KR102459175B1 - 유동성 개질제, 이것을 포함하는 조성물, 및 당해 조성물의 경화물 - Google Patents

유동성 개질제, 이것을 포함하는 조성물, 및 당해 조성물의 경화물 Download PDF

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Abstract

특히 도료용 등의 조성물로서 범용성이 높은 무기 필러에 대해서, 소량 첨가였다고 해도 조성물로서의 유동성을 부여할 수 있는 유동성 개질제와 그것을 사용해서 이루어지는 조성물을 제공한다. 구체적으로는, 하기 일반식(I) 또는 하기 일반식(II)으로 표시되는 에스테르 수지(Y는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼9의 모노카르복시산 잔기이고, G는 탄소 원자수 2∼9의 지방족 디올 잔기이고, A는 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디카르복시산 잔기이고, X는 탄소 원자수 1∼8의 디카르복시산 잔기이고, Z는 탄소 원자수 2∼10의 모노알코올 잔기이고, n은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이고, m은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이다. 반복마다 G 및 A는 동일해도 되며 달라도 되고, 복수 있는 G는 동일해도 되며 달라도 된다)를 함유하고, 산가가 3∼50의 범위이며, 또한 수 평균 분자량이 300∼3000의 범위인 것을 특징으로 하는 유동성 개질제.
Figure 112021021601603-pct00014

Description

유동성 개질제, 이것을 포함하는 조성물, 및 당해 조성물의 경화물
본 발명은, 특히 무기 필러 등을 다른 화합물과 혼합할 때에 유동성을 부여할 수 있는 유동성 개질제, 이것을 포함하는 조성물, 및 당해 조성물의 경화물에 관한 것이다.
종래, 실링재·도료·접착제나 봉지제(封止劑) 등의 수지 조성물에는, 증량뿐만 아니라, 가스배리어성, 도전성, 단열성, 난연성 등의 각종 기능을 발현시키는 것을 목적으로 해서, 각종 무기 화합물로 이루어지는 필러(충전제)를 배합하는 것이 행해지고 있다. 필러의 배합은 상기 실링재 등의 도포물로서 사용되는 수지 조성물로 한정되지 않으며, 자동차용 부재, 위생 흡수 물품(예를 들면 기저귀), 건재(建材), 스톤 페이퍼 등으로 되는 성형 용도의 수지 조성물에도, 얻어지는 성형품의 내구성 등을 향상시킬 목적으로 필러는 배합되어 있다.
필러의 종류나 용도는 다방면에 걸치지만, 어느 경우도, 수지에 대해서 이들 필러를 혼합하면 수지 본래의 유동성이 손상되는 경우가 많고, 조성물을 사용해서 도공하거나, 성형체를 얻으려고 할 경우에, 작업성이나 성형성이 나빠져서, 필러의 사용량에는 자연히 상한이 있다는 실정이 존재한다.
예를 들면 옥외에서 사용되는 경우가 많은 실링재나 도료 등의 용도에서는, 하계와 동계와의 외기온의 차가 크므로, 동일한 실링재나 도료를 사용해도 필러의 배합에 수반하는 점도 변화가 커서, 같은 시공 방법을 채용할 수 없기 때문에, 다품종을 미리 설계, 준비, 보관해야 할 필요가 있어, 생산성이 나쁘다는 문제가 있었다.
또한, 자동차용 부재, 위생 흡수 물품, 건재, 스톤 페이퍼 등의 수지 조성물의 성형품에서는, 성형품의 추가적인 성능 향상을 목적으로 한 필러 충전량의 증가가 요구되고 있지만, 필러의 충전량을 높이면, 수지와 필러를 포함하는 조성물의 유동성이 저하하고, 성형성이 저하한다는 문제가 있었다.
이와 같은 배경 하, 예를 들면, 무기 필러의 표면을 커플링제를 사용해서 개질함에 의해서, 수지(유기 화합물)에의 분산성을 개량하고, 조성물의 점도를 낮추는 방법이 각종 제안되어 오고 있다. 그러나, 본래 염가(廉價)인 무기 필러에 대해서 가공함에 의해 전체적으로 코스트 상승으로 이어지는 점, 및 무기 필러의 개질 공정이 더해짐에 의해, 조성물 조제가 번잡해진다는 새로운 문제가 발생한다.
무기 필러 등의 첨가제가 배합되어 이루어지는 조성물의 감점제(減粘劑) 혹은 희석제로서, 미네랄스피릿이나 파라핀 등의 탄화수소계 용제나, 폴리에틸렌글리콜이나 글리세린알킬에스테르의 사용이 알려져 있지만, 그 감점 효과는 불충분하고, 또한 용제는 조성물의 경화 혹은 성형 시에 대기 중에 휘산한다는 문제도 있다. 이들의 해결 수단으로서, 예를 들면, 대기에의 휘산이 적은 특정 구조의 디알킬에테르를 감점제로서 사용하는 것이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).
그러나, 최근 점점 고기능성의 조성물(도포 재료, 성형 재료 등)이 요구되고 있고, 보다 소량의 사용으로 종래의 감점제와 동등 이상의 성능을 갖고, 유동성 개질제로서 호적하게 사용할 수 있는 첨가제의 개발이 요구되고 있다.
일본 특개2011-79935호 공보
상기 실정을 감안해서, 본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 특히 실링재나 도료용 등의 조성물로서 범용성이 높은 무기 필러에 대해서, 소량 첨가였다고 해도 조성물(페이스트)로서의 유동성을 부여할 수 있는 유동성 개질제와 그것을 사용해서 이루어지는 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명이 해결하려고 하는 다른 과제는, 자동차용 부재, 위생 흡수 물품, 건재, 스톤 페이퍼 등으로 되는 성형 용도의 수지 조성물용으로서 범용성이 높은 무기 필러에 대해서, 소량 첨가였다고 해도 조성물로서의 유동성을 부여할 수 있는 유동성 개질제, 그것을 사용해서 이루어지는 조성물, 및 그 조성물로부터 얻어지는 경화물을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 예의 검토를 행한 결과, 특정 구조의 에스테르 수지를 함유하고, 산가와 분자량이 특정 범위인 것을 사용함에 의해서, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
즉, 본 발명은, 하기 일반식(I)
Figure 112021021601603-pct00001
〔식(I) 중, Y는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼9의 모노카르복시산 잔기이고, G는 탄소 원자수 2∼9의 지방족 디올 잔기이고, A는 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디카르복시산 잔기이고, X는 탄소 원자수 1∼8의 디카르복시산 잔기이고, m은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이다. 반복마다 G 및 A는 동일해도 되며 달라도 되고, 복수 있는 G는 동일해도 되며 달라도 된다〕
또는 하기 일반식(II)
Figure 112021021601603-pct00002
〔식(II) 중, Z는 탄소 원자수 2∼10의 모노알코올 잔기이고, G, A, X는 상기와 같고, n은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이다. 반복마다 G 및 A는 동일해도 되며 달라도 된다〕
으로 표시되는 에스테르 수지를 함유하고, 산가가 3∼50의 범위이며, 또한 수 평균 분자량이 300∼3000의 범위인 것을 특징으로 하는 유동성 개질제와 이것을 포함하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 얻어지는 성형물의 성능을 손상시키지 않고, 무기 필러에 대해서 소량 사용이어도 조성물로 했을 때의 유동성을 부여할 수 있는, 특정 구조의 에스테르 수지를 함유하는 유동성 개질제를 제공할 수 있다.
[유동성 개질제]
본 발명의 유동성 개질제는, 하기 일반식(I)
Figure 112021021601603-pct00003
〔식(I) 중, Y는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼9의 모노카르복시산 잔기이고, G는 탄소 원자수 2∼9의 지방족 디올 잔기이고, A는 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디카르복시산 잔기이고, X는 탄소 원자수 1∼8의 디카르복시산 잔기이고, m은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이다. 반복마다 G 및 A는 동일해도 되며 달라도 되고, 복수 있는 G는 동일해도 되며 달라도 된다〕
또는 하기 일반식(II)
Figure 112021021601603-pct00004
〔식(II) 중, Z는 탄소 원자수 2∼10의 모노알코올 잔기이고, G, A, X는 상기와 같고, n은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이다. 반복마다 G 및 A는 동일해도 되며 달라도 된다〕
으로 표시되는 에스테르 수지를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 「카르복시산 잔기」란, 카르복시산이 갖는 카르복시기를 제거한 나머지의 유기기를 나타내고, 「디올 잔기」「알코올 잔기」란, 디올, 알코올로부터 수산기를 제거한 나머지의 유기기를 나타내는 것이다. 또한 탄소 원자수에 대해서는, 카르복시기 중의 탄소 원자는 포함하지 않는 것으로 한다.
