KR102166555B1

KR102166555B1 - 친수성 증점제 및 화장료 조성물

Info

Publication number: KR102166555B1
Application number: KR1020167002364A
Authority: KR
Inventors: 아야미 와지마; 준이치 미즈카와; 츠요시 마스다; 히토시 오자와
Original assignee: 스미또모 세이까 가부시키가이샤
Priority date: 2013-06-28
Filing date: 2014-06-06
Publication date: 2020-10-16
Also published as: EP3015525A4; US9763869B2; CA2916602C; WO2014208316A1; CA2916602A1; EP3015525A1; JP6359012B2; JPWO2014208316A1; TW201534343A; CN105324457A; US20160367465A1; KR20160025018A

Abstract

수용성 에틸렌성 불포화 단량체를 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르의 존재 하에 역상 현탁 중합시켜 얻어지는 중합체로 이루어지는 친수성 증점제, 그리고 그 친수성 증점제를 함유하여 이루어지는 화장료 조성물. 본 발명의 친수성 증점제는 파우더 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 유액, 화장수, 액상 화장료, 보습 젤, 올인원 겔, 세안 폼, 헤어 세트제, 에몰리엔트 크림 등의 화장료나, 토일렛트리, 잡화 등의 분야에 사용할 수 있다.

Description

친수성 증점제 및 화장료 조성물{HYDROPHILIC THICKENER AND COSMETIC COMPOSITION}

본 발명은 친수성 증점제 및 그 증점제를 사용한 화장료 조성물에 관한 것이다.

카르복시비닐 폴리머로 대표되는 아크릴산계의 카르복실기 함유 친수성 중합체는 소량의 사용으로 우수한 증점성을 나타내기 때문에, 화장품, 토일렛트리를 비롯하여 여러 산업 분야에서 증점제로서 널리 사용되고 있다 (특허문헌 1 참조). 또, 화장품 분야에서는 그 신선한 사용감을 더욱 높이기 위해서 아크릴아미드계 증점제와 탄산나트륨을 병용하는 계 (系) 도 제안되어 있다 (특허문헌 2 참조). 그러나, 그 사용량이 증가하면, 구조가 들떠서 플레이킹, 이른바 들뜸이라는 현상이 쉽게 발생되는 과제가 있었다. 이 들뜸 발생의 해결에 있어서, 보습성 다가 알코올로서 고분자 폴리에틸렌글리콜을 첨가하는 방법도 제안되어 있으나, 끈적거림이 발생되기 쉽고, 겔화시의 투명성도 저하되는 과제도 있었다 (특허문헌 3 참조).

또, 카르복시비닐 폴리머의 증점에는 우선은 물에 분산시킨 후, 수산화나트륨 등의 알칼리로 중화하여 팽윤 겔을 형성할 필요가 있다. 그 분산 공정에서는 덩어리지지 않도록 카르복시비닐 폴리머를 주의해서 교반하면서, 첨가한 후에 중화시킬 필요가 있어 시간을 필요로 하였다. 이 중화 공정을 생략하기 위해서 미리 알칼리에 의해서 중화되어 중화 공정을 필요로 하지 않는 증점제도 제안되어 있다 (특허문헌 4, 5 참조).

일본 공개특허공보 2006-52319호 일본 공개특허공보 2007-284389호 일본 공개특허공보 2010-064986호 일본 공개특허공보 평4-218582호 일본 공개특허공보 평1-149805호

그러나, 특허문헌 4, 5 에 기재되어 있는 증점제는 먼저 수용성 에틸렌성 불포화 중합체를 제조한 후, 용매 중에서의 중화 및 농축 분리 공정 등을 거쳐 얻어지기 때문에 그 제조 방법이 번잡하여 실용적이지 않다. 또, 폴리머 입자의 성상이 충분히 제어되지 않아 덩어리가 만들어지기 쉽고, 분산에 시간을 필요로 하는 등의 과제가 있다.

또한 아크릴산계의 카르복실기 함유 친수성 중합체를 역상 현탁 중합으로 제조할 경우, 계면 활성제에 의해서 중합 안정성을 부여하는데, 그 계면 활성제는 비교적 HLB 가 낮고, 비수용성인 것이 선호된다. 그 경우, 중합체 중에 잔존하는 계면 활성제의 영향에 의해서 중합체의 수성 겔은 백탁되어 투명성에 과제가 발생된다.

