KR102273489B1 - 저온 경화 다이 캐스팅 윤활제용의 신규 개질 실리콘 오일 - Google Patents

저온 경화 다이 캐스팅 윤활제용의 신규 개질 실리콘 오일 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 보관 또는 운반 동안의 주위 조건 하에서는 미반응성이면서 약 170℃의 비교적 저온에서 경화되고; 1-100몰%의, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 하나 이상의 폴리엔(들) (여기서, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화됨), 및 0-99몰%의, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 일불포화 올레핀의 혼합물이 하이드로실릴화 촉매의 존재 하에서 소정량의 하나 이상의 폴리알킬하이드로실록산과 반응되는 하이드로실릴화 반응을 통하여 얻을 수 있는, 폴리알킬실록산의 혼합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 폴리알킬실록산의 혼합물, 및 8 이상의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제를 포함하는, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로서 사용하기에 적합한 수성 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본원에서 정의된 폴리알킬실록산 및 폴리알킬실록산의 혼합물의 용도에 관한 것이다.

Description

저온 경화 다이 캐스팅 윤활제용의 신규 개질 실리콘 오일 {NEW MODIFIED SILICON OIL FOR LOW TEMPERATURE CURE DIE CASTING LUBRICANTS}
본 발명은 신규 실리콘, 이것의 제조 방법 및 예를 들어, 다이 캐스팅 윤활제로서의 이것의 용도에 관한 것이다.
압력 다이 캐스팅 이형제에 사용된 최신 기술의 실리콘 오일은 이것의 고온 안정성 및 우수한 이형 특성에 대해 잘 공지되어 있다. 이러한 실리콘 오일은 225℃ 초과 온도의 다이 상에서 고체 막을 형성시킨다. 이러한 온도에서 경화되어 다이 상에 그와 같은 고체 막을 형성시키면, 윤활제가 다이의 전체 표면에 대해 이것의 이형 기능을 나타낼 수 있게 된다. 그러나, 많은 경우에, 다이 온도가 실리콘 오일의 경화 온도를 초과하지 않아서, 압력 다이 캐스팅 이형제의 이형 특성이 동시에 감소되면서 다이의 더욱 차가운 부분 상에는 고체 실리콘 막이 형성되지 않게 된다.
본 발명의 과제는, 보관 또는 운반 동안의 주위 조건 하에서는 미반응성이면서 170℃ 이상의 더욱 낮은 온도에서 고체 막 형성의 추가 이점을 갖는, 최신 기술의 다이 캐스팅 이형제와 동일한 고온 안정성, 윤활 특성 및 캐스팅 이형 속도를 갖는 대안적인 압력 다이 캐스팅 이형제를 제공하는 것이다. 이것은 금형이 캐스팅의 디자인 및 유형, 내부 냉각 효율, 특정 지점 상의 캐스팅 두께 (캐스팅의 얇은 부분은 다이에 더 적은 에너지를 제공한다), 및 특정 지점 상에 윤활제를 분무시킴에 의한 외부 냉각 효율로부터 비롯되는 더욱 차가운 지점(spot)을 지닐 수 있기 때문에 이롭다. 금형의 온도는 캐스팅 품질에 영향을 미치고, 더 낮게 용융되는 금속/합금을 사용하여 캐스팅되고, 전체 다이의 온도를 감소시킴으로써 고온 지점 상의 온도를 감소시키기 위해서 의도적으로 더욱 차갑게 유지될 수 있다.
따라서 제1 측면에서, 본 발명은,
a) 1-100몰%, 바람직하게는 10-30몰%의, 일치환되거나 같은 자리(geminal) 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 하나 이상의 폴리엔(들) (여기서, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화되고, 여기서 상기 폴리엔(들)은 바람직하게는 테르펜, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이다), 및
b) 0-99몰%, 바람직하게는 70-90몰%의, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 일불포화 올레핀, 바람직하게는 1-도데센으로 구성되는 에틸렌성 불포화 올레핀의 혼합물이, 하이드로실릴화 촉매의 존재 하에서, 소정량의 하나 이상의 폴리알킬하이드로실록산 (각각의 폴리알킬하이드로실록산은 하기 일반 구조 (I)에 따른 반복 단위체를 포함함) 과 반응하는 하이드로실릴화 반응을 통해서 얻을 수 있는, 폴리알킬실록산의 혼합물에 관한 것이다:
Figure 112016109615856-pct00001
상기 식에서, n은 5 내지 10,000, 바람직하게는 10 내지 100의 범위 내인, 더 바람직하게는 25인 반복 단위체의 수를 나타내고;
잔기 R1은 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택된다.
또 하나의 측면에서, 본 발명은, 하기 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체를 포함하는 폴리알킬실록산에 관한 것이다:
Figure 112016109615856-pct00002
상기 식에서, n은 폴리알킬실록산 중에 포함된 반복 단위체의 수를 나타내는데, n은 5 내지 10,000의 정수이며, 잔기 R1은 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되고,
a) 1-100%의 반복 단위체에서, R2는 하이드로실릴화 반응에서, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 폴리엔의 말단 이중 결합을 가로질러 Si-H 결합을 부가하여 얻어진 선형 또는 분지형 또는 고리형 알케닐 기로 구성되는 군으로부터 선택되고, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화되고, 상기 폴리엔은 바람직하게는 테르펜, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이며,
b) 0-99%의 반복 단위체에서, R2는 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되고,
c) 0-10%, 바람직하게는 10% 미만의 반복 단위체에서, R2는 H이다.
추가 측면에서, 본 발명은,
a) 1-50중량%의 상기 정의된 폴리알킬실록산 또는 폴리알킬실록산의 혼합물,
b) 1-15중량%의, 8 이상의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제, 및
c) 0-30중량%의 왁스, 미네랄 오일 및/또는 천연/합성 오일을 포함하는, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로 사용하기에 적합한 수성 조성물에 관한 것이다.
