KR102228806B1 - 아크릴계 점착제 조성물 및 점착 테이프 - Google Patents

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니찌방 가부시기가이샤
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Abstract

본 발명은, 고정성이 우수한 점착 테이프를 얻는 것이 가능한 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다. 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체 (a)와, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체 (b)와, 상기 트리블록 공중합체 (a) 및 상기 트리블록 공중합체 (b)와 상용성을 갖는 연화점이 110℃ 이상의 점착 부여 수지 (c)를 함유하고, 상기 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B의 구성 단량체로서, 아크릴산-2-에틸헥실을 갖고, 상기 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계량에 대한 상기 트리블록 공중합체 (b)의 배합비가 0.1질량% 이상 50질량% 이하인, 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

아크릴계 점착제 조성물 및 점착 테이프{ACRYLIC PRESSURE-SENSITIVE-ADHESIVE COMPOSITION AND PRESSURE-SENSITIVE-ADHESIVE TAPE}
본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 아크릴계 점착제 조성물 및 해당 점착제 조성물을 기재에 도포하여 이루어지는 점착 테이프에 관한 것이다.
(메트)아크릴레이트계 단량체를 함유하여 이루어지는 아크릴계 점착제는, 내후성, 투명성, 내열성, 내용제성 등이 우수하고, 또한, 구성하는 단량체의 조성을 변경함으로써 점착력을 용이하게 제어할 수 있다는 이점을 갖는 점에서, 최근 들어, 왕성하게 연구가 행해지고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3을 참조).
일본 특허 공개 제2005-307063호 공보 일본 특허 공개 제2009-102467호 공보 일본 특허 공개 제2006-206624호 공보
여기서, 일반적으로, 점착 테이프로서 요구되는 대표적인 실용 특성으로서는, 점착력(박리 강도), 태크(점착성) 및 보유 지지력(응집력)의 3개의 기본 특성을 들 수 있지만, 점착 테이프의 용도에 따라서는, 상기 기본 특성 외에, 고정성이라고 하는 특성이 요구되는 경우가 있다. 이러한 고정성의 일례로서는, 예를 들어 소정의 피부착면(예를 들어, 벽면)에 부착물(예를 들어, 포스터 등의 종이류)을 부착하는 경우에 발생하는, 부착물의 이완이나 휨에 의한 응력이나 중력에 의한 연직 방향의 전단력에 견딜 수 있는(부착물이 피부착면에서 박리되지 않는) 특성(이하, 「전단 고정성」이라고 기재함), 또는, 부착물(예를 들어, 두꺼운 종이 등의 종이류)을 통 형상 등의 소정의 형상으로 하여 고정한 경우에 발생하는, 원래의 형상으로 복귀되려고 하는 반발력에 견딜 수 있는(부착물끼리가 박리되지 않는) 특성(이하, 「반발 고정성」이라고 기재함) 등을 들 수 있다. 즉, 여기에서 말하는 고정성이란, 점착제 자체의 특성이 아니고, 상술한 바와 같은 응력, 중력, 반발력 등의 소정의 외력에 견딜 수 있는(소정의 외력이 가해진 경우에도, 부착물이 부착하고 있는 상태를 유지할 수 있는) 특성을 의미한다.
상기 특허문헌 1 내지 3에 기재되어 있는 아크릴계 점착제 조성물에서는, 상술한 바와 같은 점착 테이프로서 요구되는 기본 특성은 실용 레벨로 갖고 있기는 하지만, 상술한 특성의 하나인 고정성(특히, 전단 고정성 및 반발 고정성)에 있어서 충분한 성능을 발휘하기에 이르지는 못한 상황이고, 지금까지 제안되어 있는 아크릴계 점착제 조성물에서는, 고정성이 우수한 점착 테이프를 얻을 수 없다고 하는 문제가 있었다.
그래서, 본 발명은 상기 문제를 감안하여 이루어진 것이고, 고정성이 우수한 점착 테이프를 얻는 것이 가능한 아크릴계 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 베이스 중합체로서 아크릴계의 ABA형 트리블록 공중합체를 사용하고, 이 트리블록 공중합체의 적어도 일부에, 세그먼트 B의 구성 단량체로서 아크릴산-2-에틸헥실을 갖는 것을 사용하고, 또한, 이 베이스 중합체에 소정의 점착 부여 수지를 함유시킨 중합체 블렌드를 함유한 점착제 조성물을 사용함으로써, 고정성이 우수한 점착 테이프가 얻어진다는 것을 알아내고, 이 지견에 기초하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체 (a)와,
메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체 (b)와, 상기 트리블록 공중합체 (a) 및 상기 트리블록 공중합체 (b)와 상용성을 갖는 연화점이 110℃ 이상인 점착 부여 수지 (c)를 함유하고, 상기 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B의 구성 단량체로서, 아크릴산-2-에틸헥실을 갖고, 상기 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계량에 대한 상기 트리블록 공중합체 (b)의 배합비가 0.1질량% 이상 50질량% 이하인, 점착제 조성물이다.
상기 점착제 조성물에 있어서, 상기 트리블록 중합체 (a)의 중량 평균 분자량이 60,000 이상 400,000 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물에 있어서, 상기 점착 부여 수지 (c)의 배합량이, 상기 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계를 100질량부로 했을 때에, 15질량부 이상 40질량부 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물에 있어서, 상기 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B의 구성 단량체가, 아크릴산-n-부틸 및 아크릴산-2-에틸헥실인 것이 바람직하다.