본 발명에서의 유동성 개질제는, 그 산가가 3∼50의 범위인 것을 필수로 한다. 산가가 이 범위임에 의해서, 무기 필러 등과의 상호 작용에 의해서, 조성물(페이스트)로 했을 때의 유동성이 효과적으로 발현된다. 또, 본 발명에 있어서, 유동성 개질제의 산가, 및 수산기가는, JIS K0070-1992로 규정되는 측정 방법에 따라서 얻어진 값이고, 단위는 mgKOH/g이다.
본 발명의 유동성 개질제의 산가는, 3∼35의 범위이면 바람직하다.
또한, 본 발명에서의 유동성 개질제는, 그 수 평균 분자량(Mn)이 300∼3000의 범위인 것을 필수로 한다. Mn이 이 범위임에 의해, 조성물을 조제한 후에 경화 혹은 성형시키는 경우에 휘산하지 않고, 또한 수지나 무기 필러가 본래 갖는 성능에 악영향을 미치지 않아 유동성 개질이 효과적으로 발현된다. 이들의 관점에서, Mn은 400∼2500의 범위인 것이 바람직하고, 400∼1500의 범위인 것이 가장 바람직하다. 상기 일반식(I) 중의 m 및 (II) 중의 n은 반복수를 나타내고, 모두 0∼30의 범위이며, 그 평균값은, 2∼15의 범위인 것이 바람직하다. 또한 () 내 반복 구조는, 반드시 동일할 필요는 없고, 또한 일반식(I)에 있어서, () 내의 G와, () 외의 G와는 동일해도 되며 달라도 된다.
또, 본 발명에 있어서, 유동성 개질제의 분자량(Mn, Mw) 및 m, n의 평균값은 하기에 따라서 측정한 값이다.
[GPC 측정 조건]
측정 장치 : 도소가부시키가이샤제 고속 GPC 장치 「HLC-8320GPC」
칼럼 : 도소가부시키가이샤제 「TSK GURDCOLUMN SuperHZ-L」+도소가부시키가이샤제 「TSK gel SuperHZM-M」+도소가부시키가이샤제 「TSK gel SuperHZM-M」+도소가부시키가이샤제 「TSK gel SuperHZ-2000」+도소가부시키가이샤제 「TSK gel SuperHZ-2000」
검출기 : RI(시차 굴절계)
데이터 처리 : 도소가부시키가이샤제 「EcoSEC Data Analysis 버전1.07」
칼럼 온도 : 40℃
전개 용매 : 테트라히드로퓨란
유속 : 0.35mL/분
측정 시료 : 시료 7.5mg을 10ml의 테트라히드로퓨란에 용해하여, 얻어진 용액을 마이크로 필터로 여과한 것을 측정 시료로 했다.
시료 주입량 : 20μl
표준 시료 : 상기 「HLC-8320GPC」의 측정 매뉴얼에 준거해서, 분자량이 기지인 하기의 단분산 폴리스티렌을 사용했다.
(단분산 폴리스티렌)
도소가부시키가이샤제 「A-300」
도소가부시키가이샤제 「A-500」
도소가부시키가이샤제 「A-1000」
도소가부시키가이샤제 「A-2500」
도소가부시키가이샤제 「A-5000」
도소가부시키가이샤제 「F-1」
도소가부시키가이샤제 「F-2」
도소가부시키가이샤제 「F-4」
도소가부시키가이샤제 「F-10」
도소가부시키가이샤제 「F-20」
도소가부시키가이샤제 「F-40」
도소가부시키가이샤제 「F-80」
도소가부시키가이샤제 「F-128」
도소가부시키가이샤제 「F-288」
상기 일반식(I) 중의 Y는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼9의 모노카르복시산 잔기이다. 모노카르복시산 잔기로서는, 지방족 모노카르복시산, 지환식 모노카르복시산, 방향족 모노카르복시산의 잔기의 어느 것이어도 되며, 예를 들면, 프로피온산, 부탄산, 헥산산, 옥탄산, 옥틸산 등의 잔기, 벤조산, 디메틸벤조산, 트리메틸벤조산, 테트라메틸벤조산, 에틸벤조산, 프로필벤조산, 부틸벤조산, 쿠민산, 파라터셔리부틸벤조산, 오르토톨루일산, 메타톨루일산, 파라톨루일산, 에톡시벤조산, 프로폭시벤조산, 아니스산, 나프토산 등의 잔기를 들 수 있다.
이들 중에서도, 무기 필러 등에 대한 유동성 개질 효과가 보다 높은 관점에서, Y는 수소 원자 또는 벤조산의 잔기인 것이 바람직하다.
상기 일반식(I) 중의 G는 탄소 원자수 2∼9의 지방족 디올 잔기이고, 지환 구조가 포함되는 것이어도 되고, 에테르 결합이 포함되어 있는 것이어도 된다. 상기 지방족 디올 잔기로서는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜), 2,2-디에틸-1,3-프로판디올(3,3-디메틸올펜탄), 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올(3,3-디메틸올헵탄), 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2,4-트리메틸1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올 등의 잔기를 들 수 있다. 또한, 탄소 원자수 4∼12의 옥시알킬렌 구조여도 되며, 예를 들면, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등의 잔기를 들 수 있다. 이들은, 단독이어도 되고 2종 이상을 병유하고 있어도 된다. 이들 중에서도, 후술하는 무기 필러와 혼합했을 때의 유동성 개질 효과가 보다 우수한 화합물인 관점에서, 1,2-프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-프로판디올의 잔기인 것이 바람직하다.
상기 일반식(I) 중의 A는 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디카르복시산 잔기이고, 지환 구조가 포함되어 있어도 된다. 지방족 디카르복시산 유래 구조를 포함함에 의해, 무기 필러 등에의 유동성 개질이 효과적으로 발현된다. 상기 지방족 디카르복시산 잔기로서는, 예를 들면, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 1,2-디카르복시시클로헥산 등의 잔기를 들 수 있고, 단독이어도 되고, 2종 이상을 병유하고 있어도 된다. 이들 중에서도, 유동성 개질 효과가 보다 우수한 화합물인 관점에서, 아디프산의 잔기가 바람직하다.
상기 일반식(I) 중의 X는 탄소 원자수 1∼8의 디카르복시산 잔기이고, 지환식을 포함하는 지방족 디카르복시산, 방향족 디카르복시산의 잔기를 들 수 있다. 지방족 디카르복시산 잔기로서는, 예를 들면, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 말레산, 푸마르산, 1,2-디카르복시시클로헥산, 1,2-디카르복시시클로헥센 등의 잔기를 들 수 있고, 방향족 디카르복시산 잔기로서는, 예를 들면, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 2,3-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 2,7-나프탈렌디카르복시산, 1,8-나프탈렌디카르복시산 등의 잔기를 들 수 있다. 이들 중에서도, 유동성 개질 효과가 보다 우수한 화합물인 관점에서, 숙신산, 아디프산, 말레산, 프탈산의 잔기가 바람직하다.
상기 일반식(II) 중의 Z는 탄소 원자수 2∼10의 모노알코올 잔기이고, 지환 구조가 포함되어 있어도 된다. 상기 모노알코올 잔기로서는, 예를 들면, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 노난올, 데칸올 등의 잔기를 들 수 있다. 이들 중에서도, 유동성 개질 효과가 보다 우수하고, 도입이 용이한 관점에서, 옥탄올, 노난올, 데칸올의 잔기가 바람직하다.
상기 일반식(II) 중의 G, A, X는 일반식(I)에 있어서의 각각과 동일하고, 바람직한 구조로서도 동일하다.
