KR102376460B1 - 수성 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

수성 코팅 조성물이 제공되며, 상기 수성 코팅 조성물은 (a) 중합체가, 중합체의 중량을 기준으로 2 중량% 내지 8 중량%의 α,β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위, 및 0.05 중량% 내지 1.8 중량%의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 중합체 분산물; (b) 아연-암모니아 착염의 수용액; 및 (c) 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 60 중량% 내지 90 중량%의 충전제를 포함하며, 중합체에 대한 아연 이온의 중량비는 0.7% 내지 6%의 범위이다. 수성 코팅 조성물은 긴 가사 수명(pot life) 및 기재에 대한 우수한 접착력을 갖는다. 또한, 코팅 조성물의 제조 방법이 제공된다.

Description

수성 코팅 조성물
본 발명은 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
수계 코팅 조성물(수성 코팅 조성물로도 알려짐)은 결합제로서 중합체 라텍스의 수성 분산물을 사용하여 제형화될 수 있다. 결합제를 다른 성분들과 혼합 시에, 생성된 코팅 조성물은 적용 동안 용이하게 취급하기에 충분히 긴 가사 수명(pot life)을 갖는 것이 바람직할 수 있다. 코팅 조성물을 기재(substrate)에 도포한 후에, 수성 담체가 증발되고, 개별 라텍스 입자들이 합착(coalesce)되어 일체형 코팅 필름을 형성한다. 일부 응용은 비교적 두꺼운 코팅 필름을 필요로 한다. 예를 들어, 특히 큰 충전제 입자(예를 들어, 약 90 내지 600 μm)를 갖는 충전제-풍부 코팅은 전형적으로 2 mm 초과의 두께를 갖는다. 이러한 두께의 코팅 필름은 실온에서 물 증발 및 필름 강도 구축에 통상 수 시간 또는 심지어는 수 일을 필요로 한다. 고온(70 내지 120℃)에서의 수계 코팅 조성물의 경화는 산업 장비를 사용하여 대규모 배치(batch)로 행해진 사전제조된 코팅의 경화 속도를 가속화하는 데 있어서의 통상적인 접근법이다. 그러나, 고온 경화 후에, 통상적인 수성 코팅 조성물은 버블(bubble)을 갖는 두꺼운 코팅 필름을 형성하는 경향이 있으며, 이에 따라 기재에 대한 불량한 접착력을 갖는다.
CN102120902(B)는 잉크를 위한 수성 아크릴 신속 건조제(fast-drying agent)에 관한 것으로, 상기 수성 아크릴 신속 건조제는 부피 기준으로 12 내지 20 부의 12% 내지 18% 산화아연 용액, 1 내지 3 부의 진한 암모니아 수용액, 12 내지 18 부의 탈이온수, 및 65 내지 70 부의 수성 아크릴 에멀젼을 포함하며; 아크릴 에멀젼의 Tg는 -30℃ 내지 -50℃이다. 그러한 수성 건조제는 플라스틱 기재 상에 도포하여 두께가 전형적으로 500 μm 미만인 얇은 필름을 형성하기에 적합하고, 이어서 비교적 낮은 온도, 예를 들어 40 내지 50℃에서 건조된다.
따라서, 긴 가사 수명을 갖고, 고온 경화 후에 기재에 대한 우수한 접착력을 가지면서, 두꺼운, 심지어 2 mm 이상의 두께를 갖는 코팅을 제공하는 수성 코팅 조성물을 개발할 필요성이 있다.
본 발명은 특정 결합제를 아연-암모니아 착물 용액 및 충전제와 특정 비로 배합함으로써 신규한 수성 코팅 조성물을 제공한다. 수성 코팅 조성물은 취급하기에 충분히 긴 가사 수명, 예를 들어 실온(20 내지 25℃)에서 적어도 3시간을 갖는다. 본 발명의 수성 코팅 조성물은 70℃ 이상의 온도(즉, 고온)에서 경화되어 2 mm 이상, 바람직하게는 3 mm 이상의 두께를 갖는 코팅을 형성할 수 있다. 한편, 코팅은 또한 기재로부터의 인장 박리 강도(pull-off strength)가 0.2 MPa 이상인 것으로 나타나는 바와 같이, 기재에 대한 우수한 접착력을 갖는다. 가사 수명 및 인장 박리 강도 특성은 하기 실시예 섹션에 기재된 시험 방법에 따라 측정된다. 코팅의 제조 방법은 수성 코팅 조성물을 제조 효율을 개선하도록 고온에서 경화시킴으로써 수행될 수 있다.
제1 양태에서, 본 발명은 수성 코팅 조성물이며, 상기 수성 코팅 조성물은,
(a) 중합체를 포함하되, 중합체는 중합체의 중량을 기준으로,
2 중량% 내지 8 중량%의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위, 및
0.05 중량% 내지 1.8 중량%의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 중합체 분산물;
(b) 아연 이온을 포함하는 아연-암모니아 착염의 수용액; 및
(c) 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 60 중량% 내지 90 중량%의 충전제를 포함하며,
중합체에 대한 아연 이온의 중량비는 0.7% 내지 6%의 범위이다.
제2 양태에서, 본 발명은 제1 양태의 수성 코팅 조성물의 제조 방법이다. 상기 방법은,
(a) 중합체를 포함하되, 중합체는 중합체의 중량을 기준으로,
2 중량% 내지 8 중량%의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위, 및
0.05 중량% 내지 1.8 중량%의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 중합체 분산물과;
(b) 아연 이온을 포함하는 아연-암모니아 착염의 수용액과; 그리고
(c) 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 60 중량% 내지 90 중량%의 충전제를 혼합하는 단계를 포함하며,
중합체에 대한 아연 이온의 중량비는 0.7% 내지 6%의 범위이다.
제3 양태에서, 본 발명은 코팅의 제조 방법이다. 상기 방법은,
제1 양태의 수성 코팅 조성물을 제공하는 단계,
수성 코팅 조성물을 기재에 도포하는 단계, 및
도포된 수성 코팅 조성물을 70℃ 이상에서 건조시켜 2 mm 이상의 두께를 갖는 코팅을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명에서 "아크릴" 은 (메트)아크릴산, (메트)알킬 아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로나이트릴, 및 예컨대 (메트)하이드록시알킬 아크릴레이트와 같은 이들의 개질된 형태를 포함한다. 본 명세서 전반에 걸쳐, 용어의 일부로서의 "(메트)아크릴"은 "메타크릴" 및 "아크릴" 둘 모두를 지칭한다. 예를 들어, (메트)아크릴산은 메타크릴산 및 아크릴산 둘 모두를 지칭하고, 메틸 (메트)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트 둘 모두를 지칭한다.