이 경우에, 상기 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B에 있어서의 아크릴산-n-부틸(BA)과 아크릴산-2-에틸헥실(2EHA)과의 배합비가, 질량비로, BA:2EHA=75:25 내지 5:95인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물이, 상기 트리블록 공중합체 (a) 및 상기 트리블록 공중합체 (b)와 상용성을 갖는 연화제 (d)을 더 함유하고 있어도 된다.
이 경우에, 상기 연화제 (d)가 상기 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A 및 세그먼트 B와 동일한 세그먼트를 갖는 AB형의 디블록 공중합체, 아크릴 올리고머 및 액상 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물인 것이 바람직하다.
또한, 상기 점착 부여 수지 (c)가 로진계 수지인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 기재 중 적어도 한쪽의 면에, 전술한 점착제 조성물을 도포하여 이루어지는, 점착 테이프이다.
본 발명에 따르면, 베이스 중합체로서 소정의 구조를 갖는 아크릴계 트리블록 공중합체를 사용하고, 또한, 이 베이스 중합체에 소정의 점착 부여 수지를 함유시킨 중합체 블렌드를 함유한 점착제 조성물을 사용함으로써, 고정성이 우수한 점착 테이프를 얻는 것이 가능하게 된다.
이하, 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.
또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물에 대해서는, 이하의 순서로 설명한다.
1 점착제 조성물의 조성
1-1 트리블록 공중합체 (a)
1-2 트리블록 공중합체 (b)
1-3 점착 부여 수지 (c)
1-4 임의 성분
2 점착제 조성물의 형태
3 점착제 조성물의 용도
≪점착제 조성물의 조성≫
본 발명에 따른 점착제 조성물은, 2종류의 ABA형의 트리블록 공중합체 (a) 및 (b)를 베이스 중합체로서 함유하고, 추가로, 점착 부여 수지 (c)를 적어도 함유하는 조성물이고, 점착력, 태크, 보유 지지력과 같은 특성 외에, 상술한 고정성이 우수한 것이다. 이하, 본 발명에 따른 점착제 조성물 중의 각 성분에 대하여 순서대로 설명한다.
<트리블록 공중합체 (a)>
트리블록 공중합체 (a)는, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와, 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체이다. 여기서, 본 발명에서 말하는 「세그먼트」란, 트리블록 공중합체에 있어서 각 블록을 구성하는 구조 단위를 의미하고, 예를 들어 단량체 a를 포함하는 구조 단위(중합체 또는 올리고머) A와, 단량체 b를 포함하는 구조 단위(중합체 또는 올리고머) B와, 단량체 a를 포함하는 구조 단위(중합체 또는 올리고머) A가 순서대로 결합한 ABA형의 트리블록 공중합체의 경우에는, 구조 단위 A, B가 각각 세그먼트 A, B가 된다(후술하는 트리블록 공중합체 (b)에 있어서도 마찬가지임).
(세그먼트 A)
트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A로서는, 메타크릴산에스테르를 구성 단량체의 주체로 하는 것이라면 특별히 제한은 되지 않지만, 이러한 메타크릴산에스테르로서는, 예를 들어 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산이소프로필, 메타크릴산sec-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산tert-부틸, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산1-메틸시클로헥실, 메타크릴산2-메틸시클로헥실, 메타크릴산3-메틸시클로헥실, 메타크릴산4-메틸시클로헥실, 메타크릴산2-페녹시에틸, 메타크릴산2-메톡시에틸, 메타크릴산2-(N,N-디메틸아미노)에틸, 메타크릴산트리플루오로메틸, 메타크릴산n-펜틸, 메타크릴산n-헥실, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산도데실, 메타크릴산트리데실, 메타크릴산스테아릴, 메타크릴산2-메톡시펜틸, 메타크릴산2-(N,N-디메틸아미노)펜틸, 메타크릴산퍼플루오로펜틸, 메타크릴산2-트리메톡시실릴펜틸 등을 들 수 있다.
상기 단량체 중, 점착 보조제의 점착 특성(특히, 고온에서의 보유 지지력)을 향상시키기 위해서, 세그먼트 A의 구성 단량체의 주체로서는, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-프로필, 메타크릴산이소프로필 등의, 메타크릴산과 탄소수 3 이하의 알코올과의 에스테르 등의 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
여기서, 본 발명에서 말하는 「주체로 한다」라고 할 수 있기 위해서는, 단량체의 구성비(질량비)로 50% 이상 함유하고 있는 것이 바람직하고, 80% 이상 함유하고 있는 것이 보다 바람직하고, 90% 이상 함유하고 있는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A의 구성 단량체로서, 상술한 메타크릴산에스테르 이외에 사용 가능한 단량체로서는, 예를 들어 메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, N-이소프로필메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드 등의 메타크릴아미드류나, 아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드 등의 아크릴아미드류나, 메타크릴산, 아크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산 등의 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체나, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등의 방향족 비닐계 단량체나, 부타디엔, 이소프렌 등의 공액 디엔계 단량체나, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀이나, ε-카프로락톤, 발레로락톤 등의 락톤 등을 들 수 있다.