본 발명에서는, 상기 일반식(I) 또는 (II)으로 표시되고, m, n, 즉 반복수만이 서로 다른 화합물의 혼합물이어도 되고, 혹은, 일반식(I)(II) 중의 각 잔기가 서로 다른 화합물의 혼합물이어도 되고, 혼합물의 경우는, 혼합물로서의 산가 및 수 평균 분자량이 본원에서 규정하는 범위이면 좋다. 또한 일반식(I)으로 표시되는 것과, 일반식(II)으로 표시되는 것과의 혼합물로 되어 있어도 된다. 혹은, 다른 에스테르계 화합물이나 원료의 일부가 포함되어 있어도 되지만, 유동성 개질제로서의 산가 및 수 평균 분자량이 본원에서 규정하는 범위인 것이 필수이다. 그 밖의 에스테르계 화합물이나 원료의 일부 등이 포함되어 있을 경우, 그 함유율은 낮은 것이 바람직하고, 특히 5질량% 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 효과가 한층 더 발현되는 관점에서, 일반식(I)에 있어서, Y는 수소 원자, 아세틸기, 벤조산 잔기이고, G는 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-프로판디올 잔기이고, A는 아디프산 잔기이고, X는 아디프산, 말레산의 잔기인 것이 바람직하고, 일반식(II)에 있어서는, Z는 옥탄올, 노난올, 데칸올의 잔기, G는 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-프로판디올의 잔기, A는 아디프산 잔기, X는 아디프산, 말레산의 잔기인 것이 바람직하다.
본 발명에서는, 후술하는 무기 필러 또는 각종 수지와 혼합해서 얻어지는 조성물에 있어서, 경화, 혹은 성형 시에 휘발 성분의 발생을 한층 더 억제할 수 있는 관점에서, 저분자 화합물의 함유율을 낮춰 두는 것이 바람직하고, 화합물을 합성한 후에 증류 등의 공정으로, m이나 n이 0인 성분, 혹은, 미반응 원료를 제거해 두는 것이 바람직하다.
본 발명에서의 에스테르 수지는, 예를 들면, 상기한 원료를, 필요에 따라서 에스테르화 촉매의 존재 하에서, 예를 들면, 180∼250℃의 온도 범위 내에서 10∼25시간, 에스테르화 반응시킴에 의해 제조할 수 있다. 또, 에스테르화 반응의 온도, 시간 등의 조건은 특히 한정하지 않으며, 적의(適宜) 설정해도 된다. 모노카르복시산이나 디카르복시산에 대해서는, 원료로서 산을 그대로 사용해도 되고, 혹은, 그 에스테르화물, 산염화물, 디카르복시산의 무수물 등을 원료로 해도 된다.
상기 에스테르화 촉매로서는, 예를 들면, 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트 등의 티타늄계 촉매; 디부틸주석옥사이드 등의 주석계 촉매; p-톨루엔설폰산 등의 유기 설폰산계 촉매 등을 들 수 있다.
상기 에스테르화 촉매의 사용량은, 적의 설정하면 좋지만, 통상적으로, 원료의 전량 100질량부에 대해서, 0.001∼0.1질량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 유동성 개질제의 성상은, 그 수 평균 분자량이나 원료의 조합 등의 요인에 따라 서로 다르지만, 통상적으로, 상온에서 액체, 고체, 페이스트상 등이다.
보다 구체적인 에스테르 수지의 제조 방법으로서는, 상술의 디올, 디카르복시산, 모노카르복시산을 일괄적으로 투입하고, 에스테르화 반응을 행하는 방법이나, 디올과, 디카르복시산을 사용해서 말단에 수산기를 갖는 화합물을 얻은 후, 디카르복시산을 더 반응시키는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 상술의 유동성 개질제를 단독으로 사용해서 이것을 후술하는 무기 필러나 각종 합성 수지에 첨가해도 되고, 혹은, 종래 가소제, 개질제 등으로서 알려져 있는 다른 첨가제를 병용해도 된다.
상기 다른 첨가제로서는, 예를 들면, 본 발명의 상기 일반식(I), (II)으로 표시되는 화합물 이외의 그 밖의 개질제, 자외선 흡수제, 안정제, 열화(劣化)방지제(예를 들면, 산화방지제, 과산화물분해제, 라디칼금지제, 금속불활성화제, 산포획제 등), 염료 등을 들 수 있다.
상기한 종래, 가소제, 개질제로서 알려져 있는 다른 첨가제에 대하여, 본 발명의 유동성 개질제를 미리 혼합해서, 첨가제로 한 후, 상기 무기 필러나 각종 합성 수지에 첨가하는 방법으로 조성물을 조제해도 된다.
상기 그 밖의 개질제로서는, 상기 일반식(I), (II)으로 표시되는 화합물 이외의 에스테르 수지나, 트리페닐포스페이트(TPP), 트리크레질포스페이트, 크레질디페닐포스페이트 등의 인산에스테르, 디메틸프탈레이트, 디에틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디-2-에틸헥실프탈레이트 등의 프탈산에스테르, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리벤조에이트, 펜타에리트리톨테트라아세테이트, 아세틸시트르산트리부틸 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 유동성 개질제는 분말, 분체, 입자 또는 섬유 등에 대하여, 이것을 페이스트화, 용융 혼련(混練) 등 할 때의 유동성을 부여시키는 효과를 갖고, 적용 범위로서 특히 한정되는 것은 아니지만, 특히 무기 필러의 개질제로서 호적하게 사용할 수 있다.
적용할 수 있는 무기 필러로서는 특히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 탄산칼슘, 탈크, 실리카, 클레이 등의 증량재를 비롯하여, 산화안티몬, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 하이드로탈사이트, 규산칼슘, 산화마그네슘, 티탄산칼륨, 티탄산바륨, 산화티타늄, 산화칼슘, 산화마그네슘, 이산화망간 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 보다 본 발명의 효과가 나타나는 관점에서는, 탄산칼슘, 이산화망간 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 무기 필러의 입경, 섬유 길이, 섬유 직경 등의 형상은 특히 한정되지 않으며, 목적으로 하는 용도에 따라서 적의 조정하면 좋다. 또한, 상기 무기 필러의 표면 처리 상태도 특히 한정되지 않으며, 목적으로 하는 용도에 따라서 예를 들면 포화 지방산 등으로 표면 수식을 해도 된다.
유동성 개질제로서 각종 무기 필러와 혼합할 때의 사용 비율로서도 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 무기 필러 100질량부에 대해서, 본 발명의 유동성 개질제를 0.1∼30질량부 사용하는 것이 바람직하고, 특히 0.1∼10질량부 사용하는 것이 바람직하다.
[조성물]
본 발명의 유동성 개질제는, 실링재, 도료, 접착제, 봉지제 등의 무기 필러를 포함하는 수지 조성물로서, 사용 시에 유동성을 필요로 하는 페이스트상 수지 조성물에 호적하게 사용할 수 있다.
페이스트상 수지 조성물이 포함하는 합성 수지로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 염화비닐계 수지, 아크릴계 수지, 에틸렌·아세트산비닐계 수지, 페놀 수지, 알키드 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 변성 실리콘 수지, 실리콘 수지, 변성 폴리설파이드 수지, 폴리설파이드 수지 등을 들 수 있다. 이때, 합성 수지와 무기 필러의 합계 100질량부에 대하여, 본 발명의 유동성 개질제를 0.1∼30질량부 포함하는 것이 바람직하고, 특히 0.1∼10질량부 포함하는 것이 바람직하다.
페이스트상 수지 조성물을 제조하는 방법은 특히 한정되지 않는다. 예를 들면, 상기 각 성분을 감압 하 또는 질소 등의 불활성 가스 분위기 하에서, 롤, 니더, 압출기, 만능 교반기, 혼합 믹서 등의 교반 장치를 사용해서 충분히 혼련하고, 균일하게 분산시키는 것 등에 의해 혼합하는 방법 등에 의해 본 발명의 무기 조성물, 수지 조성물을 제조할 수 있다.
상기 페이스트상 수지 조성물에서는 합성 수지를 포함하지만, 합성 수지 대신에 아스팔트 등의 점성 화합물을 포함하는 조성물에도 본 발명의 유동성 개질제는 호적하게 사용할 수 있다.
