CN111712741B - 带粘合剂层的偏振膜、以及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供一种具有异形的带粘合剂层的偏振膜,其可以减少起偏镜的裂纹产生、且可以抑制粘合剂层的剥离及发泡、以及偏振膜的翘曲。本发明的带粘合剂层的偏振膜具有偏振膜,且在上述偏振膜的一面具有粘合剂层,上述带粘合剂层的偏振膜具有除矩形以外的异形,在所述偏振膜的不具有粘合剂层的面上以测定轴与所述偏振膜的吸收轴正交的方式粘贴应变仪并测定应变量时,在‑40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差为3000με以下,并且上述粘合剂层在85℃下的蠕变值为15μm以上且600μm以下。
Description
技术领域
本发明涉及具有偏振膜和粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜。另外,本发明涉及包含上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。
背景技术
在各种图像显示装置中,为了显示图像而使用了偏振膜。例如,对于液晶显示装置(LCD)而言,从其图像形成方式来看,在形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧配置偏振膜是必不可少的。另外,在有机EL显示装置中,为了遮蔽外部光在金属电极的镜面反射,在有机发光层的可视侧配置层叠有偏振膜和1/4波片的圆偏振膜。
作为上述偏振膜,一般而言,使用的是通过聚乙烯醇类粘接剂等在起偏镜的一面或两面贴合保护膜而成的偏振膜,所述起偏镜由聚乙烯醇类膜和碘等二色性材料形成。
上述偏振膜在热冲击(例如重复-40℃和85℃的温度条件的热冲击试验)的苛刻环境中,存在容易因起偏镜的收缩应力的变化而在起偏镜的整个吸收轴方向产生裂纹(贯穿裂纹)的问题。
在专利文献1中,以提供即使在冷热冲击环境中耐久性也优异的偏振片作为目的而提出了一种偏振片,其是在偏振膜的两面配置透明保护膜而成的偏振片,其中,与上述偏振膜的吸收轴正交的方向的线膨胀系数、和与配置于上述偏振膜的至少一面的上述透明保护膜的偏振片的吸收轴正交的方向的线膨胀系数之差为1.3×10-4/℃以下。另外,近年来,对偏振膜进行加工而制造了具有除矩形以外的异形的偏振膜,专利文献2中公开了将偏振膜加工成异形的方法。而且,专利文献3中提出了,通过在用于偏振膜的保护膜中含有具有异形性的无机粒子来改善偏振膜的异形冲裁性和冲裁后的异形偏振膜的加热循环试验后的裂纹耐久性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-203571号公报
专利文献2:日本特开2017-151191号公报
专利文献3:日本特开2017-97111号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而,可预测今后异形偏振膜的形状不仅是专利文献2的图1那样的单纯圆形、专利文献3那样的仅具有平缓的曲率的车载仪器用的形状,还具有复杂的形状。具体而言,预测在偏振膜的外周部的一部分包含曲线的异形偏振膜、进一步在面内具有孔、或在外周部具有U字型、V字型等的切口的异形偏振膜。此外,预测在偏振膜的外周部具有多个切口的异形偏振膜。
推测对于具有这样的复杂的形状的异形偏振膜而言,由偏振膜的膨胀及收缩导致的应力集中也复杂化,在热冲击的苛刻环境中,与以往相比,起偏镜更容易产生裂纹。
本发明人等鉴于上述问题,着眼于用于异形偏振膜的粘合剂层,对在具有复杂形状的异形偏振膜中减少裂纹产生进行了研究。另外,本发明人等进行了深入研究的结果,发现了不仅可以减少异形偏振膜的裂纹产生、而且可以良好地抑制粘合剂层从异形偏振膜剥离、粘合剂层的发泡及异形偏振膜的翘曲的带粘合剂层的偏振膜。
本发明的目的在于,提供可以减少起偏镜的裂纹产生、并且可以抑制粘合剂层的剥离及发泡、以及偏振膜的翘曲的具有异形的带粘合剂层的偏振膜。
解决问题的方法
本发明人等进行深入研究的结果发现,通过将带粘合剂层的偏振膜在-40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差控制为特定的数值范围、并且将带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层的蠕变值控制为特定的范围,可以解决上述的问题,从而完成了本发明。
即,本发明包括以下的构成。
[1]一种带粘合剂层的偏振膜,其具有偏振膜,且在所述偏振膜的一面具有粘合剂层,其中,
所述带粘合剂层的偏振膜具有除矩形以外的异形,
在所述偏振膜的不具有粘合剂层的面上以测定轴与所述偏振膜的吸收轴正交的方式粘贴应变仪并测定应变量时,在-40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差为3000με以下,并且,
所述粘合剂层在85℃下的蠕变值为15μm以上且600μm以下。
[2]上述[1]所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,所述在-40℃下的应变量为-4000με以上。
[3]上述[1]或[2]所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述偏振膜至少具有起偏镜和第一保护膜,
所述第一保护膜设置于所述起偏镜与所述粘合剂层之间,
所述第一保护膜的线膨胀系数为7.0×10-5/K以下。
[4]上述[3]所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述第一保护膜由纤维素类聚合物形成。
[5]上述[1]~[4]中任一项所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述粘合剂层的厚度为2μm以上且30μm以下。
[6]一种图像显示装置,其具有上述[1]~[5]中任一项所述的带粘合剂层的偏振膜。
发明的效果
根据本发明的带粘合剂层的偏振膜的第一实施方式,通过将带粘合剂层的偏振膜在-40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差控制为特定的数值范围,并且将带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层的蠕变值控制为特定的范围,在制成具有异形的偏振膜时,不仅可以减少起偏镜的裂纹产生,而且可以良好地抑制粘合剂层从异形偏振膜的剥离、粘合剂层的发泡、及异形偏振膜的翘曲。
根据本发明的带粘合剂层的偏振膜的第二实施方式,通过将带粘合剂层的偏振膜在-40℃下的应变量(最大应变量)设为-4000με以上,可以使减少裂纹产生的效果更显著,具体而言,直至裂纹产生为止可耐受热冲击的次数大幅增加,在温度变化激烈的环境中可以使用更长时间。
根据本发明的带粘合剂层的偏振膜的第三实施方式,通过将设置于粘合剂层与起偏镜之间的第一保护膜的线膨胀系数控制为7.0×10-5/K以下,直至裂纹产生为止可耐受热冲击的次数大幅增加,在温度变化激烈的环境中可以使用更长时间。
附图说明
图1是示出本发明的实施例中制造的在外周部具有U切口的带粘合剂层的偏振膜的图。
图2是示出测定本发明的具有异形的带粘合剂层的偏振膜的应变量时的模型的图。
图3是示出本发明的在外周部具有U切口的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
图4是示出本发明的在外周部具有U切口的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
图5是示出本发明的在外周部具有U切口的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
图6是示出本发明的在外周部具有U切口的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
图7是示出本发明的在面内具有圆形的孔的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
图8是示出本发明的在面内具有圆形的孔的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
图9是示出本发明的在面内具有圆形的孔的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
图10是示出本发明的外周部由曲线和V切口形成、并且在面内具有圆形的孔的带粘合剂层的偏振膜的1个方式的图。
符号说明
1 偏振膜的吸收轴和透射轴
2 应变仪