본 발명의 과제는 투명성이 우수하고, 들뜸의 발생이 적은 친수성 증점제 및 그 증점제를 사용한 화장료 조성물을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를 특정한 계면 활성제의 존재 하에 역상 현탁 중합시켜 얻어지는 중합체가, 투명성이 우수하며, 또한 들뜸이 잘 발생되지 않는 친수성 증점제인 것을 알아내고, 본 발명을 완성시켰다.

본 발명은,

[1] 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르의 존재 하에 역상 현탁 중합시켜 얻어지는 중합체로 이루어지는 친수성 증점제, 그리고

[2] 상기 [1] 에 기재된 친수성 증점제를 함유하여 이루어지는 화장료 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 친수성 증점제는 용이하게 분산되어 중화하지 않고 증점할 수 있음과 함께, 투명성이 우수하고, 들뜸도 적기 때문에 화장료 등 폭 넓은 분야에 이용할 수 있다.

도 1 은 실시예 1 에서 얻어진 친수성 증점제의 전자 현미경 사진이다.
도 2 는 실시예 1 에서 얻어진 친수성 증점제의 0.5 질량％ 수성 겔의 사진이다.
도 3 은 비교예 1 에서 얻어진 친수성 증점제의 0.5 질량％ 수성 겔의 사진이다.
도 4 는 참고예의 카르복시비닐 폴리머의 전자 현미경 사진이다.
도 5 는 참고예의 카르복시비닐 폴리머가 들뜸의 평가에서 인공 피혁 상에 발생된 들뜸의 사진이다.

본 발명의 친수성 증점제는, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르의 존재 하에 역상 현탁 중합시켜 얻어지는 중합체로 이루어진다.

이하에, 역상 현탁 중합법에 의한 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 중합 방법에 대해서 예시한다.

역상 현탁 중합법에서는, 소수성 용매 중에서 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 수용액을 계면 활성제를 사용하여 분산시킨 상태에서 중합이 행해진다.

계면 활성제는 중합 중의 현탁 상태를 안정화시키기 위해서 사용되지만, 본 발명에서는 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르가 사용되는 점에 큰 특징을 갖는다. 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르는 수용성이기 때문에, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르가 잔존하는 중합체를 물에 용해시켜도 수성 겔의 투명성을 해치지 않는 것으로 추정된다.

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르로는, 식 (I) :

RO-(C₂H₄O)_m(C₃H₆O)_n-H (I)

(식 중, R 은 탄소수 3 ∼ 24 의 알킬기, m 은 2 ∼ 100 의 정수 (整數), n 은 2 ∼ 100 의 정수를 나타낸다)

로 나타내는 화합물이 바람직하다.

식 중, R 은 탄소수 3 ∼ 24 의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 4 ∼ 18 의 알킬기이다. 탄소수가 24 를 초과하면 중합시의 안정성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.

에틸렌옥사이드의 부가 몰수를 나타내는 m 은 2 ∼ 100 이고, 10 ∼ 60 이 바람직하다. 100 을 초과하면 중합시의 안정성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 또, 프로필렌옥사이드의 부가 몰수를 나타내는 n 은 2 ∼ 100 이고, 10 ∼ 40 이 바람직하다. 100 을 초과하면 겔화시의 투명성이 악화되기 때문에 바람직하지 않다.

에틸렌옥사이드 (C₂H₄O) 와 프로필렌옥사이드 (C₃H₆O) 는 블록 부가여도 되고, 랜덤 부가여도 된다.

식 (I) 로 나타내는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르로는,

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌부틸에테르 [유니루브 50MB-11 (m : 9, n : 10), 유니루브 50MB-26 (m : 17, n : 17), 유니루브 50MB-72 (m : 30, n : 30), 유니루브 50MB-168 (m : 37, n : 38) (이상, 니혼 유지 주식회사 제조)] ;

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌세틸에테르 [유니세프 10P-4 (m : 10, n : 4), 유니세프 20P-4 (m : 20, n : 4), 유니세프 5P-4 (m : 5, n : 4), 유니세프 5P-8 (m : 5, n : 8), 유니세프 10P-8 (m : 10, n : 8), 유니세프 20P-8 (m : 20, n : 8) (이상, 니혼 유지 주식회사 제조)] ;

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌라우릴에테르 [논이온 A-10R (m : 6, n : 5), 논이온 A-13P (m : 5, n : 5), 논이온 A-25B (m : 25, n : 25) (이상, 니혼 유지 주식회사 제조)] ;

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌스테아릴에테르 [유니루브 10MS-250KB (m : 3, n : 34), 유니세프 34S-23 (m : 34, n : 23) (이상, 니혼 유지 주식회사 제조)]

등을 들 수 있다.

