TWI672328B - 用於低溫固化壓鑄潤滑劑之新型改性矽油 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種於約170℃之比較低溫下固化，同時在儲存和運送之環境條件下不起反應，以及通過矽氫化反應獲得之聚烷基矽氧烷混合物，其中乙烯化不飽合烯烴混合物之組成為1-100莫耳%具有一個末端雙鍵其為單取代或偕二取代以及一或多個三或四取代雙鍵之一或多個多烯，其中該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，以及0-99莫耳%具有6至15個碳原子之單不飽合烯烴於矽氫化催化劑存在下與一數量之一或多個聚烷基氫矽氧烷反應。此外，本發明係關於一種適用於金屬鑄造法中作為一脫模劑之水基組合物，其含有本發明聚烷基矽氧烷和具有HLB值至少8之非離子表面活性劑之混合物。另外，本發明係關於該聚烷基矽氧烷和此處定義聚烷基矽氧烷之混合物之用途。

Description

用於低溫固化壓鑄潤滑劑之新型改性矽油
本發明係關於新型矽酮、其製造過程及其用途，例如作為壓鑄潤滑劑。
用於壓鑄脫模劑之矽油現行技術其高溫安定性和卓越脫模性已為人所習知。在高於225℃溫度這些矽油於模具上形成一固體膜。在模具上藉由這些溫度之固化形成此類固體膜可容許潤滑劑於模具全部表面上進行其脫模功能。然而，在許多情況下模具溫度不超過矽油之固化溫度，因此應避免於模具之冷部上形成一固體矽膜並伴隨降低壓鑄脫模劑之脫模性能。
本發明之一目的係提供一種具有與現行技術相同高溫安定性、潤滑性能和壓鑄脫模速率之另類壓鑄脫模劑，並具有於或高於170℃較低溫度形成固體薄膜，同時在儲存和運送之環境條件下不起反應之附加利益。此有利於由於模具具有因其設計和鑄造類型、內部冷卻效率、特定鑄造點厚度(較薄鑄造部分給予模具較少熱能)，以及噴灑潤滑劑於特定點上之外部冷卻效率所導致之較冷點(colder spots)。可刻意地保持較低模具溫度以影響鑄造品質、鑄造 低熔點金屬/合金，以及藉降低全部模具溫度以降低熱點(hot-spots)上溫度。
在第一態樣中，本發明因此係關於一種通過矽氫化反應獲得之聚烷基矽氧烷混合物，其中乙烯化不飽合烯烴混合物之組成為：(a)1-100莫耳%，較佳為10-30莫耳%具有一個末端雙鍵其為單取代或偕二取代(geminal disubstituted)以及一或多個三或四取代雙鍵之一或多個多烯，其中該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，其中該多烯較佳為萜烯(terpenes)，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，以及(b)0-99莫耳%，較佳為70-90莫耳%具有6至15個碳原子之單不飽合烯烴，較佳為1-十二烯(1-dodecene)，於矽氫化催化劑存在下與一數量之一或多個聚烷基氫矽氧烷反應，而每個聚烷基氫矽氧烷包含根據下列基本結構(I)之重複單位：
其中n代表範圍從5至10,000個重複單位之數目，較佳為10至100個，更佳為25個；其殘基R1係選自具有低於6個碳原子之直鏈或支鏈烷基。
在另一態樣中，本發明係關於一種含有根據基本結構(II)之重複單位之聚烷基矽氧烷：
其中n代表含於聚烷基矽氧烷內重複單位之數目，其中n為5至10,000之整數以及殘基R1係選自由具有低於6個碳原子之直鏈或支鏈烷基所組成之群組，其中(a)在1-100%之該重複單位中，R2係選自由直鏈或支鏈或環狀烯基所組成之群組，其獲得自藉由加成穿過具有一個其為單取代或偕二取代末端雙鍵之一多烯之該末端雙鍵以及一或多個三或四取代雙鍵之一Si-H鍵，其中在矽氫化反應中，該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，其中該多烯較佳為一萜烯，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，(b)在0-99%之該重複單位中，R2係選自由具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基所組成之群組，以及(c)在0-10%之該重複單位中，較佳為低於10%，其R2為氫。
在進一步態樣中，本發明係關於一種適用於金屬鑄造法中作為一脫模劑之水基組合物，其包含(a)1-50重量%之一聚烷基矽氧烷混合物或如上述定義之聚烷基矽氧烷，(b)1-15重量%之具有至少8之HLB值之一非離子表面活性劑， 以及(c)0-30重量%之蠟、礦物油及/或天然/合成油。
在另一態樣中，本發明係關於聚烷基矽氧烷於金屬鑄造法中作為脫模劑之用途，其中i)該聚烷基矽氧烷為此處定義之聚烷基矽氧烷之混合物，ii)該聚烷基矽氧烷為此處定義之聚烷基矽氧烷，或iii)該聚烷基矽氧烷含有根據下列基本結構(II)之一重複單位：