(세그먼트 B)
이어서, 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 B로서는, 아크릴산에스테르를 구성 단량체의 주체로 하는 것이라면 특별히 제한은 되지 않지만, 이러한 아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-프로필, 아크릴산이소프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산sec-부틸, 아크릴산tert-부틸, 아크릴산n-헥실, 아크릴산도데실, 아크릴산트리데실, 아크릴산스테아릴, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산이소보르닐, 아크릴산2-메톡시에틸, 아크릴산2-(N,N-디메틸아미노)에틸, 아크릴산트리플루오로메틸, 아크릴산트리메톡시실릴프로필, 아크릴산라우릴, 아크릴산2-메틸부틸, 아크릴산4-메틸-2-펜틸, 아크릴산n-옥틸, 아크릴산이소옥틸, 아크릴산2-히드록시에틸, 아크릴산2-히드록시프로필 등을 들 수 있다.
또한, 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 B의 구성 단량체로서, 상술한 아크릴산에스테르 이외에 사용 가능한 단량체로서는, 예를 들어 메타크릴산알킬에스테르(예를 들어, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산이소프로필, 메타크릴산sec-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산tert-부틸, 메타크릴산시클로헥실, 그 밖의 전술한 세그먼트 A의 구성 단량체인 메타크릴산에스테르류)나, 메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, N-이소프로필메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드 등의 메타크릴아미드류나 아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드 등의 아크릴아미드류나, 메타크릴산, 아크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산 등의 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체나, 스티렌, o-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등의 방향족 비닐계 단량체나, 부타디엔, 이소프렌 등의 공액 디엔계 단량체나, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀이나, ε-카프로락톤, 발레로락톤 등의 락톤 등을 들 수 있다.
(중량 평균 분자량)
본 발명에 따른 점착제 조성물은 우수한 고정성을 갖는 것인데, 이 고정성은 트리블록 공중합체 (a)의 중량 평균 분자량에 영향을 받는다. 구체적으로는, 트리블록 공중합체 (a)의 중량 평균 분자량은 60,000 이상 400,000 이하인 것이 바람직하다. 트리블록 공중합체 (a)의 중량 평균 분자량이 60,000 미만이면 점착제 조성물의 접착력, 응집력, 태크 등의 일반 특성이 저하될 뿐만 아니라, 고정성도 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 상기한 특성을 더욱 향상시키기 위해서는, 트리블록 공중합체 (a)의 중량 평균 분자량은 110,000 이상인 것이 보다 바람직하고, 130,000 이상인 것이 더욱 바람직하고, 150,000 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 용융 성형에 적합한 유동성을 갖게 할 필요가 있는 점에서, 트리블록 공중합체 (a)의 중량 평균 분자량을 400,000 이하로 하는 것이 바람직하다. 상기한 효과를 더욱 높이기 위해서는, 트리블록 공중합체 (a)의 중량 평균 분자량은 300,000 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서의 중량 평균 분자량으로서는, 겔·투과·크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 분자량으로부터 구한 값을 사용한다.
(하드 세그먼트 함유량)
트리블록 공중합체 (a)에 있어서의 하드 세그먼트의 함유량은, 트리블록 공중합체 (a)의 전체 질량을 기준으로 하여, 5 내지 30질량%가 적합하고, 5 내지 25질량%가 보다 적합하고, 10 내지 20질량%가 특히 적합하다.
(입수 방법)
본 발명에 따른 트리블록 공중합체 (a)로서는, 원료 단량체를 중합함으로써 합성해도 되고, 시판되고 있는 것을 사용해도 된다. 중합 방법으로서는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어 음이온 중합법, 원자 이동 라디칼 중합법(ATRP) 등을 사용할 수 있다. 각 중합법의 상세한 설명은 여기에서는 생략하지만, 음이온 중합법으로서는, 예를 들어 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 하여 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염 등의 무기산 염의 존재하에서 음이온 중합하는 방법, 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 하여 유기 알루미늄 화합물의 존재하에서 음이온 중합하는 방법, 유기 희토류 금속 착체를 중합 개시제로 하여 음이온 중합하는 방법 등의 공지된 방법을 사용할 수 있고, ATRP로서는, 예를 들어 유기 할로겐화물 또는 할로겐화 술포닐 화합물을 개시제로 하여, 전이 금속 화합물, 질소 함유 화합물의 존재하에서 중합하는 방법 등의 공지된 방법을 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들어 (주)구라레제의 「클라리티(등록 상표) 시리즈」 등을 들 수 있다.
<트리블록 공중합체 (b)>
트리블록 공중합체 (b)는 트리블록 공중합체 (a)와 마찬가지로, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와, 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체이다. 단, 트리블록 공중합체 (b)는 세그먼트 B의 구성 단량체로서, 아크릴산-2-에틸헥실을 갖는 점에서, 트리블록 공중합체 (a)와 다른 구조를 갖는다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은, 상술한 트리블록 공중합체 (a) 외에, ABA형의 트리블록 중 세그먼트 B의 구성 단량체로서, 아크릴산-n-부틸보다, 더욱 Tg가 낮은 아크릴산-2-에틸헥실을 갖는 공중합체 (b)를 배합함으로써, 점착력, 태크, 보유 지지력과 같은 점착제로서 일반적으로 요구되는 특성 외에, 고정성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 특히, 트리블록 공중합체 (b)를 배합하는 것에 의한 효과로서, 부착물(예를 들어, 두꺼운 종이 등의 종이류)을 통 형상 등의 소정의 형상으로 하여 고정했을 경우에 발생하는, 원래의 형상으로 복귀하려고 하는 반발력에 견딜 수 있는(부착물끼리가 박리하지 않는) 특성(반발 고정성)을 현저하게 향상시킬 수 있다. 이하, 트리블록 공중합체 (b)에 대하여 상세하게 설명한다.
