JPS5865777A - つや出し剤およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はつや出し剤に関し、特に塗装された金属表面に
強固な光沢性皮膜を形成し、耐洗浄性にすぐれたつや出
し剤に関する。また、本発明は、かかるつや出し剤の製
造法に関する。

従来、つや出し剤は、ワックス系を主体にして、これを
溶剤中に溶解させたり、界面活性剤を用いて水中に乳化
したり、さらに盛装に応じて磨き剤を添加したり、噴霧
剤を加えてスプレー化したり、各種の形状のものが用い
られており、このつや出し効果や作業性を向上させるた
めに、ジメチルンリコーンオイルやメチルフェニルシリ
コーンオイルのようなシリコーンオイルを添加すること
が行われていた。このようなシリコーンオイルの添加に
よるつや出し効果は、耐久性および耐洗浄性に劣る。一
方、アミノ基含有ポリオルガノシロキサンを添加するこ
とにより、耐久性、耐洗浄性にすぐれたつや出し剤が得
られることが公知であるが、これはつや出し剤の主成分
であるワックスと反応して、ワックスを流動化させる欠
点がある。また、アミン基含有ポリオルガノシロキサン
がいったん架橋して皮膜化し、これが次につや出し剤を
塗布する際に剥がれてカスとなり、そのカスが容易に取
り除けないという欠点がある。さらに、アミン基含有ポ
リオルガノシロキサンとワックスとの反応を抑えるため
に、該シロキサンと三塩基性酸との反応生成物を用いる
という提案がある（特開昭５２−１０３３８８号公報）
。これにより、前述のアミノ基含有ポリオルガノシロキ
サンを用いたつや出し剤の欠点のうち、ワックスを流動
化させるという点は解決されたが、塗布を繰返すうちに
カスがたまって容易に除去できないという欠点は残され
ている。

本発明者は、光沢の耐久性と耐洗浄性に優れた皮膜を与
え、かつカスが残らないシリコーン含有つや出し剤を目
的として研究を続けた結果、シリコーンオイルと特定の
構造をもつポリオルガノシロキサン樹脂を組合わせるこ
とにより、その目的を満足するつや出し剤を得ることを
見出して、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、ポリオルガノシロキサンを含有す
るつや出し剤において、該ポリオルガノシロキサンが、 （４）末端がＨＯＲ二５ｉｏ１／２単位まタハＲ３５ｉ
ｏ１／２単位から成り、末端以外のシロキサン単位が沢
と作業性をつや出し剤に付与するもので、主要構成単位
としてＲ≦ＳｉＯ単位をもつ直鎖状ないし若干の分岐を
含む液状のポリオルガノシロキサンであり、一般にシリ
コーンオイルと呼ばれている。

末端基はトリオルガノシロキシ基でも、また一部ないし
全部の末端基がジオルガノヒドロキシシロキシ基であっ
てもよいが、後述のような本発明に用いるのに最適の粘
度範囲において制御された粘度のものが容易に得られる
ζ七、Ｑ３）の網状構造の中に囚が包み込まれることの
妨げとならないこと、および加熱工程における安定性か
ら、実質的にトリオルガノシロキシ基であることが好ま
しい。Ｒ１は互に同一でも相異なっていてもよく、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘ
キンル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のような
アルキル基、ビニル基のよりなアルケニル基、フェニル
基のようなアリール基、β−フェニルエチル基、β−フ
ェニルプロピル基のようなアラルキル基が例示されるが
、中間原料が容易に得られ、かつ容易に合成されること
から、メチル基が最も好ましい。Ｒ２は互に同一でも相
異なっていてもよく、Ｒ１として例示されたのと同様の
１価の炭化水素基が例示されるが、合成が容易なこと、
塗布時の伸びが良くて作業性が良好なこと、光沢がよい
ことなどから、メチル基が、その一部がフェニル基であ
ることが好ましく、実質的にすべてメチル基であること
が特に好ましい。（Ａの構成単位のうち、末端基を除く
単位の９０〜１００％がこのよりなＲ：ｓｌｏ単位であ
るが、残余の単位としてはＲ２５ｉＯおよび５１０２単
位があげられる。制御さ３／２ れた粘度のものを容易に得るためには、ＲＨ８ｔＯ単位
が実質的に１００％である直鎖状ポリジオルガノシロキ
サンが好ましいが、Ｒ２５ｌｏ３／２単位やＳｉＯ２単
位が１０％までの量存在しても、特に光沢や伸びに影響
はない。Ｒ”５ｉ０３／２単位やＳｉＯ２単位が１０％
を越えると、合成しにくくなる。粘度は特に制約される
ものでないが、２５°Ｃにおいて３０〜１．０００　ｃ
ｓｔの範囲が好ましい。３０　ｃｓｔ未満では光沢が悪
く、また耐久性が悪くなる。特に１０ｃｓｔ未満では揮
発性が大きくなり、好ましくない。−方、１，０００　
ｃＳｔ　ｆ越えると系全体の粘度が上昇して作業性が悪
くなる。また、特に２００　ｃｓｔ以上のものは、（Ｂ
）のポリオルガノシロキサ／樹脂との親和性が良く、（
Ｂ）と混合したのち、加熱して（Ｂ）とな゛じませる本
発明の製造法を採用する場合に、つや出し剤の光沢の耐
久性や耐洗浄性ヲ上げる効果が大きい。

