KR20200046017A - 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 증점제, 및 당해 공중합체의 제조방법 - Google Patents

알킬변성 카르복시기 함유 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 증점제, 및 당해 공중합체의 제조방법 Download PDF

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Abstract

물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 조제할 수 있는 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 제공한다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는 (메타)아크릴산 100질량부와, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르 1.5 ~ 4.5질량부와, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물 0 ~ 0.1질량부와의 공중합체이며, 비이온성 계면활성제를 1.5 ~ 4.5질량부 포함한다.

Description

알킬변성 카르복시기 함유 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 증점제, 및 당해 공중합체의 제조방법
본 발명은, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 증점제, 및 당해 공중합체의 제조방법에 관한 것이다.
종래, 화장품용의 증점제, 퍼프제(cataplasm)의 보습제, 유화제, 및 현탁 안정화제로 사용되는, (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 공중합체로서, 다양한 공중합체가 알려져 있다. 예를 들어, 특정량의 올레핀계 불포화 카르복실산 단량체와 특정량의 (메타)아크릴산 알킬에스테르(알킬기의 탄소수가 8 ~ 30)와 가교제를 반응시킨 공중합체(특허문헌 1 참조), 특정량의 올레핀계 불포화 카르복실산 단량체와 특정량의 (메타)아크릴산 알킬에스테르(알킬기의 탄소수가 8 ~ 30)와 가교제를 반응시킨 공중합체(특허문헌 2 참조) 등이 알려져 있다. 이들 (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 공중합체는, 통상적으로 물 등에 용해시킨 후, 알칼리로 중화시켜 0.1 ~ 1질량% 정도의 중화 점조액으로 함으로써, 상기의 각 용도로 사용된다.
이 중화 점조액은 제품을 구성하는 다양한 원료나 첨가물로 사용되는 전해질이 공존하는 경우, 그들이 비교적 저농도일지라도, 점도나 광투과율이 저하되거나 공중합체의 일부가 석출되거나 하는 등의 문제가 있다.
이 문제에 대해, 비교적 고농도의 전해질의 존재하에서도 높은 점도와 높은 투과율을 가지며, 끈적거림이 없는 싱싱한 촉감을 갖는 중화 점조액을 형성할 수 있는 증점제로서, (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산 알킬에스테르(알킬기의 탄소수가 18 ~ 24)와 가교제를 반응시킨 공중합체（특허문헌 3 참조）가 개발되고 있다. 그러나, 당해 공중합체는, 물에의 용해성이 부족하다. 또한, 중화 점조액의 점도차이가 전해질의 유무로 매우 크고, 점도 컨트롤이 어려운 등의 문제를 가지고 있다.
특허문헌 1: 일본 특개소 59-232107 호 공보 특허문헌 2: 일본 특개소 51-6190 호 공보 특허문헌 3: 국제 공개 2007/055354 호
본 발명의 목적은, 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 조제할 수 있는 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토했다. 그 결과, (메타)아크릴산 100질량부와, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르 1.5 ~ 4.5 질량부와, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물 0 ~ 0. 1질량부와의 공중합체이며, 비이온성 계면활성제를 1.5 ~ 4.5질량부 포함하는, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 조제할 수 있는 것을 찾아냈다.
즉, 본 발명은 하기의 구성을 구비하는 발명을 제공한다.
제 1 항. (메타)아크릴산 100질량부와, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르 1.5 ~ 4.5질량부와, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물 0 ~ 0.1질량부와의 공중합체이며, 비이온성 계면활성제를 1.5 ~ 4.5질량부 포함하는, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 2 항. 제 1 항에 있어서, 상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 광투과율(X)이 90% 이상인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 3 항. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대하여, 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻어진 전해질 함유 1% 중화 점조액의 광투과율(Y)이 90% 이상인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 4 항. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 25℃에서 상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 점도(A)가 5,000mPa·s 이상인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 5 항. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 25℃에서 상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 점도(A)에 대한, 상기 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대하여 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻어진 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)의 점도비(점도(B)/점도(A))가 0.5 ~ 2.0의 범위에 있는, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 6 항. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 점도(A)와, 상기 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대하여 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻어진 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)의 차이의 절대값|점도(A)-점도(B)|이 10,000mPa·s 이하인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 7 항. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물이, 펜타에리스리톨폴리아릴에테르, 디에틸렌글리콜디알릴에테르, 폴리에틸렌글리콜알릴에테르, 및 폴리아릴사카로오스에서 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 8 항. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 형상이 미립자인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
제 9 항. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 포함하는, 증점제.