수성 분산물 또는 수성 조성물은 입자가 수성 매질 중에 분산됨을 의미한다. 본 명세서에서 "수성 매질"은 물, 및 매질의 중량을 기준으로 0 내지 30 중량%의 수-혼화성 화합물(들), 예컨대 알코올, 글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 에스테르 등을 의미한다.
본 발명에서 "유리 전이 온도" 또는 "Tg"는, 예를 들어 시차 주사 열량계("DSC") 또는 폭스(Fox) 방정식을 사용한 계산을 포함하는 다양한 기법에 의해 측정될 수 있다. 본 명세서에 보고된 Tg의 특정 값은 폭스 방정식을 사용함으로써 계산된 것들이다(문헌[T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue No. 3, page 123 (1956)]). 예를 들어, 단량체 M1 및 M2의 공중합체의 Tg를 계산하기 위해서는 다음과 같이 한다:
Figure 112020013871365-pct00001
,
여기서, T g (calc.)는 공중합체에 대하여 계산된 유리 전이 온도이고, w(M 1 )은 공중합체 내의 단량체 M1의 중량 분율이고, w(M 2 )는 공중합체 내의 단량체 M2의 중량 분율이고, T g (M 1 )은 단량체 M1의 단일중합체의 유리 전이 온도이고, T g (M 2 )는 단량체 M2의 단일중합체의 유리 전이 온도이고, 모든 온도는 K 단위이다. 단일중합체의 유리 전이 온도는, 예를 들어 문헌["Polymer Handbook", edited by J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers]에서 찾아볼 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 명명된 단량체의 구조 단위(중합 단위로도 알려짐)라는 용어는 중합 후의 단량체의 잔존 부분, 즉 중합 형태의 단량체 또는 중합된 단량체를 지칭한다. 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트의 구조 단위는 도시된 바와 같다:
Figure 112020013871365-pct00002
,
상기 식에서, 점선은 중합체 백본에 대한 구조 단위의 부착점을 나타낸다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 수성 중합체 분산물을 포함한다. 본 발명에 유용한 중합체, 전형적으로 에멀젼 중합체는 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다. 에틸렌계 불포화 실란 단량체는 일반 화학식 (I)로 나타낼 수 있다:
Figure 112020013871365-pct00003
(I),
상기 식에서, R1은 임의의 치환 또는 비치환된, 에틸렌계 불포화 하이드로카르빌 기로부터 선택되는 작용기를 나타내고; R2는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 tert-부틸로부터 선택되고, n은 1 내지 3의 정수이다. 적합한 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 예에는 알킬비닐디알콕시실란; (메트)아크릴옥시알킬트리알콕시실란((메트)아크릴옥시에틸트리메톡시실란 및 (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 예컨대 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란을 포함함); 비닐트리알콕시실란, 예컨대 비닐트리에톡시실란 및 비닐트리메톡시실란; 이들의 유도체; 또는 이들의 조합이 포함된다. 구매 가능한 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체는 Momentive Performance Materials로부터 모두 입수 가능한 SILQUEST A-174, A-171, A-151, A-2171 및 A-172E, 및 Coatosil-1706, Coatosil-1757 및 Y-11878 실란, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상, 0.1 중량% 이상, 0.15 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 또는 심지어 0.25 중량% 이상, 그리고 동시에, 1.8 중량% 이하, 1.5 중량% 이하, 1.2 중량% 이하, 또는 심지어 1.0 중량% 이하의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 중합체는 또한 하나 이상의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다. 적합한 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 예에는 일염기성 산, 예컨대 (메트)아크릴산, 크로톤산, 및 아실옥시프로피온산; 및 이염기성 산 단량체, 예컨대 말레산, 푸마르산, 및 이타콘산; 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 유용한 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 2.0 중량% 이상, 2.1 중량% 이상, 2.2 중량% 이상, 또는 심지어 2.3 중량% 이상, 그리고 동시에, 8 중량% 이하, 7 중량% 이하, 6 중량% 이하, 5.8 중량% 이하, 5.5 중량% 이하, 5 중량% 이하, 4.5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 또는 심지어 3.5% 이하의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 중합체는 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체를 제외한 하나 이상의 추가의 에틸렌계 불포화 작용성 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 추가의 에틸렌계 불포화 작용성 단량체는 설포네이트, 설폰산, 또는 아미드로부터 선택되는 적어도 하나의 작용기를 갖는다. 적합한 추가의 에틸렌계 불포화 작용성 단량체의 예에는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N-3차 부틸아크릴아미드, N-2-에틸헥실아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 소듐 p-스티렌 설포네이트(SSS), 소듐 비닐 설포네이트(SVS), 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(AMPS), 이의 염, 예컨대 소듐 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설포네이트, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 본 발명에 유용한 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 0 내지 5 중량%, 0.5 중량% 내지 4.5 중량% 이상, 1 중량% 내지 4 중량%, 또는 2 중량% 내지 3.5 중량%의 추가의 에틸렌계 불포화 작용성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 중합체는 또한, 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체 또는 추가의 에틸렌계 불포화 작용성 단량체를 제외한 하나 이상의 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다. 본 명세서에서, 용어 "비이온성 단량체"는 pH = 1 내지 14에서 이온 전하를 보유하지 않는 단량체를 지칭한다. 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 적합한 예에는, 예를 들어 (메트)아크릴산의 알킬 에스테르(이에는 (메트)아크릴산의 C1-C18, 바람직하게는 C1-C12 알킬 에스테르, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 하이드록시-작용성 (메트)아크릴산 알킬 에스테르, 예컨대 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트가 포함됨); (메트)아크릴로니트릴; 스티렌 및 치환된 스티렌; 부타디엔; 에틸렌, 프로필렌, α-올레핀, 예컨대 1-데센; 및 비닐 단량체, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 버사테이트 및 다른 비닐 에스테르; 또는 이들의 조합이 포함된다. 바람직한 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체는 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스티렌, 및 이들의 혼합물이다. 본 발명에 유용한 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 85 중량% 이상, 87 중량% 이상, 88 중량% 이상, 89 중량% 이상, 또는 심지어 90 중량% 이상, 그리고 동시에, 98 중량% 이하, 97.5 중량% 이하, 97 중량% 이하, 96.5 중량% 이하, 또는 심지어 95 중량% 이하의 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 중합체는 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체, α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체, 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체, 및 선택적으로 추가의 에틸렌계 불포화 작용성 단량체를 포함하는 단량체들의 혼합물로부터 수득될 수 있다.
