KR102164393B1 - 이온성 실리콘 및 이를 포함하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명에서 식 (I): M1 aM2 bM3 cD1 d　D2 eD3 fT1 gT2 hT3 iQj 의 실리콘을 함유하는 관능화된 이온성 실리콘 조성물이 제공되며; 상기 실리콘은 식(Ⅱ) -A-Ix -Mn y + 을 가지며 이온-쌍을 보유하는 1가의 라디칼 (여기서 A는 2가의 탄화수소 또는 하이드로카본옥시 기에서 선택되는, 적어도 2개의 스페이싱 원자를 가지는 스페이싱 기이고; I는 설포네이트-SO3 -, 설페이트 -OSO3 2 -, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2 -　및 포스페이트 -OPO3 2 -　기와 같은 이온성 기이고; M은 수소, 또는 알칼리 금속, 알칼리토금속, 전이금속, 금속, 금속착체, 4차 암모늄 및 포스포늄 기, 유기 양이온, 알킬 양이온, 양이온성 탄화수소 및 양이온성 바이오폴리머에서 독립적으로 선택된 양이온임); 또는 식 (Ⅲ) -R'-NR"2 +-R"'-I- 을 가지는 쯔비터 이온 (여기서 I는 위에서 정의한 바와 같음)을 함유하고, 상기 식(I)에서 첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j는 영(0) 또는 양수이되, 2 ≤ a+b+c+d+e+f+g+h+i+j ≤ 6000, b+e+h > 0 및 c+f+i > 0 이다.

Description

이온성 실리콘 및 이를 포함하는 조성물 {IONIC SILICONES AND COMPOSITIONS CONTAING THE SAME}
본 발명은 이온성 실리콘 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 이온성 실리콘 조성물을 함유하는 용품에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 관능화된 이온성 실리콘 조성물에 관한 것이다.
이온성 실리콘은 이온성 기를 가진 실록산 폴리머이다. 이온성 기를 함유하는 실록산 폴리머가 제조되고 있으나, 시장에서는 훨씬 더 다양한 용품에 이용하는 이온성 실리콘을 요구하고 있다.
본 발명의 하나의 목적은 하기 식(I)의 실리콘을 포함하여 구성되는 관능화된 이온성 실리콘 조성물에 관한 것이다:
M1 aM2 bM3 cD1 d　D2 eD3 fT1 gT2 hT3 iQj (I)
여기서:
M1　= R1R2R3SiO1/2
M2　= R4R5R6SiO1/2
M3　= R7R8R9SiO1/2
D1　= R10R11SiO2/2
D2　= R12R13Si02/2
D3　= R14R15Si02/2
T1　= R16Si03/2
T2　= R17Si03/2
T3　= R18Si03/2
Q = SiO4/2
여기서 R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16은 1 내지 약 60개의 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 또는 플루오로 함유 1가의 탄화수소 라디칼이고;
R4, R12, R17은 식(Ⅱ): -A-Ix -Mn y + 을 가지며 이온-쌍을 보유하는 1가의 라디칼 (여기서 A는 2가의 탄화수소 또는 하이드로카본옥시 기에서 선택되는 적어도 2개의 스페이싱 원자(spacing atom)를 가지는 스페이싱 기(spacing group)이고; I는 설포네이트-SO3 -, 설페이트 -OSO3 2 -, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2 -　및 포스페이트 -OPO3 2 -　기와 같은 이온성 기이고; M은 수소, 또는 알칼리 금속, 알칼리토금속, 전이금속, 금속, 금속착체, 4차 암모늄 및 포스포늄 기, 유기 양이온, 알킬 양이온, 양이온성 탄화수소 및 양이온성 바이오폴리머에서 독립적으로 선택되는 양이온임); 또는 식 (Ⅲ): -R'-NR"2 +-R"'-I- 을 가지는 쯔비터 이온 (여기서 R'는 1 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고, R"는 1 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이며, R"'는 2 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고; 여기서 I는 설포네이트-SO3 -, 설페이트 -OSO3 2 -, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2 -　및 포스페이트 -OPO3 2-　기와 같은 이온성 기임)이고,
R7, R18은 각각 독립적으로 -OR20, 수소, 불포화 1가의 라디칼 또는 1가의 에폭시 기-함유 라디칼, 1가의 황 원자-함유 라디칼, 1가의 유기실란 기이고;
R14는 각각 독립적으로 -OR20, 불포화 1가의 라디칼, 1가의 에폭시 기-함유 라디칼, 1가의 황 원자-함유 라디칼, 및 1가의 유기실란 기이고,
여기서 R20은 상기 이온성 기가 상기 식(Ⅲ)으로 표시되는 쯔비터이온인 경우 l 내지 약 60 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이고, 그렇지 않은 경우 R20은 수소, l 내지 약 60 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
첨자 x 및 y는 독립적으로 1 내지 6이고, x는 n과 y의 곱이며,
첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j는 영(0) 또는 양수이되, 단 그 합 a+b+c+d+e+f+g+h+i+j는 2보다 크거나 같고 6000 보다 작거나 같으며, b+e+h는 영(0) 보다 크고, c+f+i는 영(0)보다 크다.
본 발명은 아래에 제시되는 발명의 상세한 설명에서 더 구체적으로 설명된다.
본 발명자들은 이온과, 백본의 일부로서 적어도 하나의 관능 기를 함유하는 실리콘 아이오노머 폴리오가노실록산을 발견하였다. 본 발명의 관능 기는 다양한 선택적인 물리-화학적 변형/수정을 가하여 실리콘 아이오노머를 수많은 다양한 용품에 매우 유용한 엘라스토머, 코폴리머, 겔 및 에멀젼의 형태로 제조하는 것을 가능하게 한다. 이러한 용품들의 예는 퍼스널 케어, 헬스 케어, 가정용품, 페인트, 코팅, 자동차용품, 세탁 세제, 직물처리제, 오일 및 가스, 연료전지, 전자용품, 농업용품, 멤브레인, 접착제, 실란트, 주입 성형성 및 압축 성형성 러버 및 플라스틱, 및 다양한 실리콘계 러버를 포함한다. 상기 이온성 기와 다른, 바람직한 관능 기는 알콕시, 불포화된 1가의 라디칼, 에폭시 기를 함유하는 라디칼, 황 원자(들) 질소 원자(들), 산소 원자(들)를 함유하는 라디칼, 상기한 원자들의 조합들을 함유하는 라디칼, 또는 유기실란 기를 함유하는 라디칼일 수 있다.
본 발명의 명세서 및 특허청구범위에서 다음의 표현 및 용어는 아래에 나타낸 바와 같이 이해되어야 할 것이다.
문맥상 달리 명시하지 않는 한, 본 명세서 및 첨부하는 특허청구범위에서 사용된, 단수형태 "하나의" 및 "상기"는 복수 형태를 포함하고, 특정 수치에 대한 참조는 적어도 그 특정 수치를 포함한다.
본 명세서에서 범위는 "약" 또는 "대략" 하나의 특정 수치에서 및/또는 "약" 또는 "대략" 다른 하나의 특정 수치까지 표현한다. 이러한 범위가 표현될 때, 또 하나의 구체예는 하나의 특정 값에서 및/또는 다른 특정 값까지 포함한다. 이와 마찬가지로, 수치들이 그 앞에 "약"을 사용하여 근사치로 표현되면, 그 특정 수치는 또 하나의 구체예를 형성한다는 것을 이해하여야 할 것이다.
본 명세서에 설명된 모든 방법은 달리 명시하지 않는 한, 또는 문맥상 달리 추론되지 않는 한, 임의의 적절한 순서로 수행될 수 있다. 본 명세서에서 제공된 예들의 일부 및 전부, 또는 예시어(예를 들어, "~과 같은")는 본 발명을 명확하게 잘 이해하도록 하기 위한 것일 뿐이지, 달리 청구되지 않는 한 본 발명의 범위에 제한을 부과하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 언어는 임의의 비-청구 요소를 본 발명을 실시하는데 필수적인 것을 제시하는 것으로 해석되지 않아야 한다.
본 명세서에서, "포함하여 구성되는", "포함하는", "함유하는", "특징으로 하는" 및 이들의 문법적 등가 표현은
추가의, 나열하지 않은 요소들 또는 방법 단계들을 배제하지 않는 포괄적인 또는 개방형의 용어이나, 보다 제한적인 표현 "~으로 구성되는" 및 "본질적으로 구성되는" 을 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.
실시예 이외에 또는 달리 명시한 곳 이외에, 본 명세서 및 특허청구범위에 언급된 물질의 양, 반응 조건, 존속 시간, 물질의 정량 특성 등을 표시하는 모든 수치는 모든 경우에 용어 "약"으로 수식되는 것으로 이해되어야 할 것이다.
본 명세서에서 제시된 모든 수치 범위는 그 범위 내의 모든 아-범위를 포함하고, 이러한 범위 또는 아-범위의 다양한 한계 값들의 임의의 조합들을 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.
또한, 본 명세서 및 특허청구범위에 명시적으로 또는 함축적으로 기술 또는 제시된 임의의 화합물, 재료 또는 물질은 구조적으로, 조성적으로 및/또는 관능적으로 관계된 화합물들, 재료들 또는 물질들에 속하는 것으로, 이들의 집단 군 및 조합의 개별 대표자로 포함하는 것임을 이해하여야 할 것이다.
표현 "지방족 탄화수소"는 하나 이상의 수소원자가 제거된 임의의 탄화수소기를 의미하는 것으로, 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클릭 알킬, 사이클릭 알케닐, 사이클릭 알키닐, 아릴, 아르알킬 및 아레닐을 포함하며, 헤테로원자들을 함유할 수도 있다.
용어 "알킬"은 임의의 1가, 포화된 선형, 가지형 또는 사이클릭 탄화수소 기를 의미하고; 용어 "알케닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 함유하는 임의의 1가의, 선형, 가지형, 또는 사이클릭 탄화수소 기를 의미하며, 상기 기의 부착 사이트는 탄소-탄소 이중결합에 있거나 또는 임의의 곳일 수 있고; 용어 "알키닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 삼중결합을 함유하는 임의의 1가의, 선형, 가지형, 또는 사이클릭 탄화수소 기를 의미하며, 상기 기의 부착 사이트는 탄소-탄소 삼중결합에 있거나, 탄소-탄소 이중결합에 있거나, 또는 임의의 곳일 수 있다. 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필 및 이소부틸을 포함한다. 알케닐의 예는 비닐, 프로페닐, 알릴, 메트알릴, 에틸리데닐 노보난, 에틸리덴 노보닐, 에틸리데닐 노보넨 및 에틸리덴 노보네닐을 포함한다. 알키닐의 예는 아세틸레닐, 프로파길 및 메틸아세틸레닐을 포함한다.