제 10 항. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, (메타)아크릴산과, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 임의로, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물을, 비이온성 계면활성제의 존재하에 공중합시키는 공정을 갖춘, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 제조방법.
본 발명에 의하면, 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 조제할 수 있는 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 제공할 수 있다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, (메타)아크릴산 100질량부와, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르 1.5 ~ 4.5질량부와, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물 0 ~ 0.1질량부와의 공중합체이며, 비이온성 계면활성제를 1.5 ~ 4.5질량부 포함하는, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, 물에의 적합한 분산성을 갖추고 있다. 이하, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 증점제, 및 당해 공중합체의 제조방법에 대해 상세하게 설명한다.
또한, 본 발명에 있어서, “아크릴산 및 메타크릴산”을 총칭하여 “(메타)아크릴산”이라고 한다. 또한, 본 발명에 있어서, “중화 점조액”이란, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 수분산액의 pH가 6.5 ~ 7.5가 되도록, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 수분산액에 알칼리 성분(예를 들어 수산화나트륨)을 혼합하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 중화시킨 것을 의미한다. 또한, “1질량% 중화 점조액”이란, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 비율이 0.9 ~ 1질량%인 중화 점조액을 의미한다. 또한, “전해질 함유1% 중화 점조액”이란, 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대해 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻은 중화 점조액을 의미한다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, (메타)아크릴산 100질량부와, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르 1.5 ~ 4.5질량부와, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물 0 ~ 0.1질량부와의 공중합체이며, 비이온성 계면활성제를 1.5 ~ 4.5질량부 포함하는 것이다. 후술하는 바와 같이, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, (메타)아크릴산과, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물이라는 각 단량체 성분을, 상기 소정의 비율이 되도록 해서, 소정량의 비이온성 계면활성제의 존재하에 공중합시키는 것에 의해 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서, (메타)아크릴산으로서는, 아크릴산 및 메타크릴산 중 적어도 한 쪽을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴산이다.
알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르는, (메타)아크릴산과, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 고급 알코올을 반응시켜 얻어지는 에스테르이다. 구체적인 예로는, (메타)아크릴산 스테아릴, (메타)아크릴산 에이코사닐(eicosanyl), (메타)아크릴산 베헤닐, (메타)아크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl) 등이 있다. 이들 중에서도, 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적절하게 조제하는 관점에서 메타크릴산 스테아릴, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl), 메타크릴산 베헤닐 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl) 등이 적합하게 사용된다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체에 있어서, 단량체를 구성하고 있는 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르는, 1종류를 사용해도 좋고, 2종류 이상을 사용해도 좋다. 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 2종류 이상 사용하여 공중합할 때는, 예를 들어, 니혼유시카부시키가이샤제의 상품명 Blemmer VMA-70(메타크릴산 스테아릴이 10질량부 ~ 20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10질량부 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59질량부 ~ 80질량부, 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)이 1질량부 이하의 혼합물)을 사용할 수 있다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체에 있어서의, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 비율은, (메타)아크릴산 100질량부에 대하여, 1.5 ~ 4.5질량부이다. 