본 발명에서의 유동성 개질제는, 합성 수지가 본래 갖는 성능을 손상시키지 않고, 이것에 무기 필러를 혼합할 때에 과도한 점도의 상승을 억제할 수 있다. 이와 같은 관점에서는, 옥외에서 사용되는 경우가 많은 도료, 접착제, 구조재 등에 적용하는 것이 바람직하고, 필러의 함유율이 특히 높은 폴리설파이드계 실링재나, 필러 함유율의 증가가 요구되고 있는 구조재에 호적하다.
(실링재)
상기 폴리설파이드계 실링재에 사용하는 폴리설파이드계 수지는, 분자 내에 설피드 결합을 갖는 수지이면 특히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, 설피드 결합에 알킬기와 같은 탄화수소기가 결합하고 있는 것을 들 수 있다. 폴리설파이드 수지는, 골격 중에 예를 들면, 에테르 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합, 이미드기를 갖고 있어도 된다.
폴리설파이드계 수지가 골격 내에 에테르 결합을 가질 경우, 폴리설파이드폴리에테르 수지로 된다. 폴리설파이드 수지는 편 말단 또는 양 말단에, 예를 들면, 티올기, 히드록시기, 아미노기 등의 관능기를 갖고 있어도 된다.
폴리설파이드계 수지로서는, 예를 들면, 주쇄 중에 -(C2H4OCH2OC2H4-SX)-(x는 1∼5의 정수이다)로 표시되는 구조 단위를 함유하며, 또한 말단에 -C2H4OCH2OC2H4-SH로 표시되는 티올기를 갖는 것을 들 수 있다.
폴리설파이드계 수지는 실온, 구체적으로는 25℃에서 유동성을 갖는 것이 바람직하다. 폴리설파이드 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 통상 100∼200,000이고, 바람직하게는 400∼50,000 이하이다.
또한, 상기 폴리설파이드계 수지로서는, 폴리설파이드폴리에테르 수지도 들 수 있다. 폴리설파이드폴리에테르 수지로서는, 구체적으로는, 티올기 함유 폴리설파이드폴리에테르 수지를 들 수 있으며, 예를 들면, 주쇄 중에, (1) 「-(R1O)n」(R1은 탄소 원자수 2∼4의 알킬렌기를 나타내고, n은 6∼200의 정수를 나타낸다)으로 표시되는 폴리에테르 부분과, (2) 「-C2H4OCH2OC2H4-Sx-」 및 (3) 「-CH2CH(OH)CH2-Sx-」(상기 x는 1∼5의 정수이다)로 표시되는 구조 단위를 포함하며, 또한, 말단에, (4)「-C2H4OCH2OC2H4-SH」 또는 「-CH2CH(OH)CH2-SH」로 표시되는 티올기를 갖는 것 등을 들 수 있다.
상기 폴리설파이드폴리에테르 수지의 수 평균 분자량은 통상 600∼200,000이고, 바람직하게는 800∼50,000이다.
상기 폴리설파이드계 수지는 제조 방법에 제한은 없으며, 각종 공지의 방법에 의해 제조한 것을 사용할 수 있다. 또한, 폴리설파이드계 수지는 시판품을 사용할 수도 있다. 폴리설파이드 수지의 시판품으로서는, 예를 들면, 「티오콜LP-23, LP-32」(도레·파인케미컬가부시키가이샤제), 「THIOPLAST 폴리머」(AKZO NOBEL사제) 등을 들 수 있다. 폴리설파이드 수지(A)는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 유동성 개질제를 포함하는 폴리설파이드계 실링재에는, 그 외 각종 첨가제 등을 병용할 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들면, 접착성 부여제, 안료, 염료, 노화방지제, 산화방지제, 대전방지제, 난연제, 점착 부여 수지, 안정제, 분산제 등을 들 수 있다.
상기 접착성 부여제로서는, 예를 들면, 아미노실란 등의 실란커플링제가 특히 유리면에의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 또한 범용 화합물이므로 호적하게 들 수 있다. 상기 아미노실란으로서는, 예를 들면, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필에틸디에톡시실란, 비스트리메톡시실릴프로필아민, 비스트리에톡시실릴프로필아민, 비스메톡시디메톡시실릴프로필아민, 비스에톡시디에톡시실릴프로필아민, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필에틸디에톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 안료로서는, 아조 안료, 구리프탈로시아닌 안료 등의 유기 안료 등을 들 수 있다.
상기 염료로서는, 예를 들면, 흑색 염료, 황색 염료, 적색 염료, 청색 염료, 갈색 염료 등을 들 수 있다.
상기 노화방지제로서는, 예를 들면, 힌더드페놀계 화합물, 힌더드아민계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 산화방지제로서는, 예를 들면, 부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA) 등을 들 수 있다.
상기 대전방지제로서는, 예를 들면, 제4급 암모늄염; 폴리글리콜, 에틸렌옥사이드 유도체 등의 친수성 화합물 등을 들 수 있다.
상기 난연제로서는, 예를 들면, 클로로알킬포스페이트, 디메틸·메틸포스포네이트, 브롬·인 화합물, 암모늄폴리포스페이트, 네오펜틸브로마이드-폴리에테르, 브롬화폴리에테르 등을 들 수 있다.
상기 점착성 부여 수지로서는, 예를 들면, 테르펜 수지, 페놀 수지, 테르펜-페놀 수지, 로진 수지, 자일렌 수지, 에폭시 수지, 알킬티타네이트류, 유기 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 안정제로서는, 예를 들면, 지방산실릴에스테르, 지방산아미드트리메틸실릴 화합물 등을 들 수 있다.
분산제는, 고체를 미세한 입자로 해서 액중에 분산시키는 물질을 말하며, 헥사메타인산나트륨, 축합 나프탈렌설폰산나트륨, 계면활성제 등을 들 수 있다.
상기 폴리설파이드계 실링재는 통상적으로, 사용 직전에 경화제와 혼합하여 사용된다. 경화제로서는, 예를 들면, 금속 산화물, 금속 과산화물, 유기 무기의 산화제, 에폭시 화합물, 이소시아네이트 화합물 등, 일반적으로 폴리설파이드 수지계 실링재에 사용되는 경화제를 사용할 수 있다. 그 중에서도 이산화납이나 이산화망간 등의 금속 과산화물이 바람직하고, 이산화망간이 보다 바람직하다. 본 발명의 유동성 개질제는, 이 경화제 중에 혼합해서 사용하는 것이 바람직하다.
상기 경화제로서 이산화망간을 사용할 경우, 그 사용량은 주제로서 사용하는 폴리설파이드 수지 100질량부에 대하여, 경화가 충분하게 되며, 또한, 적성의 탄성을 갖는 경화물이 얻어지므로, 2.5∼25질량부인 것이 바람직하고, 3∼20질량부인 것이 보다 바람직하다.
상기 경화제에는 그 밖의 충전제, 가소제, 경화촉진제, 실란커플링제를 함유할 수도 있다.
실링재로서 사용하는 경우의 경화 조건으로서는, 주제와 경화제를 혼합시킨 후, 통상 20∼25℃이다. 또한, 경화 시간은 통상 24∼168시간이다.
(구조재)
구조재에 사용하는 수지 조성물이 포함하는 수지 성분으로서는, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 불포화 폴리에스테르 등을 들 수 있다.
구조재(건재)에 사용하는 성형용 수지 조성물의 수지 성분은 용도에 따라서 서로 다르며, 예를 들면 방수재이면 수지 성분은 폴리우레탄이 주로 사용되고, 인공 대리석이면 불포화 폴리에스테르가 주로 사용된다.
구조재가 방수재일 경우, 방수재에 사용하는 수지 조성물(이하, 단순히 「방수재용 수지 조성물」이라 하는 경우가 있다)은, 예를 들면 이소시아네이트기 함유 화합물을 포함하는 주제 성분과, 방향족 폴리아민, 폴리올, 물 및 습분으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 경화제 성분을 함유하는 폴리우레탄 조성물이면 바람직하다.
주제 성분이 포함하는 이소시아네이트기 함유 화합물로서는, 디페닐메탄디이소시아네이트 구조를 갖는 폴리이소시아네이트와, 폴리올을 반응시켜서 얻어지는 이소시아네이트기 말단 폴리우레탄 프리폴리머가 바람직하다.