(세그먼트 A)
트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 A는, 상술한 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A와 동일하기 때문에, 여기서는 상세한 설명을 생략한다. 또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서는, 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A와 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 A와는, 동일한 것이어도 되고, 다른 것이어도 되지만, 트리블록 공중합체 (a)와 트리블록 공중합체 (b)와의 상용성을 고려하면, 양자의 세그먼트 A는 동일한 것이 적합하다.
(세그먼트 B)
트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B는, 상술한 바와 같이, 구성 단량체로서, 아크릴산-2-에틸헥실을 갖는 것을 필수로 하고, 「다른 구성 단량체」를 갖고 있어도 된다. 이 경우의 「다른 구성 단량체」로서는, 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 B의 구성 단량체로서 사용 가능한 것을 사용할 수 있다. 이들 중, 트리블록 공중합체 (a)와의 상용성의 관점에서, 「다른 구성 단량체」로서 아크릴산-n-부틸을 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B의 구성 단량체가, 아크릴산-n-부틸 및 아크릴산-2-에틸헥실인 것이 바람직하다.
또한, 세그먼트 B의 구성 단량체로서 아크릴산-n-부틸을 사용해도 된다. 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B에 있어서의 아크릴산-n-부틸(BA)과 아크릴산-2-에틸헥실(2EHA)과의 배합비는 질량비로, BA:2EHA=95:5 내지 0:100인 것이 적합하다. 배합비를 이 범위로 함으로써, 점착제 조성물의 고정성의 향상 효과가 높아진다. 고정성의 향상 효과를 보다 높이기 위해서는 2EHA의 배합비가 높은 쪽이 바람직하고, 구체적으로는 BA:2EHA=75:25 내지 5:95로 하는 것이 보다 적합하고 60:40 내지 5:95로 하는 것이 더욱 적합하다.
또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서는, 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B에 있어서의 「다른 구성 단량체」와, 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 B의 구성 단량체는 동일해도 되고, 상이해도 되지만, 트리블록 공중합체 (a)와 트리블록 공중합체 (b)와의 상용성을 고려하면, 양자의 구성 단량체는 동일한 것이 적합하다.
(중량 평균 분자량)
본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서의 트리블록 공중합체 (b)의 중량 평균 분자량은 실용상, 안정적 제조의 관점에서 바람직한 범위는 3만 이상 20만 이하이고, 보다 적합하게는 15만 이하이다. 중량 평균 분자량이 3만 미만이면 점착력이 너무 낮아서 실용상 문제가 있고, 20만을 초과하면 점도가 너무 높으므로 제조상 문제가 있다.
또한, 본 발명에 있어서의 중량 평균 분자량으로서는, 겔·투과·크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 분자량으로부터 구한 값을 사용한다.
(하드 세그먼트 함유량)
트리블록 공중합체 (b)에 있어서의 하드 세그먼트의 함유량은, 트리블록 공중합체 (b)의 전체 질량을 기준으로 하여, 10 내지 40질량%가 적합하고, 15 내지 30질량%가 보다 적합하고, 20 내지 25질량%가 특히 적합하다.
(구입 방법)
본 발명에 따른 트리블록 공중합체 (b)로서는, 원료 단량체를 중합함으로써 합성해도 되고, 시판되고 있는 것을 사용해도 된다. 중합 방법으로서는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 중합법의 구체예로서는, 트리블록 공중합체 (a)와 동일하다. 시판품으로서는, 예를 들어 (주)구라레제의 「클라리티(등록 상표) 시리즈」 등을 들 수 있다.
(트리블록 공중합체 (a)와 트리블록 공중합체 (b)과의 배합비)
본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서는, 고정성을 효과적으로 발현시키기 위해서, 트리블록 공중합체 (a)와 트리블록 공중합체 (b)와의 배합비(트리블록 공중합체 (a)와 트리블록 공중합체 (b)의 합계량에 대한 트리블록 공중합체 (b)의 배합비)를 0.1질량% 이상으로 할 필요가 있다. 이에 의해, 점착제 조성물의 고정성의 향상 효과가 현저하게 높아진다. 한편, 트리블록 공중합체 (b)의 배합비가 너무 높으면, 베이스 중합체로서의 성능이 저하되는 점에서, 점착력, 태크, 보유 지지력 등의 일반적 특성이 저하되어버릴 뿐만 아니라, 점착제 조성물의 고정성도 저하되어버린다. 따라서, 트리블록 공중합체 (a)의 배합비가 높아지도록 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 트리블록 공중합체 (b)의 배합비를 50질량% 이하로 할 필요가 있다. 트리블록 공중합체 (b)의 배합량의 하한값은, 고정성의 향상 효과를 보다 높이기 위해서, 1질량% 이상으로 하는 것이 적합하고, 3질량% 이상으로 하는 것이 보다 적합하고, 5질량% 이상으로 하는 것이 더욱 적합하고, 10질량% 이상으로 하는 것이 특히 적합하다. 한편, 트리블록 공중합체 (b)의 배합량의 상한값은, 고정성의 향상 효과를 보다 높여, 일반적 특성의 저하를 억제하기 위해서, 40질량% 이하로 하는 것이 적합하고, 30질량% 이하로 하는 것이 보다 적합하고, 20질량% 이하로 하는 것이 특히 적합하다.