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적절하게 조제하는 관점에서 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 비율은, (메타)아크릴산 100질량부에 대하여, 하한에 대해서는 1.5질량부 이상이며, 상한에 대해서는 4.5질량부 이하, 바람직하게는 3.5질량부 이하, 보다 바람직하게는 3.0질량부 이하이며, 당해 비율의 범위는 바람직하게는 1.5 ~ 3.5질량부, 보다 바람직하게는 1.5 ~ 3.0질량부를 들 수 있다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체에 있어서, 필요에 따라 포함되는 단량체 성분인 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물은, 중합성을 갖는 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물이다. 바람직한 구체적인 예로는, 펜타에리스리톨디알릴에테르, 펜타에리스리톨트리알릴에테르, 펜타에리스리톨테트라알릴에테르 등의 펜타에리스리톨폴리아릴에테르나, 디에틸렌글리콜디알릴에테르, 폴리에틸렌글리콜알릴에테르, 폴리아릴사카로오스 등이 있다. 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물은, 1종류를 사용해도 좋고, 2종류 이상을 사용해도 좋다. 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적절하게 조제하는 관점에서 이들 중에서도, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물은, 펜타에리스리톨폴리아릴에테르, 디에틸렌글리콜디알릴에테르, 폴리에틸렌글리콜알릴에테르, 및 폴리아릴사카로오스 중 적어도 １종을 포함하고 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체에 있어서의, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물의 비율은, (메타)아크릴산 100질량부에 대하여, 0 ~ 0.1질량부이다. 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적절하게 조제하는 관점에서는, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물의 비율은, (메타)아크릴산 100질량부에 대하여, 하한에 대해서는 0질량부 이상이며, 상한에 대해서는 0.1질량부 이하, 바람직하게는 0.05질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.01질량부 이하이며, 당해 범위는, 바람직하게는 0 ~ 0.05질량부, 보다 바람직하게는 0 ~ 0.01질량부이다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체에는, (메타)아크릴산, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르, 및 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물 이외의 다른 단량체 성분이 공중합되어도 좋다. 다른 단량체 성분의 비율은, (메타)아크릴산 100질량부에 대하여, 예를 들어 5.0질량부 이하이다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, 비이온성 계면활성제를 포함하고 있다. 보다 구체적으로는, 비이온성 계면활성제는, 단량체 성분으로서가 아니라, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 표면이나 내부에 존재하고 있다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 형상이, 예를 들어 미립자인 경우에는, 당해 미립자의 표면이나 내부에 비이온성 계면활성제가 포함된다.
비이온성 계면활성제는, 소수성 부분과 친수성 부분으로 구성된다.
소수성 부분의 예는, 다가알코올 지방산 에스테르, 하이드록시 지방산의 부가 중합물 등이 있다.
다가알코올 지방산 에스테르의 다가알코올 부분은, 예를 들어, 글리세린, 폴리글리세린, 트리메틸프로판올, 소르비트, 소르비탄 등의 다가알코올에서 유래되는 것이 바람직하다. 다가알코올 부분은, 1종류여도 좋고, 2종류 이상이어도 좋다. 또한, 다가알코올 지방산 에스테르의 지방산 부분은, 예를 들어, 스테아린산, 이소스테아린산, 팔미트산 등의 지방산에서 유래되는 것이 바람직하다. 지방산 부분은, 1종류여도 좋고, 2종류 이상이어도 좋다. 다가알코올 지방산 에스테르의 적절한 예는 스테아린산 에스테르, 이소스테아린산 에스테르, 팔미트산 에스테르 외에, 경화피마자유 유도체 등도 있다.
또한, 하이드록시 지방산의 부가 중합물의 적절한 예는 2-하이드록시팔미트산, 16-하이드록시팔미트산, 12-하이드록시스테아린산의 부가 중합물이다.
비이온성 계면활성제의 친수성 부분의 예는, 비이온성 계면활성제 중의 옥시알킬렌쇄가 있다. 옥시알킬렌쇄의 적절한 예로는, 하기 일반식으로 표시되는 옥시알킬렌기가 있다.
-(CH2-CHR1-O)n-
(식 중, Ｒ1은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, n은 1 ~ 100의 정수를 나타낸다. n이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R1은 각각 동일하여도 좋고, 상위하여도 좋다.)
물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적절하게 조제하는 관점에서 비이온성 계면활성제의 HLB는 5 ~ 8이 바람직하다.