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明,但本发明不限定于以下的实施方式,在不脱离本发明主旨的范围内,可以任意进行变形而实施。
<1.带粘合剂层的偏振膜>
本发明的带粘合剂层的偏振膜具有偏振膜,并且在上述偏振膜的一面具有粘合剂层,
上述带粘合剂层的偏振膜具有除矩形以外的异形,
在上述偏振膜的不具有粘合剂层的面上以测定轴与上述偏振膜的吸收轴正交的方式粘贴应变仪并测定应变量时,在-40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差为3000με以下,并且,
上述粘合剂层在85℃下的蠕变值为15μm以上且600μm以下。
(1-1.具有除矩形以外的异形的带粘合剂层的偏振膜)
“具有除矩形以外的异形的带粘合剂层的偏振膜”是指,将现有那样的平面形状为矩形(长方形)的偏振膜(矩形偏振膜)作为标准时,平面形状具有除矩形以外的形状的带粘合剂层的偏振膜。这样的“具有除矩形以外的异形的带粘合剂层的偏振膜”(以下有时称为“异形偏振膜”)用于平面形状(显示面)为除矩形以外的“异形显示面板”,而非现有那样的平面形状(显示面)为矩形(长方形)的面板(矩形显示面板)。作为异形偏振膜,可以与例如智能手表、车载仪器等中使用的异形显示面板的形状相应地制成例如圆形、椭圆形、多边形(例如、三角形、五边形、六边形及八边形等)、在矩形的4个角部中的至少1个角部设有圆弧、切口的形状、在矩形的外周部的一部分设有U字型、V字型等切口(槽口)等的形状、在面内设有1个或2个以上圆形的孔的形状、由曲线和V切口形成外周部的形状、将这些形状中的2种以上组合而成的形状等自由的形状。
作为本发明的异形偏振膜,例如具有如图3~图10所示例那样的形状。
另外,本发明的异形偏振膜如图7所示,可以采取吸收轴及透射轴分别与长边及短边平行的形态、以及吸收轴及透射轴分别相对于长边及短边呈45°的角度的形态。
作为制造本发明的异形偏振膜的方法,可列举例如:激光、立铣刀及冲模等。制作了矩形的带粘合剂层的偏振膜后,使用前面所述的方法加工成除矩形以外的异形,得到异形偏振膜。
(1-2.在-40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差)
在偏振膜的不具有粘合剂层的面上以测定轴与上述偏振膜的吸收轴正交的方式粘贴应变仪并测定本发明的异形偏振膜的应变量时,在-40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差(以下有时称为“应变量之差”)为3000με以下。上述应变量之差通过用在85℃下的应变量减去在-40℃下的应变量而求出。
这里,作为将上述应变量之差控制为3000με以下的方法,可列举例如:将粘合剂层在85℃下的储能模量及粘合剂层的厚度调整为给定范围的方法。作为进一步抑制上述应变量之差的方法,除了调整粘合剂层在85℃下的储能模量及粘合剂层的厚度以外,还可以列举将设置于起偏镜与粘合剂层之间的第一保护膜的线膨胀系数调整为给定范围的方法。
更具体而言,通过将粘合剂层在85℃下的储能模量设为5.0×104Pa以上,并且将粘合剂层的厚度设为30μm以下,可以控制为上述应变量之差的范围。另外,在起偏镜与粘合剂层之间设置第一保护膜的情况下,通过将上述第一保护膜的线膨胀系数设为7.0×10-5/K以下,可以进一步抑制上述应变量之差。
对于用于使上述粘合剂层在85℃下的储能模量为5.0×104Pa以上的方法,在后面叙述的(2-6.粘合剂层在85℃下的储能模量)进行详细叙述。
本发明的应变量之差只要为3000με以下,就没有特别限定,优选为2500με以下、更优选为2000με以下、进一步优选为1500με以下、特别优选为1000με以下、最优选为500με以下。通过将应变量之差控制为上述范围,直至裂纹产生为止的热冲击试验的次数增加。即,即使在温度变化剧烈的环境中,也可以长期良好地使用异形显示面板。
另外,在本发明中,在-40℃下的应变量只要满足上述应变量之差的范围,就没有特别限定,通常为-4500με以上、优选为-4000με以上、更优选为-3000με以上,从进一步减少裂纹产生的观点考虑,进一步优选为-2500以上。另一方面,在-40℃下的应变量的上限通常为0με。在-40℃下的应变量过大时,存在裂纹恶化的担忧。这是因为在从85℃向-40℃的温度变化中,相对于收缩前的偏振膜,在达到-40℃时,偏振膜收缩最大。
(1-3.粘合剂层在85℃下的蠕变值)
对于本发明的异形偏振膜而言,上述粘合剂层在85℃下的蠕变值(以下有时称为“蠕变值”)为15μm以上且600μm以下。
在此,作为将蠕变值控制为15μm以上且600μm以下的范围的方法,详细情况在后面叙述,可举出例如:为了不超出上述应变量的范围而将老化处理后的凝胶分数控制为70%以上且93%以下的范围的方法。对于为了不超出上述应变量的范围而将老化处理后的凝胶分数控制为70%以上且93%以下的范围的方法而言,在(2-7.老化处理后的凝胶分数)中详细叙述。
只要本发明的蠕变值为15μm以上且600μm以下,就没有特别限定,蠕变值的下限优选为30μm以上、更优选为60μm以上。另一方面,蠕变值的上限优选为300μm以下、更优选为200μm以下、特别优选为150μm以下。蠕变值的下限低于15μm时,粘合剂的应力松弛性变低,因此,存在面板翘曲变大,在实施例中记载的耐久性试验中变得容易发生粘合剂层的剥离的担忧。另外,蠕变值的上限超过600μm时,粘合剂层变得凝聚力不足,存在实施例中记载的耐久性试验中在粘合剂层发生发泡、容易发生糊料污染、凹痕而使加工性降低的担忧。
<2.粘合剂层>
本发明的带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂组合物形成,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)至少含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。
(2-1.(甲基)丙烯酸类聚合物(A))
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,与本发明的(甲基)意义相同。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的主骨架的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可示例出直链状或支链状且烷基的碳原子数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为上述烷基,可示例出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合使用。上述烷基的平均碳原子数优选为3~9。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还可以含有含羧基单体(a1)、含羟基单体(a2)等共聚单体作为构成单体。上述共聚单体可以单独使用或组合使用。
上述含羧基单体(a1)是在其结构中含有羧基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为上述含羧基单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。这些当中,从共聚性、价格、以及提高粘合剂层的粘合特性的观点出发,优选丙烯酸。
在使用上述含羧基单体(a1)作为上述单体成分的情况下,在形成上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体成分中,上述含羧基单体(a1)的含量通常为0.01重量%以上且10重量%以下。
上述含羟基单体(a2)是在其结构中含有羟基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为上述含羟基单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。这些当中,从提高粘合剂层的耐久性的观点出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,更优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
