KR102343039B1 - 점착제층을 구비한 편광 필름 및 화상 표시 장치 - Google Patents

점착제층을 구비한 편광 필름 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 편광자의 크랙 발생을 저감할 수 있고, 또한 점착제층의 박리 및 발포, 그리고 편광 필름의 휨을 억제할 수 있는, 이형을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름은, 편광 필름과 상기 편광 필름의 한쪽 면에 점착제층을 갖는 것이고, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형을 갖고, 상기 편광 필름의 점착제층을 갖지 않는 면에, 변형 게이지를 측정축과 상기 편광 필름의 흡수축이 직교하도록 첩부하여 변형량을 측정한 때의 -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차가 3000με 이하이고, 또한 85℃에서의 상기 점착제층의 크리프 값이 15㎛ 이상 600㎛ 이하이다.

Description

점착제층을 구비한 편광 필름 및 화상 표시 장치
본 발명은, 편광 필름과 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
각종 화상 표시 장치에 있어서는, 화상 표시를 위하여 편광 필름이 사용되고 있다. 예를 들어, 액정 표시 장치(LCD)는, 그 화상 형성 방식으로부터 액정 패널 표면을 형성하는 유리 기판의 양측에 편광 필름을 배치하는 것이 필요 불가결하다. 또한, 유기 EL 표시 장치에서는, 금속 전극에서의 외광의 경면 반사를 차폐하기 위해서, 유기 발광층의 시인측에, 편광 필름과 1/4 파장판을 적층한 원편광 필름이 배치된다.
상기 편광 필름으로서는, 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 재료로 이루어지는 편광자의 편면 또는 양면에, 보호 필름을 폴리비닐알코올계 접착제 등에 의해 접합한 것이 사용되고 있다.
상기 편광 필름은, 열충격(예를 들어, -40℃와 85℃의 온도 조건을 반복하는 히트 쇼크 시험)의 가혹한 환경 하에서는, 편광자의 수축 응력의 변화에 의해, 편광자의 흡수축 방향의 전체에 크랙(관통 크랙)이 발생하기 쉽다는 문제가 있다.
특허문헌 1에서는, 냉열 충격 환경 하에서도 내구성이 우수한 편광판을 제공하는 것을 목적으로 하여, 편광 필름의 양면에 투명 보호 필름이 배치되어 이루어지는 편광판이며, 상기 편광 필름의 흡수축에 직교하는 방향의 선팽창 계수와, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 배치되는 상기 투명 보호 필름의 편광판의 흡수축에 직교하는 방향의 선팽창 계수의 차가, 1.3×10-4/℃ 이하인 것을 특징으로 하는 편광판이 제안되어 있다. 또한, 근년에는, 편광 필름을 가공하여, 직사각형 이외의 이형을 갖는 편광 필름이 제조되고 있고, 특허문헌 2에는 편광 필름을 이형으로 가공하는 방법이 개시되어 있다. 그리고, 특허문헌 3에는, 편광 필름에 사용되는 보호 필름에 이형성을 갖는 무기 입자를 함유시킴으로써, 편광 필름의 이형 펀칭성과 펀칭 후의 이형 편광 필름의 히트 사이클 시험 후의 크랙 내구성을 개선하는 것이 제안되어 있다.
일본 특허 공개 제2011-203571호 공보 일본 특허 공개 제2017-151191호 공보 일본 특허 공개 제2017-97111호 공보
그러나, 금후, 이형 편광 필름의 형상은, 특허문헌 2의 도 1과 같은 단순한 원형이나 특허문헌 3과 같은 완만한 곡률을 가질 뿐의 차량 탑재 미터용의 형상뿐만 아니라, 복잡한 형상을 갖는 것이 예측된다. 구체적으로는, 편광 필름의 외주부 일부에 곡선을 포함하는 이형 편광 필름이나, 또한, 면 내에 구멍을 갖거나, 외주부에 U자형, V자형 등의 노치를 갖는 이형 편광 필름이다. 그 밖에는, 편광 필름의 외주부에 복수의 노치를 갖는 이형 편광 필름이다.
이러한 복잡한 형상을 갖는 이형 편광 필름은, 편광 필름의 팽창 및 수축에 의한 응력 집중도 복잡화하고, 열충격이 가혹한 환경 하에서는, 종래에 비하여 편광자에 크랙이 보다 발생하기 쉬워지는 것이 추측된다.
본 발명자들은, 상기 문제를 감안하여, 이형 편광 필름에 사용하는 점착제층에 착안하여, 복잡한 형상을 갖는 이형 편광 필름에 있어서, 크랙 발생을 저감하는 것을 검토하였다. 그리고, 본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 이형 편광 필름의 크랙 발생을 저감할 뿐만 아니라, 이형 편광 필름으로부터의 점착제층의 박리, 점착제층의 발포 및 이형 편광 필름의 휨을 양호하게 억제할 수 있는 점착제층을 구비한 편광 필름을 발견하였다.
본 발명은, 편광자의 크랙 발생을 저감할 수 있고, 또한 점착제층의 박리 및 발포, 그리고 편광 필름의 휨을 억제할 수 있는, 이형을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 점착제층을 구비한 편광 필름의 -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차를 특정한 수치 범위로 제어하고, 또한 점착제층을 구비한 편광 필름의 점착제층 크리프 값을 특정한 범위로 제어함으로써 상기의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명의 완성에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 이하의 구성으로 이루어진다.
[1] 편광 필름과 상기 편광 필름의 한쪽 면에 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름이며,
상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형을 갖고,
상기 편광 필름의 점착제층을 갖지 않는 면에, 변형 게이지를 측정축과 상기 편광 필름의 흡수축이 직교하도록 첩부하여 변형량을 측정한 때의 -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차가 3000με 이하이고, 또한
85℃에서의 상기 점착제층의 크리프 값이 15㎛ 이상 600㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
[2] 상기 -40℃에서의 변형량이 -4000με 이상인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 점착제층을 구비한 편광 필름.
[3] 상기 편광 필름은 적어도 편광자와 제1 보호 필름을 갖고,
상기 제1 보호 필름은, 상기 편광자와 상기 점착제층 사이에 마련되어 있고,
상기 제1 보호 필름의 선팽창 계수가 7.0×10-5/K 이하인 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 점착제층을 구비한 편광 필름.
[4] 상기 제1 보호 필름은, 셀룰로오스계 폴리머로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 [3]에 기재된 점착제층을 구비한 편광 필름.
[5] 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 이상 30㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [4] 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 구비한 편광 필름.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 구비한 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 제1 실시 양태에 의하면, 점착제층을 구비한 편광 필름의 -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차를 특정한 수치 범위로 제어하고, 또한 점착제층을 구비한 편광 필름의 점착제층의 크리프 값을 특정한 범위로 제어함으로써, 이형을 갖는 편광 필름으로 한 때에, 편광자의 크랙 발생을 저감할 수 있을 뿐 아니라, 이형 편광 필름으로부터의 점착제층의 박리, 점착제층의 발포 및 이형 편광 필름의 휨을 양호하게 억제할 수 있다.