其中n代表範圍從5至10,000個重複單位之數目；其中每個重複單位之殘基R1係獨立地選自具有低於6個碳原子之直鏈烷基；以及其中每個重複單位之殘基R2係獨立地選自(a)氫或(b)具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基或(c)一直鏈或支鏈或環狀烯基，其獲得自藉由加成穿過具有一個其為單取代或偕二取代末端雙鍵之一多烯之該末端雙鍵以及一或多個三或四取代雙鍵之一Si-H鍵，其中在矽氫化反應中，該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，其中該多烯較佳為一萜烯，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，而具有殘基R2為氫之重複單位之分率為低於0.1，為一烯基殘基，較佳為一萜烯殘基，更佳為一(R)-檸烯殘基、(S)-檸烯殘基或其混合物時，其係為從0.01-1.0之範圍內，以及為一具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基時，其係為從0-0.99之範圍內。其他具體實施例定義於所附申請專利範圍。
本發明之發明者驚奇地得知藉由具有6至15個碳原子之單不飽合烯烴之混合物之官能化聚甲基氫矽氧烷，特別指1-十二烯，以及一或多個具有一個末端雙鍵其為單取代或偕二取代以及一或多個三或四取代雙鍵之一或多個多烯所製備之矽油，其中該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，其中該多烯較佳為萜烯，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，導致形成於低溫下(>170℃)固化(形成一薄膜)之矽油。此使矽油特別適合應用於冷鑄造模或於鎂鑄造件中。此外，連接至聚合物主鏈之一或多個多烯，容許藉由氧化非金屬催化劑法用於交聯聚矽氧烷鏈。此固化設定於高於170℃之溫度而一般矽油則高於225℃開始固化，使此新型矽油完美用於冷鑄造模及/或鑄造模之冷件上形成薄膜。此固化較佳為在低於190℃下完成(形成10μm層膜)。此矽油在室溫下具有安定性以及其高溫安定性相當或優於現行技術之矽油。已得知本發明多烯之一個末端雙鍵(單取代或偕二取代)於矽氫化反應為具活性以及具選擇性，而該一(或多個)三或四取代雙鍵於氧化交叉偶合反應具活性(需要於低溫下固化)，但不經由矽氫化交聯(矽油合成中之無用交聯)。與用於根據本發明之多烯相反，已得知α,ω-雙烯，如1,7-辛二烯，在矽油合成過程中會在矽氫化反應中產生不必要之交聯。再者，已得知當運用雙取代烯烴(代替三或四)會觀察到較低之所欲氧化交聯(較高T需求)之活性(例如聚丁二烯之偶合)。這些較佳為衍自可再生來源之多烯，例如萜烯類，尤指檸烯(limonene)，其受喜好原因為其低成本以及可製造自再生來源。
此新型和改進之聚烷基矽氧烷衍生物可為矽油之形式。
此化合物可直接被用作為潤滑劑或包含於加壓模鑄法之脫模劑中。
此新型聚烷基矽氧烷衍生物於水基組合物中，特別有利。
然而，第二應用領域為使用此新型改性矽油於鑄造法，而該矽油係直接(而非作為乳劑)被施用於模具上。
因此，本發明係關於一種改性聚矽氧烷，其係根據現行技術方法，藉由聚甲基氫矽氧烷與一或多個如上所定義之多烯和具有6至15個碳原子單不飽合烯烴之混合物之矽氫化反應所製備。所選擇之單不飽和烯烴對一或多個多烯之比例，使其產生一於25℃具有100-20000mPa．s運動黏滯性(kinematic viscosity)之液態改性聚矽氧烷。
在某些具體實施例中，此改性聚矽氧烷可直接被施用於模具，亦即可直接被用作為壓鑄脫模劑。
在進一步具體實施例中，此改性聚矽氧烷被施用至模具作為一種與礦物油、天然/合成油及/或(石油)餾出物之混合物。在這類具體實施例中，此改性聚矽氧烷被含於壓鑄脫模劑內，其進一步含有其他列舉成分，亦即礦物油、天然/合成油及/或(石油)餾出物。
在各種具體實施例中，此改性聚矽氧烷被含於一水性組合物內，例如水乳狀液。
更明確而言，此壓鑄脫模劑可為含有該改性聚矽氧烷(5-50重量%)、表面活性劑混合物(1-15重量%)、任選之石蠟、礦物油及/或天然/合成油(0-30重量%)以及加滿水至100重量%之水乳狀液。
通常，此改性聚矽氧烷依如下方法製備。此改性矽油之製備為添加催化有效量之矽氫化催化劑，如鉑催化劑至聚甲基氫矽氧烷和具有6至15個碳原子之單不飽合烯烴之混合物。隨後，加入更多單不飽合烯烴至反應混合物，使其保持在80至170℃之溫度範圍，接著逐滴加入多烯至混合物，使其Si-H轉換率>95%。
此改性聚矽氧烷可為以一或多個如上述定義之多烯(1-100莫耳%)，較佳為乙烯化不飽合萜烯殘基，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，以及具有6至15個碳原子之烷基殘基(0-99莫耳%)所官能化之聚甲基矽氧烷。此改性聚矽氧烷較佳為在25℃時具有低於20000mPa．s，更佳為低於7000mPa．s之運動黏滯性，以容許其成功乳化。