상기 폴리이소시아네이트로서는, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트를 들 수 있다. 그 중에서도, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트와, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및/또는 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트로 이루어지는 이소시아네이트 혼합물이 바람직하다.
상기 폴리올로서는, 폴리옥시프로필렌폴리올이 바람직하고, 폴리옥시폴리프로필렌디올 단독 혹은 폴리옥시프로필렌디올과 폴리옥시프로필렌트리올의 혼합물이 보다 바람직하다.
상기 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머에 있어서의, 폴리이소시아네이트와 폴리올과의 비는, 이소시아네이트기와 수산기와의 몰비(NCO/OH)로 1.8∼2.5가 바람직하다. 또한, 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머에 있어서의, 이소시아네이트기 함유량(NCO기 함유율)은, 2∼5질량%가 바람직하다.
경화제 성분이 포함하는 방향족 폴리아민으로서는, 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 디메틸티오톨루엔디아민, 디에틸톨루엔디아민 등을 들 수 있다. 이들 중, 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린)는, 「MOCA」로서 알려지고, 널리 이용되고 있다.
경화제 성분이 포함하는 폴리올로서는, 폴리에테르폴리올이 바람직하고, 폴리옥시프로필렌폴리올이 특히 바람직하다. 이 폴리올의 관능기수는 2∼4가 바람직하고, 2∼3이 보다 바람직하다.
폴리우레탄이 이액(二液) 경화형일 경우, 주제와 경화제의 혼합비는, 주제가 포함하는 이소시아네이트기와 경화제가 포함하는 활성 수소 함유기와의 몰비(NCO/(NH2+OH))가, 예를 들면 1.0∼2.0이고, 1.0∼1.8이 바람직하게는, 1.0∼1.3이 보다 바람직하다.
경화제 성분은, 무기 필러를 포함하면 좋고, 당해 무기 필러로서는, 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 실리카, 카본 등을 들 수 있다.
폴리우레탄 조성물에 있어서의 무기 필러의 함유량은, 예를 들면 수지 성분100질량부에 대해서 10∼60질량부로 하면 좋고, 20∼50질량부로 하면 바람직하다. 무기 필러의 함유량을 당해 범위로 함으로써, 조성물의 경화성과 얻어지는 방수재의 성능과의 밸런스를 양호하게 할 수 있다.
이액 경화형 폴리우레탄의 경우, 통상적으로, 주제와 경화제의 점도가 모두 높고(주제 : 예를 들면 7∼10Pa·S, 경화제 : 예를 들면 10∼30Pa·S), 기온이 내려가는 동계는 점도가 더 상승하므로, 무기 필러의 분산성을 향상시키고, 함유량을 향상시킬 수 있는 본 발명의 유동성 개질재는 유용하다.
본 발명의 유동성 개질재는, 방수재용 수지 조성물에 포함되어 있으면 좋다. 예를 들면 상기 이액 경화형 폴리우레탄일 경우, 본 발명의 유동성 개질재는, 주제 성분 및 경화제 성분의 적어도 한쪽에 포함되면 좋다.
우레탄화 반응을 촉진하기 위하여, 경화제 성분은 공지의 경화 촉매를 포함해도 된다. 당해 경화 촉매로서는, 유기산 납, 유기산 주석, 3급 아민 화합물 등을 들 수 있다.
경화제 성분은, 무기 필러 및 경화 촉매 외에, 프탈산디옥틸(프탈산비스(2-에틸헥실)), 프탈산디부틸, 프탈산디노닐, 프탈산디이소노닐, 아디프산디옥틸, 라드의 메틸에스테르, 강유(糠油)의 메틸에스테르 등의 에스테르류, 염소화파라핀, 석유계 가소제 등의 가소제; 산화크롬, 산화티타늄, 프탈로시아닌 등의 안료; 산화방지제, 자외선 흡수재, 탈수제 등의 안정제 등을 포함해도 된다.
방수재용 조성물을 성형해서 얻어지는 방수재로서는, 예를 들면 옥상용 방수재를 들 수 있다.
상기 옥상용 방수재는, 예를 들면 주제 성분과 경화제 성분을 혼합한 조성물을 원하는 개소에 도포해서 도막을 형성하고, 반응 경화시킴에 의해 얻어진다.
(성형재)
본 발명의 유동성 개질제는, 탈크, 탄산칼슘 등의 무기 필러를 포함하는 수지 조성물이면 사용할 수 있고, 상기 페이스트상 수지 조성물로 한정되지 않으며, 사출 성형, 압출 성형 등을 하는 성형용 수지 조성물에도 사용할 수 있다. 본 발명의 유동성 개질제를 포함하는 성형용 수지 조성물은, 무기 필러를 포함함에 의한 과도한 점도 상승을 억제할 수 있고, 성형 전에 행하는 용융 혼련 등을 원활하게 행할 수 있다.
본 발명의 유동성 개질제는, 무기 필러의 첨가량을 늘릴 수도 있으므로, 무기 필러의 첨가량을 늘려서 물성을 향상시키는 것이 요구되고 있는, 자동차용 부재, 위생 흡수 물품, 건재, 스톤 페이퍼 등의 성형용 수지 조성물에 호적하게 사용할 수 있다.
성형용 수지 조성물에 있어서의 본 발명의 유동성 개질제의 함유량은, 무기 필러 100질량부에 대해서, 예를 들면 0.1∼30질량부이고, 바람직하게는 0.1∼10질량부이다.
이하, 각 용도에 있어서의 성형용 수지 조성물의 유동성 개질제 이외의 성분에 대하여 예시하지만, 성형용 수지 조성물이 포함하는 성분은 하기로 한정되지 않는다.
(자동차용 부재)
자동차용 부재에 사용하는 성형용 수지 조성물(이하, 단순히 「자동차 부재용 수지 조성물」이라 하는 경우가 있다)이 포함하는 수지 성분으로서는, 예를 들면 열가소성 수지이고, 당해 열가소성 수지 중에서도 우수한 성형성, 높은 기계적 강도, 경제성 등의 특징을 갖는 폴리프로필렌 수지가 바람직하다.
상기 폴리프로필렌은, 특히 한정되지 않지만, MFR(230℃, 2.16kg)이 60∼120g/10분인 폴리프로필렌 수지가 바람직하다.
자동차 부재용 수지 조성물은, 수지 성분으로서 올레핀계 열가소성 엘라스토머를 더 포함해도 된다. 당해 올레핀계 열가소성 엘라스토머는, 특히 한정되지 않지만, 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
자동차 부재용 수지 조성물이 포함하는 무기 필러로서는, 탈크, 탄산칼슘, 위스커(상기 위스커의 재질로서는, 그라파이트, 티탄산칼륨, 알루미나, 탄화규소, 질화규소, 뮬라이트, 마그네시아, 붕산마그네슘, 붕산알루미늄, 황산마그네슘, 산화아연, 붕화티타늄 등), 카본 나노 파이버, 카본 나노 튜브, 카올린 클레이, 마이카 등을 들 수 있다.
자동차 부재용 수지 조성물은, 본 발명의 유동성 개질제 및 무기 필러 이외의 각종 첨가제를 포함해도 되고, 당해 첨가제로서는, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 난연제, 착색제 등을 들 수 있다.
자동차 부재용 수지 조성물이 포함하는 수지 성분, 무기 필러, 유동성 개질제 등의 조성비는 특히 한정되지 않지만, 하기 물성 중 하나 이상을 충족시키는 조성으로 조정하면 바람직하다.
자동차 부재용 수지 조성물의 MFR(230℃, 2.16kg, JIS-K7210-1)은, 20g/10분 이상인 것이 바람직하고, 20∼30g/10분인 것이 보다 바람직하다.
자동차 부재용 수지 조성물의 선팽창 계수(JIS-K7197)는, 5.0×10-5/K 이하인 것이 바람직하고, 4.0∼5.0×10-5/K인 것이 보다 바람직하다.
자동차 부재용 수지 조성물의 인장 탄성률(JIS-K7161)은, 2.5GPa 이상인 것이 바람직하고, 2.5∼3.0GPa인 것이 보다 바람직하다.
자동차 부재용 수지 조성물의 샤르피 충격값(JIS-K7111)은, 30kJ/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 30∼40kJ/㎡인 것이 보다 바람직하다.