본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 제2 실시 양태에 의하면, 점착제층을 구비한 편광 필름의 -40℃에서의 변형량(최대 변형량)을 -4000με 이상으로 함으로써, 크랙 발생 저감 효과를 보다 현저하게 할 수 있고, 구체적으로는, 크랙 발생까지의 히트 쇼크에 견딜 수 있는 횟수가 크게 증가하여, 온도 변화가 심한 환경에서 보다 장기에 걸쳐서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 제3 실시 양태에 의하면, 점착제층과 편광자 사이에 마련되는 제1 보호 필름의 선팽창 계수를 7.0×10-5/K 이하로 제어함으로써, 크랙 발생까지의 히트 쇼크에 견딜 수 있는 횟수가 더 크게 증가하고, 온도 변화가 심한 환경에서 더 장기에 걸쳐서 사용할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 실시예에서 제조되는 외주부에 U 노치를 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름을 도시하는 도면이다.
도 2는, 본 발명의 이형을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 변형량을 측정할 때의 모델을 도시하는 도면이다.
도 3은, 본 발명의 외주부에 U 노치를 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
도 4는, 본 발명의 외주부에 U 노치를 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
도 5는, 본 발명의 외주부에 U 노치를 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
도 6은, 본 발명의 외주부에 U 노치를 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
도 7은, 본 발명의 면 내에 원형의 구멍을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
도 8은, 본 발명의 면 내에 원형의 구멍을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
도 9는, 본 발명의 면 내에 원형의 구멍을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
도 10은, 본 발명의 외주부가 곡선과 V 노치로 형성되고, 또한 면 내에 원형의 구멍을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름의 1개의 양태를 도시하는 도면이다.
이하에 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에 있어서, 임의로 변형하여 실시할 수 있다.
<1. 점착제층을 구비한 편광 필름>
본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름은, 편광 필름과 상기 편광 필름의 한쪽 면에 점착제층을 갖는 것이고,
상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형을 갖고,
상기 편광 필름의 점착제층을 갖지 않는 면에, 변형 게이지를 측정축과 상기 편광 필름의 흡수축이 직교하게 첩부하여 변형량을 측정한 때의 -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차가 3000με 이하이고, 또한
85℃에서의 상기 점착제층의 크리프 값이 15㎛ 이상 600㎛ 이하인 것을 특징으로 한다.
(1-1. 직사각형 이외의 이형을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름)
「직사각형 이외의 이형을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름」이란, 종래와 같은 평면 형상이 직사각형(장방형)의 편광 필름(직사각형 편광 필름)을 표준으로 한 때에, 평면 형상이 직사각형 이외의 형을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름을 의미한다. 이러한 「직사각형 이외의 이형을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름」(이하, 「이형 편광 필름」이라고 칭하는 경우가 있음)은, 종래와 같은 평면 형상(표시면)이 직사각형(장방형)의 것(직사각형 표시 패널)에 대하여 평면 형상(표시면)이 직사각형 이외의 「이형 표시 패널」에 사용된다. 이형 편광 필름으로서는, 예를 들어 스마트 워치나 차량 탑재 미터 등에 사용되는 이형 표시 패널의 형상에 맞춰서, 예를 들어 원형, 타원형, 다각형(예를 들어, 삼각형, 오각형, 육각형 및 팔각형 등.), 직사각형의 4개의 구석부 중 적어도 하나의 구석부에 곡면이나 커트를 마련한 형상, 직사각형의 외주부 일부에 U자형, V자형 등의 노치(절결) 등을 마련한 형상, 면 내에 원형의 구멍을 1개 또는 2개 이상 마련한 형상, 외주부를 곡선과 V 노치로 형성한 형상, 이들의 형상 중 2개 이상을 조합한 형상 등, 자유로운 형상으로 하는 것이 가능하다.
본 발명의 이형 편광 필름으로서는, 예를 들어 도 3 내지 도 10에서 예시되는 것과 같은 형상을 갖는다.
또한, 본 발명의 이형 편광 필름은, 도 7에 도시하는 바와 같이, 흡수축 및 투과축이 각각 긴 변 및 짧은 변과 평행한 형태 및 흡수축 및 투과축이 각각 긴 변 및 짧은 변에 대하여 45°의 각도를 이루는 형태 등을 취할 수 있다.
본 발명의 이형 편광 필름을 제조하는 방법으로서는, 예를 들어 레이저, 엔드밀 및 형 펀칭 등을 들 수 있다. 직사각형의 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작한 후, 전술한 방법을 사용하여, 직사각형 이외의 이형으로 가공하고, 이형 편광 필름을 얻는다.
(1-2. -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차)
본 발명의 이형 편광 필름은, 편광 필름의 점착제층을 갖지 않는 면에, 변형 게이지를 측정축과 상기 편광 필름의 흡수축이 직교하도록 첩부하여 변형량을 측정한 때의 -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차(이하, 「변형량의 차」라고 칭하는 경우가 있음)가 3000με 이하이다. 상기 변형량의 차는, 85℃에서의 변형량으로부터 -40℃에서의 변형량을 차감함으로써 구해진다.
여기서, 상기 변형량의 차를 3000με 이하로 제어하는 방법으로서는, 예를 들어 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률 및 점착제층의 두께를 소정의 범위로 조정하는 방법을 들 수 있다. 상기 변형량의 차를 보다 억제하는 방법으로서는, 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률 및 점착제층의 두께 조정에 더하여, 편광자와 점착제층 사이에 마련되는 제1 보호 필름의 선팽창 계수를 소정의 범위로 조정하는 방법을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률을 5.0×104Pa 이상으로 하고, 또한 점착제층의 두께를 30㎛ 이하로 함으로써 상기 변형량의 차의 범위로 제어할 수 있다. 또한, 편광자와 점착제층 사이에 제1 보호 필름을 마련하는 경우에는, 상기 제1 보호 필름의 선팽창 계수를 7.0×10-5/K 이하로 함으로써, 보다 상기 변형량의 차를 억제할 수 있다.
상기 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률을 5.0×104Pa 이상으로 하기 위한 방법의 양태에 대해서는, 후술하는 (2-6.85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률)에서 상세하게 설명한다.
본 발명에 관한 변형량의 차는, 3000με 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 2500με 이하이고, 보다 바람직하게는 2000με 이하이고, 더욱 바람직하게는 1500με 이하이고, 특히 바람직하게는 1000με 이하이고, 가장 바람직하게는 500με 이하이다. 변형량의 차를 상기 범위로 제어함으로써, 크랙이 발생할 때까지의 히트 쇼크 시험의 횟수가 증가한다. 즉, 온도 변화가 심한 환경 하에서도, 장기에 걸쳐서 이형 표시 패널을 양호하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, -40℃에서의 변형량은, 상기 변형량의 차의 범위를 만족시키는 한 특별히 한정되지 않지만, 통상 -4500με 이상이고, 바람직하게는 -4000με 이상이고, 보다 바람직하게는 -3000με 이상이고, 크랙 발생을 보다 저감하는 관점에서, 더욱 바람직하게는 -2500 이상이다. 한편, -40℃에서의 변형량의 상한은 통상 0με이다. -40℃에서의 변형량이 너무 크면 크랙이 악화될 우려가 있다. 이것은 85℃로부터 -40℃로의 온도 변화에 있어서, 수축하기 전의 편광 필름에 대하여 -40℃에 이를 때에 편광 필름이 가장 크게 수축하기 때문이다.
(1-3. 85℃에서의 점착제층의 크리프 값)
본 발명의 이형 편광 필름은, 85℃에서의 상기 점착제층의 크리프 값(이하, 「크리프 값」이라고 칭하는 경우가 있음)이 15㎛ 이상 600㎛ 이하이다.
