 광학 부재
본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재는, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 것을 특징으로 한다.
광학 부재로서는, 각종 화상 표시 장치 등의 제조에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 편광 필름, 위상차판, 휘도 향상 필름, 또는 방현 시트 등을 들 수 있다. 또한, 광학 부재는, 편광 필름과 위상차판을 적층한 것이나 위상차판의 적층체, 편광 필름과 휘도 향상 필름 또는 방현 시트의 적층체 등, 광학 소재를 2층 이상 적층시킨 것이어도 된다. 이들 중에서도 휘도 향상 필름과 편광 필름이 바람직하다.
상기 편광 필름으로서는, 편광자의 편면, 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드 수용액에 침지시킴으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지시킬 수도 있다. 또한 필요에 따라서 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시켜 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐 아니라, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 두께가 10㎛ 이하인 박형 편광자도 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하면 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하며, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가 편광판으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재된 있는 붕산 수용액 내에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 내에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
상기 편광자의 편면, 또는 양면에 설치되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 또는 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지 경화층으로서 형성할 수도 있다.
보호 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다.
상기 편광자와 보호 필름은 통상, 수계 접착제 등을 통해 밀착되어 있다. 수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 외에도, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로서는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 투명 보호 필름에 대하여 적합한 접착성을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코팅층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.
본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재의 구체적인 사용 형태의 일례를 도 2에서 나타낸다. 본 발명의 광학 부재용 점착제층(1)을 갖는 편광 필름(10)(점착제층을 갖는 광학 부재)은, 점착제층면을, 프리즘 시트(20)의 단차면에 접합시켜 사용할 수 있다. 본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재는, 본 발명의 광학 부재용 점착제층을 갖기 때문에, 상기 단차에 추종하여 공극없이 접합을 행할 수 있다. 도 2에 있어서는, 편광 필름(10)은, 편광자(11)의 양면에 보호 필름(12)을 갖는 것을 사용하고 있지만, 편광자(11)의 편면에 보호 필름(12)을 갖는 편면 보호 편광 필름이어도 된다. 또한, 프리즘 시트(20)은, 대표적으로는, 기판(22)과 프리즘부(21)를 갖는다.
본 발명의 광학 부재용 점착제층(1)은 광 확산 기능을 구비하기 때문에, 통상, 화상 표시 장치의 백라이트측에 설치되는 확산 시트 대신에 사용할 수 있다.
3. 화상 표시 장치
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 것이면 되고, 그 밖의 구성에 대해서는, 종래의 화상 표시 장치와 동일한 것을 들 수 있다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하기 때문에, 높은 신뢰성을 갖는 것이다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제층은 광 확산 기능을 구비하기 때문에, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 백라이트측에 설치되는 확산 시트 대신에 사용할 수 있고, 화상 표시 장치를 박막화할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 실시예 등에 있어서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정을 행하였다.
제조예 1(광 확산 점착제 조성물(A-1)의 제조)
온도계, 교반기, 환류 냉각관 및 질소 가스 도입관을 구비한 세퍼러블 플라스크에, 단량체 성분으로서, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 70부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 15부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 15부, 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 184, BASF사제) 0.1부를 배합한 후, 점도(계측 조건: BH 점도계 No. 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 단량체 성분의 일부가 중합된 예비 중합체 조성물을 얻었다.
이어서, 얻어진 예비 중합체 조성물 100부에 대하여, 이소시아네이트 가교제(상품명: 코로네이트 L, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 어덕트체, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제) 0.2부를 혼합하여, 베이스 점착제 조성물(A-1)을 얻었다. 얻어진 베이스 점착제 조성물(A-1)의 굴절률은 1.475였다.
얻어진 베이스 점착제 조성물(A-1) 100부에 대하여, 광 확산성 미립자로서, 실리콘 수지 미립자(상품명: 토스펄 145, 체적 평균 입자 직경: 4㎛, 굴절률: 1.43, 실리콘 수지계 미립자, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사제)를 14부 첨가하여, 광 확산 점착제 조성물(A-1)을 얻었다.
제조예 2 내지 5(광 확산 점착제 조성물(A-2) 내지 (A-5)의 제조)
제조예 1에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 광 확산성 미립자의 첨가량을 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 광 확산 점착제 조성물(A-2) 내지 (A-5)을 제조하였다.
제조예 6(광 확산 점착제 조성물(A-6)의 제조)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4개구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 100부, 아크릴산 5부, 히드록시에틸아크릴레이트 1부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고(단량체의 농도 50%), 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 180만의 아크릴계 중합체(A-6)의 용액을 제조하였다.