在使用上述含羟基单体(a2)作为上述单体成分的情况下,在形成上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体成分中,上述含羟基单体(a2)的含量通常为0.01重量%以上且10重量%以下。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选含有均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上且具有不饱和碳双键的单体作为构成单体。作为均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上且具有不饱和碳双键的单体(a3),可列举(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(甲基)丙烯酸。上述单体(a3)优选为均聚物的玻璃化转变温度为20℃以上且具有不饱和碳双键的单体、更优选为均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上且具有不饱和碳双键的单体。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,含有上述单体(a3)的比例没有特别限定,通常为0.1~20重量%、更优选为1~15重量%。需要说明的是,在组合使用2种以上上述单体(a3)的情况下,为合计的重量%。
作为上述单体(a3),可列举例如:丙烯酸甲酯(Tg:8℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg:105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg:65℃)、丙烯酸正丙酯(Tg:3℃)、甲基丙烯酸正丙酯(Tg:35℃)、丙烯酸正戊酯(Tg:22℃)、丙烯酸正十四烷基酯(Tg:24℃)、丙烯酸正十六烷基酯(Tg:35℃)、甲基丙烯酸正十六烷基酯(Tg:15℃)、丙烯酸正硬脂酯(Tg:30℃)、及甲基丙烯酸正硬脂酯(Tg:38℃)等(甲基)丙烯酸直链烷基酯;丙烯酸叔丁酯(Tg:43℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg:48℃)、甲基丙烯酸异丙酯(Tg:81℃)、及甲基丙烯酸异丁酯(Tg:48℃)等(甲基)丙烯酸支链烷基酯;丙烯酸环己酯(Tg:19℃)、甲基丙烯酸环己酯(Tg:65℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg:94℃)、及甲基丙烯酸异冰片酯(Tg:180℃)等(甲基)丙烯酸环状烷基酯;丙烯酸(Tg:106℃)等。它们可单独使用或组合使用。
上述共聚单体在上述粘合剂组合物含有后面叙述的交联剂的情况下成为与交联剂的反应点。上述含羧基单体、及上述含羟基单体由于与分子间交联剂的反应性高,因此,在为了提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性时优选使用。另外,上述含羧基单体在兼顾耐久性和再操作性方面是优选的,上述含羟基单体在提高再操作性方面是优选的。
在本发明中,从提高粘合剂层的粘接性的观点出发,在形成上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体成分中,上述(甲基)丙烯酸烷基酯优选为50重量%以上,作为除该(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的剩余部分,可以任意设定。
本发明中,出于改善粘合剂层的粘接性、耐热性的目的,作为上述单体成分,除上述(甲基)丙烯酸烷基酯、及上述共聚单体以外,还可以使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的其它共聚单体。上述其它共聚单体可以单独使用或组合使用。
(2-2.(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制造方法)
上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制造可以适当选择溶液聚合、电子束、UV等放射线聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。
需要说明的是,在上述溶液聚合中,作为聚合溶剂,使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,反应在氮等非活性气体气流下添加聚合引发剂、通常以50~70℃左右、5~30小时左右的反应条件进行。
在上述自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制,可以适宜选择使用。需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来进行控制,根据上述物质的种类调整适宜的用量。
作为上述聚合引发剂,可列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N.N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制,VA-057)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化特戊酸叔己基酯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二叔己基过氧化环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原类引发剂等,但不限定于此。
上述聚合引发剂可以单独使用或组合使用,其总体用量相对于单体成分100重量份优选为0.005~1重量份左右、更优选为0.01~0.5重量份左右。
作为上述链转移剂,可列举例如:十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。上述链转移剂可以单独使用,或者可以混合2种以上使用,其总用量相对于单体成分100重量份优选为0.1重量份左右以下。
作为在进行上述乳液聚合时使用的乳化剂,可列举例如:十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。上述乳化剂可以单独使用或组合使用。
作为上述反应性乳化剂,作为导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂具体包括例如:AQUALON HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药公司制造)、ADEKA REASOAP SE10N(ADEKA公司制造)等。上述反应性乳化剂在聚合后进入聚合物链,因而耐水性提高,是优选的。乳化剂的用量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.3~5重量份,从聚合稳定性、机械稳定性出发,更优选为0.5~1重量份。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)在通过放射线聚合来制造的情况下,可以通过照射电子束、UV等放射线而使上述单体成分聚合来制造。在通过电子束进行上述放射线聚合的情况下,并不特别地需要在上述单体成分中含有光聚合引发剂,但在通过UV聚合进行放射线聚合的情况下,特别是从可缩短聚合时间的优点等出发,可以在单体成分中含有光聚合引发剂。上述光聚合引发剂可以单独使用或组合使用。
作为上述光聚合引发剂,只要是引发光聚合的引发剂就没有特别限制,可使用通常使用的光聚合引发剂。例如,可使用苯偶姻醚类、苯乙酮类、α-醇酮类、光活性肟类、苯偶姻类、苯偶酰类、二苯甲酮类、缩酮类、噻吨酮类等。相对于单体成分100重量份,上述光聚合引发剂的用量为0.05~1.5重量份、优选为0.1~1重量份。上述光聚合引发剂可以单独使用或组合使用。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)通常使用重均分子量为50万~250万的(甲基)丙烯酸类聚合物。需要说明的是,重均分子量根据由GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定并通过聚苯乙烯换算计算出的值而求出。
(2-3.含有反应性官能团的硅烷偶联剂)
本发明的粘合剂组合物可以包含含有反应性官能团的硅烷偶联剂。上述含有反应性官能团的硅烷偶联剂的上述反应性官能团是除酸酐基团以外的官能团。上述除酸酐基团以外的官能团优选为环氧基、巯基、氨基、异氰酸酯基、异氰脲酸酯基、乙烯基、苯乙烯基、乙酰乙酰基、酰脲基、硫脲基、(甲基)丙烯酸基及杂环基中的任意1种以上。上述含有反应性官能团的硅烷偶联剂可以单独使用或组合使用。