물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적절하게 조제하는 관점에서 비이온성 계면활성제의 바람직한 구체적인 예는, 트리이소스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 폴리옥시에틸렌 경화피마자유 유도체, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌트리스테아린산 트리메틸롤 등이다.또한, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산 에스테르의 바람직한 구체적인 예는, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 디스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 트리스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 이소스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 디이소스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 트리이소스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세릴, 모노이소스테아린산 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 디이소스테아린산 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 트리이소스테아린산 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, ２-하이드록시팔미트산과 알킬렌글리콜의 블록 공중합체, 16-하이드록시팔미트산과 알킬렌글리콜의 블록 공중합체, 12-하이드록시스테아린산과 알킬렌글리콜의 블록 공중합체 등이다. 비이온성 계면활성제는, 1종류만을 사용해도 좋고, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체에 있어서의, 비이온성 계면활성제의 비율은 (메타)아크릴산 100질량부에 대하여 1.5 ~ 4.5질량부이다. 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적절하게 조제하는 관점에서는, 비이온성 계면활성제의 비율은 (메타)아크릴산 100질량부에 대하여, 하한에 대해서는 1.5질량부 이상, 바람직하게는 2.0질량부 이상이며, 상한에 대해서는 4.5질량부 이하, 바람직하게는 4.0질량부 이하이며, 당해 비율의 바람직한 범위는 1.5 ~ 4.0질량부, 2.0 ~ 4.5질량부, 2.0 ~ 4.0질량부이다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 점도(A)는, 25℃에서 하한에 대해서는 바람직하게는 5,000mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 8000mPa·s 이상이며, 상한에 대해서는 바람직하게는 15,000mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 13,000mPa·s 이하이며, 바람직한 범위는, 5,000 ~ 15,000mPa·s, 5,000 ~ 13,000mPa·s, 8,000 ~ 15,000mPa·s, 8,000 ~ 13,000mPa·s이다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, 전술한 각 단량체 성분과 비이온성 계면활성제가 상기 소정량으로 설정되어 있기 때문에 1질량% 중화 점조액의 점도(A)를 당해 값으로 적절하게 설정할 수 있으며, 물에의 분산성을 적절한 것으로 할 수 있다.
또한, 25℃에서 상기 1질량% 중화 점조액의 점도(A)에 대한, 상기 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대하여 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻은 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)의 점도비(점도(B)/점도(A))는, 하한에 대해서는 바람직하게는 0.5 이상, 보다 바람직하게는 1.0 이상이며, 상한에 대해서는 바람직하게는 2.0 이하, 보다 바람직하게는 1.5 이하이며, 바람직한 범위는, 0.5 ~ 2.0의 범위, 0.5 ~ 1.5의 범위, 1.0 ~ 2.0의 범위, 1.0 ~ 1.5의 범위이다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, 각 단량체 성분과 비이온성 계면활성제가 상기 소정량으로 설정되어 있기 때문에, 당해 점도비를 이러한 범위로 적절하게 설정할 수 있으며, 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적합하게 제조할 수 있다.
또한, 25℃에서 상기 1질량% 중화 점조액의 점도(A)와, 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)와의 차이의 절대값|점도(A)-점도(B)|으로는, 바람직하게는 10,000mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 7,500mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 5,000mPa·s 이하를 들 수 있다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, 각 단량체 성분과 비이온성 계면활성제가 상기 소정량으로 설정되어 있기 때문에, 당해 점도 차이를 이러한 값으로 적절하게 설정할 수 있으며, 물에의 분산성이 우수하며, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액을 적합하게 제조할 수 있다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)는, 25℃에서 하한에 대해서는 바람직하게는 5,000mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 7,500mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 10,000mPa·s 이상이며, 상한에 대해서는 바람직하게는 17,500mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 15,000mPa·s 이하이며, 바람직한 범위는 5,000 ~ 20,000mPa·s, 5,000 ~ 17,500mPa·s, 5,000 ~ 15,000mPa·s, 7,500 ~ 20,000mPa·s, 7,500 ~ 17,500mPa·s, 7,500 ~ 15,000mPa·s, 10,000 ~ 20,000mPa·s, 10,000 ~ 17,500mPa·s, 10,000 ~ 15,000mPa·s이다.
1질량% 중화 점조액의 점도(A) 및 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)는, 각각의 중화 점조액에 대해 회전 점도계를 사용하여 스핀들 로터 No.6의 회전 속도를 매분 20회전으로 하여 1분 후의 점도를 25℃에서 측정한 값이다.
또한, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 상기 1질량% 중화 점조액의 광투과율(X)은, 하한에 대해서는 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 94% 이상, 더욱 바람직하게는 96% 이상이며, 상한에 대해서는 바람직하게는 100% 이하이며, 바람직한 범위는 90 ~ 100%, 94 ~ 100%, 96 ~ 100%이다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, 각 단량체 성분과 비이온성 계면활성제가 상기 소정량으로 설정되어 있기 때문에 1질량% 중화 점조액의 광투과율(X)을 이러한 범위로 적절하게 설정할 수 있으며, 투명성이 높은 중화 점조액으로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 상기 전해질 함유 １％ 중화 점조액의 광투과율(Y)은, 하한에 대해서는 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 92% 이상, 더욱 바람직하게는 94% 이상이며, 상한에 대해서는 바람직하게는 100% 이하이며, 바람직한 범위는 90 ~ 100%, 92 ~ 100%, 94 ~ 100%이다. 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는 각 단량체 성분과 비이온성 계면활성제가 상기 소정량으로 설정되어 있기 때문에 전해질 함유 １％ 중화 점조액의 광투과율(Y)을 이러한 범위로 적절하게 설정할 수 있으며, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높은 중화 점조액으로 할 수 있다.