상기에서 얻어진 아크릴계 중합체(A-6) 용액의 고형분 100부에 대하여, 이소시아네이트계 가교제(상품명: 코로네이트 L, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제) 0.66부, 벤조일퍼옥시드(나이퍼 BMT, 니혼 유시(주)제) 0.3부, 실란 커플링제(상품명: KBM403, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 0.2부를 첨가하여, 베이스 점착제 조성물(A-6)을 얻었다.
얻어진 베이스 점착제 조성물(A-6)의 고형분 100부에 대하여, 광 확산성 미립자로서, 실리콘 수지 미립자(상품명: 토스펄 145, 체적 평균 입자 직경: 4㎛, 굴절률: 1.43, 실리콘 수지계 미립자, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사제) 26부를 배합하여, 광 확산 점착제 조성물(A-6)을 제조하였다.
제조예 7(광 확산 점착제 조성물(A-7)의 제조)
제조예 6에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 광 확산성 미립자의 첨가량을 변경한 것 이외에는, 제조예 6과 동일하게 하여, 광 확산 점착제 조성물(A-7)을 제조하였다.
제조예 8 내지 12(광 확산 점착제 조성물(A-8) 내지 (A-12)의 제조)
제조예 1에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 광 확산성 미립자의 첨가량을 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 광 확산 점착제 조성물(A-8) 내지 (A-12)을 제조하였다.
Figure 112017128040063-pct00001
실시예 1(광 확산 점착제층의 제조)
제조예 1에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-1)을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리면에, 얻어지는 광 확산 점착제층의 두께가 23㎛로 되도록 도포하여, 도포층을 형성하였다. 계속해서, 형성된 도포층의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRE, 미쓰비시 쥬시(주)제)을, 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 광 확산 점착제 조성물의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미컬 라이트 램프((주) 도시바제)를 사용하여, 조도 100mW/cm2(약 350nm에 최대 감도를 갖는 탑콘 UVR-T1로 측정)의 자외선을 30초간 조사하여, 도포층을 경화시켜 광 확산 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 라이너로서 기능한다.
실시예 2 내지 12 비교예 1 내지 3, 6, 7
사용하는 광 확산 점착제 조성물, 건조 후의 두께를 표 2에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.
실시예 13
(제1층, 제3층(투명 점착제층)의 제조)
제조예 8에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-8)을 사용하고, 얻어지는 점착제층의 두께가 50㎛로 되도록 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 투명 점착제층용 점착 시트를 제작하였다. 동일한 것을 2매 제작하였다.
(제2층(광 확산 점착제층)의 제조)
제조예 7에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-7)을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리면에, 얻어지는 광 확산 점착제층의 두께가 23㎛로 되도록 도포하여, 도포층을 형성하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 광 확산 점착제층을 형성하였다.
상기에서 얻어진 투명 점착제층용의 점착 시트의 한쪽 박리 시트를 박리하고, 상기에서 얻어진 광 확산 점착제층의 양면에, 투명 점착제층을 접합시켜, 광학 부재용 점착제층을 형성하였다.
실시예 14
사용하는 광 확산 점착제 조성물, 건조 후의 두께를 표 2에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는, 실시예 13과 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.
실시예 15
(제2층(광 확산 점착제층)의 제조)
제조예 10에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-10)을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리면에, 얻어지는 광 확산 점착제층의 두께가 23㎛로 되도록 도포하여, 도포층을 형성하였다. 계속해서, 형성된 도포층의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRE, 미쓰비시 쥬시(주)제)을, 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 광 확산 점착제 조성물의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미컬 라이트 램프((주) 도시바제)를 사용하여, 조도 100mW/cm2(약 350nm에 최대 감도를 갖는 탑콘 UVR-T1로 측정)의 자외선을 30초간 조사하여, 도포층을 경화시켜 광 확산 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 라이너로서 기능한다.
실시예 13에 있어서, 제2층(광 확산 점착제층)으로서, 상기 점착제층을 사용하는 것 이외에는 실시예 13과 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.
실시예 16, 17, 비교예 4, 5
사용하는 광 확산 점착제 조성물, 두께를 표 2에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는, 실시예 15와 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층에 대해서, 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과는, 표 2에 나타낸다.
<베이스 점착제 조성물의 굴절률>
아베 굴절률계(상품명: DR-M2, (주) 아타고제)에 의해 측정하였다.
<헤이즈값>
실시예 및 비교예에서 사용한 각 광 확산 점착제층, 투명 점착제층의 헤이즈값, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층의 토탈 헤이즈값에 대해서, JIS 7136에서 정하는 방법에 의해, 헤이즈미터(소비명: HN-150, (주)무라카미 시키사이 가가꾸 겐큐죠제)를 사용하여 측정하였다.