표현 "사이클릭 알킬", "사이클릭 알케닐", 및 "사이클릭 알키닐"은 바이사이클릭 구조, 트리사이클릭 구조 및 고차 사이클릭 구조를 포함하며, 뿐만 아니라 상기 구조들은 알킬, 알케닐, 및/또는 알키닐 기로 치환된 것일 수 있다. 대표적인 예는 노보닐, 노보네닐, 에틸노보닐, 에틸노보네닐, 사이클로헥실, 에틸사이클로헥실, 에틸사이클로헥세닐, 사이클로헥실사이클로헥실 및 사이클로도데카트리에닐을 포함한다.
용어 "아릴"은 임의의 1가의 방향족 탄화수소 기를 의미하고; 용어 "아르알킬"은 하나 이상의 수소 원자가 동일한 수의 같거나 다른 아릴(위에서 정의한 바와 같은 아릴) 기로 치환된 임의의 알킬(여기서 정의한 바와 같은 알킬) 기를 의미하며, 용어 "아레닐"은 하나 이상의 수소 원자가 동일한 수의 같거나 다른 알킬(위에서 정의한 바와 같은 알킬) 기로 치환된 임의의 아릴(여기서 정의한 바와 같은 아릴) 기를 의미한다. 아릴의 예는 페닐 및 나프탈레닐을 포함한다. 아르알킬의 예는 벤질 및 페네틸을 포함한다. 아레닐의 예는 톨릴 및 자일릴을 포함한다.
본 명세서에서 모든 점도는 달리 명시하지 않는 한 25 ℃에서 측정한 것이다.
물질, 조성성분 또는 배합 성분에 대한 언급은 본 발명의 개시 내용에 따라 1종 이상의 다른 물질, 조성성분 또는 배합 성분과 최초로 접촉, 자체 형성, 블렌드 또는 혼합되기 직전에 존재하는 것에 대한 것이다.
반응 생성물, 결과로 얻어진 혼합물 등으로 확인된 물질, 조성성분 또는 배합성분은 상식적인 본 출원의 개시내용에 따라 그리고 당 분야의 통상의 기술자(예를 들어, 화학자)에 의해 수행될 수 있는 접촉, 자체 형성, 블렌딩 또는 혼합 조작의 과정 중에 화학적 반응 또는 변형을 통해 정체성(identity), 성질 또는 특성을 얻을 수 있다. 화학 반응물 또는 출발물질의 화학 생성물 또는 최종 물질로의 전환은 그 발생 속도와 독립적으로 계속 점진적으로 발달하는 과정이다. 따라서, 이러한 전환 과정이 진행중일 때, 거기에는 출발물질과 최종물질의 혼합물이 존재할 수 있을 뿐만 아니라, 중간체 종이 존재할 수 있으며, 상기 중간체 종은 그 반응역학적 수명에 따라 당분야의 통상의 기술자에게 알려진 현재의 분석학적 기법으로 검출하는 것이 용이하거나 어려울 수 있다.
본 발명의 하나의 비-한정적인 구현에서, 하기 식(I)의 실리콘을 포함하여 구성되는 관능화된 이온성 실리콘 조성물이 제공된다:
M1 aM2 bM3 cD1 d　D2 eD3 fT1 gT2 hT3 iQj (I)
여기서:
M1　= R1R2R3SiO1 /2
M2　= R4R5R6SiO1 /2
M3　= R7R8R9SiO1 /2
D1　= R10R11SiO2 /2
D2　= R12R13Si02 /2
D3　= R14R15Si02 /2
T1　= R16Si03 /2
T2　= R17Si03 /2
T3　= R18Si03 /2
Q = SiO4 /2
여기서 R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16은 1 내지 약 60개, 구체적으로 1 내지 약 20개, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 또는 플루오로 함유 1가의 탄화수소 라디칼이고;
R4, R12, R17은 식(Ⅱ): -A-Ix -Mn y + 을 가지며 이온-쌍을 보유하는 1가의 라디칼 (여기서 A는 2가의 탄화수소 또는 하이드로카본옥시 기에서 선택되는 적어도 하나의 스페이싱 원자를 가지는 스페이싱 기이고; I는 설포네이트 -SO3 -, 설페이트 -OSO3 2-, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2 -　및 포스페이트 -OPO3 2 -　기, 더 구체적으로 설포네이트 -SO3 - 와 같은 이온성 기이고; M은 수소, 또는 알칼리 금속, 알칼리토금속, 전이금속, 금속, 금속착체, 4차 암모늄 및 포스포늄 기에서 독립적으로 선택되는 양이온임); 또는 식 (Ⅲ): -R'-NR"2 +-R"'-I- 을 가지는 쯔비터 이온 (여기서 R'는 1 내지 약 60개, 구체적으로 1 내지 약 20개, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고, R"는 1 내지 약 60개, 구체적으로 1 내지 약 20개, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이며, R"'는 2 내지 약 20개, 구체적으로 2 내지 약 8개, 더 구체적으로 2 내지 약 4개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고; 여기서 I는 설포네이트 -SO3 -, 설페이트 -OSO3 2 -, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2-　및 포스페이트 -OPO3 2 -　기와 같은 이온성 기임)이고,
R7, R18은 각각 독립적으로 -OR20, 수소, 불포화 1가의 라디칼, 1가의 에폭시 기-함유 라디칼, 1가의 황 원자-함유 라디칼, 라디칼을 함유하는 1가의 유기실란 기 및 1가의 하이드록실 기; 및 할로겐 모이어티, 카복실레이트 모이어티, 이민 모이어티, 이소시아네이트 모이어티, 아미드 모이어티, 나이트릴 모이어티, 또는 알킬 기 이외의 모이어티를 함유하는 3차 아민 모이어티 중의 하나 이상을 함유하는 1가의 탄화수소;에서 선택되는 1가의 탄화수소 라디칼이고;
R14는 각각 독립적으로 -OR20, 불포화 1가의 라디칼, 1가의 에폭시 기-함유 라디칼, 1가의 황 원자-함유 라디칼, 및 1가의 유기실란 기이고,
여기서 R20은 상기 이온성 기가 상기 식(Ⅲ)으로 표시되는 쯔비터이온인 경우 l 내지 약 60개, 구체적으로 1 내지 20개, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이고, 그렇지 않은 경우 R20은 수소, l 내지 약 60개, 구체적으로 1 내지 약 20개, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
첨자 x 및 y는 독립적으로 1 내지 6이고, x는 n과 y의 곱이며,
첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j는 영(0) 또는 양수이되, 단 그 합 a+b+c+d+e+f+g+h+i+j는 2보다 크거나 같고 6000 보다 작거나 같으며, 구체적으로 a+b+c+d+e+f+g+h+i+j는 2보다 크거나 같고 4000 보다 작거나 같으며, 더 구체적으로 a+b+c+d+e+f+g+h+i+j는 2000 보다 작거나 같으며, b+e+h는 영(0) 보다 크고, c+f+i는 영(0)보다 크다.
하나의 구체예에서, 1가의 탄화수소 라디칼 R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16은 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, iso-프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, iso-펜틸, neo-펜틸, tert-펜틸, n-헥실 기와 같은 헥실, n-헵틸 기와 같은 헵틸, n-옥틸 및 iso-옥틸 기와 같은 옥틸, 2,2,4-트리메틸펜틸, n-노닐 기와 같은 노닐, n-데실 기와 같은 데실, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 메틸사이클로 헥실과 같은 사이클로알킬 라디칼, 및 페닐, 나프틸과 같은 아릴 기; o-, m- 및 p-톨릴, 자일릴, 에틸페닐, 및 벤질로 이루어진 군에서 선택된다.
하나의 다른 구체예에서, 식 (Ⅱ)에서 상기 2가의 탄화수소 기 A는 -(CHR')kC6H4(CH2)l-, -CH2CH(R')(CH2)kC6H4-, 및 -CH2CH(R')(CH2)lC6H3R"- 로 이루어진 군에서 선택되는 아릴렌기이고, 여기서 R'는 수소 또는 R1로 정의되며, R"는 1가의 라디칼, 구체적으로 약 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 약 1 내지 약 8개의 탄소원자, 황 원자(들), 질소 원자(들), 산소 원자(들) 또는 상기 원자들의 조합을 함유하는 라디칼이고, 여기서 l은 0 내지 20의 값을 가지고, k는 0 내지 20, 구체적으로 1 내지 약 10이다.
또 하나의 구체예에서, 식 (Ⅱ)에서 상기 2가의 탄화수소 기 A는 식 -(CHR19)m- 의 알킬렌기이고, 여기서 m는 1 내지 20, 구체적으로 1 내지 약 10의 값을 가지며, R19는 수소 또는 R1이다.
또 하나의 구체예에서, 식 (Ⅱ)에서 상기 2가의 탄화수소 기 A는 -(CHR19)m-(0-CH(R19)CH2-0)m'-(CH2)l- 에서 선택되고, 여기서 l은 1 내지 20, 구체적으로 1 내지 약 10의 값을 가지며, m은 0 내지 50의 값을 가지고, m'는 0 내지 50의 값을 갖는다.
하나의 다른 구체예에서, 식 (Ⅱ)에서 M은 Li, Na, K, Cs, Mg, Ca, Ba, Zn, Cu, Fe, Ni, Ga, Al, Mn, Cr, Ag, Au, Pt, Pd, Pb, Sb, Ru, Sn 및 Rh에서 독립적으로 선택되는 양이온일 수 있다. 당 분야의 기술자는 상기 양이온들이 위에 언급한 것들로 제한되지 않고, 예를 들어 Mn+2 및 Mn+3과 같은 다가의 형태로 존재할 수도 있다는 것을 이해할 수 있다.