1질량% 중화 점조액의 광투과율(X) 및 전해질 함유 1% 중화 점조액의 광투과율(Y)은 각각의 중화 점조액을 원심 분리기에 제공하고, 매분 2000회전으로 20분간의 조작에 의해 탈포한 후, 광로 길이 1cm의 셀을 사용하여 측정 파장을 425nm로 해서 광투과율을 측정한 값이다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는, 이하의 측정방법에 의해 측정되는 물에의 균일 분산에 소요되는 시간이 30분 이하인 것이 바람직하고, 25분 이하인 것이 보다 바람직하다.
(물에의 균일 분산에 소요되는 시간의 측정방법)
직경 11cm, 1000mL 용적의 유리 비커에 25℃의 증류수 495g을 투입하고, 직경 3cm의 3개의 날개를 갖는 교반기를 이용하여 1000rpm에서 증류수를 교반한다. 교반을 계속한 물속에 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체 5g을 서서히 투입하여 계분(繼粉)없이 물에 균일하게 분산될 때까지의 시간을 육안으로 확인한다. 다 분산되어 있지 않는 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 간과를 방지하기 위해 분산액을 눈 크기 142μm의 여과포를 통과시켜 여과포 상에 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 덩어리가 확인된 경우는 균일하게 분산되어 있지 않다고 판단하고 측정을 처음부터 다시 실행한다. 균일하게 분산될 때까지의 시간이 30분 이하이면, 물에의 균일 분산성이 우수하다고 평가할 수 있다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 형상은, 예를 들어, 미립자이다. 미립자의 입자 직경은, 물에의 분산성을 높이는 관점에서 예를 들어, 90％ 이상의 입자가 1 ~ 30μｍ의 범위인 입자 직경이다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 제조방법은 적어도 (메타)아크릴산과, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 임의로, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물을 비이온성 계면활성제의 존재하에 공중합시키는 공정을 갖춘 방법을 들 수 있다. 공중합시키는 방법은 각 단량체 성분을 불활성가스 분위기 하에서 용매 중에서 교반하여, 중합 개시제를 사용하여 중합시키는 방법 등, 단량체를 공중합시키는 일반적인 방법이다.
불활성가스 분위기로 하기 위한 불활성가스는, 질소가스, 아르곤가스 등이다.
또한, 용매는 적어도 각 단량체 성분은 용해시키지만, 생성하는 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는 용해시키지 않고, 또한, 공중합 반응을 저해하지 않으면 특별히 한정되지 않는다. 용매의 구체적인 예로는 노르말펜탄, 노르말헥산, 노르말헵탄, 노르말옥탄, 이소옥탄, 시클로펜탄, 메틸시클로펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 에틸렌디클로라이드, 초산에틸, 초산 이소프로필, 에틸메틸케톤, 이소부틸메틸케톤 등이 있다. 용매는 1종류로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 이러한 용매 중에서도 품질이 안정적이고 입수가 용이하다는 관점에서 노르말헥산, 노르말헵탄, 시클로헥산, 에틸렌디클로라이드, 초산에틸 등이 적절하게 사용된다.
용매의 사용량은 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 내염(耐鹽) 점도를 상기의 범위로 조정하는 관점이나, 교반 조작성을 향상시키는 관점, 경제성의 관점 등에서 (메타)아크릴산 100질량부에 대하여, 300질량부 ~ 5,000질량부로 하는 것이 바람직하다.