因此，本發明係關於一種通過矽氫化反應獲得之聚烷基矽氧烷混合物，其中乙烯化不飽合烯烴混合物之組成為：(a)1-100莫耳%，較佳為10-30莫耳%具有一個末端雙鍵其為單取代或偕二取代以及一或多個三或四取代雙鍵之一或多個多烯，其中該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，其中該多烯較佳為萜烯，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，以及(b)0-99莫耳%，較佳為70-90莫耳%具有6至15個碳原子之單不飽合烯烴，較佳為1-十二烯，於矽氫化催化劑存在下與一數量之一或多個聚烷基氫矽氧烷反應，而每個聚烷基氫矽氧烷含有根據下列基本結構(I)之重複單位：
其中n代表範圍從5至10,000個重複單位之數目，較佳為10至100個，更佳為25個；其殘基R1係選自具有低於6個碳原子之直鏈或支鏈烷基。
此處使用之名詞「乙烯化不飽合烯烴」指單-、雙-或多元不飽合烯烴，亦即具有一個、兩個或更多個乙烯雙鍵之碳氫化合物，例如直鏈和支鏈以及環狀脂族烯烴(cyclic aliphatic olefins)。
此處使用之名詞「多烯」，係關於具有兩個或多個雙鍵之碳氫化合物，包括直鏈和支鏈以及環狀脂族烯烴(cyclic aliphatic alkenes)。
此處使用之名詞「萜烯」指衍自兩個或多個異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)單位之化合物。此名詞因此包括具有5、10、15、20、25、30、35、40個等碳原子之烴殘基。此名詞包括支鏈和環狀化合物。可有利地用於根據本發明之萜烯包括無環和單環萜烯，較佳為單環萜烯。最佳為單萜烯，特別指單環單萜烯，例如檸烯。
此處「非共軛」意指一邊之末端雙鍵以及另一邊之一或多個三或四取代雙鍵並未被一單鍵所隔開。
名詞「莫耳%」指相對反應中烯烴總量給定組分之莫耳比例。
名詞「聚烷基氫矽氧烷」指含有根據基本結構(I)之重複單位之聚合物。在某些具體實施例中，此聚合物進一步含有作為終止子(terminators)之三甲基。
名詞「矽氫化反應」，亦稱為「催化矽氫化反應」，為 描述Si-H鍵穿過不飽合鍵之加成反應。一般而言，此反應為在催化下進行以及其基質通常為不飽合有機化合物。單不飽合烯烴為烷基矽烷。通常使用鉑催化劑。
具有6至15個碳原子之烯烴較佳為選自具有6至14個碳原子之烯烴基團。最佳為，本發明選擇1-十二烯用作為此具有6至15個碳原子之烯烴。
在某些具體實施例中，n為從5至10,000、5至7,000，或5至5,000之整數，較佳n為從5至2,500、5至1,000，或5至500之整數。更佳為，n為從5至250、5至200，5至100之整數。又更佳為，n為從5至50、5至40、5至30、5至29、5至28、5至27、5至26，或5至25之整數。
在一些具體實施例中，R1係選自由甲基、乙基、直鏈或支鏈C3-C5烷基所組成之群組。在一些具體實施例中，R1係選自由甲基、乙基、正丙基、1-甲基-乙基、正丁基、第三丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基，以及2,2-二甲基丙基所組成之群組。在某些具體實施例中，R1係選自由氫、乙基、正丙基、1-甲基乙基所組成之群組。在某些具體實施例中，R1係氫。
通常，形成之聚烷基矽氧烷之混合物為一種油類。
在某些具體實施例中，此聚烷基矽氧烷混合物係在矽氫化反應中以化學計量等於至少60%，較佳為至少80%之一數量之聚烷基氫矽氧烷所獲得，但較佳為不超過該化學計量。在某些具體實施例中，此反應係以聚烷基氫矽氧烷之一數量等於至少60%、70%、80%、90%、95%、97,5%、99%，或99,5%之化學計量，來 進行。
在一些具體實施例中，此聚烷基矽氧烷混合物係獲得自其以聚烷基氫矽氧烷為至少部分選自聚甲基氫矽氧烷進行之矽氫化反應，以及較佳為以聚氫矽氧烷，其中至少80莫耳%之根據基本結構(I)之該重複單位具有一殘基R1，其為甲基。
然而，在一些具體實施例中，於本發明運用聚烷基氫矽氧烷之方法中，其中至少80、85、95、97.5、98、99，或99.5莫耳%之根據基本結構(I)之重複單位具有一殘基R1，其為一甲基。
在進一步具體實施例中，其聚烷基矽氧烷混合物係獲得自矽氫化反應，其中至少80莫耳%之單不飽合烯烴係選自α-烯烴。
較偏好為，於矽氫化反應中獲得此聚烷基矽氧烷混合物，其中至少80莫耳%、90莫耳%、95莫耳%、97.5莫耳%、99莫耳%，或99.5莫耳%之單不飽合烯烴係選自α-烯烴。
在各種具體實施例中，於矽氫化反應中獲得此聚烷基矽氧烷混合物，其中該矽氫化催化劑係鉑催化劑。此鉑催化劑可選自由氯鉑酸、醇改性氯鉑酸、氯鉑酸之烯烴錯合物、氯鉑酸和二乙烯基四甲基二矽氧烷之錯合物、吸附於碳載體上之鉑微粒、鉑黑(platinum black)、乙醯丙酮鉑、以PtCl2、PtCl4、Pt(CN)2為例之鹵化鉑、鹵化鉑與以乙烯、丙烯和有機乙烯矽氧烷為例之不飽合化合物之錯合物、苯乙烯六甲基雙鉑、RhCl3(Bu2S)3、施派爾氏(Speier’s)催化劑，以及卡斯特氏(Karstedt’s)催化劑所組成之群組。較偏好為，該鉑催化劑為施派爾氏(Speier’s)催化劑或卡斯特氏(Karstedt’s)催化劑，更佳為施派爾氏(Speier’s)催化劑。