本発明で用いられる（１３）は、その網状構造の中に（
５）を包みこみつつ皮膜を形成することにより、つや出
し剤に光沢の耐久性と耐洗浄性を付与するものである。

Ｒ３は互に同一でも相異なっていてもよく、メチル基、
ビニル基、フェニル基などが例示されるが、合成が容易
なこと、（至）を網状構造の中に包みこむ妨げにならな
いこと、皮膜形成が容易なことから、メチル基が好まし
い。またＳｌ原子に結合したＯＲ４基としては、水酸基
のほかにメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基のよう
に容易番こ加水分解しうるアルコキシ基が選ばれ、互に
同一でも相異なっていてもよい。Ｒ４の炭素数が４以上
では、反応性が低下するので好ましくない。５ｈｏ２単
位１モルに対する弓５ｉＯＶ２単位の部は、０，４〜１
０の範囲が好ましく、０．５〜０．８の範囲がさらに好
ましい。０４未満ではベンゼン可溶性の低分子のものを
安定に得にくく、合成中または保存中にゲル化して不溶
不融性の重合体になりやすい。また１０を越えると、つ
や出し剤を塗布した面の光沢の耐久性、耐洗浄性が得ら
れない。

このようなポリオルガノシロキサン樹脂の）は、エチル
シリケート、プロピルシリケートのようなアルキルシリ
ケートやその部分加水分解物、四塩化ケイ素、および水
ガラスから選ばれた４官能性ケイ素化合物を、溶剤の存
在下にトリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロ
シラン、ジメチルフェニルクロロシランのようなトリオ
ルガノクロロシランと共加水分解を行い、常用の手段に
より副生物を除去することにより、溶液の形で得られる
。溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソ
リン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素が一
般に用いられる。

本発明のつや出し剤は、ポリオルガノシロキサンとして
、■が５０〜９７重量％、好１しくけ５０〜８０重量％
、田）が３〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％
の範囲の混合物を用いる。（４）が５０重量％未満では
全体の粘度が上昇して作業性が悪くなり、また繰返し使
用しているうちにカスを生じやすい。

また（ト）が９７重量％を越えると、光沢の耐久性や耐
洗浄性が悪くなる。

本発明のつや出し剤を製造するには、ポリオルガノシロ
キサン囚と［Ｆ］）を別々にポリオルガノシロキサ／樹
脂の成分と混合してもよく、あらかじめ（Ａ）（Ｂ）を
混合したものを他の成分と混合してもよい。

さらに、この混合工程中に、囚の一部または全部を、（
５）が５０〜８０重量％ｆＱ３）が２０〜５０重量％に
なるように混合したのち加熱する工程を加えることによ
り、囚と（Ｂ）がよくなじみ、つや出し効果に有効な囚
の鎖状ないし若干分岐した分子が（日の網状分子構造に
包みこまれて、つや出し剤の光沢の耐久性と耐洗浄性を
向上させる効果が特に顕著であることを見出した。混合
加熱するポリオルガノシロキサンのうちの■）の割合が
２０重量％未満では、（Ａ）を包みこんだ皮膜を形成す
ることが不十分で、光沢の耐久性や耐洗浄性の向上が２
０重量％以上の場合に比べて低い。またの）は通常、炭
化水素系溶剤の溶液として得られるので、これに所定量
の（４）を添加して、常圧ないし減圧下で溶剤の除去を
兼ねて加熱全行うのが作業効率のうえで好ましいが、い
ったん溶剤の還流下に加熱してから減圧加熱により溶剤
を除去してもよい。加熱温度は１００〜２００°Ｃの範
囲が好ましい。加熱温度が１００”Ｃ未満では混合物を
加熱する効果が低く、２００°Ｃを越えてもそれなりの
効果増が期待されないからである。溶剤がキシレンの場
合、たとえば３０Ｔｏｒｒで１３０°Ｃの加熱を行えば
、■と［Ｆ］）をなじませるとと丸に溶剤の除去ができ
、１２０〜１５０°Ｃの範囲が適している。