또 하나의 측면에서, 본 발명은, i) 폴리알킬실록산이 본원에서 정의된 폴리알킬실록산의 혼합물이고, ii) 폴리알킬실록산이 본원에서 정의된 폴리알킬실록산이거나, 또는 iii) 폴리알킬실록산이 하기 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체를 포함하는, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로서의 폴리알킬실록산의 용도에 관한 것이다:
Figure 112016109615856-pct00003
상기 식에서, n은 5 내지 10,000의 범위 내인 반복 단위체 수를 나타내고;
각각의 반복 단위체에 대하여, 잔기 R1은 독립적으로 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 기로부터 선택되고; 각각의 반복 단위체에 대하여, 잔기 R2는 독립적으로 (a) 수소 또는 (b) 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기, 또는 (c) 하이드로실릴화 반응에서, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 폴리엔의 말단 이중 결합을 가로질러 Si-H 결합을 첨가하여 얻어진 선형 또는 분지형 또는 고리형 알케닐 기로부터 선택되고, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화되고, 상기 폴리엔은 바람직하게는 테르펜, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이며, 잔기 R2가 수소인 반복 단위체의 분율은 0.1 미만이고, 잔기 R2가 알케닐 잔기, 바람직하게는 테르펜 잔기, 더 바람직하게는 (R)-리모넨 잔기, (S)-리모넨 잔기 또는 이들의 혼합물인 반복 단위체의 분율은 0.01 내지 1.0의 범위 내이고, 잔기 R2가 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기인 반복 단위체의 분율은 0 내지 0.99의 범위 내이다.
추가 구현예들은 첨부된 청구범위에서 정의된다.
본 발명의 발명자들은 놀랍게도, 폴리메틸하이드로실록산을, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 일불포화 올레핀, 특히 1-도데센과, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 하나 이상의 폴리엔(들)(여기서, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화되고, 상기 폴리엔(들)은 바람직하게는 테르펜, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이다)의 혼합물로 관능화시켜서 제조된 실리콘 오일이 낮은 (> 170℃) 온도에서 경화되는 (막을 형성하는) 실리콘 오일을 생성시킴을 발견하였다. 이는 상기 오일이 더욱 차가운 캐스팅 다이 상에 또는 마그네슘 캐스팅 내에서의 적용에 대해 특히 적합해지게 한다. 또한, 중합체 골격에 부착된 하나 이상의 폴리엔은 산화적 비-금속 촉매화 공정에 의한 폴리실록산 사슬의 가교결합을 가능케 한다. 통상의 실리콘 오일이 225℃ 초과의 온도에서 경화가 개시되는 반면 상기 경화는 170℃ 초과의 온도에서 개시되므로, 이러한 신규 실리콘 오일은 더욱 차가운 캐스팅 다이 및/또는 캐스팅 다이의 더욱 차가운 부분 상에서의 막 형성에 대해 이상적이게 된다. 경화는 바람직하게는 (10 μm 층에 대해서는) 190℃ 미만에서 완료된다. 실리콘 오일은 실온에서 안정하며, 고온 안정성은 최신 기술의 실리콘 오일과 비교하여 견줄만하거나 더 낫다. 본 발명의 폴리엔의 (일치환되거나 같은 자리 이치환된) 하나의 말단 이중 결합은 하이드로실릴화 반응에서 활성이고 선택적인 반면, 하나 (이상)의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 (저온 경화에 필요한) 산화적 크로스 커플링 반응에서는 활성이지만, 하이드로실릴화 (실리콘 오일 합성 동안의 원치 않는 가교결합)를 통해서는 가교결합되지 않는다. 본 발명에 따라 사용된 폴리엔과는 다르게, 알파-오메가 디엔, 예컨대 1,7-옥타디엔은 실리콘 오일 합성 동안의 하이드로실릴화에 의해서 바람직하지 않은 가교결합을 야기하는 것으로 확인되었다. 추가로, (삼 또는 사 대신에) 이치환된 알켄이 사용되는 경우에 (예를 들어, 폴리부타디엔의 커플링), 바람직한 산화적 가교결합에서 더욱 낮은 활성이 관찰되었다 (더욱 높은 T가 필요함). 바람직한 폴리엔은, 재생가능한 공급원으로부터 유래하는 것들, 예를 들어 테르펜, 특히 그 적은 비용 및 재생가능한 공급원으로부터의 생산 때문에 바람직한 리모넨이다.
신규하고 개선된 폴리알킬실록산 유도체는 실리콘 오일 형태일 수 있다.
이 화합물은 압력 다이 캐스팅을 위해 이형제 중에 포함되거나 윤활제로 직접 사용될 수 있다.
신규 폴리알킬실록산 유도체는 수성 조성물 중에서 특히 유리하다.
그러나, 제2 적용 분야는, 실리콘 오일이 금형 상에 (에멀젼으로서가 아니라) 직접 적용되는, 캐스팅 공정에서 신규 개질된 실리콘 오일의 용도이다.
따라서, 본 발명은, 폴리메틸하이드로실록산을 상기 정의된 하나 이상의 폴리엔(들)과 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 일불포화 올레핀의 혼합물로 최신 기술의 방법에 따라서 하이드로실릴화시켜서 제조되는, 개질된 폴리실록산에 관한 것이다. 일불포화 올레핀 대 하나 이상의 폴리엔(들)의 비는, 25℃에서 100-20000 mPaㆍs의 동점도 (kinematic viscosity) 를 갖는 액상의 개질된 폴리실록산을 제공하도록 선택된다.
특정의 구현예에서, 개질된 폴리실록산은 금형에 직접 적용될 수 있고, 즉 다이 캐스팅 이형제로서 직접 사용될 수 있다.
추가의 구현예에서, 개질된 폴리실록산은 미네랄 오일, 천연/합성 오일, 및/또는 (석유) 증류물과의 혼합물로 금형에 적용된다. 그와 같은 구현예에서, 개질된 폴리실록산은 열거된 성분, 즉 미네랄 오일, 천연/합성 오일, 및/또는 (석유) 증류물을 추가로 포함하는 다이 캐스팅 이형제 중에 포함된다.
다양한 구현예에서, 개질된 폴리실록산은 수성 조성물, 예컨대 수성 에멀젼 중에 포함된다.
더 구체적으로, 다이 캐스팅 이형제는 개질된 폴리실록산 (5-50중량%), 계면활성제 혼합물 (1-15중량%), 임의로 왁스, 미네랄 오일 및/또는 천연/합성 오일 (0-30중량%), 및 100중량%까지 첨가되는 물을 포함하는 수성 에멀젼일 수 있다.