일부 바람직한 구현예에서, 중합체는 중합체의 중량을 기준으로,
0.1 중량% 내지 1 중량%의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위;
2 중량% 내지 4 중량%의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위;
90 중량% 내지 95 중량%의 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위, 예컨대 (메트)아크릴산의 알킬 에스테르; 및
0 내지 5 중량%의 추가의 에틸렌계 불포화 작용성 단량체의 구조 단위를 포함한다.
전술된 단량체들의 구조 단위의 총 중량 농도는 100%일 수 있다. 전술된 단량체들의 유형 및 수준은 수득된 중합체가 상이한 응용에 적합한 유리 전이 온도(Tg)를 갖도록 선택될 수 있다. 중합체는 Tg가 -20℃ 이상, -15℃ 이상, -10℃ 이상, -5℃ 이상, 또는 심지어 0℃ 이상, 그리고 동시에, 60℃ 이하, 50℃ 이하, 40℃ 이하, 또는 심지어 30℃ 이하일 수 있다.
본 발명에 유용한 중합체는 전형적으로, 평균 입자 크기가 10 내지 500 나노미터(nm), 50 내지 400 nm, 또는 80 내지 300 nm인 중합체 입자의 수성 분산물로서 존재한다. 본 명세서에서, 입자 크기는 Brookhaven BI-90 Plus 입자 크기 분석기(Particle Size Analyzer)로 측정될 수 있다.
본 발명에 유용한 중합체는 전술된 단량체들의 자유-라디칼 중합, 바람직하게는 에멀젼 중합에 의해 제조될 수 있다. 중합체를 제조하기 위한 단량체들의 총 중량 농도는 100%이다. 중합체 내의 각각의 단량체의 구조 단위의 양은, 단량체들의 총 중량을 기준으로 한 그러한 단량체의 투입량(dosage)과, 중합체의 중량을 기준으로 실질적으로 동일하다. 단량체들은 원상태로(neat) 또는 물 중의 에멀젼으로서 첨가될 수 있거나; 또는 중합체를 제조하는 반응 기간에 걸쳐 1회 이상의 첨가로 또는 연속적으로, 선형 또는 비선형으로 첨가될 수 있다. 중합 공정에 적합한 온도는 100℃ 미만, 30 내지 95℃의 범위, 또는 50 내지 90℃의 범위일 수 있다. 전술된 단량체들을 사용하는 다단계 자유-라디칼 중합이 사용될 수 있는데, 다단계 자유-라디칼 중합에서는, 적어도 2개의 단계가 순차적으로 형성되고, 그 결과 통상적으로, 적어도 2가지의 중합체 조성물을 포함하는 다단계 중합체가 형성된다.
중합체를 제조하는 중합 공정에서는, 자유 라디칼 개시제가 사용될 수 있다. 중합 공정은 열 개시 또는 산화환원 개시 에멀젼 중합일 수 있다. 적합한 자유 라디칼 개시제의 예에는 과산화수소, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 과황산암모늄 및/또는 알칼리 금속 과황산염, 과붕산나트륨, 과인산, 및 이의 염; 과망간산칼륨, 및 퍼옥시이황산의 암모늄 또는 알칼리 금속 염이 포함된다. 자유 라디칼 개시제는 단량체들의 총 중량을 기준으로 전형적으로 0.01 내지 3.0 중량%의 수준으로 사용될 수 있다. 적합한 환원제와 커플링된 전술된 개시제를 포함하는 산화환원 시스템이 중합 공정에 사용될 수 있다. 적합한 환원제의 예에는 소듐 설폭실레이트 포름알데하이드, 아스코르브산, 이소아스코르브산, 황-함유 산의 알칼리 금속 염 및 암모늄 염, 예컨대 아황산나트륨, 중아황산염, 티오황산염, 하이드로아황산염, 황화물, 하이드로황화물 또는 이아티온산염(dithionite), 포름아딘설핀산, 아세톤 바이설파이트, 글리콜산, 하이드록시메탄설폰산, 글리옥실산 하이드레이트, 락트산, 글리세르산, 말산, 타르타르산 및 이들 산의 염이 포함된다. 철, 구리, 망간, 은, 백금, 바나듐, 니켈, 크롬, 팔라듐 또는 코발트의 금속 염이 산화환원 반응을 촉매하는 데 사용될 수 있다. 금속용 킬레이트제가 선택적으로 사용될 수 있다.
중합체를 제조하는 중합 공정에, 하나 이상의 계면활성제가 사용될 수 있다. 계면활성제는 단량체들의 중합 전에 또는 동안에, 또는 이들의 조합으로 첨가될 수 있다. 계면활성제의 일부분은 또한, 중합 후에 첨가될 수 있다. 이들 계면활성제는 음이온성 및/또는 비이온성 유화제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 반응성 계면활성제, 예를 들어 중합 가능한 계면활성제일 수 있다. 적합한 계면활성제의 예에는 알킬아릴 설페이트, 설포네이트 또는 포스페이트, 아릴, 또는 알킬의 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염; 알킬 설폰산; 설포석시네이트 염; 지방산; 및 에톡시화 알코올 또는 페놀이 포함된다. 일부 바람직한 구현예에서, 알킬아릴 설페이트, 아릴, 또는 알킬의 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염 계면활성제가 사용된다. 사용되는 계면활성제는 중합체 제조에 사용되는 단량체들의 총 중량을 기준으로 통상 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량%이다.