또 하나의 구체예에서, 식 (Ⅲ)에서
R7, R14　및 R18은 　하기 식 (1) 내지 (11)의 군에서 선택된 1가의 탄화수소 라디칼이다:
Figure 112014073772218-pct00001
(1)
Figure 112014073772218-pct00002
(2)
Figure 112014073772218-pct00003
(3)
Figure 112014073772218-pct00004
(4)
Figure 112014073772218-pct00005
(5)
Figure 112014073772218-pct00006
(6)
Figure 112014073772218-pct00007
(7)
Figure 112014073772218-pct00008
(8)
Figure 112014073772218-pct00009
(9)
Figure 112014073772218-pct00010
(10)
Figure 112014073772218-pct00011
(11)
여기서, R21, R26, R29, R30, R33, R34, R40, R46, R47, R52, R63은 독립적으로 -H, -OH, -R66, 및 1 내지 약 60 탄소원자를 가지는 지방족/방향족 1가의 탄화수소에서 선택되고,
R22, R23, R24, R25, R27, R28, R31, R32, R35, R36, R37, R38, R39, R41, R42, R43,　R44,　R45,　R48,　R51,　R53,　R56,　R57, R59,　R60, R61, R62는 독립적으로 수소, 1 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 가지는 지방족/방향족 1가의 탄화수소에서 선택되고,
R58은 2 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 2 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 2 내지 약 8개의 탄소원자를 가지는 지방족/방향족 1가의 탄화수소이고,
R49, R50, R54, R55는 독립적으로 -H, -CtH2tOH 및 1 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 가지는 지방족/방향족 1가의 탄화수소에서 선택되고, 여기서 t는 양의 정수이며, 구체적으로 1 내지 약 20이고,
L은 할로겐, OR64, -CO(O)R65,-N=CR66 2, -NCO, -NC(0)R67, -C=N, -N=N 및 -NR68 2에서 선택되는 1가의 라디칼이고, 여기서 R64, R65, R66, R67, R68은 독립적으로 수소와, 1 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고,
Z는 독립적으로 할로겐, OR64A, -CO(O)R65,-N=CR66 2, -NCO, -NC(O)R67, -C=N, -N=N 및 -NR68A 2　에서 선택되는 1가의 라디칼이고, 여기서 R65, R66, R67은 독립적으로 수소와, 1 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, R64A는 수소와, 1 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, R68A는 2 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되며,
X는 -CHR65-, -0-, -NR65- 및 -S- 연결결합들에서 선택되는 2가의 라디칼이고,
Y 및 B는 1 내지 약 60개의 탄소원자, 구체적으로 1 내지 약 20개의 탄소원자, 더 구체적으로 1 내지 약 8개의 탄소원자를 함유하는 선형, 가지형, 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 아르알킬 라디칼에서 선택되는 2가의 라디칼이고, 헤테로원자를 함유할 수도 있으며;
R69는 수소, 또는 2 내지 약 20 탄소원자 또는 헤테로원자를 가지는 1가의 알킬 라디칼 또는 아실 기이고,
첨자 n은 영(0) 또는 양의 정수로서 0 내지 약 60 범위의 값을 가지며,
첨자 o는 양의 정수로서 1 내지 약 60 범위의 값을 가지며,
첨자 p, q 및 r은 영(0) 또는 양의 정수이며, 독립적으로 0 내지 약 100의 범위 내의 값에서 선택되나, 단 p+q+r ≥ 1이고,
s는 영(0) 또는 양의 정수로서 0 내지 2의 값을 가지며,
t, u, v 및 x는 영(0) 또는 양의 정수이나, 단 t+u+v+x는 1이거나 1보다 크고, w는 양의 정수이다.
다른 하나의 특정 구체예에서, 식 (I)의 실리콘은 말단 에폭시 에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 펜던트 에폭시 에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 펜던트 알콕시실란 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 알콕시실란 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 비닐 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 폴리에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 규소 하이드라이드 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 및 말단 아크릴레이트 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산으로 이루어진 군에서 선택된다.
다른 또 하나의 특정 구체예에서, 식 (I)의 실리콘은 말단 에폭시 에테르 기, 펜던트 에폭시 에테르 기, 펜던트 알콕시실란 기, 말단 알콕시실란 기, 말단 비닐 기, 말단 폴리에테르 기, 펜던트 폴리에테르 기, 말단 규소 하이드라이드 기, 펜던트 규소 하이드라이드 기, 말단 아크릴레이트 기 및 펜던트 아크릴레이트 로 이루어진 군에서 선택된 2 이상의 관능 기들의 임의 조합을 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산이다.
하나의 다른 구체예에서, 본 발명의 실리콘 조성물은 엘라스토머, 코폴리머, 겔 및 에멀젼으로 이루어진 군에서 선택되는 형태를 갖고, 그 조성물이 산-촉매촉진 개환 중합, 축합 반응, 및 부가 반응을 위한 촉매로 유용하고, 원자 이동 라디칼 중합 및 가역적 부가 프라그멘테이션(fragmentation) 사슬이동 중합 반응을 위한 매크로개시제(macroinitiator)로 유용하며, 하나 이상의 블록으로 관능화된 이온성 실리콘을 포함하여 구성되는 블록 코폴리머 조성물을 제공할 수 있다.
또 하나의 구체예에서, 본 발명의 관능화된 이온성 실리콘 조성물을 함유하는 용품이 제공된다. 구체적으로 상기 용품은 퍼스널 케어, 헬스 케어, 가정용품, 페인트, 자동차용품, 코팅, 구조물 코팅, 석조물 코팅, 또는 선박 코팅, 세탁 세제, 직물처리제, 오일 및 가스, 연료전지, 전자용품, 농업용품, 멤브레인, 접착제, 실란트, 주입 성형성 및 압축 성형성 러버 및 플라스틱, 및 각종 실리콘계 러버로 이루어진 군에서 선택된다. 또한, 상기 용품은 상기 관능화된 이온성 실리콘 조성물을 0.01mol%-100mol% 함유하는 오일 및 가스 -제품에 사용하기 위한 탄화수소 스트림용 플로우 첨가제를 포함한다.
식 (I)의 관능화된 이온성 실리콘 내로 상기 이온성 기의 결합 정도(level of incorporation)는 사용되는 특정 용품에 크게 의존하여 변화할 수 있지만, 관능화된 이온성 실리콘 조성물의 전체 중량기준으로, 일반적으로 0 보다 약간 많은 mol%에서 약 100 mol %까지의 범위, 구체적으로 0.01 mol % 내지 약 20 mol%의 범위, 더 구체적으로 0.01 mol% 내지 약 5 mol%의 범위일 수 있다.
본 발명의 관능화된 실리콘 조성물은 본 조성물이 사용되는 구체적인 용품에 따라 해당 분야의 기술자에게 잘 알려진 기타 첨가제 및 임의선택적 조성성분을 함유할 수 있다.
본 발명의 관능화된 실리콘 조성물은 본 조성물이 사용되는 구체적인 용품에 따라, 해당 분야의 기술자에게 잘 알려진 임의의 기타 조성성분과 식 (I)의 실리콘을 배합하는 것에 의해 형성될 수 있다. 이러한 배합은 경시적으로 점차 발생하거나 동시에 발생할 수 있다.
또한 본 발명의 관능화된 실리콘 조성물은 뱃치식, 반연속식 또는 연속식 제조 방식을 이용하여 조제(예를 들어, 배합)할 수 있다. 바람직하게, 배합성분들, 즉 식(I)의 실리콘과 임의의 기타 조성성분이 연속 컴파운딩 익스트루더 또는 블렌더 혹은 믹서에서 배합되어 본 발명의 관능화된 실리콘 조성물을 산출한다. 상기 연속 컴파운딩 익스트루더는
트윈 스크류 베르너-플라인더러/코페리온 (twin screw Werner-Pfleiderer/Coperion) 익스트루더, 또는 부스(Buss), 또는 피.비. 코니더(P.B. Kokneader) 익스트루더, 반버리(Banbury) 믹서, 플랜터리(Planetary) 믹서 (예를 들어, Ross) 또는 당 분야의 기술자에게 친숙한 임의의 유사 장비와 같은 임의의 컴파운딩 익스트루더일 수 있다.
본 발명의 가장 광범위한 구상(conception)에서, 배합성분들은 모두 연속 컴파운딩 익스트루더에서 혼합될 수 있다. 이러한 연속적인 프로세스에서, 상기 익스트루더는
대략 주변 온도의 범위에서 조작된다.
주위 온도 내지 약 150 ℃의 범위, 보다 바람직하게 약 60 ℃ 내지 약 80 ℃의 범위에서 조작되며, 더더욱 바람직하게 상기 익스트루더는 혼합 과정중에 임의의 휘발물질을 제거하기 위하여 부분 진공에서 조작된다.
본 발명의 관능화된 이온성 실리콘은 본 실리콘의 알고 있는 유리한 성질들 및 본 이온성 기에서 파생될 수 있는 성질들이 중요한 수많은 용품들, 바람직하게 헬스 케어, 퍼스널 케어, 농업, 슈퍼스프레더, 자동차, 전자/전기, 항공, 연료전지, 가정용품의 생산, 기계 및 기기 구성, 코팅, 멤브레인 및 접착제 분야의 용품들에 적합하다.