<접합>
편광 필름(상품명: CVT, 닛토 덴코(주)제) 상에 휘도 향상 필름(상품명: DBEF-Q, 쓰리엠제)이 접합되어 있는 편광 필름을 준비하였다. 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 한쪽 박리 필름을 박리하고, 당해 편광 필름의 휘도 향상 필름측에 접합시켰다. 또한, 점착 시트의 다른 쪽 박리 필름을 박리하고, 50㎛ 또는 5㎛의 요철이 있는 프리즘 시트에 대하여 핸드 롤러로 접합시켜, 50℃, 5atm에서 15분간의 오토클레이브 처리를 행하였다. 접합시킨 후의 상태를 눈으로 확인하고, 이하의 평가 기준으로 평가하였다.
◎: 50㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우에도, 200㎛ 이상의 기포가 발생하는 일없이 접합시킬 수 있었다.
○: 50㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우, 200㎛ 이상의 기포가 발생하는 경우가 있지만, 5㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우에는, 200㎛ 이상의 기포가 발생하는 일없이 접합시킬 수 있었다.
×: 5㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우에도, 200㎛ 이상의 기포를 발생시키지 않고 접합시킬 수는 없었다.
<표시 불균일>
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에, 상기 편광 필름을 접합시킨 것을, 세로 400mm×가로 250mm의 사이즈로 잘라내서 샘플로 하였다. 이 샘플을 두께 0.07mm의 무알칼리 유리판에 라미네이터로 접합시키고, 반대면에 투명 점착제층을 갖는 편광판을 크로스니콜이 되도록 접합시킨 후, 50℃, 5atm에서 15분간의 오토클레이브 처리를 행하여, 평가 샘플을 제작하였다. 그 후, 1만 칸델라의 백라이트 상에 놓고, 광 누설을 눈으로 관찰하여, 하기 기준으로 코너 불균일을 평가하였다.
◎: 불균일이 없고, 실용 상 문제가 없다
○: 불균일이 발생하여 표시 영역에 조금 나타나 있지만, 실용 상 문제가 없다.
×: 불균일이 발생하여 표시 영역에 현저하게 나타나 있어, 실용 상 문제가 있다.
<내구성>
유리/편광 필름(상품명: CVT, 닛토 덴코(주)제)/휘도 향상 필름(상품명: DBEF-Q, 쓰리엠제)/실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층/프리즘 시트를 접합시킨 상태에서, 80℃, 60℃/90%R.H.의 환경 하에 240시간 투입 후의 상태를 눈으로 관찰하였다. 이하의 평가 기준에 의해 평가하였다.
○: 100㎛를 초과하는 발포, 박리 발생 없음.
×: 100㎛를 초과하는 발포, 박리 발생 있음.
<가공성>
세퍼레이터를 갖는 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층을, 10cm×20cm의 사이즈의 펀칭 날로 펀칭하였다. 펀칭 시의 상태를 눈으로 확인하고, 이하의 평가 기준으로 평가하였다.
○: 문제없이 펀칭할 수 있었다.
×: 날에 샘플이 부착되어, 펀칭할 수 없었다.
Figure 112017128040063-pct00002
1 광학 부재용 점착제층
2 광 확산 점착제층
3 투명 점착제층
4 세퍼레이터
10 편광 필름
11 편광자
12 보호 필름
20 프리즘 시트
21 프리즘부
22 기판

Claims (12)

  1. (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛인 광 확산 점착제층을 적어도 1층 포함하는 광학 부재용 점착제층이며,
    상기 광 확산 점착제층의 적어도 편면에, 헤이즈가 0.01 내지 5%인 투명 점착제층을 갖고,
    상기 광 확산 점착제층의 두께가 5 내지 30㎛이며,
    상기 투명 점착제층의 두께가 50 내지 300㎛이고,
    점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며,
    헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  2. 제1항에 있어서, 상기 광 확산성 미립자가 실리콘 수지 미립자인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 광 확산성 미립자의 굴절률이 상기 베이스 점착제 조성물의 굴절률보다도 낮은 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 광 확산성 미립자의 체적 평균 입자 직경이 1 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 광 확산 점착제층에 있어서의 상기 광 확산성 미립자의 함유량이 3 내지 30중량%인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 성분으로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 카르복실기 함유 단량체를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  9. 제1항에 있어서, 상기 투명 점착제층이, 알킬(메트)아크릴레이트, 수산기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  10. 제9항에 있어서, 상기 투명 점착제층에 포함되는 (메트)아크릴계 중합체가 카르복실기 함유 단량체를 단량체 성분으로서 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.
  11. 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 제1항 또는 제2항에 기재된 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 광학 부재.
  12. 제11항에 기재된 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
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