여기서, 크리프 값을 15㎛ 이상 600㎛ 이하의 범위로 제어하는 방법으로서는, 상세는 후술하지만, 예를 들어 상기 변형량의 범위를 일탈하지 않도록, 에이징 처리 후의 겔 분율을 70％ 이상 93％ 이하의 범위로 제어하는 방법을 들 수 있다. 상기 변형량의 범위를 일탈하지 않도록, 상기 에이징 처리 후의 겔 분율을 70％ 이상 93％ 이하의 범위로 제어하기 위한 방법은, (2-7. 에이징 처리 후의 겔 분율)에서 상세하게 설명한다.
본 발명에 관한 크리프 값은, 15㎛ 이상 600㎛ 이하라면 특별히 한정되지 않지만, 크리프 값의 하한은, 바람직하게는 30㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 60㎛ 이상이다. 한편으로, 크리프 값의 상한은, 바람직하게는 300㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 200㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 150㎛ 이하이다. 크리프 값의 하한이, 15㎛를 하회하면, 점착제의 응력 완화성이 낮아지기 때문에, 패널 휨이 커지거나, 실시예에 기재된 내구성 시험에서 점착제층의 박리가 발생하기 쉬워지거나 할 우려가 있다. 또한, 크리프 값의 상한이 600㎛를 초과하면, 점착제층이 응집력 부족으로 되고, 실시예에 기재된 내구성 시험에서 점착제층에 발포가 발생하거나, 풀 오염이나 타격 흠집이 발생하기 쉬워져 가공성이 저하될 우려가 있다.
<2. 점착제층>
본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 점착제층은, 모노머 단위로서, 적어도, 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다.
(2-1. (메트)아크릴계 폴리머(A))
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메트)와는 동일한 의미이다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 주골격을 구성하는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소수 1 내지 18의 것을 들 수 있다. 상기 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 상기 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 구성하는 모노머로서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 이외에도, 카르복실기 함유 모노머(a1), 히드록실기 함유 모노머(a2) 등의 공중합 모노머를 함유하고 있어도 된다. 상기 공중합 모노머는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 카르복실기 함유 모노머(a1)는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 공중합성, 가격 및 점착제층의 점착 특성을 향상시키는 관점에서, 아크릴산이 바람직하다.
상기 모노머 성분으로서, 상기 카르복실기 함유 모노머(a1)를 사용하는 경우, 상기 카르복실기 함유 모노머(a1)의 함유량은, 상기 (메트) 아크릴계 폴리머(A)을 형성하는 전체 단량체 성분에 있어서, 통상 0.01중량％ 이상 10중량％ 이하이다.
상기 히드록실기 함유 모노머(a2)는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 상기 히드록실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 점착제층의 내구성을 향상시키는 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
상기 모노머 성분으로서, 상기 히드록실기 함유 모노머(a2)를 사용하는 경우, 상기 히드록실기 함유 모노머(a2)의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 전체 단량체 성분에 있어서, 통상 0.01중량％ 이상 10중량％ 이하이다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 구성하는 모노머로서, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 이상인 불포화 탄소 이중 결합을 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 이상인 불포화 탄소 이중 결합을 갖는 모노머(a3)로서는, 알킬(메트)아크릴레이트 모노머, (메트)아크릴산을 들 수 있다. 상기 모노머(a3)는, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 20℃ 이상인 불포화 탄소 이중 결합을 갖는 모노머가 바람직하고, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 40℃ 이상인 불포화 탄소 이중 결합을 갖는 모노머가 보다 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)에 있어서, 상기 모노머(a3)를 함유하는 비율은 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1 내지 20중량％이고, 보다 바람직하게는 1 내지 15중량％이다. 또한, 상기 모노머(a3)를 2종류 이상 병용하는 경우에는, 합계에서의 중량％이다.
상기 모노머(a3)로서는, 예를 들어 메틸아크릴레이트(Tg: 8℃), 메틸메타크릴레이트(Tg: 105℃), 에틸메타크릴레이트(Tg: 65℃), n-프로필아크릴레이트(Tg: 3℃), n-프로필메타크릴레이트(Tg: 35℃), n-펜틸아크릴레이트(Tg: 22℃), n-테트라데실아크릴레이트(Tg: 24℃), n-헥사데실아크릴레이트(Tg: 35℃), n-헥사데실메타크릴레이트(Tg: 15℃), n-스테아릴아크릴레이트(Tg: 30℃) 및 n-스테아릴메타크릴레이트(Tg: 38℃) 등의 직쇄 알킬(메트)아크릴레이트; t-부틸아크릴레이트(Tg: 43℃), t-부틸메타크릴레이트(Tg: 48℃), i-프로필메타크릴레이트(Tg: 81℃) 및 i-부틸메타크릴레이트(Tg: 48℃) 등의 분지쇄 알킬(메트)아크릴레이트; 시클로헥실아크릴레이트(Tg: 19℃), 시클로헥실메타크릴레이트(Tg: 65℃), 이소보르닐아크릴레이트(Tg: 94℃) 및 이소보르닐메타크릴레이트(Tg: 180℃) 등의 환상 알킬(메트)아크릴레이트; 아크릴산(Tg: 106℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 공중합 모노머는, 상기 점착제 조성물이, 후술하는 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 상기 카르복실기 함유 모노머 및 상기 히드록실기 함유 모노머는, 분자 간 가교제와의 반응성이 많기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위하여 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머는, 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 상기 히드록실기 함유 모노머는, 리워크성을 향상시키는 점에서 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 전체 단량체 성분에 있어서, 점착제층의 접착성을 향상시키는 관점에서, 50중량％ 이상인 것이 바람직하고, 당해 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 모노머의 잔부로서 임의로 설정할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 모노머 성분으로서는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 및 상기 공중합 모노머 이외에도, 점착제층의 접착성, 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 그 밖의 공중합 모노머를 사용할 수 있다. 상기 그 밖의 공중합 모노머는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
(2-2. (메트)아크릴계 폴리머(A)의 제조 방법)
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 제조는, 용액 중합, 전자선이나 UV 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머(A)는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등의 어느 것이어도 된다.
또한, 상기 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하여, 통상 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행하여진다.
상기 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적의의 그 사용량이 조정된다.
상기 중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로 클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로 클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코 준야쿠사제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있지만, 전체로서의 사용량은 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴 머캅탄, 글리시딜 머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 상기 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 사용량은 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.1중량부 정도 이하이다.
상기 유화 중합할 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 상기 유화제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이찌 고교 세야꾸사제), 아데카리아솝 SE10N(ADEKA사제) 등이 있다. 상기 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져서 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.3 내지 5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5 내지 1중량부가 보다 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 방사선 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분을, 전자선, UV 등의 방사선을 조사함으로써 중합하여 제조할 수 있다. 상기 방사선 중합을 전자선으로 행하는 경우에는, 상기 모노머 성분에는 광중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지 않지만, 방사선 중합을 UV 중합으로 행하는 경우에는, 특히 중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등으로부터, 모노머 성분에 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 상기 광중합 개시제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제로서는, 광중합을 개시하는 것이라면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조인에테르계, 아세토페논계, α-케톨계, 광활성 옥심계, 벤조인계, 벤질계, 벤조페논계, 케탈계, 티오크산톤계 등을 사용할 수 있다. 상기 광중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.05 내지 1.5중량부이고, 바람직하게는 0.1 내지 1중량부이다. 상기 광중합 개시제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 통상 중량 평균 분자량이 50만 내지 250만인 것이 사용된다. 또한, 중량 평균 분자량, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.