단량체의 중합 공정을 완료한 후, 수득된 수성 중합체 분산물을 하나 이상의 염기에 의해, 예를 들어 적어도 7, 또는 7 내지 10, 또는 8 내지 9의 pH 값까지 중화시킬 수 있다. 적합한 염기의 예에는 암모니아; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 화합물, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 산화아연, 산화마그네슘, 탄산나트륨; 1차, 2차 및 3차 아민, 예컨대 트리에틸 아민, 에틸아민, 프로필아민, 모노이소프로필아민, 모노부틸아민, 헥실아민, 에탄올아민, 디에틸아민, 디메틸아민, 디-n-프로필아민, 트리부틸아민, 트리에탄올아민, 디메톡시에틸아민, 2-에톡시에틸아민, 3-에톡시프로필아민, 디메틸에탄올아민, 디이소프로판올아민, 모르폴린, 에틸렌디아민, 2-디에틸아미노에틸아민, 2,3-디아미노프로판, 1,2-프로필렌디아민, 네오펜탄디아민, 디메틸아미노프로필아민, 헥사메틸렌디아민, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민, 폴리에틸렌이민 또는 폴리비닐아민; 수산화알루미늄; 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
수성 중합체 분산물에 더하여, 본 발명의 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 아연-암모니아 착염의 수용액을 추가로 포함한다. 아연-암모니아 착염은 수용성이다. 아연-암모니아 착염은 아연 암모늄 중탄산염, 아연 암모늄 질산염, 아연 암모늄 아세트산염, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 아연 암모니아 탄산염이 바람직하다. 아연-암모니아 착염은 하나 이상의 아연 염 및/또는 산화아연과, 암모니아와, 선택적으로 수용성 탄산 염, 예컨대 중탄산암모늄을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 암모니아는 pH가 약 9 초과, 바람직하게는 9.5 초과인 아연-암모니아 착염의 수용액을 제공하기에 충분한 양으로, 그리고 아연-암모니아 착물을 형성할 과량의 당량의 암모니아의 존재 하에서 첨가된다. 아연 염은 탄산아연, 아세트산아연, 염화아연, 질산아연, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 아연-암모니아 착염의 수용액은 아연 이온 및 암모늄 이온을 포함한다. 아연-암모니아 착염의 수용액은 0.7% 이상, 0.8% 이상, 0.9% 이상, 1.0% 이상, 1.2% 이상, 또는 심지어 1.5% 이상, 그리고 동시에, 6% 이하, 5.5% 이하, 5% 이하, 4.5% 이하, 4% 이하, 3.5% 이하, 또는 심지어 3% 이하의 양으로 중합체에 대한 아연 이온의 중량비를 보장하는 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 충전제를 추가로 포함한다. 충전제는 90 내지 600 μm 또는 120 내지 500 μm의 범위의 체 입자 크기를 가질 수 있다. 체 입자 크기는 GB/T 5330-2003 방법에 따라 측정될 수 있다. 적합한 충전제의 예에는 모래, CaCO3, SiO2, 탄산칼슘, 점토, 황산칼슘, 알루미노규산염, 규산염, 제올라이트, 운모, 중실 또는 중공 유리, 세라믹 비드, 하석 섬장암, 장석, 규조토, 하소 규조토, 활석(수화된 규산마그네슘), 실리카, 알루미나, 카올린, 피로필라이트, 펄라이트, 중정석, 월라스토나이트, 불투명 중합체(opaque polymer), 예컨대 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능한 ROPAQUE™ Ultra E(ROPAQUE는 The Dow Chemical Company의 상표명임), 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 수성 코팅 조성물은 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 60 중량% 내지 90 중량%, 65 중량% 내지 85 중량%, 70 중량% 내지 80 중량%의 충전제를 포함할 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 소포제를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서, "소포제"는 거품의 형성을 감소시키고 방해하는 화학적 첨가제를 지칭한다. 소포제는 실리콘계 소포제, 광유계 소포제, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드계 소포제, 알킬 폴리아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 적합한 구매 가능한 소포제는, 예를 들어, TEGO로부터 입수 가능한 TEGO Airex 902 W 및 TEGO Foamex 1488 폴리에테르 실록산 공중합체 에멀젼, BYK로부터 입수 가능한 BYK-024 실리콘 소포제, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 소포제는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 일반적으로 0 내지 0.5 중량%, 0.01 중량% 내지 0.2 중량%, 또는 0.03 중량% 내지 0.1 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 증점제를 추가로 포함할 수 있다. 증점제는 폴리비닐 알코올(PVA), 산 유도체, 산 공중합체, 우레탄 회합 증점제(UAT), 폴리에테르 우레아 폴리우레탄(PEUPU), 폴리에테르 폴리우레탄(PEPU), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 증점제의 예에는 알칼리 팽윤성 에멀젼(ASE), 예컨대 나트륨 또는 암모늄 중화된 아크릴산 중합체; 소수성으로 개질된 알칼리 팽윤성 에멀젼(HASE), 예컨대 소수성으로 개질된 아크릴산 공중합체; 회합성 증점제, 예컨대 소수성으로 개질된 에톡실화 우레탄(HEUR); 및 셀룰로스 증점제, 예컨대 메틸 셀룰로스 에테르, 하이드록시메틸 셀룰로스(HMC), 하이드록시에틸 셀룰로스(HEC), 소수성으로 개질된 하이드록시 에틸 셀룰로스(HMHEC), 나트륨 카르복시메틸 셀룰로스(SCMC), 나트륨 카르복시메틸 2-하이드록시에틸 셀룰로스, 2-하이드록시프로필 메틸 셀룰로스, 2-하이드록시에틸 메틸 셀룰로스, 2-하이드록시부틸 메틸 셀룰로스, 2-하이드록시에틸 에틸 셀룰로스, 및 2-하이드록시프로필 셀룰로스가 포함된다. 바람직하게는, 증점제는 소수성으로 개질된 하이드록시 에틸 셀룰로스(HMHEC)이다. 증점제는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 일반적으로 0 내지 2 중량%, 0.1 중량% 내지 1 중량%, 또는 0.3 중량% 내지 0.8 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 습윤제를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서, "습윤제"는 코팅 조성물의 표면 장력을 감소시켜, 코팅 조성물이 기재의 표면에 걸쳐 보다 용이하게 확산되게 하거나 기재의 표면을 침투되게 하는 화학적 첨가제를 지칭한다. 습윤제는 음이온성, 쯔비터이온성 또는 비이온성 폴리카르복실레이트일 수 있다. 습윤제는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 0 내지 0.5 중량%, 0.1 중량% 내지 0.3 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 합착제(coalescent)를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서, "합착제"는 주변 조건 하에서 중합체 입자를 융합하여 연속 필름으로 형성되게 하는 저속-증발 용매를 지칭한다. 적합한 합착제의 예에는 2-n-부톡시에탄올, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, n-부틸 에테르 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 합착제는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 0 내지 5 중량%, 0.5 중량% 내지 3 중량%, 또는 1 중량% 내지 2 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
전술된 성분에 더하여, 본 발명의 수정 코팅 조성물은 하기 첨가제들 중 어느 하나 또는 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다: 완충제, 중화제, 휴멕턴트, 방미제, 살생물제, 피막방지제, 착색제, 유동제, 산화방지제, 가소제, 평활제, 요변성제, 접착 촉진제, 및 그라인드 비히클. 존재하는 경우, 이러한 첨가제는 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 1 중량%, 0.1 중량% 내지 0.6 중량% 또는 0.3 중량% 내지 0.5 중량%의 합계량으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 수성 중합체 분산물과, 아연-암모니아 착염의 수용액과, 충전제를 혼합함으로써 제조될 수 있다. 일부 구현예에서, 수성 코팅 조성물은 수성 중합체 분산물과, 아연-암모니아 착염의 수용액과, 다른 선택적인 성분, 예컨대 레올로지 조절제 및 소포제를 혼합하여 예비혼합물을 형성한 후, 바람직하게는 교반하면서, 충전제를 예비혼합물 내로 첨가하여 균질한 수성 코팅 조성물을 수득함으로써 제조된다. 수성 중합체 분산물과 아연-암모늄 착염의 수용액은 통상적으로 2-성분 패키지로 공급되고, 도포 시에 혼합된다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 수성 코팅 조성물을 기재에 도포하기 전에 형성될 수 있다. 수성 코팅 조성물은, 수성 코팅 조성물 내의 성분들을 혼합 시에, 작업자가 현장에서 취급할 수 있기에 충분히 긴 가사 수명을 가지며, 예를 들어 수성 코팅 조성물은 25℃에서 3시간 이상, 5시간 이상, 10시간 이상, 15시간 이상, 24시간 이상, 3일 이상, 또는 심지어 1주 이상 동안 안정하다. 수성 코팅 조성물은 또한 고온에서, 예를 들어 70℃ 이상에서 건조되기에 적합하면서, 여전히 그로부터 제조된 2mm 이상의 두께를 갖는 코팅을 제공하며, 이와 함께 기재에 대한 우수한 접착력을 갖는데, 이는 기재, 바람직하게는 시멘트 기재로부터의 인장 박리 강도가 0.2 MPa 이상, 0.25 MPa 이상, 0.3 MPa 이상, 0.35 MPa 이상, 0.40 MPa 이상, 또는 심지어 0.45 MPa 이상인 것으로 나타나는 바와 같다. 코팅은 또한 우수한 내수성을 가질 수 있다. 가사 수명, 인장 박리 강도, 및 내수성은 하기 실시예 섹션에 기재된 시험 방법에 따라 측정될 수 있다.