실리콘들은 사용자에게 높은 산소투과성, 우수한 평활성(smoothness), 보다 큰 편안함을 제공할 수 있는 제공할 수 있는 그 특유의 막 형성 능력 때문에 헬스 케어 용품들에 널리 사용되고 있다. 그러나, 이러한 실리콘들의 친수성 및 수분흡수성 결핍으로 인하여, 상처 케어에 이들의 적용(예를 들어, 낮게 스며나오는 상처 및 흉터 관리능력을 위한 백킹 층으로 적용)은 극히 제한된다. 상처 케어 산업에서, 상처를 위한 물리적인 보호 및 최적의 수분 환경을 제공하는 것을 넘어서 관능성을 보유한 상처 드레싱의 발전에 대한 관심이 증가하고 있다. 이러한 목적으로, 술폰화된 트리-블록 폴리머에 기초한 드레싱 재료가 발표되어 있다. 이러한 술폰화된 폴리머는 다양한 치료제의 결합 및 조절방출에 잘 맞는 이온교환 능력을 보유하며, 상처 드레싱으로 사용되는 기존의 시판 하이드로겔 보다 나은 여러 가지 장점들이 있다. 이러한 장점들에는 (1) 우수한 막 형성성, (2) 술폰화도에 비례하는 친수성, (3) 직물(예를 들어, 폴리에스테르, 면, 나일론) 지지 드레싱의 제조용이성, (4) 수화될 때 재료의 우수한 기계적 온전성, 및 (5) 여러 멸균처리 방법에 대한 안정성이 있다. 그러나, 유기 모이어티들이 구성된 합성 폴리머들은 일정한 운동을 하고 있는 피부 표면에 적용하기에 바람직한 유연성 또는 가소성 정도가 종종 부족하다. 본 발명의 관능화된 이온성 실리콘에서 파생된 재료는 높은 산소 투과성 높은 수분 투과에 따른 쾌적함, 상처 케어 용도를 위한 활성 작용제, 예를 들어 은, 항생제, 성장 인자, 펩티드, 프로틴 및 헤파린과 같은 다당류의 조절 방출과 같은 특유의 장점들을 제공한다. 게다가, 본 발명의 관능화된 이온성 실리콘은 약물 전달 용품에도 사용될 수 있다. 실리콘은 오래전부터 경피투여(소염제, 진통제, 호르몬의 전달을 위한 그리고 금연 디바이스로서 실리콘 겔 및 접착성 필름), 점막투여(피임제, 항바이러스제, 항진균제의 질 전달을 위한 엘라스토머 링 및 플러그)와 같은 광범위의 다양한 투여 경로를 통한 약물 전달에 사용되어 왔다. 그러나, 비교적 소수성인 약물 만이 실리콘 메트릭스를 통해 전달될 수 있다. 친수성 활성제는 서서히 결정화하여 그 활성이 감소하고 전달 디바이스의 전달 특성을 변질시키는 것으로 판명되었다. 본 발명의 관능성 이온성 실리콘은 그 친수성을 감안하면 이러한 원치않는 약물의 결정화를 방지할 수 있다. 계다가, 수많은 약물이 본 발명의 실리콘 내의 이온성 모이어티에 결합한 상태로 실릴 수 있어서, 결정화 및 활성감소에 대한 잠재성을 더 줄일 수 있고, 이에 따라 반감기를 늘일 수 있다. 본 조성물 내에 포함될 수 있는 약학적으로 활성인 성분들의 비한정적인 예는 바이오액티브들, 항여드름제, 노화방지제, 충치방지제, 항진균제, 항균제, 항산화제, 항암제, 항바이러스제, 소염제, 항응고제, 지혈제, 박리제, 호르몬, 호르몬 유사체, 엔자임, 프로틴 및 펩티드, 약용 화합물, 살생물제, 외용진통제, 구강 케어제, 구강 케어 약제, 산화제, 환원제, 피부보호제, 에센셜 오일, 방충제, UV광흡수제, 솔라 필터, 안료, 수화제, 비타민 및 이들의 조합들을 포함한다.
상기한 성분들을 포함하여 구성되는 본 발명의 조성물은 약물전달시스템, 경피 패치, 상처치유 패치, 상처 드레싱 패치, 경피 이온토포레시스, 조직공학용 지지체, 항균 디바이스, 상처관리 디바이스, 안과용 디바이스, 바이오인서어트, 인공기관 및 신체 임플란트를 포함하는 수많은 헬스 케어 용품들에 이용될 수 있다.
조절방출식 비료 용품들에서, 이온 및 공유로 가교된 폴리머의 코팅은 장시간 동안 수성 환경에서 미숙한 방출을 차단하는 비료의 수용성 구성물질들에 대한 배리어로 작용하는 것으로 규명되어 있다. 이러한 코팅의 사용으로 얻어지는 장점들은 노동력 절약, 작물수확량 증대, 질소이용율 증대 및 시간 절약을 포함할 수 있다. 이와 관련하여, 이온 및 공유로 가교된 술폰화 폴리스테렌 및 인터-폴리머 복합체가 수일 내지 수개월의 기간을 통해 비료의 수용성 구성물질의 방출을 지연시킬 수 있다고 발표된바 있다. 그러나, 술폰화된 폴리스테렌과 같은 유기 술폰화된 폴리머는 취성이 높아, 이러한 폴리머를 포함하고 있는 필름은 자주 크랙이 발생하여 비료 구성물질의 원치않는 유출을 초래할 수 있다. 본 발명의 이온성 폴리실록산은 흠집 또는 크랙을 피할 수 있는 고도로 유연한 엘라스토머 필름을 형성할 수 있기 때문에 상기한 기존 재료의 우수한 대체재이다.
본 발명의 이온성 실리콘 필름 내에 구성시킬 수 있는 비료 및 농업용 물질의 비한정적인 예는 우레아, 우레아 암모늄 질소, 황산아연, 황산제1철, 티오황산 암모늄, 황산칼륨, 일인산암모늄, 인산요소, 질산칼슘, 인산, 수산화마그네슘, 탄산망간, 칼슘 폴리설파이드, 황산망간, 염화칼슘, 이인산암모늄, 이인산나트륨, 일인산암모늄, 일인산칼륨, 헥사메타인산 나트륨, 트리폴리인산 나트륨, 테트라포타슘 파이로포스페이트, 트리소듐 포스페이트, 테트라소듐 파이로포스페이트, Zn, Mn, Fe, Cu, Mg의 산화물/황산염, 붕소, 붕산, 붕산의 칼륨 및 나트륨 염, 및 몰리브덴산 나트륨을 포함한다.
통상적으로 농약, 살진균제 또는 기타 활성 성분과, 종자에 상기 활성 성분을 유지하기 위한 막-형성 폴리머를 함유하는 종자코팅들은 보통 각종 미생물 및 살충 활성물질로부터 보호하기 위하여 종자의 표면에 적용된다. 이러한 종자 코팅에 사용되는 폴리머의 바람직한 성질은 (a) 종자 표면에 효과적으로 점착하면서 균일한 코팅을 제공하는 성질, (b) 높은 내파열성 및 내마모성을 갖는 유연하고 끈적이지 않는 코팅을 형성하는 성질, (c) 수분, 산소, 가시광, 이산화탄소에 투과성인 코팅을 제공하는 성질, 및 (d) 장기간에 걸쳐 각종 활성 성분을 유지하여 방출하는 필름을 허용하는 성질이다. 종자 코팅 용도를 위한 선행기술에서 막형성제로 사용되는 선행기술의 각종 가교형 유기 폴리머는 주로 아크릴, 개질 폴리아크릴아미드, 및 비닐 아크릴 레진 또는 폴리비닐아세테이트, 메틸 셀룰로오즈 등의 코폴리머의 가교형 폴리머를 포함한다. 그러나, 이러한 코팅들의 대부분은 다음과 같은 결점이 있다: (a) 기체투과성이 없음, (b) 배합성분의 조절방출능력이 불량함, 및 (c) 저온에서 크래킹 및 플레이킹을 나타내는 불연속 막을 형성하는 경향이 있음. 관능화된 이온성 실리콘을 포함하는 종자 코팅은 전통적인 유기 코팅과 관련한 많은 문제점을 해소하는 것을 지향한다. 그러나 이러한 실리콘 폴리머의 강한 소수성으로 인하여, 거의 친수성인 활성 성분들이 그 막과 상용성이 없어서, 막으로부터 분리되기 쉽다. 그러나, 본 발명에서 제공되는 관능화된 이온성 실리콘 조성물은 이온성 기의 존재로 인하여 활성물질의 지연 방출성을 가진 실리콘 막 형성 효과를 제공한다. 본 발명의 이온성 실리콘은 신종 물질이며, 조절가능한 정도의 친수성을 갖는 실리콘의 특유한 장점을 나타내므로 종자 코팅 용도에 사용될 수 있다. 따라서, 종자 코팅에 구성될 수 있는 작용제들 중의 하나가 농약이다. 용어 "농약"은 예를 들어 살서제, 살충제, 살비제, 살진균제, 및 제초제와 같이 해로운 동식물을 박멸하는데 사용되는 임의의 화합물을 의미한다. 농약의 대표적인, 그러나 비한정적인, 예는 성장조절제, 광합성 억제제, 착색 억제제, 유사분열 방해제, 지질생합성 억제제, 세포벽 억제제, 및 세포막 방해제를 포함한다. 본 바명의 조성물에 사용되는 농약의 양은 사용된 농약의 종류에 따라 다르다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 농약 화합물의 보다 구체적인, 그러나 비한정적인, 예는 페녹시 아세트산, 페녹시 프로피온산, 페녹시 부티르산, 벤조산, 트리아진 및 s-트리아진, 치환된 우레아, 우라실, 벤타존, 데스메디팜, 메타졸, 펜메디팜, 피리데이트, 아미트롤, 클로마존, 플루리돈, 노르플루라존, 디니트로아닐린, 이소프로팔린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디암닌, 트리플루랄린, 글리포세이트, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 클레쏘딤, 드클로폽-메틸, 페녹사프롭-에틸, 플루아지폽-p-부틸, 할록시폽-메틸, 퀴잘로폽, 세톡시딤, 디클로베닐, 이속사벤, 및 비피리딜륨 화합물과 같은 제초제 및 성장조절제를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 살진균제 화합물의 비한정적인 예는 알디모프(aldimorph), 트리디모프, 도데모프, 디메토모프; 플루실아졸(flusilazol), 아자콘아졸, 사이프로콘아졸, 에폭시콘아졸, 프루콘아졸, 프로핀콘아졸, 테부콘아졸 및 그 유사물; 이마잘릴(imazalil), 티오파네이트(thiophanate), 벤노일 카벤다짐(benomyl carbendazim), 클로로티알로닐(chlorothialonil), 디클로란(dicloran), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 플루옥시스트로빈(fluoxystrobin), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 푸르카라닐(furcaranil), 프로클로라즈(prochloraz), 플루설파미드(flusulfamide), 파목사돈(famoxadone), 캡판(captan), 마넵(maneb), 만코젭(mancozeb), 도디신(dodicin), 도딘(dodine) 및 메탈락실(metalaxyl)을 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 살충제, 살유충제(larvacide), 살비제(miticide) 및 살충난제(ovacide)의 비한정적인 예는 바실러스 트린지엔시스(Bacillus thuringiensis), 스피노사드(spinosad), 아바멕틴(abamectin), 도라멕틴(doramectin), 렙피멕틴(lepimectin), 피레트린(pyrethrins), 카바릴(carbaryl), 프리미카브(primicarb), 알디카브(aldicarb), 메토밀(methomyl), 아미트라즈(amitraz), 붕산, 클로디메폼(chlordimeform), 노발루론(novaluron), 비스트리플루론(bistrifluron), 트리플로무론(triflumuron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 이미다클로프리드(imidacloprid), 디아지논(diazinon), 아세페이트(acephate), ㅇ엔도술판(dosulfan), 켈레반(kelevan), 디메토에이트(dimethoate), 아진포스-에틸(azinphos-ethyl), 아진포스-메틸, 이족사트온(izoxathion), 클로피리포스(chlorpyrifos), 클로펜테진(clofentezine), 람다-시할로트린(lambda-cyhalothrin), 퍼멘트린(permethrin), 비펜트린(bifenthrin), 시퍼메트린(cypermethrin) 등을 포함한다.