중합 개시제는 예를 들어, 라디칼 중합개시제가 바람직하다. 중합 개시제의 구체적인 예로는 2,2'-아조비스(이소낙산메틸), α,α'-아조이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 디메틸-2,2'-아조비스이소부틸레이트, 과산화벤조일, 라우로일퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 제3급 부틸하이드로퍼옥사이드 등이 있다. 중합 개시제는 1종류로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
중합 개시제의 사용량은 (메타)아크릴산 1몰에 대하여, 바람직하게는 0.00003 ~ 0.002몰이다. 중합 개시제의 사용량이 0.00003몰 이상인 것에 의하여 반응 속도가 느려지지 않고 경제적이다. 또한, 중합 개시제의 사용량이 0.002몰 이하인 것에 의하여 중합이 급격하게 진행되는 것을 억제할 수 있다.
중합 온도는 바람직하게는 50℃ ~ 90℃ 정도, 보다 바람직하게는 55℃ ~ 75℃ 정도이다. 중합 온도가 50℃ 이상인 것에 의하여 중합 속도가 느려지지 않고 경제적이다. 또한, 중합 온도가 90℃ 이하일 때는 중합이 급격하게 진행되는 것을 억제할 수 있다.
중합 시간은, 중합 온도 등에 따라 다르지만, 통상적으로 0.5시간 ~ 5시간 정도이다.
중합 후의 슬러리 액을, 예를 들어 80℃ ~ 130℃로 가열하여 용매를 제거함으로써, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 얻을 수 있다. 가열 온도를 80℃ 이상으로 했을 때, 건조 시간을 짧게 할 수 있다. 또한, 가열 온도를 130℃ 이하로 했을 때, 얻어진 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 물에 분산시켰을 때 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체가 덩어리를 형성하는 것을 보다 억제할 수 있다.
본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 사용해서 얻은 중화 점조액은, 전해질의 첨가의 유무로 점도가 크게 변화하지 않고, 전해질의 존재하에서의 투명성도 높기 때문에 화장품용의 증점제로서 적절하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체는 예를 들어, 탈이온수 등의 순수에 분산시키고 알칼리로 중화시켜 당해 공중합체 농도가 1질량% 정도로 pH가 6.5 ~ 7.5인 중화 점조액으로 함으로써, 화장품용의 증점제로서 적절하게 사용할 수 있다. 즉, 본 발명은 본 발명의 알킬변성 카르복시기 함유 공중 합체를 포함하는 증점제를 제공할 수 있다.
중화시키기 위한 알칼리는, 수산화나트륨 등의 알칼리금속 수산화물이나, 트리에탄올아민, 디이소프로판올아민 등의 아민류이며, 그 중에서도 수산화나트륨이 적절하게 사용된다.
본 발명의 증점제를 적절하게 사용할 수 있는 화장료는 예를 들어, 화장수, 유액, 미용액, 크림, 크림 팩, 마사지 크림, 클렌징 크림, 클렌징 젤, 세안폼, 자외선 차단제, 스타일링 젤, 아이라이너, 마스카라, 립스틱, 파운데이션 등이다.
실시예
이하에 실시예 및 비교예를 나타내며 본 발명을 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 실시예로 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
교반기, 온도계, 질소 취입관 및 냉각관을 구비한 500mL(밀리리터) 용적의 4구 플라스크에 아크릴산 45g, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서 BLEMMER VMA70(니치유카부시키가이샤제, 메타크릴산 스테아릴이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59 ~ 80질량부 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)의 함유율이 1질량% 이하의 혼합물) 1.35g, 라디칼 중합개시제로서 2,2'-아조비스(이소낙산메틸) 0.116g, 및 반응 용매로서 노르말헥산 230.9g을 넣었다. 이어서, 용액을 균일하게 교반, 혼합한 후, 반응 용기(4구 플라스크)의 상부 공간, 원료 및 반응 용매 중에 존재하고 있는 산소를 제거하기 위해 용액 중에 질소 가스를 불어 넣었다. 이어서, 질소 분위기 하에서 용액을 60 ~ 65℃까지 가열했다. 용액의 온도가 60℃에 도달하고 나서 2시간 후에 비이온성 계면활성제로서 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246) 0.9g을 반응 용기에 투입했다. 그 후, 용액의 온도가 60℃에 도달하고 나서 3시간 60 ~ 65℃로 유지시켰다. 그 후, 생성된 슬러리를 100℃로 가열하여 노르말헥산을 증류 제거하고, 다시 가열 장치의 설정 온도를 115℃로 설정하여 감압 장치의 설정 압력을 10mmHg로 설정하여 8시간 건조하여 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 41g을 얻었다.