<점착 부여 수지 (c)>
본 발명에 따른 점착제 조성물은, 상술한 베이스 중합체 외에, 추가로 점착 부여 수지 (c)를 필수 성분으로서 함유한다. 상술한 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)만으로도, 일반적인 점착제 조성물로서의 기능을 가질 수는 있지만, 점착력이 낮고, 실용적이지 않다. 따라서, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착 부여 수지 (c)를 함유함으로써, 점착력을 실용상 충분한 레벨까지 높여, 점착력, 태크, 보유 지지력과 같은 점착제로서의 일반적인 특성을 만족하도록 하고 있다.
(트리블록 공중합체와의 상용성)
여기서, 점착 부여 수지 (c)는 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)와 중합체 블렌드를 형성할 수 있도록, 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)와 상용성을 갖는 수지이다. 이러한 상용성을 갖는 수지로서는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어 로진계, 테르펜계 등을 사용할 수 있다. 로진계 수지로서는, 예를 들어 로진에스테르, 수소 첨가 로진에스테르, 불균화 로진에스테르, 중합 로진에스테르, 검 로진, 톨유 로진, 말레화 로진, 말레산 변성 로진 등을 들 수 있고, 테르펜계 수지로서는, 예를 들어 테르펜페놀 수지, 수소 첨가 테르펜페놀 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 방향족 변성 수소 첨가 테르펜 수지 수소화 테르펜 수지, α-피넨, β-피넨, 리모넨 등을 주체로 하는 것을 들 수 있다. 이들 중, 고정성을 향상시킨다는 관점에서는, 본 발명에 따른 점착 부여 수지로서는, 로진계 수지를 사용하는 것이 적합하다.
(연화점)
또한, 본 발명에 따른 점착 부여 수지 (c)로서는, 연화점이 100℃ 이상인 것을 적어도 1종류 사용한다. 이러한 연화점이 높은 점착 부여 수지 (c)를 배합함으로써, 점착력, 태크, 보유 지지력과 같은 점착제로서 일반적으로 요구되는 특성 외에, 고정성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 특히, 연화점이 높은(100℃ 이상의) 점착 부여 수지 (c)를 배합함으로써, 소정의 피부착면(예를 들어, 벽면)에 부착물(예를 들어, 포스터 등의 종이류)을 부착하는 경우에 발생하는, 부착물의 이완이나 휨에 의한 응력이나 중력에 의한 연직 방향의 전단력에 견딜 수 있는(부착물이 피부착면에서 박리되지 않는) 특성(전단 고정성)을 현저하게 향상시킬 수 있다. 이 특성을 더욱 향상시킨다는 관점에서는, 점착 부여 수지 (c)의 연화점이 110℃ 이상인 것이 바람직하고, 120℃ 이상인 것이 보다 바람직하다.
한편, 점착 부여 수지 (c)의 연화점이 너무 높으면, 수지가 너무 단단해져서, 점착제로서 적합한 점성을 얻을 수 없다. 그로 인해, 점착 부여 수지 (c)의 연화점은 200℃ 이하인 것이 바람직하고, 170℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 165℃ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 160℃ 이하인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기의 적합한 연화점을 갖는 점착 부여 수지는, 주성분(전체 점착 부여 수지의 합계 질량을 기준으로서 50질량% 이상)인 것이 바람직하다.
(배합량)
점착 부여 수지 (c)의 배합량은, 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계를 100질량부로 했을 때에, 15질량부 이상 40질량부 이하로 하는 것이 바람직하다. 점착 부여 수지 (c)의 배합량이 15질량부 미만이면, 그의 첨가 효과(점착력이나 고정성의 향상 효과)가 불충분해질 우려가 있다. 점착제 조성물의 점착력이나 고정성을 보다 현저하게 향상시킨다는 관점에서는, 점착 부여 수지 (c)의 배합량을 25질량부 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 한편, 점착 부여 수지 (c)의 배합량이 40질량부를 초과하면, 태크가 저하될 우려가 있다.
<임의 성분: 연화제 (d)>
본 발명에 따른 점착제 조성물은, 상술한 베이스 중합체 외에, 추가로, 연화제 (d)를 임의 성분으로서 함유하고 있어도 된다. 상술한 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)만으로도, 본 발명에 따른 점착제 조성물로서의 기능을 가질 수는 있지만, 점착력이 낮고, 실용상 불충분한 경우가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 점착제 조성물은, 연화제 (d)를 함유함으로써, 점착력을 실용상 충분한 레벨까지 높여, 점착력, 태크, 보유 지지력과 같은 점착제로서의 일반적인 특성을 만족하도록 하고 있다.