(2-3. 반응성 관능기 함유 실란 커플링제)
본 발명의 점착제 조성물은, 반응성 관능기 함유 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 상기 반응성 관능기 함유 실란 커플링제는, 상기 반응성 관능기가, 산 무수물기 이외의 관능기이다. 상기 산 무수물기 이외의 관능기는, 에폭시기, 머캅토기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 비닐기, 스티릴기, 아세토아세틸기, 우레이도기, 티오우레아기, (메트)아크릴기 및 복소환기 중 어느 하나 이상인 것이 바람직하다. 상기 반응성 관능기 함유 실란 커플링제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
반응성 관능기 함유 실란 커플링제로서는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제; 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등의 머캅토기 함유 실란 커플링제; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 비닐기 함유 실란 커플링제; p-스티릴트리메톡시실란 등의 스티릴기 함유 실란 커플링제; 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 에폭시기 함유 실란 커플링제, 머캅토기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.
또한, 상기 반응성 관능기 함유 실란 커플링제로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것(올리고머형 실란 커플링제)을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에쓰 가가꾸사제의, 에폭시기 함유 올리고머형 실란 커플링제, 상품명 「X-41-1053」, 「X-41-1059A」, 「X-41-1056」, 「X-40-2651」; 머캅토기 함유 올리고머형 실란 커플링제 「X-41-1818」, 「X-41-1810」, 「X-41-1805」 등을 들 수 있다. 상기 올리고머형 실란 커플링제는, 휘발하기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는 점에서 내구성 향상에 효과적이고 바람직하다.
상기 점착제 조성물에, 상기 반응성 관능기 함유 실란 커플링제를 배합하는 경우, 상기 반응성 관능기 함유 실란 커플링제의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.001중량부 이상 5 중량부 이하이다.
(2-4. 가교제)
본 발명의 점착제 조성물은, 가교제를 함유할 수 있다. 상기 가교제로서는, 유기계 가교제, 다관능성 금속 킬레이트 등을 사용할 수 있다. 상기 유기계 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 상기 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 상기 가교제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물계 가교제가 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제와 과산화물계 가교제를 병용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함함)를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지된 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.
상기 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 지환족 이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-트릴렌디이소시아네이트, 2,6-트릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 상기 디이소시아네이트의 다량체(2량체, 3량체, 5량체 등), 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올과 반응시킨 우레탄 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체, 알파네이트 변성체, 이소시아누레이트 변성체, 카르보디이미드 변성체 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제의 시판품으로서는, 예를 들어 도소(주)제의, 상품명 「밀리오네이트 MT」, 「밀리오네이트 MTL」, 「밀리오네이트 MR-200」, 「밀리오네이트 MR-400」, 「코로네이트 L」, 「코로네이트 HL」, 「코로네이트 HX」, 미쓰이 가가쿠(주)제의, 상품명 「타케네이트 D-110N」, 「타케네이트 D-120N」, 「타케네이트 D-140N」, 「타케네이트 D-160N」, 「타케네이트 D-165N」, 「타케네이트 D-170HN」, 「타케네이트 D-178N」, 「타케네이트 500」, 「타케네이트 600」 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 방향족 폴리이소시아네이트 및 그 변성체인 방향족 폴리이소시아네이트계 화합물, 지방족 폴리이소시아네이트 및 그 변성체인 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물이 바람직하다. 방향족 폴리이소시아네이트계 화합물은, 가교 속도와 가용 시간의 밸런스가 좋고 적합하게 사용된다. 방향족 폴리이소시아네이트계 화합물로서는, 특히 트릴렌디이소시아네이트 및 그 변성체가 바람직하다.
상기 과산화물로서는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 점착제 조성물의 베이스 폴리머((메트)아크릴계 폴리머(A))의 가교를 진행시키는 것이라면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이고, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간으로 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 대해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어 니혼 유시(주)의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.
상기 점착제 조성물에, 상기 가교제를 배합하는 경우, 상기 가교제의 배합량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.01중량부 이상 15중량부 이하이다.
상기 점착제 조성물에, 상기 이소시아네이트계 가교제를 배합하는 경우, 상기 이소시아네이트계 가교제의 배합량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 통상 0.01중량부 이상 15중량부 이하이다.
상기 점착제 조성물에, 상기 과산화물을 배합하는 경우, 상기 과산화물의 배합량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 통상 0.01중량부 이상 2중량부 이하이다. 가공성, 가교 안정성 등의 조정을 위해서, 이 범위 내에서 적절히 선택된다.
(2-5. 그 밖의 성분)
본 발명의 점착제 조성물은, 이온성 화합물을 함유할 수 있다. 상기 이온성 화합물로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 본 분야에 있어서 사용되는 것을 적합하게 사용할 수 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 제2015-4861호 공보에 기재되어 있는 것을 들 수 있고, 그것들 중에서도, (퍼플루오로알킬술포닐)이미드리튬염이 바람직하고, 비스(트리플루오로메탄술포닐이미드)리튬이 보다 바람직하다. 또한, 상기 이온성 화합물의 비율은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 10중량부 이하가 바람직하고, 5중량부 이하가 보다 바람직하고, 3중량부 이하가 더욱 바람직하고, 1중량부 이하가 특히 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가하고서의 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여 5중량부 이하, 나아가 3중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
(2-6. 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률)
상기 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률을 5.0×104Pa 이상으로 하기 위한 방법의 양태는, 예를 들어 이하 (1) 내지 (3)을 들 수 있다. 점착제층의 두께, 제1 보호 필름의 선팽창 계수 등을 고려하면서, 이하 (1) 내지 (3)의 어느 것, 또는 2 이상의 조합에 의해, 본 발명에서 규정하는 변형량의 차의 범위로 제어할 수 있다.
(1) 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 전체 단량체 성분에 있어서, 알킬기의 평균 탄소수가 3 내지 5인 알킬아크릴레이트 함유 비율을 80중량％ 이상으로 한다.
(2) 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 전체 단량체 성분에 있어서, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 이상인 불포화 탄소 이중 결합을 갖는 모노머를 4중량％ 이상 20중량％ 이하로 한다. 예를 들어, 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서 100℃ 이상을 갖는 모노머로서, 메틸메타크릴레이트, 아크릴산 등을 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)에 대하여 4중량％ 이상 20중량％ 이하 함유시킨다.
(3) 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 다관능 이소시아네이트를 4중량부 이상 12중량부 이하 함유시킨다. 예를 들어, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 코로네이트 등을 4중량부 이상 12중량부 이하 함유시킨다.
또한, 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률을 후술하는 보다 바람직한 범위로 제어하기 위해서, 상기 (1) 내지 (3) 중 2 이상의 양태를 조합하는 것이 바람직하고, 상기 (2) 및 (3)을 조합하는 양태가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률은, 5.0×104Pa 이상이라면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 6.0×104Pa 이상이고, 보다 바람직하게는 9.0×104Pa 이상이고, 더욱 바람직하게는 1.2×105Pa 이상이고, 특히 바람직하게는 1.5×105Pa 이상이다. 한편으로, 상한은, 내구성 시험에서의 박리를 방지하는 관점에서, 통상 2.0×105Pa 이하이다.
(2-7. 에이징 처리 후의 겔 분율)
상기 에이징 처리 후의 겔 분율을 70％ 이상 93％ 이하의 범위로 제어하기 위한 방법의 양태는, 예를 들어 이하 (4) 또는 (5)를 들 수 있다. 이하 (4) 또는 (5)와 같이 함으로써, 본 발명에서 규정하는 크리프 값의 범위로 제어할 수 있다.