作为含有反应性官能团的硅烷偶联剂,可列举例如:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂;3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等含巯基硅烷偶联剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含乙烯基硅烷偶联剂;对苯乙烯基三甲氧基硅烷等含苯乙烯基硅烷偶联剂;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂等。这些当中,优选含环氧基硅烷偶联剂、含巯基硅烷偶联剂。
另外,作为上述含有反应性官能团的硅烷偶联剂,也可以使用分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂(低聚物型硅烷偶联剂)。具体而言,可列举例如:信越化学株式会社制造的含环氧基低聚物型硅烷偶联剂、商品名“X-41-1053”、“X-41-1059A”、“X-41-1056”、“X-40-2651”;含巯基低聚物型硅烷偶联剂“X-41-1818”、“X-41-1810”、“X-41-1805”等。上述低聚物型硅烷偶联剂不易挥发,由于具有多个烷氧基甲硅烷基,可有效提高耐久性,因而优选。
在上述粘合剂组合物中配合上述含有反应性官能团的硅烷偶联剂时,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,上述含有反应性官能团的硅烷偶联剂的含量通常为0.001重量份以上且5重量份以下。
(2-4.交联剂)
本发明的粘合剂组合物可含有交联剂。作为上述交联剂,可使用有机类交联剂、多官能性金属螯合物。作为上述有机类交联剂,可列举例如:异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。上述多官能金属螯合物是使多价金属与有机化合物进行共价键合或配位键合而得到的螯合物。作为上述多价金属原子,可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子,可列举氧原子等,作为有机化合物,可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。上述交联剂可以单独使用或组合使用。
作为上述交联剂,优选异氰酸酯类交联剂和/或过氧化物类交联剂,更优选组合使用异氰酸酯类交联剂和过氧化物类交联剂。
作为上述异氰酸酯类交联剂,可使用至少具有2个异氰酸酯基(包括通过封端剂或多聚物化等将异氰酸酯基暂时保护的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。可使用例如通常在氨基甲酸酯化反应中使用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为上述脂肪族多异氰酸酯,可列举例如:三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为上述脂环族异氰酸酯,可列举例如:1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为上述芳香族二异氰酸酯,可列举例如:苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
另外,作为上述异氰酸酯类交联剂,可列举上述二异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等多元醇反应而成的氨基甲酸酯改性物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物等。
作为上述异氰酸酯类交联剂的市售品,可列举例如:东曹株式会社制造的商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“Coronate L”、“Coronate HL”、“Coronate HX”、三井化学株式会社制造的商品名“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate D-140N”、“Takenate D-160N”、“Takenate D-165N”、“Takenate D-170HN”、“Takenate D-178N”、“Takenate 500”、“Takenate 600”等。
作为上述异氰酸酯类交联剂,优选芳香族多异氰酸酯及作为其改性物的芳香族多异氰酸酯类化合物、脂肪族多异氰酸酯及作为其改性物的脂肪族多异氰酸酯类化合物。芳香族多异氰酸酯类化合物的交联速度和适用期的平衡良好,因而优选使用。作为芳香族多异氰酸酯类化合物,特别优选甲苯二异氰酸酯及其改性物。
作为上述过氧化物,只要是通过加热或光照射产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物((甲基)丙烯酸类聚合物(A))的交联进行的过氧化物,就可以适宜使用,但考虑到操作性、稳定性,优选使用1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物、更优选使用1分钟半衰期温度为90℃~140℃的过氧化物。
作为上述过氧化物,可列举例如:过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)。其中,由于交联反应效率特别优异,因此可列举过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)等。
需要说明的是,上述过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指直至过氧化物的残余量成为一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间,在制造商目录等中有所记载,例如,记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。
在上述粘合剂组合物中配合上述交联剂时,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,上述交联剂的配合量通常为0.01重量份以上且15重量份以下。
在上述粘合剂组合物中配合上述异氰酸酯类交联剂时,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,上述异氰酸酯类交联剂的配合量通常为0.01重量份以上且15重量份以下。
在上述粘合剂组合物中配合上述过氧化物时,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,上述过氧化物的配合量通常为0.01重量份以上且2重量份以下。为了调整加工性、交联稳定性等,在该范围内适宜选择。
(2-5.其它成分)
本发明的粘合剂组合物可以含有离子性化合物。作为上述离子性化合物,没有特别限定,可以优选使用本领域中使用的离子性化合物。例如,可列举日本特开2015-4861号公报中记载的离子性化合物,这些当中,优选(全氟烷基磺酰)亚胺锂盐,更优选双(三氟甲磺酰亚胺)锂。另外,上述离子性化合物的比例没有特别限定,可以设为不损害本发明效果的范围,例如,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,优选为10重量份以下、更优选为5重量份以下、进一步优选为3重量份以下、特别优选为1重量份以下。
本发明的粘合剂组合物可以含有其它公知的添加剂,可以根据使用的用途适当添加例如着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外,在能控制的范围内,也可以采用添加还原剂的氧化还原类。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,这些添加剂优选在5重量份以下、更优选在3重量份以下、进一步优选在1重量份以下的范围内使用。
(2-6.粘合剂层在85℃下的储能模量)
用于将上述粘合剂层在85℃下的储能模量设为5.0×104Pa以上的方法,可列举例如以下(1)~(3)的方式。可以在考虑粘合剂层的厚度、第一保护膜的线膨胀系数等的同时通过以下(1)~(3)中的任意方法、或者2者以上的组合而控制为本发明所规定的应变量之差的范围。
(1)在形成上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体成分中,将烷基的平均碳原子数为3~5的丙烯酸烷基酯的含有比例设为80重量%以上。
(2)在形成上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体成分中,将均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上且具有不饱和碳双键的单体设为4重量%以上且20重量%以下。例如,作为均聚物的玻璃化转变温度为100℃以上的单体,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A),含有甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸等4重量%以上且20重量%以下。