(트리블록 공중합체와의 상용성)
여기서, 연화제 (d)는 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)와 중합체 블렌드를 형성할 수 있도록, 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)와 상용성을 갖는 수지이다. 이러한 상용성을 갖는 화합물로서는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A 및 세그먼트 B와 동일한 세그먼트를 갖는 AB형의 디블록 공중합체, 아크릴 중합체, 아크릴 올리고머, 액상 고무(예를 들어, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌), 프로세스 오일, 프탈산에스테르류, 아디프산에스테르류, 세바스산에스테르류, 지방족 에스테르류, 폴리에테르류 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 이들 화합물 중, 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)와 상용성이 좋은 점에서, 디블록 공중합체를 단독으로 사용하거나, 디블록 공중합체와 아크릴 올리고머를 조합하여 사용하는 것이 특히 적합하다.
상기 디블록 공중합체로서는, 상술한 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A 및 세그먼트 B와 동일한 세그먼트를 갖고 있으면 특별히 제한은 되지 않다. 단, 연화제 (d)와 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)와의 상용성을 고려하면, 디블록 공중합체의 세그먼트 A 및 B가 각각, 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A 및 B와 동일한 구성 단량체를 포함하는 것이 적합하다. 이 경우에, 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 A의 구성 단량체가, 디블록 공중합체 및 트리블록 공중합체의 세그먼트 A와 동일하고, 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B의 상기 「다른 구성 단량체」가, 디블록 공중합체 및 트리블록 공중합체의 세그먼트 B와 동일한 것이 가장 상용성이 높아지기 때문에, 바람직하다. 또한, 상기 아크릴 올리고머, 액상 고무에 대해서는, 트리블록 공중합체 (a) 및 트리블록 공중합체 (b)와의 상용성이 높아지기 때문에 바람직하다.
(배합량)
점착제 조성물의 태크를 향상시킨다는 관점에서, 연화제 (d)를 배합해도 된다. 연화제 (d)의 배합량은, 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계를 100질량부로 했을 때에, 250질량부 이하로 하는 것이 바람직하다. 연화제 (d)의 배합량이 250질량부를 초과하면, 점착제 조성물의 보유 지지력 저하가 일어날 가능성이 있다. 따라서, 고정성 향상을 위해서는, 200질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 150질량부 이하인 것이 더욱 바람직한다. 또한, 하한값은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 50질량부이다.
<임의 성분: 기타>
또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 충전제, 산화 방지제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 대전 방지제, 난연제, 발포제, 착색제, 염색제 등의 기타 첨가제를 1종 또는 2종 이상 첨가해도 된다.
≪점착제 조성물의 형태≫
이상, 본 발명에 따른 점착제 조성물의 조성에 대하여 상세하게 설명했지만, 이 점착제 조성물은 상술한 트리블록 공중합체 (a), 트리블록 공중합체 (b), 점착 부여 수지 (c), 연화제 (d) 및 임의 성분(점착제 원료)을 소정의 용매에 용해시킨 용액형의 점착제 조성물로 할 수도 있고, 상기 점착제 원료를 용융시켜서 혼련한 핫 멜트형의 점착제 조성물로 할 수도 있다. 또한, 용액형의 경우에 사용하는 용매로서는, 예를 들어 톨루엔, 아세트산에틸 등의 유기 용매를 사용할 수 있다.
≪점착제 조성물의 용도≫
이상 설명한 바와 같은 본 발명에 따른 점착제 조성물은, 점착 테이프(편면 또는 양면) 등의 용도에 사용할 수 있다. 이하에, 본 발명에 따른 점착제 조성물의 용도 일례로서, 기재의 양면에 상술한 점착제 조성물을 도포하여 이루어지는 양면 점착 테이프에 대하여 설명한다. 또한, 편면 점착 테이프의 경우도, 점착제가 기재의 편면에 도포되어 있는 것 이외는 동일하다.
본 발명에 따른 점착제 조성물을 적용한 양면 점착 테이프는, 기재의 양면에 상술한 점착제 조성물이 도포되어 있고, 또한 점착제 조성물의 표면에는, 필요에 따라 박리지가 부착된다.
기재로서는, 점착제 조성물을 도포 가능한 필름 형상이나 시트 형상 등의 형상이라면 특별히 제한은 되지 않지만, 예를 들어 크라프트지, 화지(和紙), 크레이프지 등의 종이나, 레이온, 면, 아세테이트, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등을 포함하는 부직포나, 셀로판, 염화비닐, PE, 연신 폴리프로필렌(OPP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 사불화에틸렌, 폴리이미드, 폴리카르보네이트(PC), 폴리스티렌(PS) 등의 수지 필름이나, 폴리우레탄, PE, 부틸 고무 등의 수지 발포체나, 알루미늄, 구리 등의 금속박이나, 천연 고무, SBR, 부틸 고무 등의 고무 시트 등을 사용할 수 있다.
또한, 점착제 조성물을 기재에 도포하는 방법으로서도 특별히 제한은 되지 않지만, 점착제 원료를 유기 용제에 용해시켜서 도포하는 방법(용전법), 복수의 열 롤로 박출하여 도포하는 방법(캘린더법), 점착제 원료를 열 용융시켜서 도포하는 방법(핫 멜트법) 등의 공지된 방법을 사용할 수 있다.
실시예
이어서, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해, 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 예에 의해 어떠한 한정이 되는 것은 아니다.
<원재료의 설명>
이하의 원재료를 사용하여, 실시예 1 내지 27, 비교예 1 내지 7의 양면 점착 테이프를 제작하였다.