本発明のつや出し剤は、■および［Ｆ］）ヲ、好１しく
けあらかじめ混合、加熱した（ト）および（Ｂ）を、他
の成分と混合することによって調製される。すなわち、
固形ないしペースト状のつや出し剤は、カルナウバロウ
、ミツロウ、固形パラフィン、モンタンロウのようなワ
ックス類、およびミネラルターペン、ガソリン、ミネラ
ルスピリット、ケロシンのような溶剤類、並びに必要に
応じて香料、色材その他の添加物に、前記のポリオルガ
ノシロキサン混合物を添加し、加熱、溶解後、徐々に室
温まで冷却することによって得られる。また、エマルジ
ョン型つや出し剤は、ポリオルガノシロキサン混合物を
、ワックス類や必要に応じて溶剤類とともに、界面活性
剤の存在下に水中に乳化分散させて、溶液型つや出し剤
は、ワックス類や溶剤類とともに溶解させて、またエア
ゾル型つや出し剤は、ワックス類や溶剤類、さらにフロ
ンや低級炭化水素のような噴射剤とともにニアゾル缶に
封入して、それぞれ得られる。また、これらのつや出し
剤に、必要に応じて研磨剤、防腐剤、防ばい剤などを併
用してもさしつかえない。つや出し剤中のポリオルガノ
シロキサンの含有量は、通常０．１〜２０重量％、好ま
しくは０５〜１０重量％である。０１重重量部満ではポ
リオルガノシロキサンを配合した効果がなく、２０重重
量部越えて配合しても、それだけの効果がなく、経済的
に不利である。

本発明のつや出し剤は、そして特に本発明の製造法によ
るつや出し剤は、各種の基材、特に金属表面や塗装面に
シリコーン個有の優れた光沢を与え、従来のシリコーン
系つや出し剤に比べて光沢の耐久性と耐洗浄性に優れ、
塗布を繰返した際にカスの発生、付着がない。したがっ
て本発明のつや出し剤は、自動車用その他のつや出し剤
として有用である。

以下、本発明を実施例によって説明する。実施例中、部
はすべて重量部で表わす。また、本発明の製造法にした
がい混合して加熱したポリオルガノシロキサンをポリオ
ルガノシロキサン複合物と呼ぶ。

参考例１ 末端がトリメチルシロキシ基で閉塞され、２５°Ｃにお
ける粘度が１００　ｃｓｔのポリジメチルシロキサン７
０部と、（ＣＨ３）３ＳｌＯ１／２単位と５１部２単位
から成り、後者１モルに対する前者の比が０．７５モル
で、Ｓｉ原子に結合した水酸基をもつポリメチルシロキ
サン樹脂の６０％キシレン溶液５０部を、撹拌機、温度
計、および脱溶装置に切換えの可能な還流冷却器を備え
た容器に仕込み、キシレンの還流下に約１４０°Ｃに１
時間加熱した。ついで、徐々に減圧にしながらキシレン
を留去し、最終的には３０Ｔｏｒｒ、　１４０“Ｃに１
時間保って、キシレンを完全に除去した。これを徐冷し
て、９７部の無色透明、粘稠なポリメチルシロキサン複
合物Ｓ−１を得た。

参考例２ 末端がトリメチルシロキシ基で閉塞され、２５’Ｃにお
ける粘度が５０　ｃｓｔのポリジメチルシロキサン６５
部と、（ＣＨ３）３　ＳｉＯ、／２単位とＳｉＯ２単位
から成り、後者１モルに対する前者の比が０．６５モル
で、Ｓｉ原子に結合した水酸基とインプロポキシ基をも
つポリメチルシロキサン樹脂の５０チキシレン溶液７０
部を、参考例１に用いたのと同様の容器に仕込み、減圧
下に加熱しつつキシレンを留去して、３０Ｔｏｒｒ、　
１３０℃に１時間保って、キシレンを完全に除去した。