(3)相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,含有多官能异氰酸酯4重量份以上且12重量份以下。例如,相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,含有Coronate等4重量份以上且12重量份以下。
另外,为了将粘合剂层在85℃下的储能模量控制为后面叙述的更优选的范围,优选将上述(1)~(3)中的2个以上的方式组合,更优选将上述(2)及(3)组合而成的方式。
在本发明中,粘合剂层在85℃下的储能模量只要为5.0×104Pa以上就没有特别限定,优选为6.0×104Pa以上、更优选为9.0×104Pa以上、进一步优选为1.2×105Pa以上、特别优选为1.5×105Pa以上。另一方面,从防止耐久性试验中的剥离的观点考虑,其上限通常为2.0×105Pa以下。
(2-7.老化处理后的凝胶分数)
用于将上述老化处理后的凝胶分数控制为70%以上且93%以下的范围的方法例如可列举以下的(4)或(5)。通过设为以下(4)或(5),可以控制为本发明所规定的蠕变值的范围。
(4)上述(甲基)丙烯酸聚合物(A)含有作为单体成分的甲基丙烯酸甲酯8~12重量%、丙烯酸2~7重量%及含羟基(甲基)丙烯酸酯0.1~0.3重量%,并且将上述(甲基)丙烯酸聚合物(A)的重均分子量Mw设为150万~250万,相对于上述(甲基)丙烯酸聚合物(A)100重量份,含有异氰酸酯类交联剂0.1~1重量份。
(5)上述(甲基)丙烯酸聚合物(A)含有作为单体成分的丙烯酸2~7重量%,不含有含羟基(甲基)丙烯酸酯,并且将(甲基)丙烯酸聚合物(A)的重均分子量Mw设为80万~120万,相对于(甲基)丙烯酸聚合物(A)100重量份,含有异氰酸酯类交联剂4~8重量份。
(2-8.粘合剂层的形成)
由上述粘合剂组合物形成粘合剂层,在形成粘合剂层时,优选在调整全部交联剂的添加量的同时,充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
可以根据使用的交联剂调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。另外,上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行,也可以在干燥工序后另行设置交联处理工序而进行。另外,关于交联处理时间,可以考虑生产性、操作性而设定,但通常为0.2~20分钟左右,优选为0.5~10分钟左右。
上述粘合剂层的形成方法没有特别限定,可以是在各种基材上涂布上述粘合剂组合物,通过热烘箱等干燥器进行干燥,使溶剂等挥散,并且根据需要实施上述交联处理,形成粘合剂层,将该粘合剂层转印至后面叙述的光学膜、透明导电性基材上的方法;也可以在上述光学膜、透明导电性基材上直接涂布上述粘合剂组合物,形成粘合剂层。本发明中,优选预先制作在光学膜上形成有粘合剂层的带粘合剂层的光学膜,将该带粘合剂层的光学膜粘贴于液晶单元的方法。
作为上述基材,没有特别限定,可列举例如:脱模膜、透明树脂膜基材、后面叙述的偏振膜等各种基材。
作为在上述基材、光学膜上涂布粘合剂组合物的方法,可采用各种方法。具体可列举例如:喷涂法、辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
上述的干燥条件(温度、时间)没有特别限定,可根据粘合剂组合物的组成、浓度等适当设定,例如,在80~170℃左右、优选在90~200℃下干燥1~60分钟、优选干燥2~30分钟。另外,也可以在干燥后根据需要实施交联处理,其条件如上所述。
上述粘合剂层的厚度(干燥后)没有特别限定,优选为2~100μm、更优选为2~70μm、进一步优选为2~50μm、特别优选为2~30μm。粘合剂层的厚度小于2μm时,对被粘附物的密合性不足,存在加湿条件下的耐久性不充分的倾向。另一方面,粘合剂层的厚度超过100μm时,形成粘合剂层时的粘合剂组合物的涂布、干燥时不能充分干燥,残存有气泡,在粘合剂层的表面发生厚度不均,存在外观上的问题容易变得明显的倾向。
作为上述脱模膜的构成材料,可列举例如:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等,但从表面平滑性优异的方面出发,优选使用树脂膜。作为上述树脂膜,可列举例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述脱模膜的厚度通常为5~200μm、优选为5~100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述脱模膜进行脱模及防污处理、或者对上述脱模膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是,可以通过对上述脱模膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。
上述透明树脂膜基材没有特别限制,可使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜可以由1层膜形成。例如,作为其材料,可列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚丙烯酸酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。这些当中,特别优选的是聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。上述膜基材的厚度优选为15~200μm。
<3.偏振膜>
(3-1.起偏镜)
起偏镜可以使用公知的起偏镜,没有特别限制,但从抑制薄型化及裂纹的产生的观点考虑,优选使用厚度为10μm以下的起偏镜。起偏镜的厚度更优选为8μm以下、进一步优选为7μm以下、更进一步优选为6μm以下。另一方面,起偏镜的厚度优选为2μm以上、进一步优选为3μm以上。
起偏镜可采用使用了聚乙烯醇类树脂的起偏镜。作为起偏镜,可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些中,优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。
用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3~7倍而制作。根据需要,也可以包含硼酸、或硫酸锌、氯化锌等,还可以浸渍于碘化钾等的水溶液中。进一步,也可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外,还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行,也可以边染色边拉伸,另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中也可以进行拉伸。
作为代表性的薄型起偏镜,可列举在日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利第4815544号说明书、日本专利第5048120号说明书、国际公开第2014/077599号小册子、国际公开第2014/077636号小册子等中记载的薄型起偏镜或由这些文献中记载的制造方法得到的薄型起偏镜。
作为上述薄型起偏镜,在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中,从能够拉伸至高倍率从而使偏光性能提高的观点出发,优选利用如日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜,特别优选为通过记载于日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。这些薄型起偏镜可通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法,则即使PVA类树脂层较薄,也能够通过被拉伸用树脂基材所支撑而在不产生由拉伸导致的断裂等不良情况的情况下进行拉伸。
(3-2.第一保护膜)
作为第一保护膜的材料,优选为透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。可列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外,作为形成上述保护膜的聚合物的例子,还可列举:聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物、或上述聚合物的共混物等。