在一些具體實施例中，於矽氫化反應中獲得此聚烷基矽氧烷混合物，其中該反應混合物之溫度被保持在從80至180℃之範圍，較佳為維持一段足以產生含有不超過10莫耳% Si-H鍵之聚烷基矽氧烷混合物之時間。較偏好為，該反應進行在一段足以產生含有不超過10、9、8、7、6、5、4、3、2，或1莫耳% Si-H鍵之聚烷基矽氧烷混合物之時間。較偏好為，該反應進行在一段足以產生含有不超過6莫耳% Si-H鍵之聚烷基矽氧烷混合物之時間。
在某些具體實施例中，於矽氫化反應中獲得此聚烷基矽氧烷混合物，其中作為用於該數量之該一或多個聚烷基氫矽氧烷或該乙烯化不飽合烯烴之溶劑之一惰性液載體，其重量比例應不超過20重量%，較佳為低於10重量%，更佳為低於1重量%。適當惰性液載體可選自，但不侷限於非質子溶劑(aprotic solvents)，例如甲苯或四氫呋喃。此反應較佳為在無任何此類惰性液載體下進行。於完成反應之後較佳為移除任何殘留溶劑。可藉由技術中之已知方法從反應混合物移除該催化劑。
在另一態樣中，本發明係關於一種含有根據基本結構(II)之重複單位之聚烷基矽氧烷：
其中n代表含於聚烷基矽氧烷內重複單位之數目，其中n為5至10,000之整數以及殘基R1係選自由具有低於6個碳原子之直鏈或支鏈 烷基所組成之群組，其中(a)在1-100%，較佳為10至30%之該重複單位中，R2係選自由直鏈或支鏈或環狀烯基所組成之群組，其獲得自藉由加成穿過具有一個其為單取代或偕二取代末端雙鍵之一多烯之該末端雙鍵以及一或多個三或四取代雙鍵之一Si-H鍵，其中在矽氫化反應中，該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，其中該多烯較佳為一萜烯，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，(b)在0-99%，較佳為70-90%之該重複單位中，R2係選自由具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基所組成之群組，以及(c)在0-10%之該重複單位中，較佳為低於10%，其R2為氫。
在這些具體實施例中，定義於a)-c)內之重複單位之百分比合計為100%。給定之百分比涉及聚烷基矽氧烷內重複單位之總數。
結構(II)之R1與結構(I)之R1有相同之定義。
在某些具體實施例中，此聚烷基矽氧烷於25℃具有100至20000mPa．s，較佳為於25℃具有100至7000mPa．s之運動黏滯性。
名詞「運動黏滯性」指藉由動態黏度(dynamic viscosity)μ之測定，以及將動態黏度μ除以液體密度ρ所測得之黏度。
測定運動黏滯性之方法已為技術中所習知。
在進一步具體實施例中，該聚烷基矽氧烷如上述所定義，其中部分b)R2係選自由具有6至14個碳原子之直鏈或支鏈烷基所 組成之群組。在某些具體實施例中，部分b)之R2係選自由己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基，和十二基所組成之群組。較偏好為，部分b)之R2為十二基。
在一些具體實施例中，根據部分a)之重複單位，構成10-30%，較佳為至少約10%之聚烷基矽氧烷內之總重複單位。
在某些具體實施例中，R2落在部分b)範圍內之重複單位，構成70-90%之聚烷基矽氧烷內之總重複單位。
在一些具體實施例中，部分a)對部分b)之比例為在10：1至1：10，較佳為1：2.3至1：9之範圍內。
根據一些具體實施例，根據基本結構(II)之每個重複單位之取代基R1為甲基。在進一步具體實施例中，根據基本結構(II)之重複單位之R1中至少80%為甲基。在某些具體實施例中，根據基本結構(II)之重複單位之R1中至少80、90、95、97.5、99，或99.5%為甲基。
較偏好為，本發明之聚烷基矽氧烷係一種油類。如此，此聚烷基矽氧烷可被用作為無其他添加劑之壓鑄潤滑劑。
在其他具體實施例中，其可被用作為壓鑄成分，以及可另外含有礦物油、天然/合成油及/或(石油)餾出物。
在又進一步具體實施例中，此改性聚矽氧烷可結合一適當表面活性劑、任選之石蠟、礦物油及/或天然/合成油，以及水被含於水基乳液內。
在某些具體實施例中，該水基乳液含有一表面活性劑混合物。此表面活性劑混合物含有能與該改性聚矽氧烷形成穩定乳液之乳化劑。在某些具體實施例中，該表面活性劑混合物可為乙氧 化羰基醇(ethoxylated oxo-alcohols)之混合物。
名詞「乙氧化」指加入氧化乙烯至醇所獲得之表面活性劑。
名詞「羰基醇(oxo-alcohols)」意指藉由添加一氧化碳(CO)和氫至一烯烴以利用氫甲醯化反應獲得醛以及然後氫化該醛所獲得之醇。
名詞「乙氧化羰基醇」係指涉及進行乙氧化作用之羰基醇。
例如，一用於水基乳液內之表面活性劑可為聚山梨醇酯85(polysorbate 85)和乙氧化(6-8)十三醇之混合物。
在一些具體實施例中，此乙氧化羰基醇相對改性聚矽氧烷於水基乳液內之重量比例為1：4至1：10。此外，此水基乳液內可使用陰離子、非離子及/或陽離子之其他表面活性劑。