본 발명은 또한 코팅의 제조 방법을 제공하며, 상기 방법은
수성 코팅 조성물을 제공하는 단계,
수성 코팅 조성물을 기재에 도포하는 단계, 및
도포된 코팅 조성물을 70℃ 이상에서 건조시켜 2 mm 이상 또는 3 mm 이상, 바람직하게는 2 내지 5 mm의 두께를 갖는 코팅을 형성하는 단계를 포함한다.
코팅은 하기 실시예 섹션에 기재된 시험 방법에 따라 측정될 때, 실온에서 기재에 대한 인장 박리 강도가 0.2 MPa 이상 또는 0.25 MPa 이상일 수 있다. 수성 코팅 조성물은 다양한 기재에 도포되고 접착될 수 있으며, 이러한 기재에는, 예를 들어 목재, 금속, 플라스틱, 발포체, 석재, 탄성중합체 기재, 직물, 콘크리트, 및 시멘트질 기재, 예컨대 셀룰로스 섬유 시멘트 시트가 포함된다. 코팅은 사전제조된 마감처리 시스템(finishing system)의 일부일 수 있다. 수성 코팅 조성물은 고온에서, 예를 들어 70℃ 이상, 80℃ 이상, 90℃ 이상, 100℃ 이상, 110℃ 이상, 또는 심지어 120℃ 이상에서 건조되거나 건조되게 하여 필름(즉, 코팅)을 형성할 수 있다. 수성 코팅 조성물은 브러싱, 롤링 및 분무를 포함한 필요한 수단에 의해 기재에 도포될 수 있다. 수성 코팅 조성물은 외부 단열 및 마감 시스템(Exterior Insulation and Finish System, EIFS), 지붕 매스틱(roof mastic), 사전제조된 단열 및 마감 시스템(prefabricated insulation and finish system, PRIFS), 건축용 코팅, 도시 공학 코팅, 도시 공학용 코팅, 또는 액체 적용 소음 감쇠 코팅(liquid applied sound damping coating, LASD)과 같은 다양한 응용에 적합하다. 코팅 조성물은 사전제조된 마감처리 시스템, 예를 들어 PRIFS를 제조하는 데 특히 적합하다. 수성 코팅 조성물은 단독으로 사용될 수 있거나, 또는 다른 코팅과 조합하여 사용되어 다층 코팅을 형성할 수 있다. 예를 들어, 다층 코팅은 본 발명의 코팅 조성물을 중간 코트로서 포함할 수 있다.
실시예
본 발명의 일부 구현예가 이제 하기 실시예에서 기술될 것이며, 여기서 모든 부 및 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다.
Stepan으로부터 입수 가능한 POLYSTEP P-12A("P-12A") 계면활성제는 폴리에틸렌 글리콜 모노트리데실 에테르 포스페이트이다.
2-에틸헥실 아크릴레이트("EHA"), 메틸 메타크릴레이트("MMA"), 메타크릴산("MAA"), 및 과황산암모늄("APS")은 모두 Sinoreagent Group(중국 소재)으로부터 입수 가능하다.
Momentive Performance Materials로부터 입수 가능한 SILQUEST A-174("A-174") 실란은 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시 실란이다.
Momentive Performance Materials로부터 입수 가능한 SILQUEST A-187("A-187") 실란은 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란이다.
암모니아, 중탄산암모늄, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드("t-BHP"), 및 이소아스코르브산("IAA")은 모두 Shanghai Chemical Reagent Co., Ltd.로부터 입수 가능하다.
NATROSOL 250HBR("250HBR") 레올로지 조절제는 Ashland로부터 입수 가능하다.
BASF로부터 입수 가능한 FOAMASTER NXZ가 소포제로서 사용된다.
Eastman Chemical로부터 입수 가능한 TEXANOL 에스테르 알코올이 합착제로서 사용된다.
Angus Chemical Company로부터 입수 가능한 AMP-95가 중화제로서 사용된다.
The Dow Chemical Company로부터 입수 가능한 ACRYSOL TT-935가 레올로지 조절제로서 사용된다.
프로필렌 글리콜은 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능하다.
모래는 체 입자 크기가 90 내지 600 μm이다.
하기 표준 분석 장비 및 방법이 실시예에서 사용된다.
인장 박리 강도
페인트 제형을 습윤 필름 두께 3 mm가 되도록 기재(셀룰로스 섬유 시멘트 시트, 오토클레이빙됨) 상에 도포하였다. 이어서, 코팅된 기재를, 수분 측정기에 의해 측정될 때 페인트 필름의 수분 함량이 5% 미만으로 나타나는 바와 같이, 생성된 페인트 필름이 완전 경화될 때까지, 80℃에서 1시간 동안 오븐 내에서 건조시켰다. 수득된 건조 페인트 필름을 ISO 4624에 따라 실온에서 인장 기계(Haftprufsystem HP1000, 접합 강도 시험 시스템)를 사용하여 인장 박리 강도에 대해 평가하였다. 인장 박리 강도가 0.2 MPa 이상인 페인트 필름은 페인트 필름이 기재에 대한 우수한 접착력을 가짐을 나타낸다. 그렇지 않고서, 인장 박리 강도가 0.2 MPa 미만이면, 페인트 필름은 기재에 대한 불량한 접착력을 갖는다.