第一保护膜中也可以包含1种以上任意适当的添加剂。作为添加剂,可列举例如:紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。
第一保护膜中上述聚合物的含量优选为50~100重量%、更优选为50~99重量%、进一步优选为60~98重量%、更进一步优选为70~97重量%。在保护膜中上述聚合物的含量小于50重量%的情况下,有可能无法充分显示出热塑性树脂原本所具有的高透明性等。
作为上述第一保护膜,也可以使用相位差膜、亮度增强膜、扩散膜等。作为相位差膜,可列举具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制于40~200nm的范围,厚度方向相位差通常控制于80~300nm的范围。使用相位差膜作为保护膜的情况下,该相位差膜也作为起偏镜的保护膜发挥功能,因此能够谋求薄型化。
作为相位差膜,可列举将热塑性树脂膜进行单向拉伸处理或双向拉伸处理而成的双折射性膜。上述拉伸的温度、拉伸倍率等可根据相位差值、膜的材料、厚度而适当设定。
第一保护膜的厚度可适当确定,但从强度、操作性等作业性、薄层性等方面出发,为~500μm左右。保护膜的厚度优选为1~300μm、更优选为5~200μm、进一步优选为5~150μm、更进一步优选为20~100μm。
本发明的带粘合剂层的偏振膜可以在起偏镜的未设置第一保护膜的另一面设置第二保护膜。关于第二保护膜的详细情况,与上述第一保护膜同样。
可以在上述第二保护膜的未与起偏镜粘接的一面设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是,上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为保护膜本身以外,也可以另外地设置成与保护膜不同的层。
本发明中,设置于起偏镜的第一保护膜的线膨胀系数只要满足上述应变量之差就没有特别限定,第一保护膜的线膨胀系数的上限优选为7.0×10-5/K以下、更优选为6.0×10-5/K以下、进一步优选为5.0×10-5/K以下、特别优选为4.0×10-5/K以下。通过将第一保护膜的线膨胀系数控制为上述范围内、并且控制为上述的粘合剂层在85℃下的储能模量及厚度,可以将上述应变量之差控制为更优选的范围。
作为满足线膨胀系数为7.0×10-5/K以下的第一保护膜的市售品,可列举例如:TJ25UL(FUJI film制、原料:三乙酸纤维素类聚合物、厚度:25μm)、ZT12(日本ZEON制、原料:环烯烃类聚合物、厚度:17μm)、KC2UA(柯尼卡美能达制、原料:三乙酸纤维素类聚合物、厚度:20μm)、及KC2UGR-HC(柯尼卡美能达制、在三乙酸纤维素类聚合物膜上设置有丙烯酸树脂类硬涂层的膜、厚度:37μm)等。
(3-3.粘接剂层)
粘接剂层可利用粘接剂形成。粘接剂的种类没有特殊限制,可使用各种粘接剂。上述粘接剂层只要是在光学上透明的层则没有特殊限制,作为粘接剂,可使用水性、溶剂性、热熔性、活性能量射线固化型等各种形态的粘接剂,但优选为水性粘接剂或活性能量射线固化型粘接剂。
作为水性粘接剂,可列举异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。水性粘接剂通常以由水溶液形成的粘接剂的形式被使用,通常含有0.5~60重量%的固体成分。
活性能量射线固化型粘接剂是通过电子束、紫外线(自由基固化型、阳离子固化型)等活性能量射线来进行固化的粘接剂,可以以例如电子束固化型、紫外线固化型的形态使用。活性能量射线固化型粘接剂例如可使用自由基光固化型粘接剂。将自由基光固化型的活性能量射线固化型粘接剂作为紫外线固化型而使用的情况下,该粘接剂含有自由基聚合性化合物及光聚合引发剂。
粘接剂的涂敷方式可根据粘接剂的粘度、目标厚度而适当选择。作为涂敷方式的例子,可列举例如:反向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或胶版)、棒式反向涂布器、辊涂机、模涂机、绕线棒涂布器、棒涂机等。此外,涂敷可以适当采用浸渍方式等方式。
另外,就上述粘接剂的涂敷而言,在使用水性粘接剂等的情况下,优选以使最终形成的粘接剂层的厚度达到30~300nm的方式进行。上述粘接剂层的厚度进一步优选为60~250nm。另一方面,使用活性能量射线固化型粘接剂的情况下,优选以使上述粘接剂层的厚度达到0.1~200μm的方式进行。更优选为0.5~50μm、进一步优选为0.5~10μm。
需要说明的是,在进行起偏镜与第一保护膜或第二保护膜的层叠时,可以在上述保护膜与粘接剂层之间设置易粘接层。易粘接层可利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。另外,在易粘接层的形成中,也可以加入其它添加剂。具体而言,可以进一步使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
通常,将易粘接层预先设置于第一保护膜及第二保护膜,并经由粘接剂层使该第一保护膜及第二保护膜的易粘接层侧与起偏镜层叠。易粘接层的形成可以通过将易粘接层的形成材料利用公知的技术涂敷于第一保护膜及第二保护膜上并进行干燥来进行。对于易粘接层的形成材料,通常可以考虑到干燥后的厚度、涂敷的顺畅性等而将其制备成稀释至适当浓度的溶液。易粘接层的干燥后的厚度优选为0.01~5μm,更优选为0.02~2μm、进一步优选为0.05~1μm。需要说明的是,易粘接层可以设置多层,但在该情况下也优选使易粘接层的总厚度落在上述范围。
<4.图像显示装置>
本发明的图像显示装置只要包含本发明的带粘合剂层的偏振膜即可,关于其它构成,可列举与现有的图像显示装置同样的构成。上述带粘合剂层的偏振膜可应用于图像显示单元。例如,在图像显示装置为液晶显示装置的情况下,可以将上述带粘合剂层的偏振膜应用于图像显示单元(液晶单元)的可视侧、背光灯侧中的任一侧。在图像显示装置为有机EL显示装置的情况下,可以将上述带粘合剂层的偏振膜应用于图像显示单元的可视侧。本发明的图像显示装置包含上述带粘合剂层的偏振膜,具有高的可靠性。
实施例
以下,通过实施例对本发明具体地进行说明,但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是,各例中的份及%均为重量基准。
<制造例1>
(带HC的40μmTAC膜的制作)
在将以氨基甲酸酯丙烯酸酯为主成分的紫外线固化型树脂单体或低聚物溶解于乙酸丁酯而得到的树脂溶液(DIC(株)制、商品名:UNIDIC 17-806、固体成分浓度:80%)中,相当于该溶液中的固体成分100份添加光聚合引发剂(BASF公司制、商品名:IRGACURE907)5份、及流平剂(DIC公司制、商品名:GRANDIC PC4100)0.1份。然后,以使上述溶液中的固体成分浓度成为36%的方式在上述溶液中以45:55的比率添加环戊酮和丙二醇单甲基醚,制作了硬涂层形成材料。将制作的硬涂层形成材料以使固化后的硬涂层的厚度成为7μm的方式涂布于TJ40UL(FUJI film制、厚度:40μm)上,形成了涂膜。然后,将涂膜在90℃下干燥1分钟,进一步用高压水银灯对涂膜照射累积光量300mJ/cm2的紫外线,使上述涂膜固化,形成硬涂层,制作了带HC的40μmTAC膜。
<制造例2>
(30μm丙烯酸膜的制作)
在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的容量30L的釜型反应器中添加8000g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2000g的2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、10000g的4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮、MIBK)、5g的正十二烷基硫醇,一边对其通入氮气,一边升温至105℃,使其回流后,添加作为聚合引发剂的5.0g的过氧化异丙基碳酸叔丁酯(KayakarubonBIC-7、Kayaku Akzo公司制),同时用4小时滴加由10.0g的过氧化异丙基碳酸叔丁酯和230g的MIBK制成的溶液,并在回流下以约105~120℃进行溶液聚合,进一步用4小时进行了熟化。