전형적으로, 개질된 폴리실록산은 하기와 같이 제조된다. 개질된 실리콘 오일은, 촉매적 유효량의 하이드로실릴화 촉매, 예컨대 백금 촉매를, 폴리메틸하이드로실록산과 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 일불포화 올레핀의 혼합물에 첨가하여 제조된다. 후속하여, 추가의 일불포화 올레핀을 상기 반응 혼합물에 제공하여 온도를 80 내지 170℃의 범위 내로 유지한 다음, 폴리엔을 상기 혼합물에 적가하여 > 95%의 Si-H 전환이 얻어지게 하였다.
개질된 폴리실록산은, 상기 정의된 하나 이상의 폴리엔(들), 바람직하게는 에틸렌성 불포화 테르펜 잔기, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물 (1-100몰%)과 6 내지 15개의 원자를 갖는 알킬 잔기 (0-99몰%)의 혼합물로 관능화된 폴리메틸실록산일 수 있다. 개질된 폴리실록산은 성공적인 에멀젼화가 가능하도록 바람직하게는, 25℃에서 20000 mPaㆍs 미만, 바람직하게는 7000 mPaㆍs 미만의 동점도를 갖는다.
따라서, 본 발명은,
a) 1-100몰%, 바람직하게는 10-30몰%의, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 하나 이상의 폴리엔(들) (여기서, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화되고, 상기 폴리엔(들)은 바람직하게는 테르펜, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이다), 및
b) 0-99몰%, 바람직하게는 70-90몰%의, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 일불포화 올레핀, 바람직하게는 1-도데센으로 구성되는 에틸렌성 불포화 올레핀의 혼합물이, 하이드로실릴화 촉매의 존재 하에서, 소정량의 하나 이상의 폴리알킬하이드로실록산 (각각의 폴리알킬하이드로실록산은 하기 일반 구조 (I)에 따른 반복 단위체를 포함함) 과 반응하는 하이드로실릴화 반응을 통해서 얻을 수 있는, 폴리알킬실록산의 혼합물에 관한 것이다:
Figure 112016109615856-pct00004
상기 식에서, n은 5 내지 10,000, 바람직하게는 10 내지 100의 범위 내인, 더 바람직하게는 25인 반복 단위체의 수를 나타내고;
잔기 R1은 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택된다.
본원에서 사용된 용어 "에틸렌성 불포화 올레핀"은, 일-, 이- 또는 다중불포화 올레핀, 즉, 1개, 2개 이상의 에틸렌성 이중 결합, 예컨대 선형 및 분지형 사슬을 갖는 탄화수소, 및 고리형 지방족 올레핀을 칭한다.
본원에서 사용된 용어 "폴리엔"은, 둘 이상의 이중 결합을 갖는 탄화수소, 예컨대 선형 및 분지형 및 고리형 지방족 알켄에 관한 것이다.
본원에서 사용된 용어 "테르펜"은, 둘 이상의 이소프렌 (2-메틸-1,3-부타디엔) 단위체로부터 유래하는 화합물을 칭한다. 따라서, 상기 용어는 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40개 등의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 잔기를 포함한다. 상기 용어는 분지형 사슬 및 고리형 화합물을 포함한다. 본 발명에 따라 유리하게 사용될 수 있는 테르펜에는 비고리형 및 단일고리형 테르펜, 바람직하게는 단일고리형 테르펜이 포함된다. 모노테르펜, 구체적으로 단일고리형 모노테르펜, 예컨대 리모넨이 특히 바람직하다.
본원에서 사용된 "비-공액화된"은, 한편으로는 말단 이중 결합 및 다른 한편으로는 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합이 하나의 단일 결합에 의해서 분리되지 않음을 의미한다.
용어 "몰%"는, 반응 내 올레핀의 총량에 대한 주어진 성분의 몰 비에 관한 것이다.
용어 "폴리알킬하이드로실록산"은, 일반 구조 (I)에 따른 반복 단위체를 포함하는 중합체를 칭한다. 특정의 구현예에서, 상기 중합체는 종결기로 트리메틸 기를 추가로 포함한다.
촉매적 하이드로실릴화로 또한 불려진 용어 "하이드로실릴화"는, 불포화 결합을 가로지른 Si-H 결합의 첨가를 설명한다. 전형적으로, 상기 반응은 촉매적으로 수행되고, 보통 기질(substrate)은 불포화 유기 화합물이다. 일불포화 알켄으로부터 알킬 실란이 얻어진다. 백금 촉매가 일반적으로 사용된다.
6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 올레핀은 바람직하게는 6 내지 14개 탄소 원자를 갖는 올레핀의 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명에서 사용하도록 선택된 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 올레핀은 1-도데센이다.
특정의 구현예에서, n은 5 내지 10,000, 5 내지 7,000, 또는 5 내지 5,000의 정수이다. 바람직하게는, n은 5 내지 2,500, 5 내지 1,000, 또는 5 내지 500의 정수이다. 더 바람직하게는, n은 5 내지 250, 5 내지 200, 5 내지 100의 정수이다. 더욱 더 바람직하게는, n은 5 내지 50, 5 내지 40, 5 내지 30, 5 내지 29, 5 내지 28, 5 내지 27, 5 내지 26, 또는 5 내지 25의 정수이다.
일부 구현예에서, R1은 메틸, 에틸, 선형 또는 분지형 C3-C5 알킬로 구성되는 군으로부터 선택된다. 일부 구현예에서, R1은 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸-에틸, n-부틸, tert-부틸, 1-메틸 프로필, 2-메틸 프로필, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2-메틸 부틸, 3-메틸 부틸, 3-메틸 부트-2-일, 2-메틸 부트-2-일, 및 2,2,-디메틸 프로필로 구성되는 군으로부터 선택된다. 특정의 구현예에서, R1은 H, 에틸, n-프로필, 1-메틸 에틸로 구성되는 군으로부터 선택된다. 특정의 구현예에서, R1은 H이다.
전형적으로, 생성되는 폴리알킬실록산의 혼합물은 오일이다.