(4) 상기 (메트)아크릴 폴리머(A)가, 모노머 성분으로서 메틸메타크릴레이트를 8 내지 12중량％, 아크릴산을 2 내지 7중량％ 및 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트를 0.1 내지 0.3중량％를 함유하고, 또한 상기 (메트)아크릴 폴리머(A)의 중량 평균 분자량 Mw를 150만 내지 250만으로 하고, 상기 (메트)아크릴 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 이소시아네이트계 가교제를 0.1 내지 1중량부 함유한다.
(5) 상기 (메트)아크릴 폴리머(A)가, 모노머 성분으로서 아크릴산을 2 내지 7중량％를 함유하고, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않고, 또한 (메트)아크릴 폴리머(A)의 중량 평균 분자량 Mw를 80만 내지 120만으로 하고, (메트)아크릴 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 이소시아네이트계 가교제를 4 내지 8중량부 함유한다.
(2-8. 점착제층의 형성)
상기 점착제 조성물에 의해, 점착제층을 형성하지만, 점착제층의 형성에 있어서는, 가교제 전체의 첨가량을 조정하는 것과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 의해 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은, 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170℃ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 이러한 가교 처리는, 점착제층의 건조 공정 시의 온도에서 행해도 되고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정을 마련하여 행해도 된다. 또한, 가교 처리 시간에 대해서는, 생산성이나 작업성을 고려하여 설정할 수 있지만, 통상 0.2 내지 20분간 정도이고, 0.5 내지 10분간 정도인 것이 바람직하다.
상기 점착제층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않지만, 각종 기재 상에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 열오븐 등의 건조기에 의해 건조하여 용제 등을 휘산시키고, 또한, 필요에 따라 상기 가교 처리를 실시하여 점착제층을 형성하고, 후술하는 광학 필름이나 투명 도전성 기재 상에, 당해 점착제층을 전사하는 방법이어도 되고, 상기 광학 필름이나 투명 도전성 기재 상에 직접 상기 점착제 조성물을 도포하여, 점착제층을 형성해도 된다. 본 발명에 있어서는, 광학 필름 상에 점착제층을 형성한, 점착제층을 구비한 광학 필름을 미리 제작하여, 당해 점착제층을 구비한 광학 필름을 액정 셀에 첩부하는 방법이 바람직하다.
상기 기재로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 이형 필름, 투명 수지 필름 기재, 후술하는 편광 필름 등의 각종 기재를 들 수 있다.
상기 기재나 광학 필름으로의 점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 파운틴 코터, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
상기의 건조 조건(온도, 시간)은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 점착제 조성물의 조성, 농도 등에 의해 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어 80 내지 170℃ 정도, 바람직하게는 90 내지 200℃에서, 1 내지 60분간, 바람직하게는 2 내지 30분간이다. 또한, 건조 후, 필요에 따라 가교 처리를 실시할 수 있지만, 그 조건은 전술한 바와 같다.
상기 점착제층의 두께(건조 후)는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 2 내지 70㎛인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 50㎛인 것이 더욱 바람직하고, 2 내지 30㎛인 것이 특히 바람직하다. 점착제층의 두께가 2㎛ 미만이면, 피착체에 대한 밀착성이 모자라져, 가습 조건 하에서의 내구성이 충분하지 않은 경향이 있다. 한편, 점착제층의 두께가 100㎛를 초과하는 경우에는, 점착제층을 형성할 때의 점착제 조성물의 도포, 건조 시에 충분히 전부 건조할 수 없고, 기포가 잔존하거나, 점착제층의 면에 두께 불균일이 발생하거나 해서, 외관상의 문제가 현재화하기 쉬워지는 경향이 있다.
상기 이형 필름의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 수지 필름이 적합하게 사용된다. 상기 수지 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 이형 필름의 두께는, 통상 5 내지 200㎛이고, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 이형 필름에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼입형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
상기 투명 수지 필름 기재는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 수지 필름이 사용된다. 당해 수지 필름은 1층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은, 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다. 상기 필름 기재의 두께는, 15 내지 200㎛인 것이 바람직하다.
<3. 편광 필름>
(3-1. 편광자)
편광자는 공지된 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있지만, 박형화 및 크랙의 발생을 억제하는 관점에서 두께가 10㎛ 이하의 편광자를 사용하는 것이 바람직하다. 편광자의 두께는, 보다 바람직하게는 8㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 7㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 6㎛ 이하이다. 한편, 편광자의 두께는 2㎛ 이상, 나아가 3㎛ 이상인 것이 바람직하다.
편광자는, 폴리비닐알코올계 수지를 사용한 것이 사용된다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되고, 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행하여도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는,
일본 특허 제4751486호 명세서,
일본 특허 제4751481호 명세서,
일본 특허 제4815544호 명세서,
일본 특허 제5048120호 명세서,
국제 공개 제2014/077599호 팸플릿,
국제 공개 제2014/077636호 팸플릿,
등에 기재되어 있는 박형 편광자 또는 이것들에 기재된 제조 방법으로부터 얻어지는 박형 편광자를 들 수 있다.
상기 박형 편광자로서는, 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어서 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서, 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 특허4815544호 명세서에 기재가 있는 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 제4751481호 명세서, 특허4815544호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 이들 박형 편광자는, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제없이 연신하는 것이 가능하게 된다.
(3-2. 제1 보호 필름)
제1 보호 필름의 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카르보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다.
제1 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.
제1 보호 필름중의 상기 폴리머의 함유량은, 바람직하게는 50 내지 100중량％, 보다 바람직하게는 50 내지 99중량％, 더욱 바람직하게는 60 내지 98중량％, 보다 더욱 바람직하게는 70 내지 97중량％이다. 보호 필름 중의 상기 폴리머의 함유량이 50중량％ 미만인 경우, 상기 폴리머가 원래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현될 수 없을 우려가 있다.
상기 제1 보호 필름으로서는, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 확산 필름 등도 사용할 수 있다. 위상차 필름으로서는, 정면 위상차가 40nm 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80nm 이상의 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는, 통상 40 내지 200nm의 범위로, 두께 방향 위상차는, 통상 80 내지 300nm의 범위로 제어된다. 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 편광자의 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.
위상차 필름으로서는, 열가소성 수지 필름을 1축 또는 2축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름을 들 수 있다. 상기 연신의 온도, 연신 배율 등은, 위상차값, 필름의 재료, 두께에 따라 적절하게 설정된다.
제1 보호 필름의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다. 보호 필름의 두께는, 바람직하게는 1 내지 300㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 200㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 150㎛, 보다 더욱 바람직하게는 20 내지 100㎛이다.
본 발명에 관한 점착제층을 구비한 편광 필름은, 편광자의 제1 보호 필름이 마련되어 있지 않은 다른 쪽의 면에 제2 보호 필름을 마련해도 된다. 제2 보호 필름의 상세에 대해서는, 상기 제1 보호 필름과 동일하다.
상기 제2 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않은 면에는, 하드 코팅층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 마련할 수 있다. 또한, 상기 하드 코팅층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은, 보호 필름 그 자체에 마련할 수 있을 뿐 아니라, 별도, 보호 필름과는 별체의 것으로서 마련할 수도 있다.