[트리블록 공중합체 (a)]
트리블록 공중합체 (a-1): 메타크릴산메틸(MMA)·아크릴산n-부틸(n-BA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트(세그먼트 A)가 MMA, 소프트 세그먼트(세그먼트 B)가 n-BA, 하드 세그먼트 함유량 16질량%), 분자량 140,000
트리블록 공중합체 (a-2): 메타크릴산메틸(MMA)·아크릴산n-부틸(n-BA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트(세그먼트 A)가 MMA, 소프트 세그먼트(세그먼트 B)가 n-BA, 하드 세그먼트 함유량 22질량%), 분자량 115,000
트리블록 공중합체 (a-3): 메타크릴산메틸(MMA)·아크릴산n-부틸(n-BA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트(세그먼트 A)가 MMA, 소프트 세그먼트(세그먼트 B)가 n-BA, 하드 세그먼트 함유량 23질량%), 분자량 75,000
트리블록 공중합체 (a-4): 메타크릴산메틸(MMA)·아크릴산n-부틸(n-BA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트(세그먼트 A)가 MMA, 소프트 세그먼트(세그먼트 B)가 n-BA, 하드 세그먼트 함유량 12질량%), 분자량 180,000
[트리블록 공중합체 (b)]
트리블록 공중합체 (b-1): 메타크릴산메틸·아크릴산n-부틸·아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트가 MMA, 소프트 세그먼트가 n-BA와 2EHA로, n-BA:2EHA=50:50(질량비), 하드 세그먼트 함유량 23질량%) 분자량 100,000
트리블록 공중합체 (b-2): 메타크릴산메틸·아크릴산n-부틸·아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트가 MMA, 소프트 세그먼트가 n-BA와 2EHA로, n-BA:2EHA=20:80(질량비), 하드 세그먼트 함유량 23질량%) 분자량 100,000
트리블록 공중합체 (b-3): 메타크릴산메틸·아크릴산n-부틸·아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트가 MMA, 소프트 세그먼트가 n-BA와2EHA로, n-BA:2EHA=80:20(질량비), 하드 세그먼트 함유량 23질량%) 분자량 100,000
트리블록 공중합체 (b-4): 메타크릴산메틸·아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 공중합체(트리블록체, 하드 세그먼트가 MMA, 소프트 세그먼트가 2EHA, 하드 세그먼트 함유량 23질량%) 분자량 80,000
[점착 부여 수지 (c)]
펜셀 A: 로진에스테르(연화점 100℃)
펜셀 D-125: 중합 로진에스테르(연화점 125℃)
펜셀 D-135: 중합 로진에스테르(연화점 135℃)
펜셀 D-160: 중합 로진에스테르(연화점 160℃)
YS 폴리스타 G150: 테르펜페놀 공중합체(연화점 150℃)
[연화제 (d)]
클라리티 LA1114: 메타크릴산메틸·아크릴산n-부틸 공중합체(디블록체, 하드 세그먼트가 MMA, 소프트 세그먼트가 n-BA)
아르폰(등록 상표) UP-1000: 무관능기 타입의 아크릴 중합체
<제조 방법>
상기 원재료를 하기 표 1에 나타내는 배합량(단위는 질량부)으로 용전법으로 양면 점착 테이프를 제작하였다. 구체적으로는, 톨루엔에 상기 원재료를 하기 표 1에 나타내는 배합량으로 첨가하고, 교반하여 원재료를 용해시켜, 용액형 점착제 조성물을 제작하였다(고형분 농도 50질량%). 계속해서, 얻어진 점착제 조성물을 박리지에 어플리케이터로 풀칠했다. 100℃의 오븐에서 3분간 건조 후, 점착제 조성물에 부직포 (I)을 접합하였다. 계속해서, 상기와 마찬가지로 하여 박리지에 점착제 조성물을 풀칠하고, 건조 후, (I)의 부직포측에 접합하여, 양면 점착 테이프를 제작하였다. 점착제 조성물의 도포량은 양면 모두 25g/㎡로 하였다. 마지막으로, 점착제와 부직포의 투묘를 좋게 하기 위해서, 120℃의 열 라미네이트를 실시하고, 실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 7의 양면 점착 테이프를 제작하였다.
<평가 방법>
상기와 같이 하여 제작한 실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 7의 양면 점착 테이프에 관하여, 이하의 방법으로 각 특성의 평가를 행하였다.
(1) 기본 특성(SUS 점착력, 프로브 태크, 볼 태크, 유리 보유 지지력)
기본 특성에 대해서는, JIS Z 0237에 준하여 측정하였다. 단, SUS 점착력의 평가에 있어서는, 시험판 및 압착 방법으로서 JIS Z 0237로 규정된 방법과는 다른 방법을 사용하였다. 구체적으로는, SUS 점착력의 평가에 있어서는, 시험판으로서, JIS G 4305에 규정하는 SUS304 강판을 표면 연마 마무리한 것을 사용하였다. 또한, 압착시에는, 2000g의 롤러를 300mm/분의 속도로 1왕복시켜, 압착 후 20 내지 40분 방치한 후에, 점착력을 측정하였다(기타는 JIS Z 0237과 동일함).