因此，本發明亦係關於一種適合用於金屬壓鑄法作為脫模劑之水基組合物，其包含a)1-50重量%之聚烷基矽氧烷或此處定義之聚烷基矽氧烷之混合物，b)1-15重量%具有至少8之HLB值之非離子表面活性劑，以及c)0-30重量%之石蠟、礦物油及/或天然/合成油。
在某些具體實施例中，該改性聚矽氧烷於水乳液內之含量為1-50重量%，較佳為5-50重量%，更佳為5-30重量%。
此外，該表面活性劑於水乳液內之含量可為1-15重量%，較佳為5-15重量%，更佳為5-10重量%。
此處使用之名詞「蠟」或「蠟類」係涉及一種不溶於水和於20℃具有可塑性(可延展性)以及熔解於45℃以上形成低黏性 液體之一類有機化合物。蠟類係不溶於水但可溶解於有機、非極性溶劑內。全部蠟類為合成和自然存在之有機化合物。
此處使用之名詞「礦物油」係涉及在C15至C40範圍內從非植物性(礦物)來源之烷烴之任何各種無色、無味、輕質混合物，特別指石油之餾出物。
此處使用之名詞「天然/合成油」係涉及不溶於水以及於20℃為液體之一類有機化合物。此類油不溶於水，但可溶解於有機、非極性溶劑。全部所涵蓋之油類為合成以及自然存在之有機化合物。
用於與蠟有關之名詞「可塑性」係涉及當施力時造成其形狀不可逆變化之變形。名詞「可延展性」指蠟在壓應力下之變形能力。已被用於先前技術作為脫模組合物之石蠟之實例為可被改性之聚乙烯和聚丙烯。與聚乙烯和聚丙烯有關之名詞「改性」，意指經酯化或皂化之聚乙烯和聚丙烯。
同樣，壓鑄脫模劑內可併入其他成分，例如防蝕劑、抗菌劑，以及各種天然或合成油之乳液。
較偏好為，根據本發明之水基組合物係一種水包油乳液。
本發明亦涵蓋本發明壓鑄脫模劑之製備方法。
脫模劑之製備可藉由結合改性聚矽氧烷、乳化劑，和水，利用一適當乳化裝置以產生安定之水包油乳液，接著加入水和任選之其他成分。
通常，此壓鑄脫模劑之施用較佳為藉由噴霧塗佈法。一般而言，該壓鑄脫模劑係被稀釋後使用。在一些具體實施例中， 該壓鑄脫模劑以稀釋1-200倍，較佳為稀釋1-100倍，1-50倍，或稀釋1-20倍來使用。
在一些具體實施例中，該水基組合物包含聚山梨醇酯85和乙氧化(6-8)十三醇之混合物之非離子表面活性劑。
在各種具體實施例中，該水基組合物為一種水包油乳液。
在某些具體實施例中，該蠟類為聚乙烯及/或聚丙烯，其係經或不經改性、不溶於水和於20℃具有可塑性(可延展性)以及高於45℃熔解。
在進一步態樣中，本發明係關於聚烷基矽氧烷於金屬鑄造法中作為脫模劑之用途，其中i)該聚烷基矽氧烷為此處定義之聚烷基矽氧烷之混合物，ii)該聚烷基矽氧烷為此處定義之聚烷基矽氧烷，或iii)該聚烷基矽氧烷含有根據下列基本結構(II)之重複單位：
其中n代表範圍從5至10,000個重複單位之數目；其中每個重複單位之殘基R1係獨立地選自具有低於6個碳原子之直鏈烷基；以及其中每個重複單位之殘基R2係獨立地選自(a)氫或(b)具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基或(c)直鏈或支鏈或環狀烯基，其獲得自藉由加成穿過具有一個其為單取代或偕二取代末端雙鍵之一多烯之該末端雙鍵以及一或多個三或四取代雙鍵之 一Si-H鍵，其中在矽氫化反應中，該末端雙鍵和該一或多個三或四取代雙鍵較佳為非共軛，其中該多烯較佳為一萜烯，更佳為(R)-檸烯、(S)-檸烯或其混合物，而具有殘基R2為氫之重複單位之分率為低於0.1，為一烯基殘基，較佳為一萜烯殘基，更佳為(R)-檸烯殘基、(S)-檸烯殘基或其混合物時，其係為從0.01-1.0之範圍內，較佳為0.1-0.3，以及為具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基時，其係為從0-0.99之範圍內，較佳為0.7-0.9。R1為如上所定義。R2可被定義為本發明如上描述之聚烷基矽氧烷。
在一些具體實施例中，該R2為烷基，其可選自由具有6至14個碳原子之直鏈或支鏈烷基所組成之群組。在某些具體實施例中，R2係選自由己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基，和十二基所組成之群組。較偏好為，R2為十二基。
根據一些具體實施例，根據基本結構(II)之每個重複單位之殘基R1為甲基。在進一步具體實施例中，根據基本結構(II)之重複單位之殘基R1中，至少80%為甲基。在某些具體實施例中，根據基本結構(II)之重複單位之殘基R1中，至少80、90、95、97.5、99，或99.5%為甲基。
在各種具體實施例中，聚烷基矽氧烷於金屬鑄造法中作為脫模劑之用途涉及如上定義之聚烷基矽氧烷，其中根據基本結構(III)具有殘基R2為如上定義烯基之重複單位，對那些殘基R2為具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基之比例範圍中在一些具體實施例中，部分a)對部分b)之比例為在10：1至1：10，較佳為1：2.3至1：9之範圍內。
在一些具體實施例中，聚烷基矽氧烷於金屬鑄造法中作為脫模劑之用途涉及如上定義之聚烷基矽氧烷，其中根據基本結構(II)之每個重複單位之殘基R1為甲基；以及該聚烷基矽氧烷在25℃具有100至20000mPa．s，較佳為在25℃具有100至7000mPa．s之運動黏滯性。