본 발명에 있어서는, 편광자에 마련되는 제1 보호 필름의 선팽창 계수는, 상기 변형량의 차를 만족시키는 한 특별히 한정되지 않지만, 제1 보호 필름의 선팽창 계수의 상한은 7.0×10-5/K 이하인 것이 바람직하고, 6.0×10-5/K 이하인 것이 보다 바람직하고, 5.0×10-5/K 이하인 것이 더욱 바람직하고, 4.0×10-5/K 이하인 것이 특히 바람직하다. 제1 보호 필름의 선팽창 계수를 상기 범위 내로 제어하고 또한 전술한 점착제층의 85℃에서의 저장 탄성률 및 두께를 제어함으로써, 상기 변형량의 차를 보다 바람직한 범위로 제어할 수 있다.
선팽창 계수가 7.0×10-5/K 이하인 것을 만족시키는 제1 보호 필름의 시판품으로서는, 예를 들어 TJ25UL(후지 필름제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 25㎛), ZT12(닛본 제온제, 원료: 시클로올레핀계 폴리머, 두께: 17㎛), KC2UA(코니카 미놀타제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 20㎛) 및 KC2UGR-HC(코니카 미놀타제, 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머 필름 상에 아크릴 수지계 하드 코팅층을 마련한 필름, 두께: 37㎛) 등을 들 수 있다.
(3-3. 접착제층)
접착제층은 접착제에 의해 형성된다. 접착제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 다양한 것을 사용할 수 있다. 상기 접착제층은 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 접착제로서는 수계, 용제계, 핫 멜트계, 활성 에너지선 경화형 등의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화형 접착제가 적합하다.
수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 수계 접착제는, 통상 수용액으로 이루어지는 접착제로서 사용되고, 통상 0.5 내지 60중량％의 고형분을 함유한다.
활성 에너지선 경화형 접착제는, 전자선, 자외선(라디칼 경화형, 양이온 경화형) 등의 활성 에너지선에 의해 경화가 진행되는 접착제이고, 예를 들어 전자선 경화형, 자외선 경화형의 양태로 사용할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 예를 들어 광 라디칼 경화형 접착제를 사용할 수 있다. 광 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제를, 자외선 경화형으로서 사용하는 경우에는, 당해 접착제는, 라디칼 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 함유한다.
접착제의 도포 시공 방식은, 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절하게 선택된다. 도포 시공 방식의 예로서, 예를 들어 리버스 코터, 그라비아 코터(다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에, 도포 시공에는, 디핑 방식 등의 방식을 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 상기 접착제의 도포 시공은, 수계 접착제 등을 사용하는 경우에는, 최종적으로 형성되는 접착제층의 두께가 30 내지 300nm가 되도록 행하는 것이 바람직하다. 상기 접착제층의 두께는, 더욱 바람직하게는 60 내지 250nm이다. 한편, 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용하는 경우에는, 상기 접착제층의 두께는, 0.1 내지 200㎛가 되도록 행하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.5 내지 50㎛, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10㎛이다.
또한, 편광자와 제1 보호 필름 또는 제2 보호 필름의 적층에 있어서, 상기 보호 필름과 접착제층 사이에는, 접착 용이층을 마련할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카르보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 폴리머 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 첨가해도 된다. 구체적으로는 나아가 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.
접착 용이층은, 통상, 제1 보호 필름 및 제2 보호 필름에 미리 마련해 두고, 당해 제1 보호 필름 및 제2 보호 필름의 접착 용이층측과 편광자를 접착제층에 의해 적층한다. 접착 용이층의 형성은, 접착 용이층의 형성재를 제1 보호 필름 및 제2 보호 필름 상에, 공지된 기술에 의해 도포 시공, 건조함으로써 행하여진다. 접착 용이층의 형성재는, 건조 후의 두께, 도포 시공의 원활성 등을 고려하여 적당한 농도로 희석한 용액으로 하여, 통상 조정된다. 접착 용이층은 건조 후의 두께는, 바람직하게는 0.01 내지 5㎛, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 2㎛, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1㎛이다. 또한, 접착 용이층은 복수층 마련할 수 있지만, 이 경우에도, 접착 용이층의 총 두께는 상기 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.
<4. 화상 표시 장치>
본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름을 포함하는 것이면 되고, 그 밖의 구성에 대해서는, 종래의 화상 표시 장치와 동일한 것을 들 수 있다. 상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 화상 표시 셀에 적용된다. 예를 들어, 화상 표시 장치가 액정 표시 장치인 경우에는, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 화상 표시 셀(액정 셀)의 시인측, 백라이트측의 어느 것에도 적용할 수 있다. 화상 표시 장치가 유기 EL 표시 장치인 경우에는, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 화상 표시 셀의 시인측에 적용할 수 있다. 본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 포함하기 때문에, 높은 신뢰성을 갖는 것이다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다.
<제조예 1>
(HC를 구비하는 40㎛ TAC 필름의 제작)
우레탄 아크릴레이트를 주성분으로 하는 자외선 경화형 수지 모노머 또는 올리고머가 아세트산부틸에 용해된 수지 용액(DIC(주)제, 상품명: 유니딕 17-806, 고형분 농도: 80％)에, 그 용액 중의 고형분 100부당, 광중합 개시제(BASF(주)제, 상품명: IRGACURE907)를 5부 및 레벨링제(DIC(주)제, 상품명: GRANDIC PC4100)를 0.1부 첨가하였다. 그리고, 상기 용액 중의 고형분 농도가 36％로 되도록 상기 용액에 시클로펜타논과 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 45:55의 비율로 첨가하고, 하드 코팅층 형성 재료를 제작하였다. 제작한 하드 코팅층 형성 재료를, 경화 후의 하드 코팅층의 두께가 7㎛가 되도록 TJ40UL(후지 필름제, 두께: 40㎛) 상에 도포하여 도막을 형성하였다. 그 후, 도막을 90℃에서 1분간 건조하고, 또한 고압 수은 램프에서 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 도막에 조사하고, 상기 도막을 경화시켜서 하드 코팅층을 형성하여 HC를 구비하는 40㎛ TAC 필름을 제작하였다.
<제조예 2>
(30㎛ 아크릴 필름의 제작)
교반 장치, 온도 센서, 냉각관, 질소 도입관을 구비한 용량 30L의 가마형 반응기에, 8,000g의 메타크릴산메틸(MMA), 2,000g의 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸(MHMA), 10,000g의 4-메틸-2-펜타논(메틸이소부틸케톤, MIBK), 5g의 n-도데실머캅탄을 투입하고, 이것에 질소를 통하면서, 105℃까지 승온하고, 환류한 곳에서, 중합 개시제로서 5.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트(가야카르본 BIC-7, 가야쿠 아쿠조(주)제)를 첨가함과 동시에, 10.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트와 230g의 MIBK로 이루어지는 용액을 4시간에 걸쳐 적하하면서, 환류 하, 약 105 내지 120℃에서 용액 중합을 행하고, 또한 4시간에 걸쳐 숙성을 행하였다.
얻어진 중합체 용액에, 30g의 인산스테아릴/인산디스테아릴 혼합물(Phoslex A-18, 사까이 가가꾸 고교(주)제)을 첨가하고, 환류 하, 약 90 내지 120℃에서 5시간, 환화 축합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 중합체 용액을, 배럴 온도 260℃, 회전수 100rpm, 감압도 13.3 내지 400hPa(10 내지 300mmHg), 리어 벤트수 1개, 포어 벤트수 4개의 벤트 타입 스크루 2축 압출기(φ=29.75mm, L/D=30)에, 수지량 환산으로, 2.0kg/h의 처리 속도로 도입하고, 이 압출기 내에서, 또한 환화 축합 반응과 탈휘를 행하고, 압출함으로써, 락톤환 함유 중합체의 투명한 펠릿을 얻었다.