在得到的聚合物溶液中添加30g的磷酸硬脂酯/磷酸二硬脂酯混合物(Phoslex A-18、Sakai Chemical Industry公司制),在回流下,以约90~120℃进行了5小时的环化缩合反应。接下来,将得到的聚合物溶液以树脂量换算计以2.0kg/h的处理速度导入至机筒温度260℃、转速100rpm、减压度13.3~400hPa(10~300mmHg)、后排气孔数1个、前排气孔数4个的排气式双螺杆挤出机(φ=29.75mm、L/D=30)中,在该挤出机内中进一步进行环化缩合反应和脱挥,进行挤出,从而得到了含内酯环聚合物的透明颗粒。
对于得到的含内酯环聚合物,进行动态TG的测定,结果检测到0.17质量%的质量减少。另外,该含内酯环聚合物的重均分子量为133000、熔体流动速率为6.5g/10min、玻璃化转变温度为131℃。
使用单螺杆挤出机(螺杆30mmφ),将得到的颗粒和丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂(ToyoAS AS20、东洋苯乙烯株式会社制)以质量比90/10进行混炼挤出,从而得到了透明的颗粒。得到的颗粒的玻璃化转变温度为127℃。
使用50mmφ单螺杆挤出机,将该颗粒从400mm宽的衣架型T模头熔融挤出,制作了厚度120μm的膜。使用双向拉伸装置,将制作的膜在150℃的温度条件下拉伸至纵2.0倍及横2.0倍,从而得到了厚度30μm的拉伸膜(30μm丙烯酸膜)。测定该拉伸膜的光学特性,结果全光线透射率为93%、面内相位差Δnd为0.8nm、厚度方向相位差Rth为1.5nm。
<制造例3>
(20μm丙烯酸膜的制作)
在制造例2中,将熔融挤出后的膜厚度设为80μm,除此以外,与制造例2同样地得到了厚度20μm的拉伸膜(20μm丙烯酸膜)。测定该拉伸膜的光学特性,结果全光线透射率为93%、面内相位差Δnd为0.8nm、厚度方向相位差Rth为1.5nm。
<丙烯酸类偏振膜(1)的制作>
将厚度45μm的聚乙烯醇膜一边在30℃、0.3%浓度的碘溶液中进行1分钟的染色,一边在速度比不同的辊间拉伸至3倍。然后,一边浸渍于60℃的包含4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中0.5分钟,一边拉伸至总拉伸倍率为6倍。接下来,在30℃的含有1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗后,在50℃下进行4分钟的干燥,得到了厚度18μm的起偏镜。利用聚乙烯醇类粘接剂,在该起偏镜的一面贴合经过了皂化处理且带HC的40μmTAC膜,并在另一面贴合30μm丙烯酸膜,制作了丙烯酸类偏振膜(1)。
<丙烯酸类偏振膜(2)的制作>
使厚度45μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊间、在30℃的0.3%浓度的碘溶液中染色1分钟,同时拉伸至3倍。然后,在60℃的含有4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟,同时拉伸至总拉伸倍率成为6倍。接下来,通过在30℃的含有1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗,然后在50℃进行4分钟的干燥,得到了厚度18μm的起偏镜。利用聚乙烯醇类粘接剂,在该起偏镜的一面贴合经过了皂化处理且带HC的40μmTAC膜,在另一面贴合20μm丙烯酸膜,制作了丙烯酸类偏振膜(2)。
<TAC类偏振膜(3)的制作>
使厚度45μm的聚乙烯醇膜在速度比的不同的辊间、在30℃的0.3%浓度的碘溶液中染色1分钟,同时拉伸至3倍。然后,在60℃的含有4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟,同时拉伸至总拉伸倍率达到6倍。接下来,通过在30℃的含有1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗,然后在50℃进行4分钟的干燥,得到了厚度18μm的起偏镜。利用聚乙烯醇类粘接剂,在该起偏镜的一面贴合经过了皂化处理且带HC的40μmTAC膜,在另一面贴合经过了皂化处理的厚度40μm的三乙酸纤维素膜(KC4CT、柯尼卡美能达株式会社制),制作了TAC类偏振膜(3)。
<实施例1>
(丙烯酸类聚合物(A1)的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4颈烧瓶中,加入含有丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟基丁酯1份的单体混合物。进一步相对于上述单体混合物(固体成分)100份,与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份,一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近,进行8小时的聚合反应,制备了重均分子量(Mw)180万的(甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的溶液。
(粘合剂组合物的制备)
相对于上述得到的丙烯酸类聚合物(A1)的溶液的固体成分100份,配合异氰酸酯交联剂(东曹株式会社制造、商品名“Takenate D110N”、三羟甲基丙烷/苯二甲基二异氰酸酯加合物)0.02份、过氧化物交联剂(日本油脂株式会社制、商品名“NYPER BMT”)0.3份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制、商品名“X-41-1056”)0.2份,制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
接下来,以使干燥后的粘合剂层的厚度达到20μm的方式将上述得到的丙烯酸类粘合剂组合物的溶液涂布于通过有机硅类剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜制造、商品名“MRF38”、隔膜)的一面,在155℃下进行1分钟的干燥,在隔膜的表面形成了粘合剂层。接下来,将形成于隔膜上的粘合剂层转印至上述制作的丙烯酸类偏振膜(1)的30μm丙烯酸类膜侧,制作了带粘合剂层的偏振膜。
<丙烯酸类低聚物的制备>
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中,添加丙烯酸丁酯(BA)95重量份、丙烯酸(AA)2重量份、丙烯酸甲酯(MA)3重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.1重量份、及甲苯140重量份,一边缓慢搅拌一边导入氮气,充分进行了氮气置换后,将烧瓶内的液温保持为70℃附近,进行了8小时的聚合反应,制备了丙烯酸类低聚物溶液。上述低聚物的重均分子量为4500。
<实施例2~16、比较例1~3>
在实施例1中,如表1所示,改变用于丙烯酸类聚合物的制备的单体的种类、其使用比例,而且控制制造条件,制备了表1中记载的重均分子量(Mw)的丙烯酸类聚合物的溶液。
另外,对于得到的各丙烯酸类聚合物的溶液,如表1所示,改变粘合剂中使用的交联剂、丙烯酸低聚物、硅烷偶联剂的种类或用量,除此以外,与实施例1同样地制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。另外,使用该丙烯酸类粘合剂组合物的溶液,与实施例1同样地在隔膜上形成粘合剂层,将该粘合剂层转印至表1中示出的各偏振膜的未进行硬涂处理的保护膜侧,制作了带粘合剂层的偏振膜。
<(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量的测定>
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定,对Mw/Mn同样地进行了测定。
·分析装置:东曹株式会社制造、HLC-8120GPC
·柱:东曹株式会社制造、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸:各7.8mmφ×30cm共计90cm
·柱温:40℃
·流量:0.8mL/min
·注入量:100μL
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:差示折射计(RI)
·标准试样:聚苯乙烯
<保护膜的线膨胀系数(/K)的测定>
使用TMA分析装置(株式会社Hitachi High-Tech Science制、TMA7100E),通过下述测定条件测定保护膜的尺寸变化量,将得到的值代入下述式(A),计算出尺寸变化率。测定进行4次,将4次的平均值作为尺寸变化率。然后,将得到的尺寸变化率的平均值代入下述式(B),计算出保护膜的线膨胀系数(/K)。
样品的大小:20mm×5mm
升温/降温速度:10℃/min
测定次数:4
尺寸变化率=(ΔL/L)×100 (A)