자동차 부재용 수지 조성물을 성형해서 얻어지는 자동차용 부재로서는, 본넷 후드, 펜더, 범퍼, 도어, 트렁크 리드, 루프, 라디에이터 그릴, 휠캡, 인스트루먼트 패널, 필러 가니쉬 등을 들 수 있다.
이들 자동차용 부재는, 자동차 부재용 수지 조성물을 사출 성형함에 의해 제조할 수 있다.
(위생 흡수 물품)
위생 흡수 물품에 사용하는 성형용 수지 조성물(이하, 단순히 「위생 흡수 물품용 수지 조성물」이라 하는 경우가 있다)이 포함하는 수지 성분으로서는, 예를 들면 폴리올레핀이고, 당해 폴리올레핀 중에서도, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 폴리에틸렌이 보다 바람직하다.
수지 성분으로서 폴리에틸렌을 사용할 경우, 예를 들면 밀도가 서로 다른 2종 이상의 폴리에틸렌을 사용해도 된다.
위생 흡수 물품용 수지 조성물의 수지 성분인 폴리올레핀은, 특히 한정되지 않지만, MFR(190℃, 2.16kgf)이 0.1∼20g/10분이 바람직하고, 0.5∼5g/10분이 보다 바람직하다.
MFR을 0.1g/10분 이상으로 함으로써, 박막 필름의 성형성을 충분히 유지할 수 있고, 20g/10분 이하로 함으로써, 충분한 강도를 가질 수 있다.
위생 흡수 물품용 수지 조성물은, 수지 성분으로서 폴리스티렌계 엘라스토머를 더 포함해도 된다.
상기 폴리스티렌계 엘라스토머로서는, 스티렌-올레핀계(SEP, SEBC 등), 스티렌-올레핀-스티렌계(SEPS, SEBS 등), 스티렌-디엔계(SIS, SBS 등), 수첨 스티렌-디엔계(HSIS, HSBR 등)의 스티렌 블록을 포함하는 엘라스토머를 들 수 있다.
이들 폴리스티렌계 엘라스토머에 있어서의 스티렌 성분은 10∼40질량%가 바람직하고, 20∼40질량%가 보다 바람직하다.
위생 흡수 물품용 수지 조성물이 포함하는 무기 필러로서는, 탄산칼슘, 황산칼슘, 탄산바륨, 산화티타늄 등을 들 수 있고, 탄산칼슘 및 황산바륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이면 바람직하다.
이들 무기 필러의 형상은 특히 한정되지 않지만, 입자상이면 바람직하고, 평균 입자경이 0.1∼10㎛의 미립자이면 보다 바람직하고, 평균 입자경이 0.3∼5㎛의 미립자이면 더 바람직하고, 평균 입자경이 0.5∼3㎛의 미립자이면 특히 바람직하다.
위생 흡수 물품용 수지 조성물에 있어서의 무기 필러의 함유량은, 예를 들면 폴리올레핀:무기 필러=60∼20질량부:40∼80질량부이면 바람직하고, 폴리올레핀:무기 필러=55∼25질량부:45∼75질량부이면 보다 바람직하고, 폴리올레핀:무기 필러=50∼30질량부:50∼70질량부이면 더 바람직하다.
무기 필러의 함유량이 상기 범위이면, 얻어지는 위생 흡수 물품의 투습성, 통기성 및 내투액성 모두를 충분히 담보할 수 있다.
위생 흡수 물품용 수지 조성물은, 본 발명의 유동성 개질제 및 무기 필러 이외의 각종 첨가제를 포함해도 되고, 당해 첨가제로서는, 상용화제, 가공조제(加工助劑), 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 자외선 흡수제, 안티블로킹제, 방담제, 무광제, 계면활성제, 항균제, 소취제, 대전방지제, 발수제, 발유제, 방사선 차폐제, 착색제, 안료 등을 들 수 있다.
위생 흡수 물품용 수지 조성물을 성형해서 얻어지는 성형품은, 종이기저귀, 생리용 냅킨 등의 위생 흡수 물품에서 사용되는 백시트(통기성 및 투습성을 갖지만, 액체는 통과시키지 않는 시트)로서 호적하게 사용할 수 있다.
상기 백시트는, 예를 들면 위생 흡수 물품용 수지 조성물을 용융 혼련 후, T다이법 또는 인플레이션법에 의해서 시트로 한 후, 얻어진 시트를 일축 또는 이축 연신함에 의해 제조할 수 있다.
(스톤 페이퍼)
스톤 페이퍼란, 석회석에 유래하는 탄산칼슘과 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)을 포함해서 이루어지는 시트로서, 시트의 성형에 물 및 목재를 필요로 하지 않고, 원료인 석회석은 지구상에 거의 무궁무진하게 존재하기 때문에, 지속가능성이 우수한 시트이다.
스톤 페이퍼는, 탄산칼슘을 다량으로 포함하지만, 본 발명의 유동성 개질제에 의해 탄산칼슘의 유동성을 높일 수 있으므로, 시트 물성을 높일 수 있다.
스톤 페이퍼는, 예를 들면 탄산칼슘, 폴리올레핀 및 본 발명의 유동성 개질제를 포함하는 스톤 페이퍼 조성물을 용융 혼련해서, 인플레이션 성형 또는 압출 성형함에 의해 제조할 수 있다.
스톤 페이퍼 조성물에 있어서, 탄산칼슘의 함유량은, 폴리올레핀과 탄산칼슘의 질량비(폴리올레핀:탄산칼슘)로, 예를 들면 85:15∼20:80이고, 바람직하게는 85:15∼30:70이고, 보다 바람직하게는 85:15∼35:65이고, 더 바람직하게는 80:20∼40:60이다.
스톤 페이퍼 조성물은, 발포제, 색제, 활제, 커플링제, 안정제(산화방지제, 자외선 흡수제 등), 대전방지제 등을 보조제로서 더 포함해도 된다.
상기 발포제로서는, 프로판, 노르말부탄, 이소부탄, 노르말펜탄, 이소펜탄, 헥산 등의 지방족 탄화수소 화합물; 시클로헥산, 시클로펜탄, 시클로부탄 등의 지환식 탄화수소 화합물; 트리플루오로모노클로로에탄, 디플루오로디클로로메탄 등의 할로겐화탄화수소 화합물 등을 들 수 있다.
상기 활제로서는, 예를 들면, 스테아르산, 히드록시스테아르산, 복합형 스테아르산, 올레산 등의 지방산계 활제; 지방족 알코올계 활제, 스테아로아미드, 옥시스테아로아미드, 올레일아미드, 에루실아미드, 리시놀아미드, 베헨아미드, 메틸올아미드, 메틸렌비스스테아로아미드, 메틸렌비스스테아로베헨아미드, 고급 지방산의 비스아미드산, 복합형 아미드 등의 지방족 아마이드계 활제; 스테아르산-n-부틸, 히드록시스테아르산메틸, 다가 알코올지방산에스테르, 포화 지방산에스테르, 에스테르계 왁스 등의 지방족 에스테르계 활제; 지방산 금속 비누계족 활제 등을 들 수 있다.
상기 산화방지제로서는, 인계 산화방지제, 페놀계 산화방지제, 펜타에리트리톨계 산화방지제 등을 사용할 수 있다.
인계 산화방지제로서는, 트리페닐포스파이트, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 등의 아인산의 트리에스테르, 디에스테르, 모노에스테르 등의 아인산에스테르; 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 트리스(노닐페닐)포스페이트, 2-에틸페닐디페닐포스페이트 등의 인산에스테르 등을 들 수 있다.
페놀계의 산화방지제로서는, α-토코페롤, 부틸히드록시톨루엔, 시나필알코올, 비타민E, n-옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2-tert-부틸-6-(3'-tert-부틸-5'-메틸-2'-히드록시벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2,6-디-tert-부틸-4-(N,N-디메틸아미노메틸)페놀, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트디에틸에스테르, 및 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 등을 들 수 있다.
(실시예)
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더 구체적으로 설명한다. 예 중의 부 및 %는 한정하지 않는 한 질량 기준이다.