얻어진 락톤환 함유 중합체에 대해서, 다이내믹 TG의 측정을 행한 바, 0.17질량％의 질량 감소를 검지하였다. 또한, 이 락톤환 함유 중합체는, 중량 평균 분자량이 133,000, 용융 유속이 6.5g/10min, 유리 전이 온도가 131℃였다.
얻어진 펠릿과, 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 수지(도요 AS AS20, 도요 스티렌(주)제)를 질량비 90/10으로, 단축 압출기(스크루 30mmφ)를 사용하여 혼련 압출함으로써, 투명한 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿의 유리 전이 온도는 127℃였다.
이 펠릿을, 50mmφ 단축 압출기를 사용하여, 400mm 폭의 코팅 행어 타입 T 다이로부터 용융 압출, 두께 120㎛의 필름을 제작하였다. 제작한 필름을, 2축 연신 장치를 사용하여, 150℃의 온도 조건 하, 세로 2.0배 및 가로 2.0배로 연신함으로써, 두께 30㎛의 연신 필름(30㎛ 아크릴 필름)을 얻었다. 이 연신 필름의 광학 특성을 측정한 바, 전체 광선 투과율이 93％, 면 내 위상차 Δnd가 0.8nm, 두께 방향 위상차 Rth가 1.5nm였다.
<제조예 3>
(20㎛ 아크릴 필름의 제작)
제조예 2에 있어서, 용융 압출 후의 필름 두께를 80㎛로 한 것 이외에는, 제조예 2와 동일하게 하여, 두께 20㎛의 연신 필름(20㎛ 아크릴 필름)을 얻었다. 이 연신 필름의 광학 특성을 측정한 바, 전체 광선 투과율이 93％, 면 내 위상차 Δnd가 0.8nm, 두께 방향 위상차 Rth가 1.5nm였다.
<아크릴계 편광 필름(1)의 제작>
두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤 간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신되었다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 비누화 처리한 HC를 구비하는 40㎛ TAC 필름을, 다른 편면에 30㎛ 아크릴 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 아크릴계 편광 필름(1)을 제작하였다.
<아크릴계 편광 필름(2)의 제작>
두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤 간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신되었다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 비누화 처리한 HC를 구비하는 40㎛ TAC 필름을, 다른 편면에 20㎛ 아크릴 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 아크릴계 편광 필름(2)을 제작하였다.
<TAC계 편광 필름(3)의 제작>
두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤 간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신되었다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 비누화 처리한 HC를 구비하는 40㎛ TAC 필름을, 다른 편면에 비누화 처리한 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(KC4CT, 코니카 미놀타사제)을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 TAC계 편광 필름(3)을 제작하였다.
<실시예 1>
(아크릴계 폴리머(A1)의 조제)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 99부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 느리게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 180만의 아크릴계 폴리머(A1)의 용액을 조제하였다.
(점착제 조성물의 조제)
상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머(A1)의 용액의 고형분 100부에 대하여, 이소시아네이트 가교제(도소사제, 상품명 「타케네이트 D110N」, 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물) 0.02부, 과산화물 가교제(닛본 유시사제, 상품명 「나이퍼 BMT」) 0.3부, 실란 커플링제(신에쯔 가가꾸 고교사제, 상품명 「X-41-1056」) 0.2부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.
(점착제층을 구비한 편광 필름의 제작)
이어서, 상기에서 얻어진 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름제, 상품명 「MRF38」, 세퍼레이터 필름)의 편면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기에서 제작한 아크릴계 편광 필름(1)의 30㎛ 아크릴 필름측에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하고, 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
<아크릴 올리고머의 조제>
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 2중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 3중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1중량부 및 톨루엔 140중량부를 투입하고, 느리게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 70℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 아크릴 올리고머 용액을 조제하였다. 상기 올리고머의 중량 평균 분자량은 4500이었다.
<실시예 2 내지 16, 비교예 1 내지 3>
실시예 1에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴계 폴리머의 조제에 사용한 모노머의 종류, 그 사용 비율을 바꾸고, 또한 제조 조건을 제어하여, 표 1에 기재된 중량 평균 분자량(Mw)의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.
또한, 얻어진 각 아크릴계 폴리머의 용액에 대하여, 표 1에 나타낸 바와 같이, 점착제에 사용하는 가교제, 아크릴 올리고머, 실란 커플링제의 종류 또는 사용량을 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다. 또한, 당해 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 사용하여, 실시예 1과 동일하게 하여 세퍼레이터 필름 상에 점착제층을 형성하고, 표 1에 나타내는 각 편광 필름의 하드 코팅 처리하고 있지 않은 보호 필름측에 해당 점착제층을 전사하여, 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작하였다.
<(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량의 측정>
(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도, 동일하게 측정하였다.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·칼럼 사이즈: 각 7.8mmφ×30cm 계 90cm
·칼럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
<보호 필름의 선팽창 계수(/K)의 측정>
TMA 분석 장치(가부시키가이샤 히타치 하이테크 사이언스제, TMA7100E)를 사용하여, 하기 측정 조건으로 보호 필름의 치수 변화량을 측정하고, 얻어진 값을 하기 식 (A)에 대입하여 치수 변화율을 산출하였다. 측정은 4회 행하고, 4회의 평균값을 치수 변화율로 하였다. 그리고, 얻어진 치수 변화율의 평균값을 하기 식 (B)에 대입하여 보호 필름의 선팽창 계수(/K)를 산출하였다.
샘플의크기: 20mm×5mm
측정 환경: -40℃⇔85℃
승온·강온 속도: 10℃/min
측정 횟수: 4
치수 변화율=(ΔL/L)×100 (A)
ΔL: 측정 시의 치수 변화량(-40℃에서의 치수와 85℃에서의 치수의 차)
L: 측정 전의 치수(25℃에서의 치수)
선팽창 계수(/K)=(치수 변화율/ΔT)/100 (B)
ΔT: 온도 변화의 폭
Figure 112020084132891-pct00001
표 1 중의 약칭은 이하와 같다.
BA: 부틸아크릴레이트
MMA: 메틸메타크릴레이트
AA: 아크릴산
HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트
HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
D110N: 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(도소사제, 상품명 「타케네이트 D110N」)
C/L: 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」)
과산화물: 과산화물 가교제(닛본 유시사제, 상품명 「나이퍼 BMT」)
실란 커플링제: 에폭시기 함유 올리고머형 실란 커플링제(신에쯔 가가꾸 고교사제, 상품명 「X-41-1056」)
<크리프 값의 측정>
10mm×30mm의 크기로 절단한 점착제층을 구비한 편광 필름(점착제층의 두께: 20㎛)의 상단부 10mm×10mm를, SUS판에 점착제층을 통해 접착하고, 50℃, 5 기압의 조건 하에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 가열면이 수직해지도록 설치한 정밀 핫 플레이트를 85℃로 가열하고, 해당 점착제층을 구비한 편광 필름을 접착한 SUS판을, 점착제층을 접착하고 있지 않은 면이 핫 플레이트의 가열면에 접하도록 설치하였다. SUS판을 85℃에서 가열하기 시작하고 나서부터 5분 후에, 해당 점착제층을 구비한 편광 필름의 하단부에 500g의 하중을 부하하여 1시간 방치한 때의 하중인 부하 전후에 있어서의 해당 점착제층을 구비한 편광 필름과 SUS판의 어긋남 폭을 측정하고, 당해 어긋남 폭을 85℃에서의 크리프 값(㎛)으로 하였다.