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르의 사용량은, 현탁시의 입자경을 제어하여 현탁시의 안정성을 높이고, 구상의 중합체를 얻는 관점에서, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 100 질량부에 대해서, 0.5 질량부 이상이 바람직하다. 또, 친수성 증점제의 표면의 끈적거림을 제어하여 핸들링성을 향상시키는 관점에서, 10 질량부 이하가 바람직하다. 이들 관점에서, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르의 사용량은, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 100 질량부에 대해서 0.5 ∼ 10 질량부가 바람직하고, 1 ∼ 5 질량부가 보다 바람직하다.

수용성 에틸렌성 불포화 단량체는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아크릴산 및 그 염, 메타크릴산 및 그 염, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 및 그 염, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 그리고 N,N-디메틸아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다. 이 중에서도, 충분한 증점성을 얻기 쉬운 점 등의 관점에서, 카르복실기를 갖는 단량체인 아크릴산 및 그 염, 그리고 메타크릴산 및 그 염이 보다 바람직하다.

수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 수용액 농도는 20 ∼ 60 질량％ 정도가 바람직하다.

수용성 에틸렌성 불포화 단량체가 (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 등과 같이 산기를 갖는 경우, 필요에 따라서 그 산기가 미리 알칼리성 중화제에 의해서 중화된 것을 사용해도 된다. 이와 같은 알칼리성 중화제로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속염 ; 암모니아 등을 들 수 있다. 특히 이들 알칼리성 중화제는 중화 조작을 간편하게 하기 위해서 수용액 상태로 하여 사용해도 된다. 상기 서술한 알칼리성 중화제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

알칼리성 중화제에 위한 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 중화도에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 폴리머 사슬의 정전적 반발에 의한 증점의 관점에서, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체가 갖는 모든 산기에 대한 중화도로 하고, 통상적으로 10 ∼ 100 몰％ 가 바람직하고, 20 ∼ 80 몰％ 가 보다 바람직하다.

소수성 용매로는 안전성이나 중합 온도의 관점에서, 지방족 탄화수소, 지환식 탄화수소 및 방향족 탄화수소로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종의 석유계 탄화수소 용매가 바람직하다.

지방족 탄화수소로는 n-펜탄, n-헥산, n-헵탄 등을 들 수 있다. 지환식 탄화수소로는 시클로펜탄, 메틸시클로펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소로는 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등을 들 수 있다. 이 중에서는 n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산 및 톨루엔에서 선택되는 적어도 1 종의 석유계 탄화수소 용매가 공업적인 범용 용매로서 바람직하게 사용된다.

소수성 용매의 사용량은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를 함유하는 수용액 100 질량부에 대해서 100 ∼ 200 질량부 정도가 바람직하다.

중합은 예를 들어 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 수용액에 첨가된 중합 개시제의 존재 하에서 행하는 것이 바람직하다. 중합 개시제로는 통상적인 라디칼 개시제가 바람직하게 사용된다. 라디칼 개시제로는 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과황산나트륨, 아조계 개시제 등을 들 수 있다.

중합 개시제의 사용량은 중합 반응을 촉진하는 효과를 얻는 관점에서, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 100 질량부에 대해서 0.01 질량부 이상이 바람직하다. 또, 급격한 중합 반응의 진행을 제어하는 관점에서, 0.5 질량부 이하가 바람직하다.

또, 가교제를 사용하여 중합체의 내부 가교나 후가교를 행해도 된다. 가교제는 중합 개시 전 또는 중합 개시 중에 반응계에 첨가해도 되고, 중합 종료 후에 첨가해도 된다. 내부 가교나 후가교에 의해서 중합체의 촉감을 제어할 수 있다.

가교제로는 중합성 불포화기 및/또는 반응성 관능기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다. 반응성 관능기는 수용성 에틸렌성 불포화 단량체가 갖는 카르복실기 등의 관능기와 반응하여 가교 구조를 형성할 수 있는 관능기이다. 그 구체예로는 글리시디딜기 등을 들 수 있다. 2 개 이상의 글리시딜기를 갖는 가교제로는, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 2 개 이상의 중합성 불포화기를 갖는 가교제로는, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 수용성 자당알릴에테르 등을 들 수 있다.