ΔL:测定时的尺寸变化量(在-40℃下的尺寸与在85℃下的尺寸之差)
L:测定前的尺寸(25℃下的尺寸)
线膨胀系数(/K)=(尺寸变化率/ΔT)/100 (B)
ΔT:温度变化的幅度
表1中的简称如下所述。
BA:丙烯酸丁酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
AA:丙烯酸
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
D110N:三羟甲基丙烷/苯二甲基二异氰酸酯加合物(东曹株式会社制、商品名“Takenate D110N”)
C/L:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物(东曹株式会社制、商品名“CoronateL”)
过氧化物:过氧化物交联剂(日本油脂株式会社制、商品名“NYPER BMT”)
硅烷偶联剂:含环氧基低聚物型硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制、商品名“X-41-1056”)
<蠕变值的测定>
将切成10mm×30mm尺寸的带粘合剂层的偏振膜(粘合剂层的厚度:20μm)的上端部10mm×10mm隔着粘合剂层粘贴于SUS板,在50℃、5个大气压的条件下进行了15分钟的高压釜处理。将使加热面成为垂直的方式设置的精密热板加热至85℃,以使未粘贴粘合剂层的一面与热板的加热面接触的方式设置了粘贴有该带粘合剂层的偏振膜的SUS板。以85℃对SUS板开始加热5分钟后,在该带粘合剂层的偏振膜的下端部负载500g的载荷,测定放置了1小时时、负载载荷前后的该带粘合剂层的偏振膜与SUS板的偏移幅度,将该偏移幅度作为在85℃下的蠕变值(μm)。
<粘合剂层的储能模量的测定>
仅层叠各实施例及比较例的粘合剂层,制作了厚度2mm的试验样品。将该试验样品冲裁成直径7.9mm的圆盘状,夹入平行板中,使用Rheometric Scientific公司制“AdvancedRheometric Expansion System(ARES)”、在以下的条件下进行动态粘弹性测定,根据测定结果读取粘合剂层在85℃下的储能模量(Pa)。
(测定条件)
变形模式:扭转
测定温度:-40℃~150℃
升温速度:5℃/分
<异形加工>
使用CO2激光加工机Spirit(GCC公司制、30W),将制作的带粘合剂层的偏振膜在速度10、激光输出35、400ppi的条件下加工成图1所示的形状。
<偏振膜的应变量的测定>
将经异形加工的带粘合剂层的偏振膜贴合于350×250mm×0.7mm厚的无碱玻璃(Corning公司制、商品名“EG-XG”),接下来,在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理,使粘合剂层密合于玻璃,得到了样品。用砂纸对该样品的带粘合剂层的偏振膜的图2所示的位置的硬涂面进行磨削,用氰基丙烯酸酯类粘接剂(Aron Alpha、东亚合成株式会社制)在保护膜露出的面上粘贴了应变仪(FLA-3-11-3LJCT、株式会社东京测器研究所制)。此时,可以以使应变仪的测定轴(仪器的长边方向)与经过了异形加工的带粘合剂层的偏振膜的长边方向平行的方式,计测与偏振片吸收轴正交的方向的应变量。将粘贴有应变仪的样品投入加热循环试验槽,将应变仪的引线与数据记录仪(TDS-530、株式会社东京测器研究所制)连接。将室温(23℃)下的应变量调整为0με后,在下述的试验条件下进行10个循环的暴露,每1min计测此期间的应变量。读取第10个循环的在-40℃、85℃的各温度下的保持时间(30min)中经过15min的时刻(中间点)的应变量,作为偏振膜在各温度下的应变量。通过下述式(1)计算出应变量之差。
(试验条件)
升温/降温速度:10℃/min
应变量之差=(在85℃下的应变量)-(在-40℃下的应变量)···式(1)
<异形裂纹的评价>
将经过了异形加工的带粘合剂层的偏振膜贴合于350×250mm×0.7mm厚的无碱玻璃(Corning公司制、商品名“EG-XG”),接下来,在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理,使粘合剂层密合于玻璃。将实施了该处理后的样品投入加热循环试验槽,在50个循环、100个循环、200个循环、300个循环的时刻通过肉眼观察确认有无在异形部产生的裂纹。将样品在各条件下投入相同的4个样品,将产生了裂纹的样品数记载于表1。
(试验条件)
升温/降温速度:10℃/min
<面板翘曲量的评价>
将制作的带粘合剂层的偏振膜以偏振膜的吸收轴与长边平行的方式切成300×220mm的大小。用层压机将该带粘合剂层的偏振膜贴合于195×125mm×0.4mm厚的无碱玻璃(Corning公司制、商品名“EG-XG”)。接下来,在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理,使粘合剂层密合于玻璃。将实施了该处理的样品在85℃的气氛下实施了24小时的处理后,在室温下放置1小时。以使贴合有带粘合剂层的偏振膜的一面朝上、并使四个角上翘的方式将该样品放置于平坦的台上,使用激光位移计(产品名:LK-G35、Keyence公司制)测定了四个角的高度。在偏振膜的表面计测高度,用计测值减去玻璃与带粘合剂层的偏振膜的厚度,并对四个角各自的值进行平均,作为翘曲量。
<耐久性试验>
将制作的带粘合剂层的偏振膜以偏振膜的吸收轴与长边平行的方式切成300×220mm的大小。使用层压机将该带粘合剂层的偏振膜贴合于350×250mm×0.7mm厚的无碱玻璃(Corning公司制、商品名“EG-XG”)。接下来,在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理,使粘合剂层密合于玻璃。对实施了该处理的样品在95℃的气氛中实施了500小时的处理后、以及在65℃/95%RH的气氛中实施了500小时的处理后,按照下述基准通过肉眼观察评价了该样品的外观。
(评价基准)
◎:完全没有发泡、剥离等外观上的变化。
○:端部略有剥离、或者有发泡,但在实用上没有问题。
△:端部有剥离或发泡,但只要不是特殊用途,则在实际使用上没有问题。
×:端部存在显著的剥离,在实际使用上存在问题。
工业实用性
本发明的带粘合剂层的偏振膜可以单独用于液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置,或者可以以将该偏振膜层叠而成的光学膜的形式用于液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置。
Claims (8)
1.一种带粘合剂层的偏振膜,其具有偏振膜,并且在所述偏振膜的一面具有粘合剂层,其中,
所述带粘合剂层的偏振膜具有除矩形以外的异形,
在所述偏振膜的不具有粘合剂层的面上以测定轴与所述偏振膜的吸收轴正交的方式粘贴应变仪并测定应变量时,在-40℃下的应变量与在85℃下的应变量之差为3000με以下,并且,
所述粘合剂层在85℃下的蠕变值为15μm以上且600μm以下,
所述粘合剂层在85℃下的储能模量为5.0×104Pa以上,并且,所述粘合剂层的厚度为30μm以下,
所述粘合剂层的老化处理后的凝胶分数为70%以上且93%以下。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述在-40℃下的应变量为-4000με以上。
3.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述偏振膜至少具有起偏镜和第一保护膜,
所述第一保护膜设置于所述起偏镜与所述粘合剂层之间,
所述第一保护膜的线膨胀系数为7.0×10-5/K以下。
4.根据权利要求2所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述偏振膜至少具有起偏镜和第一保护膜,
所述第一保护膜设置于所述起偏镜与所述粘合剂层之间,
所述第一保护膜的线膨胀系数为7.0×10-5/K以下。
5.根据权利要求3所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述第一保护膜由纤维素类聚合物形成。
6.根据权利要求4所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述第一保护膜由纤维素类聚合物形成。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述粘合剂层的厚度为2μm以上且30μm以下。
8.一种图像显示装置,其具有权利要求1~7中任一项所述的带粘合剂层的偏振膜。
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