これを徐冷して、９４部の無色透明、粘稠なポリメチル
シロキサン複合物Ｓ−２’に得た。

参考例３ 末端がトリメチルシロキシ基で閉塞され、２５℃におけ
る粘度が５０　ｃＳｔのポリジメチルシロキサン６５部
と、（ＣＨ３）３Ｓｉ０１／２単位とＳｉＯ２単位から
成り、後者１モルに対する前者の比が０７０モルで、Ｓ
１原子に結合した水酸基をもつポリメチルシロキサン樹
脂の６０％トルエン溶液５８部を、参考例２と同様にし
て減圧下に加熱しつつ、５０ＴＯｒｒＸ１３０℃に１時
間保って、トルエンを完全に除去した。これを徐冷して
、９５部の無色透明、粘稠なポリメチルシロキサン複合
物Ｓ−３，得た。

参考例４ 直鎖状ポリジメチルシロキサンの代暫、に、末端示トリ
メチルシロキシ基で閉塞され、５モルチのＣ６Ｈ５Ｓｉ
０３／２単位と残余のジメチルシロキシ単位から成る、
２５℃における粘度が１２０　ｃｓｔの分岐状ポリメチ
ルフェニルシロキサン７０部を用いるほかは参考例１と
同様にして、９２部の無色透明、粘稠なポリオルガノシ
ロキサン複合物Ｓ−４を得た。

実施例１ 参考例１〜４で得られたポリオルガノシロキサン複合物
Ｓ−１〜Ｓ−４’に用いて、第１表に示す配合比により
、還流冷却器を備えた容器に仕込み、１００℃に１０分
間加熱することによって均一に混合し、徐冷してつや出
し剤１０〜１６を調製した。ただし、つや出し剤１０は
比較例試料である。

メラミン樹脂で塗装した鉄板の表面を、これらのつや出
し剤１０〜１６でそれぞれ磨いたのち、次の試険により
光沢および撥水性並びにその耐洗浄性を測定した。これ
ら試験の結果は、第１表に示すとおりであった、 試験Ａ：つや出し剤を塗布したのちの試片の光沢を肉を
艮で観察した。

試験Ｂ：上記と同様の試片に少量の水を振りかけて、撥
水性を観察℃した。

試験Ｃ：２％の中性洗剤溶液で試片を洗浄したのち、試
験Ａと同様にして光沢を観察し、光沢を失うまでの洗浄
回数を記録した。

なお、観察は洗浄５回単位で行い、２５同で打切った〇 試験Ｄ：試験Ｃと同様の洗浄を行ったのち、試験Ｂと同
様にして撥水性を観察し、撥水性を失うまでの洗浄回数
を記録した。なお、観察は洗浄５回単位で行い、２５回
で打切った。

試験Ｅ：２％の中性洗剤溶液で湿潤させた綿布で２分間
、強く試片をこすり、ついで水道水によって表面を洗っ
た。こｔＬ’６５回繰返したのち、乾燥して表面の光沢
を観察した。

第１表 実施例２ 参考例１〜３で得られたポリオルガノシロキサン複合物
Ｓ−１〜Ｓ−３’ｅ用いて、第２表に示す配合比により
、つや出し剤の調製を行った。すなわち、ポリオルガノ
シロキサンとミネラルターペンを、還流冷却器を備えた
容器に仕込み、均一に溶解したのち、ワックス類とソル
ビタンモノステアレートヲカロえて８０℃で加熱撹拌を
１時間行った。

別にＰＯＥソルビタンモノステアレートを水に加えて６
０℃に加熱撹拌して得た水溶液に、上記のポリシロキサ
ン含有溶液を加え、乳化機にかけて、エマルジョン型の
つや出し剤２０〜２３を得た。ただし、つや出し剤２０
は比較例試料である。

これらのつや出し剤を用いて、実施例１と同様にして試
片を作成し、それぞれ実施例１に記載した試験Ａ−Ｄに
より、光沢および撥水性並びにその耐洗浄性を測定した
。これらの結果は、第２表に示すとおりであった。