합성예 1
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 1,3-부탄디올을 459.3g, 네오펜틸글리콜을 48.7g, 아디프산을 616.2g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.112g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 220℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 10시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 150℃에서 하이드로퀴논을 0.056g, 무수말레산을 44.2g 투입하여 반응을 완결시켜서, 산가 29.1, 수산기가 121, 수 평균 분자량 900의 에스테르 수지(1)를 얻었다.
합성예 2
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 239.7g, 아디프산을 219.2g, 벤조산을 366.4g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.078g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 11시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 180℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거하여, 산가 4.7, 수산기가 8.8, 수 평균 분자량 430의 에스테르 수지(2)를 얻었다.
합성예 3
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 479.4g, 아디프산을 730.7g, 벤조산을 244.2g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.138g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 13시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 180℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거하여, 산가 7.9, 수산기가 18.6, 수 평균 분자량 950의 에스테르 수지(3)를 얻었다.
합성예 4
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 0.3리터의 4구 플라스크에, 합성예 1에서 얻어진 에스테르 수지(1)를 200.0g, 무수아세트산을 52.4g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 120℃에서, 합계 6시간 반응시켜서 산가 27.1, 수산기가 12.6, 수 평균 분자량 1200의 에스테르 수지(4)를 얻었다.
합성예 5
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 3리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 913.1g, 아디프산을 584.6g, 벤조산을 977.0g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.235g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 10시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 150℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거한 후, 110℃에서, 무수프탈산을 172.8g 투입하여 반응을 완결시켜서, 산가 30.0, 수산기가 74.3, 수 평균 분자량 400의 에스테르 수지(5)를 얻었다.
합성예 6
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 3리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 913.1g, 아디프산을 584.6g, 벤조산을 977.0g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.235g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 10시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 150℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거한 후, 110℃에서, 무수숙신산을 116.6g 투입하여 반응을 완결시켜서, 산가 30.2, 수산기가 82.4, 수 평균 분자량 400의 에스테르 수지(6)를 얻었다.
합성예 7
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 494.6g, 아디프산을 380.0g, 벤조산을 635.0g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.143g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 10시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 160℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거한 후, 110℃에서, 하이드로퀴논을 0.056g, 무수말레산을 68.9g 투입하여 반응을 완결시켜서 산가 36.4, 수산기가 40.5, 수 평균 분자량 450의 에스테르 수지(7)를 얻었다.
합성예 8
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 3리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 913.1g, 아디프산을 584.6g, 벤조산을 977.0g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.235g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 10시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 150℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거한 후, 110℃에서, 하이드로퀴논을 0.094g, 무수말레산을 114.1g 투입하여 반응을 완결시켜서, 산가 30.1, 수산기가 83.4, 수 평균 분자량 400의 에스테르 수지(8)를 얻었다.
합성예 9
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 3리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 1027.2g, 아디프산을 1096.1g, 벤조산을 366.4g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.237g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 11시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 150℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거한 후, 110℃에서, 하이드로퀴논을 0.096g, 무수말레산을 117.5g 투입하여 반응을 완결시켜서, 산가 35.6, 수산기가 90.7, 수 평균 분자량 600의 에스테르 수지(9)를 얻었다.
합성예 10
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 380.5g, 아디프산을 292.3g, 벤조산을 488.5g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.110g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 10시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 190℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거하여, 산가 0.06, 수산기가 25.8, 수 평균 분자량 500의 에스테르 수지(10)를 얻었다.
합성예 11
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 312.8g, 아디프산을 261.6g, 벤조산을 436.0g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.097g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 10시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 190℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거하여, 산가 0.50, 수산기가 12.6, 수 평균 분자량 450의 에스테르 수지(11)를 얻었다.
합성예 12
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 287.8g, 아디프산을 438.4g, 벤조산을 146.6g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.054g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 25시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 200℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거하여, 산가 0.5, 수산기가 5.5, 수 평균 분자량 1090의 에스테르 수지(12)를 얻었다.
합성예 13
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜을 479.4g, 프탈산을 740.5g, 벤조산을 244.2g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.139g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 19시간 축합 반응시켰다. 반응 후, 190℃에서 미반응의 프로필렌글리콜을 감압 제거하여, 산가 3.6, 수산기가 17.5, 수 평균 분자량 700의 에스테르 수지(13)를 얻었다.
합성예 14
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 1,3-부탄디올을 410.0g, 아디프산을 828.0g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.074g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 220℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 22시간 축합 반응시켜서, 산가 112.6, 수산기가 1>, 수 평균 분자량 1070의 에스테르 수지(14)를 얻었다.
합성예 15
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 1,3-부탄디올을 505.9g, 아디프산을 688.5g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트를 0.072g 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 220℃로 될 때까지 단계적으로 승온함으로써, 합계 22시간 축합 반응시켜서, 산가 1>, 수산기가 105.3, 수 평균 분자량 1320의 에스테르 수지(15)를 얻었다.
합성예 16
온도계, 교반기, 및 환류 냉각기를 부여한 내용적 2리터의 4구 플라스크에, 에스테르 수지(14) 300.0g, 에스테르 수지(15)를 700.0g 투입하고, 90℃에서 교반함으로써 산가 34.2, 수산기가 72.7, 수 평균 분자량 1240의 에스테르 수지(16)를 얻었다.
실시예 1
표 1에 기재된 배합에 의해, 무기 필러로서 탄산칼슘(닛토훈카고교가부시키가이샤제 NCC #410) 65g, 상기에서 얻어진 에스테르 수지 3g 및 가소제로서 PB-10(벤조산에스테르계 가소제, DIC가부시키가이샤제) 32g을 사용하여, 혼합 믹서(케미스터러)를 사용해서 균일하게 교반함에 의해, 무기 조성물(페이스트)을 얻었다. 얻어진 무기 조성물에 대하여, 하기에 따라 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<점도 측정>
레오미터 Anton Paar MCR302를 사용해서 측정했다.
측정 온도 : 25℃
Shear rate를 0으로부터 10[1/s]까지 2분간에 걸쳐서 변화시켰을 때의 Shear rate 1[1/s]의 값을 점도값으로서 판독했다.
<유동성 평가 : 목시>
50cc 바이알병에 샘플 12g을 측량하여 취하고, 25℃에서 하룻밤 방치 후, 135°의 경사에 의해 샘플이 유동하고 있는 시간을 측정했다.
◎ : 5㎝까지 10초 이내
○ : 5㎝까지 11∼30초
○△ : 5㎝까지 31∼50초
△ : 5㎝까지 50초 이상
× : 움직이지 않음
실시예 2∼8
표 1에 기재된 배합 재료, 양을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 해서 무기 조성물을 얻었다. 실시예 1과 마찬가지로 해서 평가를 행하고, 그 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure 112021021601603-pct00005
비교예 1∼10
표 2에 기재된 배합 재료, 양을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 해서 무기 조성물을 얻었다. 실시예 1과 마찬가지로 해서 평가를 행하고, 그 결과를 표 2에 나타낸다. 또, 점도의 평가에 있어서의 「-」은 무기 조성물이 상분리했기 때문에, 측정할 수 없었던 것을 나타낸다.
[표 2]
Figure 112021021601603-pct00006
실시예 9
표 3에 기재된 배합에 의해, 무기 필러로서 이산화망간(Honeywell사제 Type FA, 단사정계 나트륨바네사이트형 이산화망간) 25g, 탄산칼슘(NCC #410) 25g, 에스테르 수지(1) 3g, PB-10 37.3g을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 해서 무기 조성물을 얻은 후, 이것의 유동성 평가를 행했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 10∼11
표 3에 기재된 배합 재료, 양을 사용해서 실시예 9와 마찬가지로 해서 무기 조성물을 얻었다. 실시예 9와 마찬가지로 해서 평가를 행하고, 그 결과를 표 3에 나타낸다.
[표 3]
Figure 112021021601603-pct00007
비교예 11∼12
표 4에 기재된 배합 재료, 양을 사용해서 실시예 9와 마찬가지로 해서 무기 조성물을 얻었다. 실시예 9와 마찬가지로 해서 평가를 행하고, 그 결과를 표 4에 나타낸다.