此外，用於根據本發明之聚烷基矽氧烷較佳為一種油類。
此處所使用與數值有關之名詞「約」，意指其所指數值之增減10%。因此，「約50%」意指在45%至55%之範圍內。
根據本發明之名詞「基本上由…組成」意指某物構成至少90%，較佳為至少95%，更佳為至少99%，又更佳為至少99.5%，以及最佳為至少99.9%之該特定化合物或組合物。該名詞若指金屬氧化物層時，其百分比被視為重量%(w/w%)。若具有液相或空氣特性時，其規範百分比指體積比(vol.-%)。
「由…所組成」意指包括，以及限於，任何「由…所組成」中內容之詞語。因此，片語「由…所組成」表示其所列舉元素為必需或具有強制性，以及不可出現其他元素。
「包含」意指包括之意，但不侷限於，任何「包含」隨後之字詞。因此，使用名詞「包含」時表示其所列舉元素為必需或具有強制性，但是可任選以及可能出現或可能不出現其他元素。
本發明此處之示例性說明可在無任何元素或多種元素、限制或許多限制下被執行，而不需特別揭露於此。因此，例如名詞「包含」、「包括」、「含有」等應被廣義解讀以及不受限制。此外，此處使用之名詞和陳述已被用作為描述之名詞並且不受限制， 以及使用此類名詞和陳述時不擬排除其所示特徵和描述或部分之任何相等物，反之其各種修改仍視為在本發明申明之範圍內。因此，應瞭解本發明雖然已明確地揭露於較佳具體實施例和選用特徵中，但是本發明此處所揭露之具體化改良和變化仍需求助於所屬領域之技術人員，並且該改良和變化仍被視為在本發明之範圍內。
本發明於此處已進行廣泛和通盤地描述。屬於一般性揭露範圍內之每個較窄物類和次屬類族群亦形成本發明之一部分。此包括本發明之通用性描述，但以從該類屬中移除任何訴求主題為條件或為一否定性限制而不論此處是否特別明述該用過之材料。
其他具體實施例述於下列申請專利範圍和非限制性實例內。全部此處所引證文件，藉由引述被完整併入於此。
實例
實例1：
將異丙醇(0.145毫升，17.1毫克/毫升)內4ppm之H2PtCl6溶液加入具有平均分子式(CH3)3SiO(CH3HSiO)25Si(CH3)3(80克，1.205莫耳無Si-H)之聚甲基氫矽氧烷以及1-十二烯(15.41克，0.092莫耳)之混合物。混合物被加熱至80℃，而使其在放熱中將該混合物加熱至140℃。在保持溫度在140-150℃之速率下加入1-十二烯(138.7克，0.82莫耳)。接著，逐滴加入檸烯(31.2克，0.23莫耳)。完成添加之後，將該混合物於150℃加熱1.5小時。FTIR分析顯示其SiH小於5%。其產物之黏度為1500mPa.s。
將10μm層之已製備矽油施用於鋼板上，接著在有氧條件下將鋼板在160和230℃間溫度下加熱2分鐘。與現行技術矽油比較，可觀察到該新型低固化矽油形成薄膜。本發明之矽油於170℃和更高溫度下，可觀察到在金屬表面上形成一層高分子薄膜。全部其他測試之矽油(先前技術之矽油)顯示在225℃和更高溫度下形成薄膜。
與純油比較，在相同固化溫度下10：1至1：3重量比之矽油與輕石油餾分之混合物可產生極低黏度之油。在加壓模鑄工業中，這些低黏度油可藉由現行技術之噴撒設備將純油施用於模具上。
與一般之矽油比較，矽油之熱重分析顯示該低固化矽油之分解溫度為相同或稍佳。此材料在高於520℃被完全分解。

Claims (12)

  1. 一種通過矽氫化反應獲得之聚烷基矽氧烷混合物，其中一乙烯化不飽合烯烴混合物之組成為：(a)10-30莫耳%具有一個末端雙鍵其為單取代或偕二取代以及一或多個三或四取代雙鍵之一或多個多烯，以及(b)70-90莫耳%具有6至15個碳原子之單不飽合烯烴，於一矽氫化催化劑存在下與化學劑量等於至少60%之一數量之一或多個聚烷基氫矽氧烷反應，而每個聚烷基氫矽氧烷含有根據下列基本結構(I)之重複單位：
    Figure TWI672328B_C0001
    其中n代表範圍從5至10,000個重複單位之數目；其殘基R1係選自具有低於6個碳原子之直鏈或支鏈烷基。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述之聚烷基矽氧烷混合物，其係在矽氫化反應中以化學計量等於至少80%之一數量之聚烷基氫矽氧烷進行所獲得。
  3. 根據申請專利範圍第1項所述之聚烷基矽氧烷混合物，其係在矽氫化反應中以至少部分選自聚甲基氫矽氧烷之聚烷基氫矽氧烷進行所獲得。
  4. 根據申請專利範圍第1項所述之聚烷基矽氧烷混合物，其係獲得自矽氫化反應，其中至少80莫耳%之具有6至15個碳原子之該單不飽合烯烴係選自α-烯烴。
  5. 根據申請專利範圍第1項所述之聚烷基矽氧烷混合物，其係獲得自矽氫化反應，其中該矽氫化催化劑係一種鉑催化劑。
  6. 根據申請專利範圍第1項所述之聚烷基矽氧烷混合物，其係獲得自矽氫化反應，其中i)作為用於該數量之該一或多個聚烷基氫矽氧烷及/或該乙烯化不飽合烯烴混合物之溶劑之一惰性液載體，其重量比例係低於20重量%，及/或ii)該聚烷基矽氧烷之混合物係一種油類。
  7. 一種包含根據基本結構(II)之重複單位之聚烷基矽氧烷：