가교제의 사용량은 수용성 에틸렌 불포화 단량체 100 질량부에 대해서 0.1 ∼ 0.5 질량부가 바람직하다.

중합 반응의 반응 온도는 중합 개시제의 종류 등에 따라서 상이하지만, 중합을 신속히 진행시켜 중합 시간을 짧게 함으로써 생산성을 높임과 함께, 중합열을 보다 용이하게 제거하여 원활하게 반응을 행하는 관점에서, 통상적으로 20 ∼ 110 ℃ 가 바람직하고, 40 ∼ 90 ℃ 가 보다 바람직하다. 반응 시간은 통상적으로 0.1 시간 ∼ 4 시간 정도가 바람직하다.

중합 종료 후, 물 및 소수성 용매를 증류 등에 의해서 반응액으로부터 증류 제거하고, 건조시킴으로써, 친수성 증점제로서 사용되는 중합체의 건조품을 얻을 수 있다.

본 발명의 친수성 증점제로서 사용되는 중합체에 사용되는 단량체가 미리 중화되어 있는 경우에는, 증점제로서 범용되고 있는 아크릴산의 가교체인 카르복시비닐 폴리머와 같이 분산 공정이나 중화 공정이 불필요하여 용이하게 증점시킬 수 있다. 구체적으로는, 물이나 알코올 수용액 등의 대상 용액 중에 그대로 첨가하여 교반함으로써, 단시간에서의 증점이 가능해진다.

화장료용 원료로서 요구되는 겔의 투명성은 0.5 질량％ 농도의 수성 겔의 투과율로 바람직하게는 70 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 90 ％ 이상이 필요해진다. 70 ％ 미만의 투과율에서는 화장료로서 사용했을 경우의 투명성이 악화될 우려가 있다.

본 발명의 친수성 증점제는, 자외-가시 분광 광도계를 사용하여, 광로 길이 1 ㎝ 의 석영 유리 셀에 충전했을 때의 425 ㎚ 에서의 광선 투과율에 의해서 평가할 수 있는 겔의 투명성에 대해서도, 0.5 질량％ 농도의 수성 겔의 투과율이 90 ％ 이상으로, 종래의 카르복시비닐 폴리머와 동등한 투명성이 얻어진다. 0.5 질량％ 농도의 수성 겔의 점도는 보형성이나 사용감 등의 관점에서, 15,000 ∼ 40,000 mPa·s 가 바람직하고, 20,000 ∼ 35,000 mPa·s 가 바람직하다.

또, 역상 현탁 중합법에서는 회전수나 w/o 비 등에 의해서, 얻어지는 중합체의 형상이나 입자경을 용이하게 제어할 수 있다. 본 발명의 친수성 증점제의 형상은 구상으로 제어하는 것이 바람직하고, 또, 분말의 입자경 (중위 (中位) 입자경) 은 5 ∼ 30 ㎛ 정도인 것이 바람직하다. 종래의 카르복시비닐 폴리머는 분말의 입자경이 10 ㎛ 이하의 부정형이고 증점시의 겔 입자경이 10 ∼ 50 ㎛ 정도로 작은 것에 비해서, 본 발명의 증점제는 증점시의 겔 입자경이 예를 들어 30 ∼ 200 ㎛ 정도, 바람직하게는 80 ∼ 180 ㎛ 로까지 전체가 크게 팽윤되고, 입자의 형상이 구상이기 때문에, 보다 보슬보슬한 감촉을 보여 들뜸이 발생되지 않고 매끄럽게 퍼질 수 있다.

따라서, 본 발명은 추가로 본 발명의 친수성 증점제를 함유한 화장료 조성물을 제공한다. 예를 들어, 본 발명의 증점제를 물 또는 알코올 수용액에 용해시켜 화장료 조성물 또는 그 원료로서 사용할 수 있다. 본 발명의 친수성 증점제를 배합하는 화장료로는, 파우더 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 유액 (乳液), 화장수, 액상 화장료, 세안 폼, 헤어 세트제, 에몰리엔트 크림 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 보습 젤, 올인원 겔, 화장수 등의 투명성이 요구되는 화장료에 바람직하게 사용할 수 있다.

실시예

이하에, 실시예에 의해서 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해서 조금도 한정되는 것은 아니다.