(실시예 2)
실시예 1에서, 가열 전의 원료를 넣을 때 에틸렌성 불포화기를 적어도 2개 갖는 화합물로서 펜타에리스리톨폴리아릴에테르 0.0045g을 첨가한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 43g을 얻었다.
(실시예 3)
실시예 2에서, BLEMMER VMA70(니치유카부시키가이샤제, 메타크릴산 스테아릴이 10~20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59 ~ 80질량부 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)의 함유율이 1질량% 이하의 혼합물)의 사용량을 1.575g, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 1.575g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 42g을 얻었다.
(실시예 4)
실시예 2에서, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246) 대신에, 트리이소스테아린산 폴리옥시에틸렌(30) 경화피마자유(니혼에마루죤카부시키가이샤제, EMALEX RWIS-330)1.35g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 43g을 얻었다.
(실시예 5)
실시예 2에서, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246) 대신에, 트리이소스테아린산 폴리옥시에틸렌(20) 경화피마자유(니혼에마루죤카부시키가이샤제, EMALEX RWIS-320)1.35g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 43g을 얻었다.
（실시예 ６）
실시예 2에서, BLEMMER VMA70(니치유카부시키가이샤제, 메타크릴산 스테아릴이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59 ~ 80질량부 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)의 함유율이 1질량% 이하의 혼합물)의 사용량을 1.125g, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 1.800g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 42g을 얻었다.
(실시예 7)
실시예 1에서, BLEMMER VMA70(니치유카부시키가이샤제, 메타크릴산 스테아릴이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59 ~ 80질량부 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)의 함유율이 1질량% 이하의 혼합물)의 사용량을 1.800g, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 0.675g으로 변경한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 41g을 얻었다.
(비교예 1)
실시예 2에서, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 0.450g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 40g을 얻었다.
(비교예 2)
실시예 2에서, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 2.250g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 43g을 얻었다.
(비교예 3)
실시예 2에서, BLEMMER VMA70(니치유카부시키가이샤제, 메타크릴산 스테아릴이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59 ~ 80질량부 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)의 함유율이 1질량% 이하의 혼합물)의 사용량을 0.900g, 에틸렌성 불포화기를 적어도 2개 갖는 화합물로서 펜타에리스리톨폴리아릴에테르의 사용량을 0.068g, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 1.350g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 43g을 얻었다.
(비교예 4)
실시예 2에서, BLEMMER VMA70(니치유카부시키가이샤제, 메타크릴산 스테아릴이 10~20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59 ~ 80질량부 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)의 함유율이 1질량% 이하의 혼합물)의 사용량을 2.475g, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 1.350g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 43g을 얻었다.
(비교예 5)
실시예 2에서, BLEMMER VMA70(니치유카부시키가이샤제, 메타크릴산 스테아릴이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 에이코사닐(eicosanyl)이 10 ~ 20질량부, 메타크릴산 베헤닐이 59 ~ 80질량부 및 메타크릴산 테트라코사닐(tetracosanyl)의 함유율이 1질량% 이하의 혼합물)의 사용량을 0.450g, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)의 사용량을 1.350g으로 변경한 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 백색 미립자 43g을 얻었다.
＜평가＞
이하의 방법에 의하여 상기에서 얻은 각 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(1)물에의 분산성
직경 11cm, 1000mL 용적의 유리 비커에 25℃의 증류수 495g을 투입하고, 직경 3cm의 3개의 날개를 갖는 교반기를 이용하여 1000rpm에서 증류수를 교반했다. 교반을 계속한 물속에 상기에서 얻은 각 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체 5g을 각각 서서히 투입하여 계분없이 균일하게 분산될 때까지의 시간을 육안으로 확인했다. 분산이 다 되어 있지 않는 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 간과를 방지하기 위해 분산액을 눈 크기 142μm의 여과포를 통과시켜 여과포 상에 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 덩어리가 확인된 경우는 균일하게 분산되어 있지 않다고 판단하고 측정을 처음부터 다시 실행한다. 균일하게 분산될 때까지의 시간이 30분 이하이면, 물에의 균일 분산성이 우수하다고 평가할 수 있다.