    Figure TWI672328B_C0002
    其中n代表包含於聚烷基矽氧烷內重複單位之數目，其中n為5至10,000之整數以及殘基R1係選自由具有低於6個碳原子之直鏈或支鏈烷基所組成之群組，其中a)在10-30%之該重複單位中，R2係選自由直鏈或支鏈或環狀烯基所組成之群組，在矽氫化反應中，其獲得自藉由加成穿過具有一個其為單取代或偕二取代末端雙鍵之一多烯之該末端雙鍵以及一或多個三或四取代雙鍵之一Si-H鍵，b)在70-90%之該重複單位中，R2係選自由具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基所組成之群組，以及c)在0-10%之該重複單位中，R2為氫。
  8. 根據申請專利範圍第7項所述之聚烷基矽氧烷，其中該聚烷基矽氧烷於25℃具有100至20000mPa．s之運動黏滯性。
  9. 根據申請專利範圍第7項或第8項所述之聚烷基矽氧烷，其中i)在該重複單位b)中，R2係選自由具有6至14個碳原子之直鏈或支鏈烷基所組成之群組；ii)該a)對根據b)之該重複單位之比例為，從1：10至1：1之範圍內；iii)該聚烷基矽氧烷係一種油類；及/或iv)根據基本結構(II)之每個重複單位之殘基R1為一甲基。
  10. 一種聚烷基矽氧烷於金屬鑄造法中作為脫模劑之用途，其中i)該聚烷基矽氧烷係如申請專利範圍第1項至第6項所定義之聚烷基矽氧烷混合物，ii)該聚烷基矽氧烷係如申請專利範圍第7項至第9項所定義之聚烷基矽氧烷，或iii)該聚烷基矽氧烷包含有根據下列基本結構(II)之一重複單位：
    Figure TWI672328B_C0003
    其中n代表範圍從5至10,000個重複單位之數目；其中每個重複單位之殘基R1係獨立地選自具有低於6個碳原子之直鏈烷基；以及其中每個重複單位之殘基R2係獨立地選自(a)氫或(b)具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基或(c)直鏈或支鏈或環狀烯基，其獲得自藉由加成穿過具有一個其為單取代或偕二取代末端雙鍵之一多烯之該末端雙鍵以及一或多個三或四取代雙鍵之一Si-H鍵，在矽氫化反應中，而具有殘基R2為氫之重複單位之分率為低於0.1，為一烯基殘基時，其係不高於0.30，但至少為0.10，以及為一具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基時，其係至少為0.7，但不高於0.9。
  11. 根據申請專利範圍第10項選項iii)所述之用途，其中根據基本結構(II)之殘基R2為一烯基，其與這些殘基R2為具有6至15個碳原子之直鏈或支鏈烷基之重複單位之比例係在從1：10至1：1之範圍內。
  12. 根據申請專利範圍第10項選項iii)或根據申請專利範圍第11項中所述之用途，其中i)根據基本結構(II)之每個重複單位之殘基R1為一甲基；ii)該聚烷基矽氧烷於25℃具有200至20000mPa．s之運動黏滯性；及/或iii)該聚烷基矽氧烷係一種油類。
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WO (1) WO2015162149A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109265683B (zh) * 2018-09-26 2021-05-11 黄山市强力化工有限公司 高粘指、耐高温性好的高支化度硅油、制备方法及应用
CN111303428A (zh) * 2020-02-24 2020-06-19 武汉高环新材料科技有限公司 一种高温稳定的硅基基础油及其制备方法
CN111979032B (zh) * 2020-09-28 2022-08-12 宁波德曜新材料有限公司 水性铝压铸脱模剂及其制备方法
CN115786030A (zh) * 2022-12-01 2023-03-14 南京科技职业学院 一种锻造脱模剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100178266A1 (en) * 2007-07-02 2010-07-15 Momentive Performance Materials Gmbh Process For The Manufacture Of Polyorganosiloxanes Comprising (C6-C60)-Alkylmethylsiloxy Groups And Dimethylsiloxy Groups

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1080906A (en) * 1964-12-14 1967-08-31 Mobil Oil Corp Lubricating compositions containing modified siloxane polymers