실시예에 기재된 친수성 증점제에 대해서 (1) 형상, (2) 중위 입자경, (3) 수성 겔 점도, (4) 투명성, (5) 들뜸 및 (6) 질감을 하기 방법에 따라서 측정하였다.

(1) 형상

친수성 증점제를 전자 현미경으로 1000 배의 배율로 관찰한다.

(2) 중위 입자경

친수성 증점제 0.1 g 을 헥산 5 ㎖ 에 분산시킨 후, 입자경 분포 측정 장치 (주식회사 시마즈 제작소 제조, SALD2000 플로셀 사용) 를 사용하여 그 입자경 분포를 측정하고, 얻어진 입자경 분포로부터 구해지는, 질량 기준에서의 평균치를 중위 입자경으로 한다.

(3) 수성 겔 점도

친수성 증점제 1.5 g 을 이온 교환수 298.5 g 에 투입하고, 25 ℃, 400 r/min 의 조건에서 60 분간 교반하여 친수성 증점제의 0.5 질량％ 수성 겔을 조제한다. 얻어진 수성 겔의 점도를 이하의 조건에서 측정한다.

＜점도 측정 조건＞

B 형 점도계 : 시바우라 시스템 주식회사 제조, 비스메트론 VS-1H

온도 : 25 ℃

로터 : No.6

회전수 : 20 r/min

(4) 투명성

상기 (3) 의 측정에 의해서 조제된 수성 겔 4.5 ㎖ 를 광로 길이 1 ㎝ 의 석영 유리 셀에 충전한 후, 원심 분리기 (1800 r/min) 에 의해서 기포를 제거하고, 자외-가시 분광 광도계 (UV-3150 : 시마즈 제작소 제조) 에 의해서 425 ㎚ 에서의 광선 투과율을 측정하여 투명성을 평가한다.

(5) 들뜸

상기 (3) 의 측정에 의해서 조제된 수성 겔 70 g 에 프로필렌글리콜 30 g 을 첨가하여 투명 겔을 제조한다. 얻어진 투명 겔 0.5 g 을 폭 2 ㎝ × 길이 5 ㎝ 로 절단한 인공 피혁 (이데미츠 테크노파인 제조의 사프라레) 에 적하하고, 집게 손가락으로 건조될 때까지 골고루 도포한다. 골고루 도포하는 조작을 5 회 반복하고, 그때마다 인공 피혁의 표면을 관찰하고, 이하의 평가 기준에 따라서 들뜸을 평가한다.

＜평가 기준＞

○ : 흰 응집물 (들뜸) 없음

× : 흰 응집물 (들뜸) 있어

(6) 질감 (관능 시험)

실시예, 비교예에서 얻어진 각 수성 겔에 대해서, 남녀 각 5 명의 시험자에 의해서, 적당량의 수성 겔을 손등에 바르고, 손가락으로 펼쳤을 때의 산뜻한 느낌 및 가벼움을 질감으로서 이하의 기준에서 평가한다.

＜평가 기준＞

A : 산뜻한 느낌, 가벼움이 좋다.

B : 산뜻한 느낌, 가벼움이 약간 나쁘다.

C : 산뜻한 느낌, 가벼움이 나쁘고, 끈적거리는 느낌이 있다.

실시예 1

교반기, 환류 냉각기 및 질소 가스 도입관을 구비한 1 ℓ 용량의 4 구 원통형 환저 플라스크에 n-헵탄 500 ㎖ (340 g) 를 첨가하였다.

한편, 500 ㎖ 용량의 삼각 플라스크를 따로 준비하고, 이것에 80 질량％ 의 아크릴산 수용액 92 g 을 첨가하였다. 이것에, 외부로부터 냉각시키면서 30 질량％ 의 수산화나트륨 수용액 54.9 g 을 적하하여 40 몰％ 의 중화를 행하고, 그 후, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미신)이염산염 0.04 g, 가교제로서 수용성 자당알릴에테르 0.28 g 과, 농도 조정으로서 이온 교환수 75 g 을 추가로 첨가하여 용해시켰다. 이로써, 아크릴산 부분 중화물의 47 질량％ 수용액 (222.22 g) 을 조제하였다.

다음으로, 상기 아크릴산 부분 중화물 수용액의 전체량을 상기 4 구 원통형 환저 플라스크에 회전수 800 r/min 의 조건에서 첨가하여 분산시키고, 이것에 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌스테아릴에테르 (유니세프 34S-23 (니혼 유지 주식회사 제조)) 2.76 g 을 첨가하였다.