특정의 구현예에서, 폴리알킬실록산의 혼합물은, 화학양론적 양의 60% 이상, 바람직하게는 80% 이상이지만 바람직하게는 화학양론적 양 이하인 소정량의 폴리알킬하이드로실록산을 사용하여 수행되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진다. 특정의 구현예에서, 상기 반응은 화학양론적 양의 적어도 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 97.5%, 99%, 또는 99.5%인 소정량의 폴리알킬하이드로실록산을 사용하여 수행된다.
일부 구현예에서, 폴리알킬실록산의 혼합물은, 폴리메틸하이드로실록산으로부터 적어도 부분적으로 선택되는 폴리알킬하이드로실록산을 사용하여, 및 바람직하게는 일반 구조 (I)에 따른 반복 단위체의 80몰% 이상이 메틸 기인 잔기 R1을 갖는 폴리알킬하이드로실록산을 사용하여 수행되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진다.
그러나, 일부 구현예에서, 본 발명의 방법에서는, 일반 구조 (I)에 따른 반복 단위체의 적어도 80, 85, 95, 97.5, 98, 99, 또는 99.5몰% 가 메틸 기인 잔기 R1을 갖는 폴리알킬하이드로실록산이 사용된다.
추가의 구현예에서, 폴리알킬실록산의 혼합물은, 일불포화 올레핀의 80몰% 이상이 α-올레핀으로부터 선택되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진다.
바람직하게는, 폴리알킬실록산의 혼합물은, 일불포화 올레핀의 적어도 80몰%, 90몰%, 95몰%, 97.5몰%, 99몰%, 또는 99.5몰% 가 α-올레핀으로부터 선택되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진다.
다양한 구현예에서, 폴리알킬실록산의 혼합물은, 하이드로실릴화 촉매가 백금 촉매인 하이드로실릴화 반응에서 얻어진다. 상기 백금 촉매는 클로로백금산, 알콜 개질된 클로로백금산, 클로로백금산의 올레핀 착물, 클로로백금산 및 디비닐테트라메틸디실록산의 착물, 탄소 담체 상에 흡착된 미세 백금 입자, 백금 블랙, 백금 아세틸아세토네이트, PtCl2, PtCl4, Pt(CN)2로 예시된 백금 할라이드, 백금 할라이드와, 에틸렌, 프로필렌, 및 유기비닐실록산으로 예시된 불포화 화합물과의 착물, 스티렌 헥사메틸디백금, RhCl3(Bu2S)3, 스파이어(speier) 촉매, 및 칼스테드(karstedt) 촉매로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 백금 촉매는 스파이어 (speier) 또는 칼스테드 (karstedt) 촉매, 더 바람직하게는 스파이어 촉매이다.
일부 구현예에서 폴리알킬실록산의 혼합물은, 바람직하게는 10몰% 이하의 Si-H 결합을 함유하는 폴리알킬실록산의 혼합물을 얻기에 충분한 시간 동안 반응 혼합물이 80 내지 180℃의 범위 내 온도에서 유지되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진다. 바람직하게는, 상기 반응은 10몰%, 9몰%, 8몰%, 7몰%, 6몰%, 5몰%, 4몰%, 3몰%, 2몰%, 또는 1몰% 이하의 Si-H 결합을 함유하는 폴리알킬실록산의 혼합물을 얻기에 충분한 시간 동안 수행된다. 바람직하게는, 상기 반응은 6몰% 이하의 Si-H 결합을 함유하는 폴리알킬실록산의 혼합물을 얻기에 충분한 시간 동안 수행된다.
특정의 구현예에서, 폴리알킬실록산의 혼합물은, 소정량의 하나 이상의 폴리알킬하이드로실록산 또는 에틸렌성 불포화 올레핀에 대한 용매로 작용하는 불활성 액체 비히클의 중량 분율이 20중량% 미만, 바람직하게는 10중량% 미만, 더 바람직하게는 1중량% 미만일 수 있는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진다. 적합한 불활성 액체 비히클은 비제한적으로 비양성자성 용매, 예컨대 톨루엔 또는 테트라하이드로푸란으로부터 선택될 수 있다. 상기 반응은 바람직하게는 임의의 그와 같은 불활성 액체 비히클 없이 수행된다. 임의의 잔여 용매는 바람직하게는 반응 완료 후에 제거된다. 촉매는 당해 분야에 공지된 방법에 의해 반응 혼합물로부터 제거될 수 있다.
또 하나의 측면에서, 본 발명은, 하기 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체를 포함하는 폴리알킬실록산에 관한 것이다:
Figure 112016109615856-pct00005
상기 식에서, n은 폴리알킬실록산 중에 포함된 반복 단위체의 수를 나타내는데, n은 5 내지 10,000의 정수이며, 잔기 R1은 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되고,
a) 1-100%, 바람직하게는 10 내지 30%의 반복 단위체에서, R2는 하이드로실릴화 반응에서, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 폴리엔의 말단 이중 결합을 가로질러 Si-H 결합을 첨가함에 의해서 얻어진 선형 또는 분지형 또는 고리형 알케닐 기로 구성되는 군으로부터 선택되며, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화되고, 상기 폴리엔은 바람직하게는 테르펜, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이며,
b) 0-99%, 바람직하게는 70-90%의 반복 단위체에서, R2는 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되며,
c) 0-10%, 바람직하게는 10% 미만의 반복 단위체에서, R2는 H이다.
이러한 구현예에서, a)-c)에서 정의된 반복 단위체의 백분율은 합하여 100%이다. 주어진 백분율은 폴리알킬실록산 내 반복 단위체의 총 수에 관한 것이다.
구조 (II)의 R1은 구조 (I)의 R1과 동일하게 정의된다.
특정의 구현예에서, 폴리알킬실록산은 25℃에서 100 내지 20000 mPaㆍs의, 바람직하게는 25℃에서 100 내지 7000 mPaㆍs의 동점도를 갖는다.
용어 "동점도"는, 역학 점도 μ을 측정하고 이 역학 점도 μ를 유체의 밀도 ρ로 나눔으로써 측정되는 점도를 칭한다.
동점도 측정 방법은 당해 분야에 잘 공지되어 있다.