Zn 이온의 측정
0.0001 g 단위까지 0.5 그램(g)의 샘플을 칭량하고, 분해 용기(digestion vessel) 내로 첨가하였다. 5 ml의 진한 질산을 첨가하였다. 이어서, 모든 잔류물이 용해될 때까지 용기를 핫 플레이트 상에서 서서히 가열하였다. 생성된 용액을 탈이온수(DI 수)로 50 mL가 될 때까지 희석시켰다. 1 mL 용액을 취출하고, 탈이온수로 100 mL가 될 때까지 추가로 희석시키고, 이어서 유도 결합 플라즈마(ICP) 분광계로 측정하였다.
0, 1, 2, 5, 10 ppm 농도의 Zn 표준 용액을 제조하였다.
기기 조건: 분광계 - Perkin Elmer Optima 5300DV; RF 출력 - 1.3 kW; 플라즈마 뷰 - 축방향; 및 시험 Zn 이온에 대한 파장 - 206.2 nm. 시험 전에 기기를 4시간 동안 가온하였다.
내수성 시험
페인트 제형을 습윤 필름 두께 3 mm가 되도록 기재(셀룰로스 섬유 시멘트 시트, 오토클레이빙됨) 상에 도포하였다. 이어서, 코팅된 기재를, 수분 측정기에 의해 측정될 때 페인트 필름의 수분 함량이 5% 미만으로 나타나는 바와 같이, 생성된 페인트 필름이 완전 경화될 때까지, 80℃에서 1시간 동안 오븐 내에서 건조시켰다. 수득된 건조 페인트 필름을 실온에서 증류수 중에 절반만큼 침지하였다. 물 중에 침지된 페인트 필름의 표면을 최대 7일까지 지속적으로 모니터링하고, 시각적으로 관찰하였다. 7일 후에 페인트 필름의 표면이 백화, 블리스터, 균열, 또는 기재로부터의 박리를 나타내지 않는다면, 그것은 페인트 필름이 우수한 내수성을 가짐을 나타낸다. 침지된 부분과 침지되지 않은 부분 사이의 약간의 표면 색 변화는 허용 가능하다.
가사 수명
페인트 제형의 가사 수명을, 실온에서 소정의 기간 동안 저장 전과 후의 기재에 대한 그러한 페인트 제형의 박리 강도의 변화에 기초하여 평가하였다.
모든 성분들을 혼합한 후의 페인트 제형을 상기의 인장 박리 강도 시험에 기재된 것과 동일한 절차에 따라 먼저 페인트 필름으로 형성하였으며, 페인트 필름의 인장 박리 강도를 측정하고 인장 박리 강도 (초기) 로 기록하였다.
이어서, 동일한 페인트 제형을 소정 시간(t) 동안 실온에서 저장하고, 그로부터 제조된 페인트 필름의 인장 박리 강도를 측정하고, 인장 박리 강도(t)로 기록하였다. 인장 박리 강도의 변화(즉, 인장 박리 강도 (초기) - 인장 박리 강도 (t) )가 인장 박리 강도 (초기) 의 20% 미만일 때, 최장 기간이 가사 수명으로서 기록된다.
아연-암모니아 착물 수용액의 제조
120 g의 중탄산암모늄(NH4HCO3)을 610 g의 물 및 190 g의 암모니아(NH3H2O 농도: 25 내지 28%)가 담긴 비커 내에 첨가하였다. 80 g의 산화아연(ZnO)을 상기 생성된 용액 내로 첨가하였다. 생성된 혼합물을 산화아연이 용해될 때까지 약 20분 동안 연속 교반하면서 혼합하여, 이로써 아연-암모니아 착물 용액을 형성하였다.
수성 중합체 분산물(즉, 결합제)을 다음과 같이 제조하였다:
결합제 1의 합성
538 g의 탈이온수, 17 g의 POLYSTEP P-12A(25% 활성), 770 g의 EHA, 615 g의 MMA, 36 g의 MAA, 및 4.25 g의 A-174 실란을 혼합함으로써 단량체 에멀젼을 제조하였다.
1 갤런 교반 반응기에 870 g의 탈이온수, 케틀 비누(kettle soap)로서의 71 g의 P-12A(25% 활성) 및 2.42 g의 암모니아를 장입하였다. 반응 내용물을 95℃까지 가열한 후에, 88 g의 단량체 에멀젼을 첨가한 후, 20 g의 탈이온수로 헹구었다. 직후에, 20 g의 탈이온수 중 4.14 g의 중탄산암모늄 및 20 g의 탈이온수 중 4.262 g의 APS의 용액을 첨가하였다. 88℃의 온도를 유지하면서, 나머지 단량체 에멀젼을 90분에 걸쳐 반응기에 첨가하였다. 반응의 완료 후에, 23 g의 7% t-BHP 및 25 g의 3% IAA를 1시간 동안 반응기 내로 공급하였다. 14 g의 28% 암모니아 용액을 중화제로서 첨가하였다. 이어서, 생성된 중합체 라텍스를 실온까지 냉각시켰다.
결합제 2의 합성
결합제 2를 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼이 538 g의 탈이온수, 17 g의 P-12A(25% 활성), 764.7 g의 EHA, 628 g의 MMA, 25.9 g의 MAA, 및 4.25 g의 A-174 실란을 혼합함으로써 제조된 것을 제외하고는, 상기 결합제 1을 제조한 것과 동일한 절차에 따라 결합제 2를 제조하였다.
결합제 3의 합성
결합제 3을 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼이 538 g의 탈이온수, 17 g의 P-12A(25% 활성), 790 g의 EHA, 542 g의 MMA, 86.4 g의 MAA, 및 4.25 g의 A-174 실란을 혼합함으로써 제조된 것을 제외하고는, 상기 결합제 1을 제조한 것과 동일한 절차에 따라 결합제 3을 제조하였다.
결합제 4의 합성
단량체 에멀젼 및 반응기 내로 직접 장입되는 P-12A 계면활성제의 투입량이 상이한 것을 제외하고는, 상기 결합제 1을 제조한 것과 동일한 절차에 따라 결합제 4를 제조하였다. 538 g의 탈이온수, 17 g의 P-12A(25% 활성), 768.8 g의 EHA, 621 g의 MMA, 28.8 g의 MAA, 및 4.25 g의 A-174 실란을 혼합함으로써, 결합제 4를 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼을 제조하였다. 5.67 g의 P-12A(25% 활성)를 케틀 비누로서 반응기 내로 직접 장입하였다.