설포네이트, 설페이트, 카복실레이트 또는 포스페이트 기와 같은 음이온 기로 관능화된 폴리머는 염기성 질소-함유 살생물제를 이온결합할 수 있으며, 이러한 폴리머-살생물제 결합은 거의 비가역적이고 비극성 용매에서 매우 안정하다. 그러나, 물에서 상기한 상호작용은 보다 약하고 보다 큰 정도의 가역성을 나타낸다. 그러므로, 이러한 폴리머 막이 물에 노출되면, 표면층에 있는 살생물제 분자가 폴리머에서 해리하여 제거된다. 이러한 특유의 성질 조합을 갖는 물질은 살생물제 성분의 서방 및 지연방출을 필수요건으로 하는 방오 페인트 용도에 매우 매력적인 물질이다. 최근에, 각종 음이온성 기로 관능화된 유기폴리머가 방오 페인트 용도에 사용되어 페인트 메트릭스에 살생물제의 분포 및 고정에 대하여 향상된 성능을 나타낸 바 있다. 또 한편으로, 실리콘-계 페인트는 내열성, 내후성, 방수성, 우수한 평활성을 포함하는 여러 장점을 제공하며, 이러한 장점은 유기 폴리머-계 페인트에서는 얻을 수 없다. 그러나, 본 발명의 이온적으로 개질된 실리콘 조성물을 이용하면, 실리콘계 페인트의 장점을 유지하면서 페인트에 대한 보다 우수한 살생물제 분포 및 고정을 달성할 수 있다. 본 조성물에 구성될 수 있는 방오 작용제의 비한정적인 예는 구리, 은, 아연, 주석과 같은 금속 이온들, 유기주석 화합물들, 금속-유기 착체, 클로로헥시딘(chlorhexidine), 폴리(헥사메틸렌 바이구아나이드), 트랄로피릴(tralopyril, 아연 피리티온, 구리 티오시아네이트, 산화제1구리, 디클로플루아니드, 구리 피리티온, 4,5-디클로로-2-옥틸-2H-이소티아졸-3-온, 벤잘코늄 클로라이드, 양이온성 방오제 또는 지네브와 같은 양이온성 작용제들을 포함한다.
본 발명의 관능화된 이온성 실리콘 조성물은 퍼스널 케어에 전달저항성, 보습성 및 각종 퍼스널 케어 성분들의 조절전달성을 제공하는데 이용될 수 있다.
본 발명의 이온성 기들은 친수성이고, 본 조성물로 형성된 필름은 폴리오가노실록산이라는 측면에서 매우 높은 유연성을 갖는다. 이와 같은 특유의 성질 조합으로 인하여, 본 발명의 조성물은 높은 전달저항성, 광택성, 쾌적성 및 활성물질의 조절전달성의 장점을 가지면서 퍼스널 케어 제제를 전개하기 위한 유연성을 제공할 수 있다.
본 발명의 조성물을 포함하여 구성되는 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 계면활성제, 유화제, 용매, 에몰리언트, 보습제, 습윤제, 안료, 착색제, 방향제, 살생물제, 방부제, 킬레이트제, 산화제, 항균제, 항진균제, 발한억제제, 박리제, 호르몬, 호르몬 유사체, 엔자임, 프로틴 및 펩티드, 약용 화합물, 비타민, 알파-하이드록시 산, 베타-하이드록시 산, 레티놀, 니아신아미드, 피부미백제, 염류, 전해질, 알코올, 폴리올, 자외선흡수제, 식물추출물, 유기 오일, 왁스, 증점제, 입자상 필러, 실리콘, 점토, 금속재료, 가소제, 폐색제, 감각개선제, 에스테르, 레진, 필름 형성제, 막형성제, 막형성 유화제, 고굴절 물질 및 이들의 조합들을 포함할 수 있다.
또한 본 발명의 조성물을 포함하여 구성되는 본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 스프레이, 스틱 및 롤-온 제품을 포함하는 발한억제제/데오도런트, 쉐이빙제, 스킨 로션, 모이스쳐라이져, 토너, 목욕제, 클렌징제, 샴푸, 콘디셔너, 조합된 샴푸/콘디셔너, 무스, 스타일링 겔, 헤어스프레이, 모발염색제, 모발색제, 모발표백제, 웨이빙제, 헤어스트레이트너, 네일폴리시, 네일폴리시 리무버, 네일 크림 및 로션, 각질 연화제, 썬스크린, 방충제, 노화방지제, 립스틱, 화운데이숀, 페이스 파우더, 아이라이너, 아이쉐도우, 블러쉬, 메이크업, 마스카라, 모이스쳐라이징 조제, 화운데이숀, 바디 및 핸드 조제, 스킨케어 조제, 페이스 및 넥 조제, 토닉, 드레싱, 헤어 그루밍 에이드, 에어로졸 픽사티브, 향 조제, 애프터쉐이브, 메이크-업 조제, 소프트 포커스 용품, 밤 및 낮 스킨케어 조제, 비-착색 모발 조제, 태닝 조제, 합성 및 비-합성 비누바, 핸드 리퀴드, 노우즈 스트립, 퍼스널 케어용 부직포 용품, 베이비로션, 베이비 배스 및 샴푸, 베이비 콘디셔너, 쉐이빙 조제, 큐컴버 슬라이스, 스킨 패드, 메이크업 리무버, 페이셜 클렌징제, 콜드크림, 썬스크린제, 무스, 스프리츠, 페이스트 마스크 및 머드, 페이스 마스크, 콜로뉴 및 화장수, 헤어 큐티클 코트, 샤워겔, 페이스 및 바디 워시, 퍼스널 케어 린스-오프제, 겔, 포움 배스, 스크러빙 클렌저, 아스트린젠트, 네일 콘디셔너, 아이쉐도우 스틱, 페이스 또는 아이용 파우더, 립밤, 립글로스, 헤어케어 펌프 스프레이 및 기타 비-에어로졸 스프레이, 헤어-프리즈-콘트롤 겔, 헤어 리브-인 콘디셔너, 헤어 포마드, 헤어 디탱글링제, 모발 고정제, 헤어 블리치제, 스킨 로션, 프리쉐이브 및 프리일렉트릭 쉐이브, 무수 크림 및 로션, 유/수형, 수/유형, 멀티플 매크로 및 마이크로 에멀젼, 내수성 크림 및 로션, 여드름피부용 조제, 구강세척제, 마사지 오일, 치약, 클리어 겔 및 스틱, 연고 베이스, 국부 상처치유제, 에어로졸 탈크, 배리어 스프레이, 비타민 및 노화방지 조제, 허브추출물 조제, 배스 솔트, 배스 및 바디 밀크, 헤어 스타일링 에이드, 헤어-, 아이-, 네일- 및 스킨-소프트 용품, 방출 조절 퍼스널 케어제, 헤어 콘디셔닝 미스트, 스킨 케어 모이스쳐라이징 미스트, 스킨 와이프, 포어 스킨 와이프, 포어 클렌저, 블레미시 리듀서, 스킨 엑스폴리에이터, 박피개선제, 스킨 타월레트 및 클로스, 제모제, 퍼스널 케어 윤활제, 네일 착색 조제, 선스크린, 화장료, 헤어 케어 제품, 스킨 케어 제품, 치약, 피부에 적용되는 의약 조성물의 국부 적용을 위한 약물 전달 시스템 및 상기한 용품들의 적어도 1종을 포함하는 조합들과 같은 용품들에 적용할 수 있다.
실시예들
하기 실시예들은 본 발명을 실증할 목적으로 제공된다. 모든 실시예들에서, 생성물들 및 중간체들의 구조들은 프로톤 및 　29Si NMR을 통해 확인하였다.
실시예 1. 술폰산 관능화 테트라메틸디실록산.
3-목 500 ㎖ 플라스크에 18.16 g (154.0 mmol)의 알파-메틸스티렌 및 27.2x10-5　g의 백금 촉매를 투입하였다. 그 결과로 얻어진 혼합물의 온도를 115 ℃가 되게 한 다음, 여기에 9.40 g (70.0 mmol)의 1,1,3,3-테트라메틸디실록산을 적하식으로 첨가하고나서 하이드로실릴화반응이 완료될 때까지 교반하였다. 하이드로실릴화 반응 완료는 1H NMR에서 실리콘 하이드라이드 피크의 사라짐으로 확인하였다. 획득한 혼합물을 오일 배스에 150 ℃에서 2시간 동안 정치하면서 진공 스트리핑하여 미반응 알파-메틸스티렌을 제거하여, 23.2 g의 아르알킬렌 치환된 디실록산을 수득하였다 (수율: 90%).
수득한 아르알킬렌 치환된 디실록산 (23.2 g, 62.4 mmol)에 29.6 g (252.8 mmol)의 클로로술폰산를 30분에 걸쳐 적하식으로 첨가하면서 혼합물을 실온에서 교반하였다. 그 결과로 얻어진 혼합물을 30분 동안 추가 교반하였다. 이 반응의 완료는 1H NMR에서 방향족 고리의 전체 술폰화가 파라-치환 방향족 프로톤 피크의 사라짐으로 표시된 시점으로 측정하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 갈색 점성 오일 상태의 술폰화 디실록산 33.0 g을 수득하였다.
1H NMR: (ppm) 0.02 (s, 12H), 1.07 (d, 4H), 1.31 (d, 6H), 3.02 (q, 2H), 7.36 (d, 4H), 7.75 (d, 4H).　29Si NMR: (ppm) 6.9.
실시예 2. 술폰산 관능화된 테트라메틸테트라사이클로실록산.
3-목 500ml 플라스크에 70.08 g (60.0 mmol) 알파-메틸스티렌 및 10.0x10-4　g의 백금 촉매를 투입하였다. 그 결과로 얻어진 혼합물의 온도를 115 ℃가 되게 한 다음, 여기에 30.0 g (120.5 mmol)의 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산을 적하식으로 첨가하고나서 하이드로실릴화반응이 완료될 때까지 교반하였다. 혼합물의 반응진행을 1H NMR로 모니터하였다. 반응 12시간 후, 실리콘 하이드라이드의 완전한 전환이 상기 NMR에 의해 표시되었다. 다음, 반응 혼합물을 150 ℃에서 2시간 동안 진공 스트리핑하여 미반응 알파-메틸스티렌을 제거하고, 아르알킬렌 치환 사이클로테트라실록산 80.5g을 수득하였다 (수율: 95%).