추가의 구현예에서, 폴리알킬실록산은 상기와 같이 정의되며, 여기서 분획 b)에 대해서, R2는 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬로 구성되는 군으로부터 선택된다. 특정의 구현예에서, 분획 b)의 R2는 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실 및 도데실로 구성되는 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 분획 b)의 R2는 도데실이다.
일부 구현예에서, 분획 a)에 따른 반복 단위체는 폴리알킬실록산 내 전체 반복 단위체의 10-30%, 바람직하게는 적어도 약 10%를 구성한다.
특정의 구현예에서, 분획 b)의 범위에 속하는 R2를 갖는 반복 단위체는 폴리알킬실록산 내 전체 반복 단위체의 70-90%를 구성한다.
일부 구현예에서, 분획 a) : 분획 b) 의 비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 1:2.3 내지 1:9의 범위 내이다.
일부 구현예에 따르면, 일반 구조 (II)에 따른 각각의 반복 단위체의 치환기 R1은 메틸 기이다. 추가의 구현예에서, 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체의 적어도 80%에서, R1은 메틸 기이다. 특정의 구현예에서, 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체의 적어도 80, 90, 95, 97.5, 99, 또는 99.5%에서, R1은 메틸 기이다.
바람직하게는, 본 발명의 폴리알킬실록산은 오일이다. 그 경우에, 폴리알킬실록산은 추가 첨가제 없이 다이 캐스팅 윤활제로 사용될 수 있다.
다른 구현예에서, 이것은 다이 캐스팅 성분으로 사용될 수 있고, 추가적으로 미네랄 오일, 천연/합성 오일, 및/또는 (석유) 증류물을 포함할 수 있다.
더욱 추가의 구현예에서, 개질된 폴리실록산은 적합한 계면활성제, 임의로 왁스, 미네랄 오일 및/또는 천연/합성 오일 및 물과 함께 수성 에멀젼 중에 포함될 수 있다.
특정의 구현예에서, 수성 에멀젼은 계면활성제 혼합물을 포함한다. 계면활성제 혼합물은 개질된 폴리실록산과 안정한 에멀젼을 형성할 수 있는 유화제를 포함한다. 특정의 구현예에서, 계면활성제 혼합물은 에톡실화 옥소-알콜의 혼합물일 수 있다.
용어 "에톡실화"는, 산화에틸렌을 알콜에 첨가하여 계면활성제를 얻는 것을 칭한다.
용어 "옥소 알콜"은, 일산화탄소 (CO) 및 수소를 올레핀에 첨가하여 하이드로포르밀화 반응을 사용하여 알데하이드를 얻은 다음, 알데하이드를 수소화시켜 알콜을 얻음으로써 제조되는 알콜을 의미한다.
용어 "에톡실화 옥소-알콜"은, 에톡실화가 일어난 옥소-알콜에 관한 것이다.
예를 들어, 수성 에멀젼에 사용하기 위한 계면활성제는 폴리소르베이트 85와 에톡실화 (6-8) 트리데실 알콜의 혼합물일 수 있다.
일부 구현예에서, 에톡실화 옥소-알콜은 개질된 폴리실록산에 대하여 1:4 내지 1:10 의 중량 비에서 수성 에멀젼에 사용된다. 또한, 음이온성, 비이온성 및/또는 양이온성인 기타 계면활성제는 수성 에멀전에서 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 a) 1-50중량%의 본원에서 정의된 폴리알킬실록산 또는 폴리알킬실록산의 혼합물, b) 1-15중량%의, 적어도 8의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제, 및 c) 0-30중량%의 왁스, 미네랄 오일 및/또는 천연/합성 오일을 포함하는, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로 사용하기에 적합한 수성 조성물에 관한 것이다.
특정의 구현예에서, 수성 에멀젼 내 개질된 폴리실록산의 함량은 1-50중량%, 바람직하게는 5-50중량%, 더 바람직하게는 5-30중량%이다.
또한, 수성 에멀젼 내 계면활성제의 함량은 1-15중량%, 바람직하게는 5-15중량%, 더 바람직하게는 5-10중량%일 수 있다.
본원에서 사용된 용어 "왁스" 또는 "왁스들"은, 물에 불용성이고 20℃에서 가소성 (가단성(malleable)) 이고, 45℃ 초과에서 용융되어 저점도 액체를 생성시키는 유기 화학 화합물 부류에 관한 것이다. 왁스는 물에는 용해되지 않지만, 유기, 비극성의 용매 중에는 용해된다. 모든 왁스는 합성 및 천연 발생 둘 모두의 유기 화합물이다.
본원에서 사용된 용어 "미네랄 오일"은, 비-식물성 (미네랄) 공급원, 특히 석유 증류물로부터의 C15 내지 C40 범위의 알칸의 다양한 무색, 무취의 경질(light) 혼합물 중 임의 것에 관한 것이다.
본원에서 사용된 용어 "천연/합성 오일"은, 물에는 용해되지 않지만 20℃에서 액체인 유기 화학 화합물 부류에 관한 것이다. 상기 오일은 물에는 용해되지 않지만 유기, 비극성 용매 중에는 용해된다. 모든 포함된 오일은 합성 및 천연 발생 둘 모두의 유기 화합물이다.
왁스와 함께 사용된 용어 "가소성"은, 가해진 힘에 대해 비가역적인 형상의 변화를 겪을 때의 그 변형에 관한 것이다. 용어 "가단성"은, 압축 응력 하에서 변형되는 왁스의 능력을 칭한다. 선행 기술의 금형 이형 조성물에 사용되는 왁스의 예는 개질될 수 있는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이다. 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 관련한 용어 "개질된"은, 에스테르화 또는 사포닌화 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 의미한다.
또한, 다른 성분, 예를 들어, 부식 방지제, 항균제, 및 다양한 천연 또는 합성 오일의 에멀젼이 다이 캐스팅 이형제 중에 혼입될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 수성 조성물은 수중유형 에멀젼이다.
본 발명의 다이 캐스팅 이형제의 제조가 또한 본 발명에 포함된다.
상기 이형제는, 개질된 폴리실록산, 유화제 및 물을 적절한 에멀젼화 장치를 사용하여 조합시켜 안정한 수중유형 에멀젼을 생성시킨 다음, 물 및 임의적인 다른 구성성분을 첨가함으로써 제조될 수 있다.