第２表 手続補正書 昭和５７年５月２Ｃ，日 特許庁長官　島　１）春　樹　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１６４３０６号 ２、発明の名称 つや出し剤およびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 代表者　−木　利　夫 り９代理人 ６、補正により増加する発明の数　　Ｏ８補正の内容 （１）特許請求の範囲別紙のとおり （２）明細書ノ第１２頁第１行ノｒ　Ｏ，４〜ｔＯＪ　
ｋ「０，４〜１．０モル」と、同頁第２行の「０．５〜
０８」を「０５〜０，８モル」と、同頁第３行の１０４
未満Ｊｋｒ０．４モル未満」と、同頁第５行のｒｌ、Ｏ
Ｊ’！ｚｒ１．０モル」とそれぞれ補正する。

（別紙） ２、特許請求の範囲 １　ポリオルガノシロキサンを含有するつや出し剤にお
いて、該ポリオルガノシロキサンが、（４）末端がＨＯ
Ｒ２Ｓｉ０１／２単位またはＲ３Ｓ　ｉ　０１／２単位
から成り、末端以外のシロキサン単位が９０〜１００％
のＲ２５ｉＯ単位と残余のである）から成る、直鎖状ま
たは分岐状の液状ポリオルガノシロキサン（ただし　Ｒ
１およびＲはそれぞれ互に同一または相異なる１価の炭
化水素基を示し、かつ、全ポリオルガノシロキサン中の
５０〜９７重量％である）、および Φ）　　Ｒ３５ｉＯ０／２単位およびＳｉＯ２単位から
成り、Ｓｉ原子に結合したＯＲ’基をもつベンゼン可溶
性ポリオルガノシロキサン樹脂（ただし、Ｒは互に同一
または相異なる１価の炭化水素基、Ｒは水素原子または
炭素数１〜３のアルキル基を示し、かつ、全ポリオルガ
ノシロキサン中の３〜５０重量％である）から成ること
を特徴とするつや出し剤。

２（Ａ）の末端基が実質上トリメチルシロキシ基である
、特許請求の範囲第１項記載のつや出し剤。

６　Ｒがメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の
つや出し剤。

４　囚の２５ｔＥにおける粘度が３０〜１，０００　ｃ
ｓｔである、特許請求の範囲第１項記載のつや出し剤。

５（Ａ）が直鎖状ポリ・ジオルガノシロキサンである、
特許請求の範囲第１項記載のつや出し剤。

６　Ｒがメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の
つや出し剤。

７　垂立ＳｉＯ２単位１モルに対するＲ１５ｉ０１／２
単位の量が０４〜１．０モルである、特許請求の範囲第
１項記載のつや出し剤。

８　ポリオルガノシロキサンの含有量が０１〜２０重量
％である、 特許請求の範囲第１項記載のつや出し剤。

９　ポリオルガノシロキサンを含有するつや出し剤であ
って、該ポリオルガノシロキサンが、（４）末端がＨＯ
Ｒ４Ｓ　ｉ　Ｏｖ、、単位マタハＲ３５ｉｏ１／２単位
から成り、末端以外の７０キサン単位が９０〜１００％
のりＳｉＯ単位と残余のＲ孟５ｉＯｏ単位（ただし、ａ
は０または１である）から成る、直鎖状または分岐状の
液状ポリオルガノシロキサン（ただし　Ｒ１およびＲは
それぞれ互に同一または相異なる１価の炭化水素基を示
し、がっ、全ポリオルガノシロキサン中の５０〜９７重
量％である）、および （Ｂ）　　Ｒ３５ｉＯ□、単位オヨび５ｉｏ２単位から
成り、Ｓｉ原子に結合したＯＲ’基をもつベンゼン可溶
性ポリオルガノシロキサン樹脂（ただし、Ｒは互に同一
または相異なる１価の炭化水素基、Ｒ４は水素原子また
は炭素数１〜３のアルキル基を示し、がっ、全ポリオル
ガノシロキサン中の３〜５０重量％であろう から成るものを製造するにあたり、 全ポリオルガノシロキサン中の５０〜８０重量％の囚と
、全ポリオルガノシロキサン中の２０〜５０重量％の（
Ｂ）とを混合して加熱する工程を含むことを特徴とする
、つや出し剤の製造法。