(2) 전단 고정성 시험
A2 사이즈, 평량 87g/㎡, 두께 125㎛의 아스쿠루제 컬러 코팅지(포스터)의 4코너에 15mm 각의 양면 점착 테이프를 부착하였다. 그 후, 산게쓰제 염화비닐 벽지 SP7204를 부착한 벽에, 컬러 코팅지를 강하게 손가락으로 눌러 부착하고, 40℃, 약 10% RH의 환경하에 12시간 이상 방치하였다. 이때, 부착 후, 벽에서 포스터가 낙하할 때까지의 낙하 시간을 계측하고, 이하의 기준으로 평가하였다.
A: 낙하 시간이 4일 이상
B: 낙하 시간이 24시간 이상 4일 미만
C: 낙하 시간이 5시간 이상 24시간 미만
D: 낙하 시간이 5시간 미만
(3) 반발 고정성 시험
A4 사이즈, 평량 500g/㎡의 이마무라 시코제 이음매표지(두꺼운 종이)의 짧은 변의 단에 맞춰서 15mm 폭의 양면 점착 테이프를 부착하고, 직경 78mm의 지관에 따라 두꺼운 종이를 말아서 다른 일단부의 짧은 변과 접합하여, 원통을 제작하였다. 이때, 부착 후, 원통이 펼쳐지기(두꺼운 종이의 접합한 부분이 박리되기)까지의 박리 시간을 계측하고, 이하의 기준으로 평가하였다.
A: 박리 시간이 6일 이상
B: 박리 시간이 24시간 이상 6일 미만
C: 박리 시간이 5시간 이상 24시간 미만
D: 박리 시간이 5시간 미만
<평가 결과>
PMMA/Pn-BA/PMMA 트리블록 공중합체 외에, PMMA/Pn-BA-2EHA/PMMA를 첨가함으로써, 점착력, 태크 및 보유 지지력을 유지한 채, 두꺼운 종이를 통 형상으로 하여 고정하는 종이 공작이라고 하는, 박리되는 반발의 힘을 견뎌낼 수 있는 반발 고정성이 현저하게 향상되는 것을 알 수 있었다. 또한, 기본 특성에 대해서는, 실시예 1에서는, SUS 점착력이 7.6[N/15mm], 프로브 태크가 9.3[N/5mmφ], 볼 태크가 No.12, 유리 보유 지지력이 0.2[mm/15·20·1kg·1h]였다. 또한, 그 밖의 실시예 및 비교예에서는, 실시예 1과 거의 동등한 결과가 얻어졌다.
또한, 연화점이 높은 점착 부여 수지를 첨가함으로써, 반발 고정성 외에, 포스터 부착이라고 하는 종이의 이완이나 휨에 의한 응력, 중력에 의한 수직 방향의 전단력에 견딜 수 있는 전단 고정성이 향상되는 것을 알 수 있었다.
Figure 112016079528237-pct00001
Figure 112016079528237-pct00002
Figure 112016079528237-pct00003
이상, 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 설명했지만, 본 발명은 상술한 형태에 한정되지 않는다. 즉, 특허 청구 범위에 기재된 발명의 범위 내에서 당업자가 상도할 수 있는 다른 형태 또는 각종 변경예에 대해서도 본 발명의 기술적 범위에 속하는 것이라고 이해된다.

Claims (8)

  1. 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체 (a)와,
    메타크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 A와 아크릴산에스테르를 주체로 하는 세그먼트 B를 포함하는 ABA형의 트리블록 공중합체 (b)와,
    상기 트리블록 공중합체 (a) 및 상기 트리블록 공중합체 (b)와 상용성을 갖는 연화점이 110℃ 이상인 점착 부여 수지 (c)
    를 함유하고,
    상기 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B의 구성 단량체로서, 아크릴산-2-에틸헥실을 갖고,
    상기 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 B의 구성 단량체로서, 아크릴산-2-에틸헥실을 갖지 않고,
    상기 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계량에 대한 상기 트리블록 공중합체 (b)의 배합비가 0.1질량% 이상 50질량% 이하이고,
    상기 점착 부여 수지 (c)의 배합량이, 상기 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계를 100질량부로 했을 때에, 15질량부 이상인, 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 트리블록 공중합체 (a)의 중량 평균 분자량이 60,000 이상 400,000 이하인, 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 점착 부여 수지 (c)의 배합량이 상기 트리블록 공중합체 (a)와 상기 트리블록 공중합체 (b)의 합계를 100질량부로 했을 때에, 15질량부 이상 40질량부 이하인, 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B의 구성 단량체가 아크릴산-n-부틸 및 아크릴산-2-에틸헥실인, 점착제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 트리블록 공중합체 (b)의 세그먼트 B에 있어서의 아크릴산-n-부틸(BA)과 아크릴산-2-에틸헥실(2EHA)과의 배합비가 질량비로, BA:2EHA=75:25 내지 5:95인, 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 트리블록 공중합체 (a) 및 상기 트리블록 공중합체 (b)와 상용성을 갖는 연화제 (d)를 더 함유하는, 점착제 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 연화제 (d)가 상기 트리블록 공중합체 (a)의 세그먼트 A 및 세그먼트 B와 동일한 세그먼트를 갖는 AB형의 디블록 공중합체, 아크릴 올리고머 및 액상 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물인, 점착제 조성물.
  8. 기재 중 적어도 한쪽의 면에, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물을 도포하여 이루어지는, 점착 테이프.
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