일반적으로, 다이 캐스팅 이형제의 적용은 바람직하게는 분무 코팅에 의해 수행된다. 전형적으로, 다이 캐스팅 이형제는 희석액으로 사용된다. 특정의 구현예에서, 다이 캐스팅 이형제는 1-200배 희석액, 바람직하게는 1-100배 희석액, 1-50배 희석액, 또는 1-20배 희석액으로 사용된다.
일부 구현예에서, 수성 조성물은, 폴리소르베이트 85와 에톡실화 (6-8) 트리데실 알콜의 혼합물인 비이온성 계면활성제를 포함한다.
다양한 구현예에서, 수성 조성물은 수중유형 에멀젼이다.
특정의 구현예에서, 왁스는 개질되거나 개질되지 않고 물에 용해되지 않으며 20℃에서 가소성 (가단성) 이고, 45℃ 초과에서 용융되는 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌이다.
추가의 측면에서, 본 발명은, i) 폴리알킬실록산이 본원에서 정의된 폴리알킬실록산의 혼합물이거나, ii) 폴리알킬실록산이 본원에서 정의된 폴리알킬실록산이거나, iii) 폴리알킬실록산이 하기 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체를 포함하는, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로서의 폴리알킬실록산의 용도에 관한 것이다:
Figure 112016109615856-pct00006
상기 식에서, n은 5 내지 10,000의 범위 내인 반복 단위체의 수를 나타내고; 각각의 반복 단위체에 대하여, 잔기 R1은 독립적으로 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 기로부터 선택되고; 각각의 반복 단위체에 대하여, 잔기 R2는 독립적으로 (a) 수소 또는 (b) 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기, 또는 (c) 하이드로실릴화 반응에서, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 폴리엔의 말단 이중 결합을 가로질러 Si-H 결합을 첨가하여 얻어진, 선형 또는 분지형 또는 고리형 알케닐 기로부터 선택되고, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 바람직하게는 비-공액화되고, 상기 폴리엔은 바람직하게는 테르펜, 더 바람직하게는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이며, 잔기 R2가 수소인 반복 단위체의 분율은 0.1 미만이고, 잔기 R2가 알케닐 잔기, 바람직하게는 테르펜 잔기, 더 바람직하게는 (R)-리모넨 잔기, (S)-리모넨 잔기 또는 이들의 혼합물인 반복 단위체의 분율은 0.01 내지 1.0, 바람직하게는 0.1 내지 0.3의 범위 내이고, 잔기 R2가 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기인 반복 단위체의 분율은 0 내지 0.99, 바람직하게는 0.7 내지 0.9의 범위 내이다.
R1은 상기와 같이 정의된다. R2는 상기 기재된 본 발명의 폴리알킬실록산에 대해서와 같이 정의될 수 있다.
일부 구현예에서, 알킬인 R2는 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다. 특정의 구현예에서, R2는 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실 및 도데실로 구성되는 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, R2는 도데실이다.
일부 구현예에 따르면, 일반 구조 (II)에 따른 각각의 반복 단위체의 잔기 R1은 메틸 기이다. 추가의 구현예에서, 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체의 적어도 80%의 잔기 R1은 메틸 기이다. 특정의 구현예에서, 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체의 적어도 80, 90, 95, 97.5, 99 또는 99.5%의 잔기 R1은 메틸 기이다.
다양한 구현예에서, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로서 폴리알킬실록산의 용도는, 잔기 R2가 상기 정의된 알케닐 기인 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체 : 잔기 R2가 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기인 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체의 비가 범위 내에 있는 상기 정의된 폴리알킬실록산에 관한 것이다. 일부 구현예에서, 분획 a) : 분획 b) 의 비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 1:2.3 내지 1:9의 범위 내이다.
일부 구현예에서, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로서 폴리알킬실록산의 용도는, 일반 구조 (II)에 따른 각각의 반복 단위체의 잔기 R1이 메틸 기이고; 폴리알킬실록산이 25℃에서 100 내지 20000 mPaㆍs의, 바람직하게는 25℃에서 100 내지 7000 mPaㆍs의 동점도를 갖는 상기 정의된 폴리알킬실록산에 관한 것이다.
또한, 본 발명에 따라 사용하기 위한 폴리알킬실록산은 바람직하게는 오일이다.
수치 값과 관련하여 본원에서 사용된 용어 "약"은, 칭하는 수치 값의 +10% 또는 -10%를 의미한다. 결과적으로, "약 50%"는 45% 내지 55%의 범위 내를 의미한다.
본 발명에 따른 용어 "필수적으로 구성되는"은, 어떤 것이 특정된 화합물 또는 조성물의 적어도 90%, 바람직하게는 적어도 95%, 더 바람직하게는 적어도 99%, 더욱 더 바람직하게는 적어도 99.5%, 및 가장 바람직하게는 적어도 99.9%까지 구성됨을 의미한다. 이 용어가 금속 산화물 층을 칭하는 경우에, 백분율은 중량% (w/w%)로 이해된다. 유체 상 또는 대기가 특성규명되는 경우에, 백분율 사양 (specification)은 부피 백분율 (부피%)을 칭한다.
"구성되는"은, 어구 "구성되는"에 후속하는 것이 무엇이든 이를 포함하고 이에 제한됨을 의미한다. 따라서, 어구 "구성되는"은, 열거된 요소가 필요하거나 필수적임을, 그리고 어떠한 다른 요소도 존재하지 않을 수 있음을 의미한다.
"포함하는"은, 표현 "포함하는"에 후속하는 것이 무엇이든 이를 포함하고 이에 제한되지 않음을 의미한다. 따라서, 용어 "포함하는"의 사용은, 열거된 요소가 필요하거나 필수적임을, 그리고 다른 요소가 임의적이며 존재할 수 있거나 존재하지 않을 수 있음을 의미한다.