승온한 후에 계 내를 질소로 치환하고, 욕온을 60 ℃ 로 유지하여 약 0.5 시간 중합 반응을 행하였다. 중합 반응 종료 후, 얻어진 폴리아크릴산염 가교물을 함유하는 슬러리를 120 ℃ 에서 2 시간 건조시켜 친수성 증점제 94.2 g 을 얻었다.

얻어진 친수성 증점제의 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 실시예 1 에서 얻어진 친수성 증점제의 전자 현미경 사진을 도 1 에, 친수성 증점제의 0.5 질량％ 수성 겔의 사진을 도 2 에 나타낸다.

실시예 2

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌스테아릴에테르 대신에, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌부틸에테르 (유니루브 50MB-168 (니혼 유지 주식회사 제조)) 2.76 g 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 조작하여 친수성 증점제 94 g 을 얻었다. 얻어진 친수성 증점제의 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.

비교예 1

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌스테아릴에테르 대신에, 소르비탄모노팔미테이트 (계면 활성제 ; 논이온 PP-40R (니혼 유지 주식회사 제조)) 2.76 g 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 조작하여 친수성 증점제 94.1 g 을 얻었다. 얻어진 친수성 증점제의 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 비교예 1 에서 얻어진 친수성 증점제의 0.5 질량％ 수성 겔의 사진을 도 3 에 나타낸다.

비교예 2

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌스테아릴에테르 대신에, 헥사글리세린모노스테아레이트 (계면 활성제, 료토폴리글리에스테르 HS-9 (미츠비시 화학 푸드 주식회사 제조)) 2.76 g 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 조작했지만, 괴상물을 생성하여 친수성 증점제는 얻어지지 않았다.

비교예 3

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌스테아릴에테르 대신에, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리에틸렌글리콜 (프로논 102 (니혼 유지 주식회사 제조)) 2.76 g 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 조작했지만, 괴상물을 생성하여 친수성 증점제는 얻어지지 않았다.

참고예

카르복시비닐 폴리머로서 아쿠패크 504E (스미토모 세이카 주식회사 제조) 3.2 g 을 이온 교환수 95.5 g 에 덩어리가 생기지 않도록 15 분간에 걸쳐서 분산시킨 후, 수산화나트륨 1.2 g 을 첨가하고, 핸드 믹서 (500 r/min) 로 20 분간 교반하여 친수성 증점제를 얻었다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 참고예의 카르복시비닐 폴리머의 전자 현미경 사진을 도 4 에, 카르복시비닐 폴리머의 들뜸 평가에서 인공 피혁 상에 발생된 들뜸의 사진을 도 5 에 나타낸다.

이상의 결과로부터, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르를 사용한 역상 현탁 중합에 의해서 얻어진, 실시예 1, 2 의 구상의 친수성 증점제는, 비교예 1 ∼ 3 또는 참고예의 것과 대비하여, 투명성이 우수하며, 또한 들뜸의 발생이 적고, 질감도 양호한 것을 알 수 있다.

산업상 이용가능성

본 발명의 친수성 증점제는 파우더 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 유액, 화장수, 액상 화장료, 보습 젤, 올인원 겔, 세안 폼, 헤어 세트제, 에몰리엔트 크림 등의 화장료나, 토일렛트리, 잡화 등의 분야에 사용할 수 있다.

Claims

수용성 에틸렌성 불포화 단량체를 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르의 존재 하에 역상 현탁 중합시켜 얻어지는 중합체로 이루어지는 친수성 증점제로서,
상기 친수성 증점제의 0.5 질량％ 농도의 수성 겔에 대한 425 ㎚ 에 있어서의 광선의 투과율이 90 ％ 이상인 친수성 증점제.
제 1 항에 있어서,
수용성 에틸렌성 불포화 단량체가 아크릴산 및 그 염, 메타크릴산 및 그 염, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 및 그 염, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 그리고 N,N-디메틸아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 친수성 증점제.
제 1 항에 있어서,
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르가, 식 (I) :
RO-(C₂H₄O)_m(C₃H₆O)_n-H (I)
(식 중, R 은 탄소수 3 ∼ 24 의 알킬기, m 은 2 ∼ 100 의 정수, n 은 2 ∼ 100 의 정수를 나타낸다)
로 나타내는 화합물인 친수성 증점제.
삭제
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 친수성 증점제를 함유하여 이루어지는 화장료 조성물.