14.24 g (20.0 mmol)의 상기 아르알킬렌 치환된 사이클로테트라실록산에, 4.0 ㎖ 디클로로메탄에 용해된 18.64 g (160.0 mmol)의 클로로술폰산을 30분에 걸쳐 적하식으로 첨가하면서 혼합물을 실온에서 교반하였다. 그 결과로 얻어진 혼합물을 30분 동안 추가 교반하였다. 반응의 완료는 1H NMR에서 방향족 고리의 완전한 술폰화가 파라-치환 방향족 프로톤 피크의 사라짐으로 나타낸 시점으로 측정하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 갈색 점성 검 상태로 20.6 g의 술폰산 관능 사이클로테트라실록산을 수득하였다.
1H NMR: (ppm) -0.08 (s, 12H), 1.05 (m, 8H), 1.32 (m, 12H), 3.03 (m, 4H), 7.36 (d, 8H), 7.76 (d, 8H).　29Si NMR: (ppm) -23.0, -20.5.
실시예 3. 말단 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 2에서 수득한 술폰산 관능 사이클로테트라실록산 20.6 g (20.0 mmol)에, 587.26 g (1980.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.54 g (26.4 mmol) 1,1,3,3-테트라메틸디실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. ~87 wt%의 선형 실록산의 평형에 도달한 후, 반응 혼합물을 70 ℃에서 26.9 ( 320.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 얻어진 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 542.0 g (85%)을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 생성된 폴리머가 말단 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다. 생성된 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터(Rheometer)로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 47.5 Pas 이었다.
실시예 4. 말단 에폭시 에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨 염.
실시예 3에서 수득한 하이드라이드-말단 술폰화된 폴리디메틸실록산 118.4 g (5.0 mmol)에, 100.0 ㎖ 톨루엔, 1.48 g (13.0 mmol) 알릴글리시딜 에테르 및 1.20 x10-3　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 이때, 알릴글리시딜 에테르 분자와 규소 하이드라이드 결합의 완전한 반응이 1H NMR에 의해 표시되었다. 반응혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 19.5 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득된 폴리머가 말단 에폭시 에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다. 생성된 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 201.5 Pas 이었다.
실시예 5. 말단 에폭시 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨 염.
실시예 3에서 수특한 하이드라이드-말단 술폰화된 폴리디메틸실록산 11.8 g (0.5 mmol)에, 20.0 ㎖ 톨루엔, 0.16 g (1.3 mmol) 1 ,2-에폭시-4-비닐사이클로헥센 및 1.20 x10-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 이때, 규소 하이드라이드 결합과 비닐사이클로헥실 에폭사이드 분자의 완전한 반응이 1H NMR에 의해 표시되었다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 11.9 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 말단 에폭시 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다. 생성된 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 70.0 Pas 이었다.
실시예 6. 펜던트 에폭시 에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 8.38 g (15.8 mmol)에, 468.63 g (1580.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.72 g (15.8 mmol) 1 ,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 ~87 wt%의 평형에 도달한 후, 반응 혼합물을 70 ℃에서 10.6 (126.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응혼합물을 감압하게 진공스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 541.4 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨 염임을 확이하였다.
상기 생성물 29.6 g (1.0 mmol)에, 50.0 ㎖ 톨루엔, 0.59 g (5.2 mmol) 알릴글리시딜 에테르 및 4.0 xlO-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 29.9 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 에폭시 에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
실시예 7. 펜던트 하이드라이드 및 에폭시 에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 8.38 g (15.8 mmol)에, 468.63 g (1580.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.72 g (15.8 mmol) 1 ,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 ~87 wt%의 평형에 도달한 후, 반응 혼합물을 70 ℃에서 10.6 (126.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 541.4 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
상기 생성물 29.6 g (1.0 mmol)에, 50.0 ㎖ 톨루엔, 0.22 g (2.0 mmol) 알릴글리시딜 에테르 및 4.0 xlO-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 29.8 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 및 에폭시 에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨 염임을 확인하였다.
실시예 8. 펜던트 알콕시실란 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 8.38 g (15.8 mmol)에, 468.63 g (1580.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.72 g (15.8 mmol) 1 ,3,5,7-테트라메틸사이클로실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 ~87 wt%의 평형에 도달한 후, 반응혼합물을 70 ℃에서 10.6 (126.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 541.4 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
29.6 g (1.0 mmol)의 상기 생성물에, 50.0 ㎖ 톨루엔, 0.85 g (5.2 mmol) 알릴트리메톡시실란 및 4.0 x10-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 30.3 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 트리메톡시실란 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
실시예 9. 펜던트 하이드라이드 및 알콕시실란 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 8.38 g (15.8 mmol)에, 468.63 g (1580.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.72 g (15.8 mmol) 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 -87 wt%의 평형에 도달한 후, 반응혼합물을 70 ℃에서 10.6 (126.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 541.4 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
상기한 생성물 29.6 g (1.0 mmol)에, 50.0 ㎖ 톨루엔, 0.32 g (2.0 mmol) 알릴트리메톡시실란 및 4.0 xlO-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 29.9 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 및 트리메톡시실란 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
실시예 10. 말단 알콕시실란 기를 보유한 술폰화 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염:
실시예 3에서 수득한 bearing 말단 하이드라이드 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리디메틸실록산 59.2 g (2.5 mmol)에 obtained in 실시예 3, 50.0 ㎖ 톨루엔, 1.24 g ( 6.5 mmol) 비닐트리에톡시실란, 8.0 x 10-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 12시간 동안 환류하였다. 이때, 규소 하이드라이드 결합과 비닐트리에톡시실란의 완전한 반응이 NMR에서 표시되었다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검 상태의 생성물 65.3 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 말단 트리에톡시실란 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
실시예 11. 말단 폴리에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 6에서 수득한 하이드라이드-말단 술폰화된 폴리디메틸실록산 11.8 g (0.5 mmol)에, 20.0 ㎖ 톨루엔, 0.32 g (1.3 mmol) 알릴폴리에테르 (PEG AM 250) 및 1.20 x 1O-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 이때, 규소 하이드라이드 결합과 알릴폴리에테르 분자의 완전한 반응이 1H NMR에 의해 표시되었다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 왁스상 고체로 생성물 12.1 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 말단 폴리에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다. 수득한 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 169.3 Pas이었다.
실시예 12. 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 2에서 수득한 술폰산 관능 사이클로테트라실록산 8.26 g (8.0 mmol)에, 474.7 g (1600.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 1.48 g (8.0 mmol) 1,1,3,3-테트라메틸-l,3-디비닐디실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 -87 wt%의 평형에 도달한 후, 반응혼합물을 70 ℃에서 10.8 g (128.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검으로서 생성물 411.0 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다. 수득한 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 5.4 Pas이었다.
실시예 13. 말단 아크릴레이트 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염:
실시예 5에서 수득한 에폭시-말단 술폰화된 폴리디메틸실록산 38.8 g (1.5 mmol)에, 50.0 ㎖ 톨루엔, 4.2 x 10-3　g의 of Ti(OPr)4 촉매 및 3.93 x10-5　g의 4-하이드록시 TEMPO를 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 115 ℃로 가열한 다음, 여기에 0.43 g의 아크릴산을 적하식으로 첨가하였다. 그 결과로 얻어진 혼합물을 115 ℃에서 48시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검으로서 생성물 39.0 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 말단 아크릴레이트 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다. 수득한 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 156.9 Pas이었다.
실시예 14. 펜던트 하이드라이드 및 폴리에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 8.38 g (15.8 mmol)에 468.63 g (1580.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.72 g (15.8 mmol) 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 ~87 wt%의 평형에 도달한 후에, 반응혼합물을 70 ℃에서 10.6 (126.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검으로서 생성물 541.4 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
상기한 생성물 14.8 g (0.5 mmol)에, 20.0 ㎖ 톨루엔, 0.45 g (1.0 mmol) 알릴폴리에테르 (PEG AM 450) 및 1.20 x10-4　g의 백금 촉매를 첨가하고나서 100 ℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검으로서 생성물 15.1 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 및 폴리에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
실시예 15. 펜던트 폴리에테르 및 에폭시 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 8.38 g (15.8 mmol)에, 468.63 g (1580.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.72 g (15.8 mmol) 1 ,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 ~87 wt%의 평형에 도달한 후에, 반응혼합물을 70 ℃에서 10.6 (126.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검으로서 생성물 541.4 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
상기 생성물 14.8 g (0.5 mmol)에, 20.0 ㎖ 톨루엔, 0.45 g (1.0 mmol) 알릴폴리에테르 (PEG AM 450) 및 1.20 xlO-4　g의 백금 촉매를 첨가하고 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 왁스상 고체로서 생성물 15.2 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 및 폴리에테르 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
상기 생성물 15.2 g (0.5 mmol)에, 20.0 ㎖ 톨루엔, 0.12 g (1.0 mmol) 1,2-에폭시-4-비닐사이클로헥센 및 1.20 x10-4　g의 백금 촉매를 첨가하고 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 왁스상 고체로서 생성물 15.3 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 폴리에테르 및 에폭시 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
실시예 16. 펜던트 하이드라이드 및 에폭시 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 8.38 g (15.8 mmol)에, 468.63 g (1580.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 3.72 g (15.8 mmol) 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산을 첨가하고나서 실온에서 교반하였다. 선형 실록산 ~87 wt%의 평형에 도달한 후에, 반응혼합물을 70 ℃에서 10.6 (126.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 점성 검으로서 생성물 541.4 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 기를 보유한 술폰산 관능폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
상기 생성물 14.8 g (0.5 mmol)에, 20.0 ㎖ 톨루엔, 0.12 g (1.0 mmol) 1,2-에폭시-4-비닐사이클로헥센 및 1.20 x10-4　g의 백금 촉매를 첨가하고 100 ℃에서 12시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 왁스상 고체로서 생성물 14.9 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 하이드라이드 및 에폭시 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다.