<점착제층의 저장 탄성률의 측정>
각 실시예 및 비교예의 점착제층만을 적층하여, 두께 2mm의 시험 샘플을 제작하였다. 이 시험 샘플을 직경 7.9mm의 원반상으로 펀칭하여, 패럴렐 플레이트에 끼워 넣고, Rheometric Scientific사제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용하여, 이하의 조건에 의해, 동적 점탄성 측정을 행하고, 측정 결과로부터, 85℃에서의 점착제층의 저장 탄성률(Pa)을 판독하였다.
(측정 조건)
변형 모드: 비틀림
측정 온도: -40℃ 내지 150℃
승온 속도: 5℃/분
<이형 가공>
제작한 점착제층을 구비한 편광 필름을, CO2 레이저 가공기 Spirit(GCC사제, 30W)를 사용하여, 스피드 10, 레이저 출력 35,400ppi의 조건에서, 도 1에 도시하는 형상으로 가공하였다.
<편광 필름의 변형량의 측정>
이형 가공한 점착제층을 구비한 편광 필름을 350×250mm×0.7mm 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 접합하고, 이어서 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하고, 점착제층을 유리에 밀착시켜서 샘플을 얻었다. 해당 샘플의 점착제층을 구비한 편광 필름의 도 2에 도시하는 위치의 하드 코팅면을 사포로 깎아내고, 보호 필름을 노출시킨 면에 변형 게이지(FLA-3-11-3LJCT, 도쿄측기연구소사제)을 시아노아크릴레이트계 접착제(아론알파, 도아 고세사제)로 첩부하였다. 이때, 변형 게이지의 측정 축(게이지의 긴 변 방향)이 이형 가공한 점착제층을 구비한 편광 필름의 긴 변 방향과 평행해지도록 하고, 편광판 흡수축과 직교하는 방향의 변형량을 계측할 수 있도록 하였다. 변형 게이지를 첩부한 샘플을 히트 사이클 시험조에 투입하고, 변형 게이지의 리드선을 데이터로거(TDS-530, 도쿄 소꾸키 겐규소사제)에 접속하였다. 실온(23℃) 하에서의 변형량을 0με으로 조정한 후, 하기의 시험 조건에 10사이클 폭로하여, 그 사이의 변형량을 1min마다 계측하였다. 10사이클째의 -40℃, 85℃의 각 온도에서의 유지 시간(30min)에 있어서의, 15min 경과 시점(중간점)의 변형량을 판독하고, 각 온도에서의 편광 필름의 변형량으로 하였다. 하기 식 (1)에 의해 변형량의 차를 산출하였다.
(시험 조건)
온도 조건: -40℃(30분 유지)⇒85℃(30분 유지)를 1사이클로 하여 반복한다
승온·강온 속도: 10℃/min
변형량의 차=(85℃에서의 변형량)-(-40℃에서의 변형량)···식 (1)
<이형 크랙의 평가>
이형 가공한 점착제층을 구비한 편광 필름을 350×250mm×0.7mm 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 접합하고, 이어서 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하여, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플을, 히트 사이클 시험조에 투입하고, 50사이클, 100사이클, 200사이클, 300사이클 시점에서 이형부에 발생하는 크랙의 유무를, 눈으로 보아 확인하였다. 샘플은 각 조건에 대하여 동일한 것을 4개 투입하고, 크랙이 발생한 샘플수를 표 1에 기재하였다.
(시험 조건)
온도 조건: -40℃(30분 유지)⇒85℃(30분 유지)를 1사이클로 하여 반복한다
승온·강온 속도: 10℃/min
<패널 휨 양의 평가>
제작한 점착제층을 구비한 편광 필름을, 편광 필름의 흡수축이 긴 변과 병행이 되도록 하여, 300×220mm의 크기로 절단하였다. 당해 점착제층을 구비한 편광 필름을, 195×125mm×0.4mm 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 라미네이터로 접합하였다. 이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하고, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플을, 85℃의 분위기 하에서 24시간 처리를 실시한 후에, 실온 하에 1시간 두었다. 해당 샘플을, 점착제층을 구비한 편광 필름을 접합한 면을 위로 하여, 네 코너가 부상하도록 평탄한 대 위에 놓고, 레이저 변위계(제품명: LK-G35, (주)키엔스제)를 사용하여 네 코너의 높이를 측정하였다. 높이는 편광 필름의 표면에서 계측하고, 계측값으로부터 유리와 점착제층을 구비한 편광 필름의 두께를 차감한 다음, 네 코너 각각의 값을 평균한 것을 휨 양으로 하였다.
<내구성 시험>
제작한 점착제층을 구비한 편광 필름을, 편광 필름의 흡수축이 긴 변과 병행이 되도록 하여, 300×220mm의 크기로 절단하였다. 당해 점착제층을 구비한 편광 필름을, 350×250mm×0.7mm 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 라미네이터로 접합하였다. 이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하고, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 95℃의 분위기 하에서 500시간 처리를 실시한 후, 또한, 65℃/95％ RH의 분위기 하에서 500시간 처리를 실시한 후, 당해 샘플의 외관을 하기 기준으로 눈으로 보아 평가하였다.
(평가 기준)
◎: 발포, 박리 등의 외관상의 변화가 전혀 없음.
○: 근소하게 단부에 박리, 또는 발포가 있지만, 실용상 문제 없음.
△: 단부에 박리, 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니면, 실용상 문제 없음.
×: 단부에 현저한 박리 있고, 실용상 문제 있음.
Figure 112020084132891-pct00002
본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름은, 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치(LCD), 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 사용된다.
1: 편광 필름의 흡수축과 투과축
2: 변형 게이지

Claims (8)

  1. 편광 필름과 상기 편광 필름의 한쪽 면에 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광 필름이며,
    상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형을 갖고,
    상기 편광 필름의 점착제층을 갖지 않는 면에, 변형 게이지를 측정축과 상기 편광 필름의 흡수축이 직교하도록 첩부하여, 상기 편광 필름의 흡수축과 직교하는 방향의 변형량을 측정한 때, 23℃ 하에서의 변형량을 0με으로 조정한 후, -40℃에서의 30분 유지와 85℃에서의 30분 유지를 1사이클로 하여 10℃/min의 승온·강온 속도로 10사이클 폭로하고, 10사이클째의 -40℃, 85℃의 각 온도에서의 15min 경과 시점에서 판독한 -40℃에서의 변형량과 85℃에서의 변형량의 차가 3000με 이하이고, 또한
    85℃에서의 상기 점착제층의 크리프 값이 15㎛ 이상 200㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 -40℃에서의 변형량이 -4000με 이상인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 편광 필름은 적어도 편광자와 제1 보호 필름을 갖고,
    상기 제1 보호 필름은, 상기 편광자와 상기 점착제층 사이에 마련되어 있고,
    상기 제1 보호 필름의 선팽창 계수가 7.0×10-5/K 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  4. 제3항에 있어서, 상기 제1 보호 필름은, 셀룰로오스계 폴리머로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 이상 30㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  6. 제3항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 이상 30㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  7. 제4항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 이상 30㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름.
  8. 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제층을 구비한 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
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