US4609574A (en) 1985-10-03 1986-09-02 Dow Corning Corporation Silicone release coatings containing higher alkenyl functional siloxanes
US5565194A (en) * 1994-03-04 1996-10-15 Th. Goldschmidt Ag. Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers and their use as additives for hair cosmetics
DE4407189A1 (de) * 1994-03-04 1995-09-07 Goldschmidt Ag Th Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisate und ihre Verwendung als Zusatzmittel für Haarkosmetika
US5527936A (en) * 1995-02-17 1996-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrosilylation of unsaturated compounds
JPH10114841A (ja) * 1995-08-31 1998-05-06 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物
EP0761748B1 (en) * 1995-08-31 2004-05-19 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polysiloxane-containing rubber composition
AU8985798A (en) * 1997-07-31 1999-02-22 Rhodia Chimie Perfume composition using organopolysiloxanes
CA2298240C (en) * 1999-02-24 2007-08-21 Goldschmidt Ag Synergistic catalyst system and process for carrying out hydrosilylation reactions
US6822066B2 (en) * 2002-11-18 2004-11-23 Dow Corning Corporation Organosiloxane resin-polyene materials
JP4359823B2 (ja) 2003-07-01 2009-11-11 株式会社大一商会 遊技機
JP3945484B2 (ja) * 2004-01-27 2007-07-18 松下電工株式会社 封止用エポキシ樹脂組成物と半導体装置
JP4722542B2 (ja) * 2005-04-28 2011-07-13 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 シリコーンエマルジョン組成物
JP4866691B2 (ja) * 2006-09-13 2012-02-01 信越化学工業株式会社 水中油型シリコーンエマルジョン金型用離型剤
CN101892115A (zh) * 2009-05-22 2010-11-24 汉高（中国）投资有限公司 一种脱模剂及其应用
CN102189627B (zh) * 2010-03-04 2014-06-04 毕建光 脱模剂和制备方法及其在制备聚氨酯模制品中的用途
US8653294B2 (en) * 2011-02-17 2014-02-18 Gelest Technologies, Inc. Silicones derived from 2-propenyl functional cyclic terpenes and methods of preparation
WO2013121851A1 (ja) * 2012-02-16 2013-08-22 東レ・ダウコーニング株式会社 ダイカスト用離型剤エマルジョン組成物
CN103331411B (zh) * 2013-05-29 2015-05-20 上海星杜新材料科技有限公司 压铸用高效、无损、精密成型脱模添加剂及制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100178266A1 (en) * 2007-07-02 2010-07-15 Momentive Performance Materials Gmbh Process For The Manufacture Of Polyorganosiloxanes Comprising (C6-C60)-Alkylmethylsiloxy Groups And Dimethylsiloxy Groups

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