실시예 17. 말단 비닐 기를 보유한 카복실산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 55.5 g (0.99 M) 포타슘 하이드록사이드 및 200 ㎖ 물을 투입하였다. 얻어진 용액을 60 ℃로 가열하고나서 49.26 g (0.3M)의 유제놀을 교반 하에 첨가하고 온도를 100 ℃로 승온하였다. 상기 용액에 50 ㎖ 물에 용해된 45.3 g (0.48M) 클로로아세트산을 1시간에 걸쳐 첨가하였다. 얻어진 용액을 100-105 ℃에서 3시간 동안 추가 교반하였다. 이때, 반응 혼합물의 pH는 80 ℃의 온도에서 묽은 HCl (~ 5M)을 부가를 통해 약 2.0이 되었다. 얻어진 반응혼합물을 10 ℃로 냉각한 결과, 카복실산 관능 유제놀이 백색 침전물로 수득되었다. 이 침전물을 수집하여 세척한 후 NMR로 특성 분석하였다.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 8.88 g (0.04M)의 상기 생성물, 7 g (0.1 M) 요도프로판, 100 ㎖ 톨루엔 및 14.8 g (0.08M) 트리부틸아민을 투입하였다. 얻어진 용액을 90-95 ℃도 가열하고 이 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 형성된 고체를 반응혼합물에서 여과분리하였다. 여과물을 수집하여 묽은 HCl (1 N)로 세척한 다음, 탈이온수로 수세하였다. 이 용액을 감압하에 진공스트리핑하여 카복실산 관능 유제놀의 에스테르 유도체를 수득하였다.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 11.0 g (0.041 M)의 상기 생성물과, 0.001 g 백금 촉매를 투입하고, 90 ℃로 가열한 다음, 2.4 g (0.01 M) 테트라메틸사이클로테트라실록산을 10분에 걸쳐 적하하고나서, 16시간 동안 교반하여 카복실산 에스테르 관능화된 테트라메틸사이클로테트라실록산을 수득하였다.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 6.5 g (0.005M)의 상기 생성물, 및 25 ㎖ 에탄올을 투입하고나서 교반하였다. 이 용액에 5 ㎖ 물에 용해된 0.8 g (0.02M) 수산화나트륨을 첨가하고, 얻어진 용액을 80-85 ℃로 가열하고, 이 온도에서 3시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 6N HCl로 산성화한 다음, 물 100 ㎖를 주입하였다. 다음 생성물을 100 ㎖ 에틸 아세테이트로 추출하고, 수세한 다음, 감압하에 진공스트리핑하여 카복실산 관능 테트라메틸사이클로테트라실록산을 수득하였다 (수율: 80%).
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 1.4 g (0.00125M)의 상기 생성물, 74g (0.25M) 옥타메틸사이클로테트라실록산, 0.46 g (0.0025M) 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 및 1.0 g 황산을 투입하였다. 얻어진 용액을 60 ℃로 가열하고 60-65 ℃에서 16시간 동안 교반하고, 50 ℃로 냉각한 다음, 200 ㎖ 헥산, 및 10 g 함습 중탄산나트륨을 첨가하였다. 그 결과로 얻어진 슬러리를 50-55 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 여과하고, 헥산으로 세척한 다음, 감압하에 진공스트리핑하여 말단 비닐 기를 갖는 카복실레이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다.
실시예 18. 펜던트 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
실시예 1에서 수득한 술폰산 관능 디실록산 4.7 g (7.9 mmol)에, 234.3 g (790.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 5.4 g (15.8 mmol) 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라비닐사이클로테트라실록산을 첨가하고 실온에서 교반하였다. ~87%의 평형에 도달한 후에, 반응혼합물을 70 ℃에서 5.3 (63.0 mmol) 함습 중탄산나트륨을 사용하여 중화하였다. 반응 혼합물을 감압하에 진공 스트리핑하여 왁스상 고체로서 생성물 215.0 g을 수득하였다. 생성물의 NMR 분석에서 수득한 폴리머가 펜던트 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 나트륨염인 것으로 확인되었다. 수득한 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 19.3 Pas이었다.
실시예 19. 말단 하이드라이드 기를 보유한 카복실산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 55.5 g (0.99 M) 포타슘 하이드록사이드 및 200 ㎖ 물을 투입하였다. 이 용액을 60 ℃로 가열한 다음 교반하에 49.26 g (0.3M) 유제놀을 첨가하고 온도를 100 ℃로 승온하였다. 상기 용액에 50 ㎖ 물에 용해된 45.3 g (0.48 ) 클로로아세트산을 1시간에 걸쳐 첨가하였다. 얻어진 용액을 100-105 ℃에서 3시간동안 추가 교반하였다. 이때, 반응 혼합물의 pH는 80 ℃의 온도에서 묽은 HCl (~ 5M)을 부가를 통해 약 2.0이 되었다. 얻어진 반응혼합물을 10 ℃로 냉각한 결과, 카복실산 관능 유제놀이 백색 침전물로 수득되었다. 이 침전물을 수집하여 세척한 후 NMR로 특성 분석하였다.
1H NMR: (ppm) 3.25 (d, 2H), 3.63 (s, 3H), 4.25 (s, 2H), 5.15 (d, 2H), 5.90 (m, 1H), 6.45-6.70 (m, 3H)
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 8.88 g (0.04M)의 상기 생성물, 17 g (0.1 M) 요오도프로판, 100 ㎖ 톨루엔 및 14.8 g (0.08M) 트리부틸아민을 투입하였다. 이 용액을 90-95 ℃로 가열하고 이 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 형성된 고체를 반응혼합물로부터 여과 분리하였다. 여과물을 수집하여 묽은 HCI (1 N)로 충분히 세척한 다은 탈이온수로 수세하였다. 이 용액을 감압하에 진공스트리핑하여 카복실산 관능 유제놀의 에스테르 유도체를 수득하였다.
1H NMR: (ppm) 0.92 (m, 3H), 1.70 (m, 2H), 3.38 (m, 2H), 3.90 (s, 3H), 4.19 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.10 (d, 2H), 5.95 (m, 1H), 6.65-6.85 (m, 3H)
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 11.0 g (0.041 M)의 상기 생성물과 0.001 g (50 ppm) 백금 촉매를 투입하고, 얻어진 용액을 90 ℃로 가열하였다. 다음, 2.4 g (0.01 M) 테트라메틸사이클로테트라실록산을 적하식으로 10분에 걸쳐 첨가하고 16시간 동안 교반하여, 카복실산 에스테르 관능화된 테트라메틸사이클로테트라실록산을 수득하였다.
H NMR: (ppm) 0.05 (m, 12H), 0.59 (m, 8H), 0.95 (m, 12H), 1.65 (m, 16H), 2.59 (m, 8H), 3.85 (m, 12H), 4.15 (m, 8H), 4.65 (s, 8H), 6.60-6.85 (m, 12H)
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 6.5 g (0.005M)의 상기 생성물과, 25 ㎖ 에탄올을 투입하고 교반하였다. 이 용액에, 5 ㎖ 물에 용해된 0.8 g (0.02M) 수산화나트륨을 첨가하여 80-85 ℃로 가열하고 이 온도에서 3시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 6N HCl로 산성화한 다음, 물 100 ㎖를 주입하였다. 다음, 생성물을 100 ㎖ 에틸 아세테이트로 추출하고, 수세한 다음, 감압하에 진공스트리핑하여 카복실산 관능 테트라메틸사이클로테트라실록산을 수득하였다 (수율: 80%).　
1H NMR: (ppm) 0.05 (m, 12H), 0.59 (m, 8H), 1.30 (m, 8H), 2.55 (m, 8H), 3.83 (s, 12H), 4.65 (s, 8H), 6.60-6.85 (m, 12H)
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 1.4 g (0.00125M)의 상기 생성물, 74g (0.25M) 옥타메틸사이클로테트라실록산, 0.33 g (0.0025M) 1,1,3,3-테트라메틸디실록산 및 1.0 g 황산을 투입하였다. 이 용액을 60 ℃로 가열하고 60-65 ℃에서 16시간 동안 교반하고, 50 ℃로 냉각한 다음, 200 ㎖ 헥산, 및 10 g 함습 중탄산나트륨을 첨가하였다. 그 결과로 얻어진 슬러리를 50-55 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 여과하고 헥산으로 세척한 다음 여과액을 감압하에 진공스트리핑하여 말단 하이드라이드 기를 갖는 카복실레이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 19.7 Pas이었다.
실시예 20. 말단 트리에톡시실릴 기를 보유한 카복실산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 실시예 19의 생성물 6 g (0.196 mM)과, 0.3 g (1.576 mM) 비닐트리에톡시실란 및 0.001 g 클로로플라틴산을 투입하였다. 이 용액을 80 ℃로 가열하고 80-90 ℃에서 16시간 동안 교반하여 말단 트리에톡시실릴 기를 갖는 카복실레이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 27.3 Pas이었다.
실시예 21. 말단 폴리에테르 기를 보유한 카복실산 관능 폴리오가노실록산의 나트륨염
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 6 g (0.196 mM)의 실시예 19 생성물, 0.2 g (0.5 mM) 알릴 말단 폴리에테르 (AM450 PEG, Clariant 제품) 및 0.001 g 클로로플라틴산을 투입하였다. 이 용액을 80 ℃로 가열하고 80-90 ℃에서 16시간 동안 교반하여 말단 폴리에테르 기를 갖는 카복실레이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 21.7 Pas이었다.
실시예 22. 말단 비닐 기를 갖는 포스페이트 관능 폴리오가노실록산
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 24.0 g (0.1 M) 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산, 68.0 g (0.41 M) 유제놀 및 0.001 g 백금 촉매를 투입하였다. 이 용액을 60 ℃로 가열하고 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 90-100 ℃에서 6시간 동안 추가 교반하여 유제놀 관능화된 사이클로테트라실록산 유도체를 수득하였다.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 17.9 g (0.02M)의 상기 생성물, 및 100 ㎖ 물에 용해된 4.5 g (0.08 M) 포타슘 하이드록사이드를 투입하였다. 이 용액을 90-95 ℃로 가열하고 이 온도에서 약 2시간동안 교반하여 용해시켰다. 얻어진 용액을 물이 완전히 제거될 때 까지 감압 농축하였다. 여기에 150 ㎖ 톨루엔을 첨가하고 50 ㎖ 톨루엔을 증류하여 잔류하는 물을 제거하였다. 이 용액을 80 ℃로 유지하면서 15.5 g (0.08 M) 디에틸클로로포스페이트를 15분에 걸쳐 적하식으로 첨가하였다. 얻어진 용액을 80-90 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 형성된 고체를 반응혼합물로부터 여과 분리하였다. 여과물을 2% 중탄산나트륨 용액으로 세척하고나서 수세하였다. 얻어진 용액을 감압하에 진공스트리핑하여 테트라메틸사이클로테트라실록산의 포스페이트 에스테르 유도체를 수득하였다.