(2) 1질량% 중화 점조액의 조제
상기에서 얻은 각 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체 분산액 283g을 500mL 비커에 재어서 넣고, 교반하면서 6질량% 수산화 나트륨 17g을 첨가하여 pH가 6.5 - 7.5인 1질량% 중화 점조액을 얻었다. 또한, 1질량% 중화 점조액은 25℃가 될 때까지 25℃의 항온 수조에 그대로 두고 평가용 시료로 사용했다.
(3) 전해질 함유 1% 중화 점조액의 조제
“(2) 1질량% 중화 점조액의 조제”와 동일하게 하여 각 1질량% 중화 점조액을 얻었다. 다음으로, 1질량% 중화 점조액의 교반을 계속하면서 염화나트륨 3g을 첨가하여 점조액이 균일하게 될 때까지 교반을 계속함으로써 1질량%의 염화나트륨을 포함하는 전해질 함유 1% 중화 점조액을 얻었다. 또한, 전해질 함유 1% 중화 점조액은 25℃가 될 때까지 25℃의 항온 수조에 그대로 두고 평가용 시료로서 사용했다.
(4) 점도 측정
상기에서 얻은 각 평가용 시료에 대해 각각 회전 점도계를 사용하여 스핀들 로터 No. 6의 회전 속도를 매분 20회전으로 하여 1분 후의 점도를 25℃에서 측정했다. 1질량% 중화 점조액의 점도(A)(mPa·s), 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)(mPa·s), 점도비(점도(B)/점도(A)), 점도 차이의 절대값|점도(A)-점도(B)|(mPa·s)을 표 1에 나타낸다.
(5) 광투과율 측정
각 평가용 시료에 대해 각각 원심 분리기로 매분 2000회전으로 20분간의 조작에 의해 탈포한 후, 광로 길이 1cm의 셀을 사용하여 측정 파장을 425nm로 해서 광투과율을 측정했다. 통상적으로 광투과율이 90% 이상이면 육안으로 투명하다고 할 수 있다. 1질량% 중화 점조액의 광투과율(X)(%), 전해질 함유 1% 중화 점조액의 광투과율(Y)(%)을 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
표 1에서, HYP246은, 12-하이드록시스테아린산과 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체(Croda제, Hypermer B246)를 의미한다. 또한, RWIS-330은 트리이소스테아린산 폴리옥시에틸렌(30) 경화피마자유(니혼에마루죤카부시키가이샤제, EMALEX RWIS-330)를 의미한다. 마찬가지로, RWIS-320은 트리이소스테아린산 폴리옥시에틸렌(20) 경화피마자유(니혼에마루죤카부시키가이샤제, EMALEX RWIS-320)를 의미한다.

Claims (10)

  1. (메타)아크릴산 100질량부와, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르 1.5 ~ 4.5질량부와, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물 0 ~ 0.1질량부와의 공중합체이며, 비이온성 계면활성제를 1.5 ~ 4.5질량부 포함하는, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 광투과율(X)이 90% 이상인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대하여, 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻어진 전해질 함유1% 중화 점조액의 광투과율(Y)이 90% 이상인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    25℃에서, 상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 점도(A)가 5,000mPa·s 이상인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    25℃에서, 상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 점도(A)에 대한, 상기 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대해서 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻어진 전해질 함유 1% 중화 점조액의 점도(B)의 점도비(점도(B)/점도(A))가 0.5 ~ 2.0의 범위에 있는, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 1질량% 중화 점조액의 점도(A)와, 상기 1질량% 중화 점조액 100질량부에 대해서 1질량부의 염화나트륨을 첨가하여 얻어진 전해질 함유1% 중화 점조액의 점도(B)와의 차이의 절대값|점도(A)-점도(B)|이 10,000mPa·s 이하인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물이, 펜타에리스리톨폴리아릴에테르, 디에틸렌글리콜디알릴에테르, 폴리에틸렌글리콜알릴에테르, 및 폴리아릴사카로오스에서 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    형상이 미립자인, 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체를 포함하는, 증점제.
  10. (메타)아크릴산과, 알킬기의 탄소수가 18 ~ 24인 (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 임의로, 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물을, 비이온성 계면활성제의 존재하에 공중합시키는 공정을 갖춘, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항의 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체의 제조방법.
KR1020207002796A 2017-08-30 2018-08-24 알킬변성 카르복시기 함유 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 증점제, 및 당해 공중합체의 제조방법 KR20200046017A (ko)

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