본원에서 예시적으로 설명된 발명은 적합하게는 본원에서 구체적으로 개시되지 않은 임의의 요소 또는 요소들, 제한 또는 제한들의 부재 하에서 실시될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 용어 "포함하는", "함유하는" 등은 확장적으로 및 제한 없이 이해될 것이다. 또한, 본원에서 사용된 용어 및 표현은 상세한 설명과 관련하여 그리고 비제한적으로 사용되었고, 보여지고 설명된 특성 또는 그 일부의 임의 등가물을 배제하는 그와 같은 용어 및 표현의 사용을 의도하지 않지만, 청구된 발명의 범위 내에서 다양한 변형이 가능함이 인지된다. 따라서, 본 발명이 바람직한 구현예 및 임의적인 특성에 의해서 구체적으로 개시되었지만, 여기서 구현되고 본원에 개시된 발명의 변경 및 변형이 당업자에 의해 가능할 수 있으며, 그와 같은 변형 및 변경은 본 발명의 범위 내에 있는 것으로 간주됨이 이해되어야 한다.
발명을 본원에서 광범위하게 및 일반적으로 설명하였다. 일반적인 개시에 속하는 더욱 좁은 종류 및 그 종류 아래에서의 분류군의 각각이 또한 발명의 일부를 형성한다. 이것은 제거된 대상이 본원에서 구체적으로 인용되든지 또는 그렇지 않든지에 상관없이, 그 종류로부터 임의의 주제를 제거하는 단서 또는 부정적 한정과 함께 본 발명의 일반적인 설명을 포함한다.
다른 구현에는 하기 청구범위 및 비제한적인 실시예 내에 있다. 본원에 인용된 모든 문서들은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다.
실시예
실시예 1:
일반 구조 (CH3)3SiO(CH3HSiO)25Si(CH3)3 (80 g, Si-H 비함유 1.205 mol)을 갖는 폴리메틸하이드로실록산과 1-도데센 (15.41 g, 0.092 mol)의 혼합물에, 이소프로판올 (0.145 mL, 17.1 mg/mL) 중의 H2PtCl6 용액 4 ppm을 첨가하였다. 상기 혼합물을 80℃로 가열하였더니, 이 혼합물이 140℃로 발열 가열되었다. 1-도데센 (138.7 g, 0.82 mol)을, 온도가 140-150℃에서 유지되게 하는 그와 같은 속도에서 첨가하였다. 후속하여, 리모넨 (31.2 g, 0.23 mol)을 적가하였다. 첨가를 완료한 후에, 혼합물을 1.5시간 동안 150℃에서 가열하였다. FTIR 분석으로부터 <5% SiH가 나타났다. 생성물의 점도는 1500 mPa.s였다.
제조된 실리콘 오일의 10 μm 층을 강철 판 상에 적용한 다음, 호기 조건 하에서 160 내지 230℃의 온도에서 2분 동안 상기 판을 가열하였다. 신규 저온 경화성 실리콘 오일에 대한 막 형성을 관찰하고, 최신 기술의 실리콘 오일과 비교하였다. 금속 표면 상에서 중합체성 막의 형성은 본 발명의 실리콘 오일에 대해서는 170℃ 이상의 온도에서 관찰되었다. 다른 모든 시험된 실리콘 오일 (선행 기술의 실리콘 오일)은 225℃ 이상의 온도에서 막 형성을 나타냈다.
실리콘 오일과 경질 석유 증류물의 10:1 내지 1:3 중량 비의 혼합물은, 순수 오일과 비교하여, 동일한 경화 온도를 갖는 매우 낮은 점성의 오일을 생성시켰다. 이러한 낮은 점성의 오일은 압력 다이 캐스팅 산업에 사용된 최신 기술의 오일 분무 장비에 의해 다이 상에 순수 오일을 적용할 수 있게 한다.
본 실리콘 오일의 열중량 분석은, 일반적인 실리콘 오일과 비교하여 동일하거나 약간 더 나은 저온 경화성 실리콘 오일의 분해 온도를 나타냈다. 이 물질은 520℃ 초과에서 완전히 분해되었다.

Claims (16)

  1. a) 10-30몰%의, 일치환되거나 같은 자리(geminal) 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 하나 이상의 폴리엔(들) (여기서, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 비-공액화되고, 상기 폴리엔(들)은 테르펜, 또는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물임), 및
    b) 70-90몰%의, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 일불포화 올레핀, 또는 1-도데센으로 구성되는 에틸렌성 불포화 올레핀의 혼합물이, 하이드로실릴화 촉매의 존재 하에서, 소정량의 하나 이상의 폴리알킬하이드로실록산 (각각의 폴리알킬하이드로실록산은 하기 일반 구조 (I)에 따른 반복 단위체를 포함함) 과 반응하는 하이드로실릴화 반응을 통해 얻을 수 있는, 폴리알킬실록산의 혼합물:
    Figure 112020114801900-pct00007

    [상기 식에서, n은 5 내지 10,000, 또는 10 내지 100의 범위 내인, 또는 25인 반복 단위체의 수를 나타내고;
    잔기 R1은 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨].
  2. 제 1 항에 있어서, 화학양론적 양의 60% 이상, 또는 80% 이상이지만 화학양론적 양 이하인 소정량의 폴리알킬하이드로실록산을 사용하여 수행되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진 폴리알킬실록산의 혼합물.
  3. 제 1 항에 있어서, 폴리메틸하이드로실록산으로부터 적어도 부분적으로 선택되는 폴리알킬하이드로실록산을 사용하거나, 일반 구조 (I)에 따른 반복 단위체의 적어도 80몰%가 메틸 기인 잔기 R1을 갖는 폴리알킬하이드로실록산을 사용하여 수행되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진 폴리알킬실록산의 혼합물.
  4. 제 1 항에 있어서, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 불포화 올레핀의 적어도 80몰%가 α-올레핀으로부터 선택되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진 폴리알킬실록산의 혼합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 하이드로실릴화 촉매가 백금 촉매, 또는 스파이어(speier) 또는 칼스테드(karstedt) 촉매인 하이드로실릴화 반응에서 얻어진 폴리알킬실록산의 혼합물.