결합제 5의 합성
결합제 5를 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼이 538 g의 탈이온수, 17 g의 P-12A(25% 활성), 754.6 g의 EHA, 603.8 g의 MMA, 36 g의 MAA, 및 28.36 g의 A-174 실란을 혼합함으로써 제조된 것을 제외하고는, 상기 결합제 1을 제조한 것과 동일한 절차에 따라 결합제 5를 제조하였다.
결합제 6의 합성
결합제 6을 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼이 538 g의 탈이온수, 17 g의 P-12A(25% 활성), 766 g의 EHA, 621 g의 MMA, 및 36 g의 MAA를 혼합함으로써 제조된 것을 제외하고는, 상기 결합제 1을 제조한 것과 동일한 절차에 따라 결합제 6을 제조하였다.
결합제 7의 합성
전술된 바와 같이 결합제 6을 먼저 제조하고, 이어서 4.25 g의 A-187 실란을 반응기 내로 첨가하여 결합제 7을 생성함으로써 결합제 7을 수득하였다.
결합제 8의 합성
결합제 8을 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼이 538 g의 탈이온수, 17 g의 P-12A(25% 활성), 772 g의 EHA, 597 g의 MMA, 및 50.4 g의 MAA, 및 4.25 g의 A-174 실란을 혼합함으로써 제조된 것을 제외하고는, 상기 결합제 1을 제조한 것과 동일한 절차에 따라 결합제 8을 제조하였다.
결합제 9의 합성
결합제 9를 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼이 538 g의 탈이온수, 17 g의 P-12A(25% 활성), 779 g의 EHA, 568.5 g의 MMA, 및 72 g의 MAA, 및 4.25 g의 A-174 실란을 혼합함으로써 제조된 것을 제외하고는, 상기 결합제 1을 제조한 것과 동일한 절차에 따라 결합제 9를 제조하였다.
상기 수득된 결합제의 특성이 표 1에 제공되어 있다.
Figure 112020013871365-pct00004
실시예(Ex) 1 내지 실시예 9
표 2에 제공된 제형에 기초하여 Ex 1 내지 Ex 9의 페인트 제형(즉, 코팅 조성물)을 제조하기 위하여 상기 수득된 결합제를 사용하였다. 각각의 페인트 제형의 물, 결합제 및 다른 성분을 통상적인 실험실용 혼합기를 사용하여 혼합하였다. 마지막으로, 생성된 혼합물 내로 모래를 첨가하였다. 수득된 페인트 제형을 전술된 시험 방법에 따라 평가하였으며, 결과가 표 2에 제공되어 있다.
비교예(CEx) A 내지 비교예 G
상기 수득된 결합제를 포함하는 CEx A 내지 CEx G의 페인트 제형을 표 3에 기재된 제형에 기초하여 제조하였다. 각각의 페인트 제형의 물, 결합제 및 다른 성분을 통상적인 실험실용 혼합기를 사용하여 혼합하였다. 마지막으로, 생성된 혼합물 내로 모래를 첨가하였다. 수득된 페인트 제형을 전술된 시험 방법에 따라 평가하였으며, 결과가 표 3에 제공되어 있다.
표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 페인트 제형은 모두 긴 가사 수명을 가졌으며, 예를 들어 3시간 초과, 또는 심지어는 16시간 초과였다. Ex 1 내지 Ex 9의 페인트 제형은 80℃에서 1시간 동안 건조 시에 또한, 그로부터 제조된 페인트 필름의 인장 박리 강도를 0.45 MPa 이상으로 제공하였다. 더욱이, Ex 1 내지 Ex 9의 페인트 필름은 모두 물 중에 7일 동안 침지한 후에 표면 상에 백화, 블리스터 또는 균열이 없거나, 또는 기재로부터의 박리가 없는 것으로 나타난 바와 같이 우수한 내수성을 입증하였다.
대조적으로, 표 3에 나타낸 바와 같이, A-174 실란의 구조 단위를 포함하지 않은 결합제는 매우 짧은 가사 수명(0.3시간 미만)을 갖는 페인트 제형(CEx E 및 CEx F)을 제공하였다. 2% A-174 실란으로부터 수득된 결합제는 그로부터 제조된 페인트 필름이 불량한 내수성을 갖게 하였다(CEx G). 1.8%의 MAA 구조 단위를 포함하는 결합제는 또한 가사 수명이 0.3시간 미만인 페인트 제형(CEx C)을 제공하였다. 결합제 고형물에 대한 아연 이온의 중량비가 0.33%, 0.66%, 또는 6.7%인 페인트 제형(CEx A, CEx B 및 CEx D)은 모두 허용 불가능할 정도로 낮은 인장 박리 강도(< 0.2 MPa) 및 불량한 내수성을 갖는 페인트 필름을 제공하였다.
Figure 112020013871365-pct00005
Figure 112020013871365-pct00006

Claims (10)

  1. 수성 코팅 조성물로서,
    (a) 중합체를 포함하는 수성 중합체 분산물로서, 상기 중합체는 중합체의 중량을 기준으로,
    2 중량% 내지 8 중량%의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위, 및
    0.05 중량% 내지 1.8 중량%의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 중합체 분산물;
    (b) 아연 이온을 포함하는 아연-암모니아 착염의 수용액; 및
    (c) 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 65 중량% 내지 90 중량%의 충전제를 포함하며,
    중합체에 대한 아연 이온의 중량비는 0.7% 내지 5%의 범위인, 수성 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체는 (메트)아크릴옥시에틸트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 이들의 유도체, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 수성 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 1 중량%의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 중합체에 대한 아연 이온의 중량비는 1.5% 내지 3%의 범위인, 수성 코팅 조성물.
  5. ◈청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, 아연-암모니아 착염은 아연 암모늄 중탄산염, 아연 암모늄 질산염, 아연 암모늄 아세트산염, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 수성 코팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 2.1 중량% 내지 4.5 중량%의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 코팅 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 충전제는 GB/T 5330-2003 방법에 따라 측정시 90 내지 600 μm의 체 입자 크기를 갖는, 수성 코팅 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 수성 코팅 조성물의 제조 방법으로서,
    (a) 중합체를 포함하는 수성 중합체 분산물로서, 상기 중합체는 중합체의 중량을 기준으로,
    2 중량% 내지 8 중량%의 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위, 및
    0.05 중량% 내지 1.8 중량%의 에틸렌계 불포화 실란 작용성 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 중합체 분산물;
    (b) 아연 이온을 포함하는 아연-암모니아 착염의 수용액; 및
    (c) 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 65 중량% 내지 90 중량%의 충전제를 혼합하는 단계를 포함하며,
    중합체에 대한 아연 이온의 중량비는 0.7% 내지 5%의 범위인, 방법.