１０　　（Ａ）の末端基が実質上トリメチルシロキシ基
である、特許請求の範囲第９項記載のつや出し剤の製造
法。

１１　　加熱温度が１００〜２００℃である、特許請求
の範囲第９項記載のつや出し剤の製造法。

１２　　（Ｂ）と混合して加熱するのに用いる囚の２５
Ｃにおける粘度が３０〜２００　ｃＳｔである、特許請
求の範囲第９項記載のつや出し剤の製造法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリオルガノシロキサンを含有するつや出し剤にお
   いて、該ポリオルガノシロキサンが、囚　末端がＨＯＲ
   ↓５ＩＯ１／２単位またはＲいｉｏ、Ａ単位から成り、
   末端以外のシロキサン単位が９０〜１００％の畔ｓｔｏ
   単位と残余のである）から成る、直鎖状または分岐状の
   液状ポリ、オルガノシロキサン（ただし　Ｒ１およびＲ
   ２はそれぞれ互に同一または相異なる１価の炭化水素基
   を示し、かつ、全ポリオルガノシロキサン中の５０〜９
   ７重量係で重量）、および （ｌＢ）Ｒ（ＳｌＯＬ／２単位およびＳｉＯ□単位から
   成り、Ｓｉ原子に結合したＯＲ４基をもつベンゼン町溶
   性ポリオルガノシロキサン樹脂（ただし７、Ｒ３は互に
   同一または相異なる１ｉｌｉの炭化水素基　Ｒ４は水素
   原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、かつ、全
   ポリオルガノシロキサン中の３〜５０重量係重量る）か
   ら成ることを特徴とするつや出し剤。 ２゛　（４）の末端基が実質上トリメチルンロキシ基で
   ある、特許請求の範囲第１項記載のつや出し剤。 ６Ｒ２がメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の
   つや出し剤。 ４　　（Ｊ（７）２５°’ｃｖｃおける粘度力３０〜１
   ，０００　ｃｓｔ　テある、特許請求の範囲第１項記載
   のつや出し剤。 ５　囚が直鎖状ポリジオルガノノロキサンである、特許
   請求の範囲第１項記載のつや出し剤。 ６　Ｒ３がメチル基である、特許請求の範囲第１項記載
   のつや出し剤。 ７　　ＳｉＯ□単位１モルに対するＲ１５１０１／２単
   位の量が０４〜１．０モルである、特許請求の範囲第１
   項記載のつや出し剤。 ８　ポリオルガノシロキサンの含有量が０１〜２０重量
   係である、 特許請求の範囲第１項記載のつや出し剤。 ９　ポリオルガノシロキサンを含有するつや出し剤であ
   って、該ポリオルガノシロキサンが、（至）末端がＨＯ
   Ｒ２ＳｉＯＶ２単位またはＲ３５１０１／２単位から成
   り、末端以外のシロキサン単位が９０〜１００％のＲ：
   　Ｓ　ｉＯ年単位残余のである）から成る、直鎖状また
   は分岐状の液状ポリオルガノシロキサン（ただし、Ｒ１
   およびＲ２はそれぞれ互に同一または相異なる１価の炭
   化水素基を示し、かつ、全ポリオルガノシロキサン中の
   ５０〜９７重量％である）、および ω）　　ＲＨ８ｊＪ７２単位およびＳｉＯ２単位から成
   り、Ｓｉ原子に結合したＯＲ’基をもつベンゼン可溶性
   ポリオルガノシロキサン樹脂（ただし、Ｒ３は互に同一
   またけ相異な“る１価の炭化水素基　Ｒ４は水素原子ま
   たは炭素数１〜３のアルキル基を示し、かつ、全ポリオ
   ルガノシロキサン中の３〜５０重量％である）から成る
   ものを製造するにあたり、 全ポリオルガノシロキサン中の５０〜８０重量％の（４
   ）と、全ポリオルガノシロキサン中の２０〜５ＯＮ量チ
   の（Ｂ）とを混合して加熱する工程を含むことを特徴と
   する、つや出し剤の製造法。 １０゛（４）の末端基が実質上トリメチルシロキシ基で
   ある、特許請求の範囲第９項記載のつや出し剤の製造法
   。 １１　　加熱温度が１００〜２００’Ｏである、特許請
   求の範囲第９項記載のつや出し剤の製造法。 １２（［３）と混合して加熱するのに用いる（４）の２
   ５℃における粘度が３０〜２００　ｃｓｔ″′Ｃある、
   特許請求の範囲第９項記載のつや出し剤の製造法。