  6. 제 1 항에 있어서, 10몰% 이하의 Si-H 결합을 함유하는 폴리알킬실록산의 혼합물을 얻기에 충분한 시간 동안 반응 혼합물이 80 내지 170℃, 또는 90 내지 150℃의 범위 내 온도에서 유지되는 하이드로실릴화 반응에서 얻어진 폴리알킬실록산의 혼합물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    i) 소정량의 하나 이상의 폴리알킬하이드로실록산 및/또는 에틸렌성 불포화 올레핀의 혼합물에 대한 용매로 작용하는 불활성 액체 비히클의 중량 분율이 20중량% 미만, 또는 10중량% 미만, 또는 1중량% 미만이고/이거나;
    ii) 폴리알킬실록산의 혼합물이 오일인,
    하이드로실릴화 반응에서 얻어진 폴리알킬실록산의 혼합물.
  8. 하기 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체를 포함하는 폴리알킬실록산:
    Figure 112020114801900-pct00008

    [상기 식에서, n은 폴리알킬실록산 중에 포함된 반복 단위체의 수를 나타내는데, n은 5 내지 10,000의 정수이며, 잔기 R1은 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되고,
    a) 10 내지 30%의 반복 단위체에서, R2는 하이드로실릴화 반응에서, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 폴리엔의 말단 이중 결합을 가로질러 Si-H 결합을 첨가함에 의해 얻어진 선형 또는 분지형 또는 고리형 알케닐 기로 구성되는 군으로부터 선택되고, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 비-공액화되고, 상기 폴리엔은 테르펜, 또는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이며,
    b) 70-90%의 반복 단위체에서, R2는 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되며,
    c) 0-10%, 또는 10% 미만의 반복 단위체에서, R2는 H임].
  9. 제 8 항에 있어서, 25℃에서 100 내지 20000 mPaㆍs의, 또는 25℃에서 100 내지 7000 mPaㆍs의 동점도를 갖는 폴리알킬실록산.
  10. 제 8 항에 있어서,
    i) 반복 단위체 b) 에서, R2가 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되고,
    ii) a) 10-30%의 반복 단위체에서, R2가 하이드로실릴화 반응에서, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 폴리엔의 말단 이중 결합을 가로질러 Si-H 결합을 부가하여 얻어진 선형 또는 분지형 또는 고리형 알케닐 기이고, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 비-공액화되며, 상기 폴리엔은 테르펜, 또는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이고,
    iii) b) 반복 단위체에서의 70-90%의 몫에 대해서, R2는 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기로 구성되는 군으로부터 선택되고,
    iv) a) : b) 에 따른 반복 단위체의 비가 1:10 내지 1:1의 범위 내이며,
    v) 폴리알킬실록산이 오일이고/이거나,
    vi) 일반 구조 (II)에 따른 각각의 반복 단위체의 잔기 R1이 메틸 기인,
    폴리알킬실록산.
  11. a) 1-50중량%의, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 폴리알킬실록산의 혼합물 또는 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 폴리알킬실록산,
    b) 1-15중량%의, 8 이상의 HLB 값을 갖는 비이온성 계면활성제, 및
    c) 0-30중량%의 왁스, 미네랄 오일 및/또는 천연/합성 오일을 포함하는, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로 사용하기에 적합한 수성 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    i) 비이온성 계면활성제가 폴리소르베이트 85와 에톡실화 (6-8) 트리데실 알콜의 혼합물이고;
    ii) 수성 조성물이 수중유형 에멀젼이고/이거나;
    iii) 왁스가 개질되거나 개질되지 않고, 물에 용해되지 않으며, 20℃에서 가소성 (가단성(malleable)) 이고, 45℃ 초과에서 용융되는 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌인,
    수성 조성물.
  13. i) 폴리알킬실록산이 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에서 정의된 폴리알킬실록산의 혼합물이거나, ii) 폴리알킬실록산이 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에서 정의된 폴리알킬실록산이거나, iii) 폴리알킬실록산이 하기 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체를 포함하는, 금속 캐스팅 공정에서 금형 이형제로서 사용되는 폴리알킬실록산:
    Figure 112020114801900-pct00009

    [상기 식에서, n은 5 내지 10,000의 범위 내인 반복 단위체의 수를 나타내고; 각각의 반복 단위체에 대하여, 잔기 R1은 독립적으로 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 기로부터 선택되고; 각각의 반복 단위체에 대해서, 잔기 R2는 독립적으로 (a) 수소 또는 (b) 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기, 또는 (c) 하이드로실릴화 반응에서, 일치환되거나 같은 자리 이치환되는 하나의 말단 이중 결합 및 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)을 갖는 폴리엔의 말단 이중 결합을 가로질러 Si-H 결합을 첨가하여 얻어진, 선형 또는 분지형 또는 고리형 알케닐 기로부터 선택되고, 상기 말단 이중 결합 및 상기 하나 이상의 삼- 또는 사치환된 이중 결합(들)은 비-공액화되고, 상기 폴리엔은 테르펜, 또는 (R)-리모넨, (S)-리모넨 또는 이들의 혼합물이며, 잔기 R2가 수소인 반복 단위체의 분율은 0.1 미만이고, 잔기 R2가 알케닐 잔기, 또는 테르펜 잔기, 또는 (R)-리모넨 잔기, (S)-리모넨 잔기 또는 이들의 혼합물인 반복 단위체의 분율은 0.1 내지 0.3의 범위 내이고, 잔기 R2가 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기인 반복 단위체의 분율은 0.7 내지 0.9의 범위 이내임].
  14. 삭제
  15. 제 13 항에 있어서, 옵션 (iii)에서, 잔기 R2가 알케닐 기, 또는 테르펜 잔기, 또는 (R)-리모넨 잔기, (S)-리모넨 잔기 또는 이들의 혼합물인 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체 : 잔기 R2가 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기인 일반 구조 (II)에 따른 반복 단위체의 비가 1:10 내지 1:1의 범위 이내인 폴리알킬실록산.
  16. 제 13 항에 있어서,
    옵션 (iii)에서,
    i) 일반 구조 (II)에 따른 각각의 반복 단위체의 잔기 R1이 메틸 기이고;
    ii) 폴리알킬실록산이 25℃에서 200 내지 20000 mPaㆍs, 또는 25℃에서 200 내지 7000 mPaㆍs의 동점도를 갖고/갖거나;
    iii) 폴리알킬실록산이 오일인 폴리알킬실록산.
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