  9. ◈청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제8항에 있어서, 아연-암모니아 착염의 수용액은 암모니아와, 아연 염 또는 산화아연과, 선택적으로 수용성 탄산 염을 혼합함으로써 수득되는, 방법.
  10. 코팅의 제조 방법으로서,
    제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 수성 코팅 조성물을 제공하는 단계,
    수성 코팅 조성물을 기재에 도포하는 단계, 및
    도포된 수성 코팅 조성물을 70℃ 이상에서 건조시켜 2 mm 이상의 두께를 갖는 코팅을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102237798B1 (ko) * 2020-06-16 2021-04-08 윤숙현 무기 세라믹 방열 코팅제 제조방법
KR102516574B1 (ko) * 2020-12-04 2023-03-31 휴켐플러스 주식회사 무기 세라믹 차열 방수 바닥 코팅제 제조방법 및 제조한 코팅제를 사용하는 바닥 코팅방법
CN113174155B (zh) * 2021-05-08 2021-12-10 扬州工业职业技术学院 一种水性涂料用抗菌型润湿分散剂及其制备方法
CN113461359B (zh) * 2021-06-29 2022-05-10 江苏先帅科技有限公司 一种管片预制件用复合聚羧酸减水剂及其制备方法
WO2024000098A1 (en) * 2022-06-27 2024-01-04 Dow Global Technologies Llc Aqueous composition for elastomeric roof coating

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000273357A (ja) 1999-03-19 2000-10-03 Asahi Chem Ind Co Ltd 水系耐チッピング塗料組成物
US20020146515A1 (en) * 2001-02-05 2002-10-10 Basf Aktiengesellschaft Aqueous compositions for coating metal components

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243430A (en) 1977-09-21 1981-01-06 Rohm And Haas Company Pigment dispersant for aqueous paints
GB2070635B (en) 1980-03-03 1983-09-28 Scott Bader Co Highly filled crosslinkable polymer emulsions
DE3406321A1 (de) 1984-02-22 1985-08-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Bindemittel fuer korrosionsschutzanstriche auf basis von poly(meth)acrylat-latices und wasserloeslichen polymeren zinkkomplexsalzen
US4571415A (en) * 1984-10-01 1986-02-18 Rohm And Haas Company Washout resistant coatings
JPH07763B2 (ja) 1986-04-22 1995-01-11 ユ−ホ−ケミカル株式会社 被覆剤組成物
JPS63130684A (ja) * 1986-11-20 1988-06-02 Dainippon Ink & Chem Inc 艶出し用水性組成物
DE3800984A1 (de) 1988-01-15 1989-07-27 Basf Ag Bindemittel fuer klebfreie, nicht schmutzende, elastische beschichtungen
DE3930585A1 (de) * 1989-09-13 1991-03-21 Basf Ag Waessrige kunstharzzubereitungen
JPH09183921A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 焼付型耐チッピング塗料組成物
US6184281B1 (en) 1999-06-21 2001-02-06 The Glidden Company Strippable aqueous emulsion inomeric coating for recyclable plastic containers
JP3888640B2 (ja) * 2004-02-26 2007-03-07 エスケー化研株式会社 装飾性塗材及び装飾性建材
ES2315732T3 (es) * 2004-12-02 2009-04-01 Cray Valley Italia S.R.L. Dispersion acuosa polimerica util para la preparacion de composicion de recubrimiento de base para cuero repujado.
KR20080089477A (ko) 2006-01-24 2008-10-06 가부시키가이샤 야스카와덴키 모터 고정자용의 분할 코어, 그 모터 고정자, 영구자석형 동기 모터, 및 분할 코어 펀칭 금형에 의한 펀칭 방법
DE102006046860A1 (de) * 2006-10-02 2008-04-03 Celanese Emulsions Gmbh Putze und Farben, Copolymerdispersionen und deren Verwendung
CN101486863B (zh) 2008-01-18 2012-12-12 深圳市海川实业股份有限公司 一种抗菌型水性涂料及其制备方法
CN102056998A (zh) 2008-04-25 2011-05-11 巴斯夫欧洲公司 改善复合颗粒水性分散体储藏稳定性的方法
JP5457166B2 (ja) 2008-12-22 2014-04-02 ベック株式会社 被覆材
JP5498062B2 (ja) * 2009-06-18 2014-05-21 旭化成ケミカルズ株式会社 共重合体ラテックスの製造方法
JP2011127028A (ja) * 2009-12-18 2011-06-30 Toyota Motor Corp 耐チッピング用塗料組成物
CN102120902B (zh) 2011-01-19 2012-12-19 厦门格林春天环保科技材料有限公司 一种水性丙烯酸型快干剂及其制备方法
CN102432730B (zh) * 2011-09-15 2013-06-19 山东宝达新材料有限公司 一种生产水性金属漆用树脂乳液的方法及生产的水树脂乳液
CN102585072A (zh) * 2012-01-11 2012-07-18 南京瑞固聚合物有限公司 室温自交联型丙烯酸酯乳液
EP2641922B1 (en) * 2012-03-21 2014-10-29 Celanese Emulsions GmbH Aqueous binder systems and their use in producing coating compositions
US9303183B1 (en) 2012-09-18 2016-04-05 Ennis Paint, Inc Stabilized water-based latex emulsion using chelated metal oxides for fast drying paints
AU2013404564B2 (en) * 2013-10-29 2018-02-15 Dow Global Technologies Llc An aqueous coating composition
US10023759B2 (en) * 2014-04-17 2018-07-17 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion and coating composition comprising the same
CN104327657B (zh) 2014-10-20 2016-07-06 芜湖县双宝建材有限公司 一种建筑外墙专用节能隔热耐水防腐涂料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000273357A (ja) 1999-03-19 2000-10-03 Asahi Chem Ind Co Ltd 水系耐チッピング塗料組成物
US20020146515A1 (en) * 2001-02-05 2002-10-10 Basf Aktiengesellschaft Aqueous compositions for coating metal components

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019019077A1 (en) 2019-01-31
EP3658637B1 (en) 2023-10-25
US20210102087A1 (en) 2021-04-08
EP3658637A1 (en) 2020-06-03
EP3658637A4 (en) 2021-04-14
JP2020528099A (ja) 2020-09-17
JP6903219B2 (ja) 2021-07-14
CN110997833B (zh) 2022-01-18
CN110997833A (zh) 2020-04-10
US11542405B2 (en) 2023-01-03
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