[표 4]
Figure 112021021601603-pct00008
실시예 12∼13
폴리설파이드계 실링재용의 경화제를 조제했다. 구체적으로는, 이산화망간(Honeywell사제 Type FA) 10g, 가소제(DIC가부시키가이샤제 W-83) 13g, 경화촉진제(테트라메틸티우람디설피드) 0.5g, 중질탄산칼슘(닛토훈카고교가부시키가이샤제 NCC #410) 5g, SR-F 카본(아사히 #50UG(SR-F)) 0.5g, 유동성 개질제 0.9g을 사용하여, 혼합 믹서(케미스터러)를 사용해서 균일하게 교반했다. 얻어진 경화제에 대하여 레오미터에 의해 점도를 측정했다. 또한, 얻어진 경화제를 하기의 주제와 혼합하고, JIS A 1439에 기재된 방법에 따라, 경화성과 접착성에 대하여 하기에 따라 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타낸다.
<주제의 조제>
폴리설파이드계 실링재용의 주제를 조제했다. 구체적으로는, 폴리설파이드 폴리머(도레·파인케미컬샤제 LP-23) 100g, 가소제(DIC가부시키가이샤제 PB-10) 38.5g, 침강탄산칼슘(시라이시칼슘가부시키가이샤제 백염화CC) 65g, 중질탄산칼슘(시라이시칼슘가부시키가이샤제 화이톤SSB적) 90g, 실란커플링제(신에쓰실리콘가부시키가이샤제 KBM-403) 1.5g을 사용하여, 혼합 믹서(케미스터러)를 사용해서 균일하게 교반함에 의해, 주제를 얻었다.
<경화성 평가>
경화성은, JIS A 1439에 기재된 방법에 따라, 평가를 실시하고, 23℃, 55% RH 분위기 하에서 양생한 7일 후의 실런트의 경도 측정을 행했다. 쇼어A 경도 50 이상을 ○, 49 이하를 ×로 했다.
<접착성 평가>
접착성은, JIS A 1439에 기재된 방법에 따라, 23℃, 55% RH 분위기 하에서 7일간 양생한 H형 인장편에 대해서 인장 접착 시험을 실시했다. 시험 후의 실런트의 파괴 상황(응집 파괴/계면 파괴)을 관찰하고, 응집 파괴 80% 이상을 ○, 79% 이하를 ×로 했다.
비교예 13
표 5에 기재된 배합에 의해 폴리설파이드계 실링재용의 경화제를 조제했다. 레오미터에 의해 점도를 측정했다. 얻어진 경화제를 주제와 혼합하고, JIS A 1439에 기재된 방법에 따라, 경화성과 접착성에 대하여 하기에 따라 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타낸다.
[표 5]
Figure 112021021601603-pct00009
실시예 14
무기 필러로서 탄산칼슘(중질탄산칼슘, 마루오칼슘가부시키가이샤제 「수퍼S」) 10.8g, 폴리에틸렌(우베고산가부시키가이샤제 「UMERIT 2040F」) 36g, 및 첨가제로서 상기에서 얻어진 에스테르 수지(1)를 0.72g을, 배치(batch)식 혼련기(도요세이키세이사쿠죠제 「라보플라스토밀 4C150」)에 투입하고, 설정 온도 190℃, 블레이드 회전수 50r/min, 혼련 시간 10분으로 용융 혼련을 행하여, 수지 조성물을 조제했다.
용융 혼련 시의 토크값과 내부 온도를 평가했다. 결과를 표 6에 나타낸다.
또, 토크값과 내부 온도는, 혼련 시간 8분에서의 상기 혼련기의 표시값을 판독한 값이다.
실시예 15 및 비교예 14-15
에스테르 수지(1) 대신에 표 6에 나타내는 첨가제를 사용한 것 외에는 실시예 14와 마찬가지로 해서 수지 조성물을 조제하고, 평가했다. 결과를 표 6에 나타낸다.
또, 비교예 14에서 사용한 경화 피마자유는, 케이에프·트레이딩가부시키가이샤제 「HCO-3」이다.
[표 6]
Figure 112021021601603-pct00010
실시예 16
무기 필러로서 탄산칼슘(후지탈크고교가부시키가이샤제 「RL217」) 10.8g, 폴리프로필렌(폴리프로필렌의 호모 중합체, 가부시키가이샤프라임 폴리머제 「J106G」) 36g, 및 첨가제로서 상기에서 얻어진 에스테르 수지(1)를 0.72g을, 배치식 혼련기(도요세이키세이사쿠죠제 「라보플라스토밀4C150」)에 투입하고, 설정 온도 190℃, 블레이드 회전수 50r/min, 혼련 시간 8분으로 용융 혼련을 행하여, 수지 조성물을 조제했다.
용융 혼련 시의 토크값과 내부 온도를 평가했다. 결과를 표 7에 나타낸다.
또, 토크값과 내부 온도는, 혼련 종료 시의 상기 혼련기의 표시값을 판독한 값이다.
실시예 17 및 비교예 16-17
에스테르 수지(1) 대신에 표 7에 나타내는 첨가제를 사용한 것 외에는 실시예 16과 마찬가지로 해서 수지 조성물을 조제하고, 평가했다. 결과를 표 7에 나타낸다.
[표 7]
Figure 112021021601603-pct00011

Claims (16)

  1. 무기 필러와 무기 필러 유동성 개질제를 함유하는 무기 조성물로서,
    상기 무기 필러 유동성 개질제가, 하기 일반식(I)
    Figure 112021021660103-pct00016

    〔식(I) 중, Y는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼9의 모노카르복시산 잔기이고, G는 탄소 원자수 2∼9의 지방족 디올 잔기이고, A는 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디카르복시산 잔기이고, X는 탄소 원자수 1∼8의 디카르복시산 잔기이고, m은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이다. 반복마다 G 및 A는 동일해도 되며 달라도 되고, 복수 있는 G는 동일해도 되며 달라도 된다〕
    또는 하기 일반식(II)
    Figure 112021021660103-pct00017

    〔식(II) 중, Z는 탄소 원자수 2∼10의 모노알코올 잔기이고, G, A, X는 상기와 같고, n은 반복수를 나타내며 0∼30의 정수이다. 반복마다 G 및 A는 동일해도 되며 달라도 된다〕
    으로 표시되는 에스테르 수지로서, 산가가 3∼50의 범위이며, 또한 수 평균 분자량이 300∼3000의 범위이고,
    상기 무기 필러 100질량부에 대해서, 상기 무기 필러 유동성 개질제를 0.1∼30질량부 포함하는 무기 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 일반식(I)의 Y가 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 모노카르복시산 잔기이고, G가 탄소 원자수 3∼5의 지방족 글리콜 잔기이고, A가 탄소 원자수 2∼6의 지방족 디카르복시산 잔기이고, X가 탄소 원자수 2∼6의 디카르복시산 잔기인 무기 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 일반식(II)의 Z가 탄소 원자수 4∼10의 모노알코올 잔기이고, A가 탄소 원자수 2∼6의 지방족 디카르복시산 잔기이고, G가 탄소 원자수 3∼5의 지방족 글리콜 잔기이고, X가 탄소 원자수 2∼6의 디카르복시산 잔기인 무기 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 산가가 3∼35의 범위인 무기 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 무기 필러가, 탄산칼슘, 이산화망간 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 무기 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    폴리설파이드계 실링재용 경화제인 무기 조성물.
  7. 합성 수지와 제1항 또는 제2항에 기재된 무기 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 합성 수지와 상기 무기 필러의 합계 100질량부에 대하여, 상기 무기 필러 유동성 개질제를 0.1∼30질량부 포함하는 것인 수지 조성물.
  9. 제7항에 있어서,
    가소제를 더 포함하는 수지 조성물.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 합성 수지가, 폴리설파이드, 염화비닐, 변성 폴리설파이드, 실리콘, 변성 실리콘, 아크릴우레탄, 에폭시, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리에스테르, 불포화 폴리에스테르 및 폴리올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 수지 조성물.
  11. 가소제와 제1항 또는 제2항에 기재된 무기 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 첨가제.
  12. 제7항에 기재된 수지 조성물의 경화물.
  13. 제12항에 기재된 경화물을 포함하는 건재(建材).
  14. 제12항에 기재된 경화물을 포함하는 자동차용 부재.
  15. 제12항에 기재된 경화물을 포함하는 위생 흡수 물품.
  16. 제12항에 기재된 경화물인 스톤 페이퍼.
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