3-목 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 14 g (0.01 M)의 상기 생성물, 및 50 ㎖ 6M HCI 용액을 투입하였다. 이 용액을 90 ℃로 가열하고 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 실온으로 냉각한 후 물을 제거하여 점성 생성물을 수득하였다. 이 생성물을 수세하고 에틸 아세테이트에 용해한 다음 황산나트륨으로 건조하였다. 얻어진 용액을 감압하에 진공스트리핑하여 테트라메틸사이클로테트라실록산의 인산 유도체(70 % 에스테르와 30 % 산의 혼합물)를 수득하였다.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 1.6 g (0.00125 M)의 상기 생성물, 74g (0.25M) 옥타메틸사이클로테트라실록산, 0.4 g (0.0025M) 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 및 1.0 g 황산을 투입하였다. 이 용액을 60 ℃로 가열하고 60-65 ℃에서 16시간 동안 교반한 다음, 50 ℃로 냉각하고 여기애 200 ㎖ 헥산, 및 10 g 함습 중탄산나트륨을 첨가하였다. 그 결과로 얻어진 슬러리를 50-55 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 여과하고, 헥산으로 세척한 다음, 감압하에 진공스트리핑하여 말단 비닐 기를 갖는 포스페이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 27.1 Pas이었다.
실시예 23. 말단 하이드라이드 기를 보유한 포스페이트 관능 폴리오가노실록산.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 24.0 g (0.1 M) 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산, 68.0 g (0.41 M) 유제놀 및 0.001 g 백금 촉매를 투입하였다. 이 용액을 60 ℃로 가열하고 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 90-100 ℃에서 6시간 동안 추가 교반하여 유제놀 관능화된 사이클로테트라실록산 유도체를 수득하였다.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 17.9 g (0.02M)의 상기 생성물 및 100 ㎖ 물에 용해된 4.5 g (0.08 M) 포타슘 하이드록사이드를 첨가하였다. 이 용액을 90-95 ℃로 가열하고 이 온도에서 2시간 동안 가열하여 용해시켰다. 얻어진 용액을 물의 완전제거를 위하여 진공 농축하였다. 150 ㎖ 톨루엔을 첨가하고 50 ㎖ 톨루엔을 증류하여 잔류하는 물을 제거하였다. 얻어진 용액을 80 ℃로 유지하면서 15.5 g (0.08 M) 디에틸클로로포스페이트를 15분에 걸쳐 적하식으로 첨가하였다. 얻어진 용액을 80-90 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 형성된 고체를 반응혼합물로부터 여과 분리하였다. 여과물을 2% 중탄산나트륨으로 세척하고나서 수세하였다. 얻어진 용액을 감압하에 진공스트리핑하여 테트라메틸사이클로테트라실록산의 포스페이트 에스테르 유도체를 수득하였다.
3-목 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 14 g (0.01 M)의 상기 생성물 및 50 ㎖ 6M HCl 용액을 투입하였다. 이 용액을 90 ℃로 가열하고 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 실온으로 냉각하고, 물을 제거 하여 점성 생성물을 수득하였다. 이 생성물을 수세하고, 에틸 아세테이트에 용해한 다음 황산 나트륨으로 건조하였다. 얻어진 용액을 감압하에 진공스트리핑하여 테트라메틸사이클로테트라실록산의 인산 유도체 ( 70 % 에스테르와 30 % 산의 혼합물)를 수득하였다.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 1.6 g (0.00125M)의 상기 생성물, 74g (0.25M) 옥타메틸사이클로테트라실록산, 0.33 g (0.0025M) 1,1,3,3-테트라메틸디실록산 및 1.0 g 황산을 투입하였다. 이 용액을 60 ℃로 가열하고 60-65 ℃에서 16시간 동안 교반한 후 50 ℃로 냉각하고, 여기에 200 ㎖ 헥산, 및 10 g 함습 중탄산나트륨을 첨가하였다. 그 결과로 얻어진 슬러리를 50-55 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 여과하고 헥산으로 세척한 다음, 여과액을 감압하에 진공스트리핑하여 말단 하이드라이드 기를 갖는 포스페이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 37.6 Pas이었다.
실시예 24. 말단 트리에톡시실릴 기를 보유한 포스페이트 관능 폴리오가노실록산.
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 6 g (0.2 mM)의 실시예 23 생성물, 0.075 g (0.4 mM) 비닐트리에톡시실란 및 0.001 g 클로로플라틴산을 투입하였다. 이 용액을 80 ℃로 가열하고 80-90 ℃에서 16 시간동안 교반하여 말단 트리에톡시실릴 기를 갖는 포스페이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다.
실시예 25. 말단 폴리에테르 기를 갖는 포스페이트 관능 폴리오가노실록산
3-목 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 6 g (0.2 mM)의 실시예 23 생성물, 0.18 g (0.4 mM) 알릴 말단 폴리에테르 (AM450 PEG, Clariant 제품) 및 0.001 g 클로로플라틴산을 투입하였다. 이 용액을 80 ℃로 가열하고 80-90 ℃에서 16 시간 동안 교반하여 말단 폴리에테르 기를 갖는 포스페이트 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 21.7 Pas이었다.
실시예 26. 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산.
실시예 2에서 수득한 술폰산 관능 사이클로테트라실록산 8.26 g (8.0 mmol)에, 474.5 g (1600.0 mmol) 옥타메틸테트라사이클로실록산 및 1.48 g (8.0 mmol) 1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디비닐디실록산을 첨가하고 실온에서 교반하였다. 6시간 후, 선형 실록산 -87 wt%의 평형에 도달하여 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산을 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 29.7 Pas이었다.
실시예 27. 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 은 염.
실시예 24에서 수득한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산 10.00 g (0.3 mmol)에, 0.28g (1.2 mmol) 함습 산화은을 첨가하고 나서 70 ℃에서 6 시간동안 교반한 결과 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산이 점성 검으로 수득되었다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 55.8 Pas이었다.
실시예 28. 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 마그네슘염.
실시예 24에서 수득한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산 10.00 g (0.3 mmol)에 0.03 g (0.6 mmol) 함습 산화마그네슘을 첨가하고 나서 70 ℃에서 6시간 동안 교반한 결과 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 마그네슘 염이 ㅈ점성 검으로 수득되었다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 508.6 Pas이었다.
실시예 29. 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 리튬염.
실시예 24에서 수득한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산 10.00 g (0.3 mmol) ㅇ에, 0.03 g (1.2 mmol) 함습 수산화리튬을 첨가하고 나서 70 ℃에서 6시간 동안 교반한 결과, 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산의 리튬염이 점성 검으로 수득되었다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 10.6 Pas이었다.
실시예 30. 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 트리에틸암모늄염.
실시예에서 수득한 술폰산 관능 폴리디메틸실록산 0.00 g (0.3 mmol)에, 0.12 g (1.2 mmol) 트리에틸아민을 첨가하고 나서, 실온에서 6시간 동안 교반하여, 말단 비닐 기를 보유한 술폰산 관능 폴리오가노실록산의 트리에틸암모늄염을 점성 검으로 수득하였다. 상기 폴리머의 점도는 20 ℃에서 HAAKE 레오미터로 측정한바 10 rad/s의 전단속도에서 5.6 Pas이었다.

Claims (37)

  1. 하기 식(I)을 가지는 관능화된 이온성 실리콘:
    M1 aM2 bM3 cD1 dD2 eD3 fT1 gT2 hT3 iQj (I)
    여기서:
    M1　= R1R2R3SiO1/2
    M2　= R4R5R6SiO1/2
    M3　= R7R8R9SiO1/2
    D1　= R10R11SiO2/2
    D2　= R12R13Si02/2
    D3　= R14R15Si02/2
    T1　= R16Si03/2
    T2　= R17Si03/2
    T3　= R18Si03/2
    Q = SiO4/2
    [여기서 R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16은 1 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 또는 플루오로 함유 1가의 탄화수소 라디칼이고;
    R4, R12, R17은 식(Ⅱ): -A-Ix-Mn y+ 을 가지며 이온-쌍을 보유하는 1가의 라디칼 (여기서 A는 2가의 탄화수소 또는 하이드로카본옥시 기에서 선택되는, 적어도 하나의 스페이싱 원자를 가지는 스페이싱 기이고; I는 설포네이트-SO3 -, 설페이트 -OSO3 2-, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2-　및 포스페이트 -OPO3 2-　기로부터 선택되는 이온성 기이고; M은 수소, 또는 알칼리 금속, 알칼리토금속, 전이금속, 금속, 금속착체, 4차 암모늄 및 포스포늄 기, 유기 양이온, 알킬 양이온, 양이온성 탄화수소 및 양이온성 바이오폴리머에서 독립적으로 선택되는 양이온임); 또는 식 (Ⅲ): -R'-NR"2 +-R"'-I- 을 가지는 쯔비터 이온 (여기서 R'는 1 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고, R"는 1 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이며, R"'는 2 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고; 여기서 I는 위에서 정의한 바와 같음)이고,
    여기서 첨자 x 및 y는 독립적으로 1 내지 6이고, x는 n과 y의 곱이며,
    첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j는 영(0) 또는 양수이되, 합 a+b+c+d+e+f+g+h+i+j는 2보다 크거나 같고 6000 보다 작거나 같으며, b+e+h는 영(0) 보다 크고, c+f+i는 영(0)보다 크고,
    상기 1가의 탄화수소 라디칼이 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, iso-프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2,2,4-트리메틸펜틸, 노닐, 데실, 사이클로알킬 라디칼 및 아릴 기로 이루어진 군에서 선택되고, 그리고
    각각의 R7, R14　및 R18이 하기 식 (1) 내지 (11)에서 선택된 1가의 탄화수소 라디칼인, 관능화된 이온성 실리콘:
    Figure 112020066857446-pct00023
    (1)
    Figure 112020066857446-pct00024
    (2)
    Figure 112020066857446-pct00025
    (3)
    Figure 112020066857446-pct00026
    (4)
    Figure 112020066857446-pct00027
    (5)
    Figure 112020066857446-pct00028
    (6)
    Figure 112020066857446-pct00029
    (7)
    Figure 112020066857446-pct00030
    (8)
    Figure 112020066857446-pct00031
    (9)
    Figure 112020066857446-pct00032
    (10)
    Figure 112020066857446-pct00033
    (11)
    여기서, R21, R26, R29, R30, R33, R34, R40, R46, R47, R52, R63은 독립적으로 -H, -OH, -R66, 및 1 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족 및 방향족 1가의 탄화수소에서 선택되고, 여기서 R66 은 수소와, 1 내지 60의 탄소원자를 가지는 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되며,
    R22, R23, R24, R25, R27, R28, R31, R32, R35, R36, R37, R38, R39, R41, R42, R43,　R44,　R45,　R48,　R51,　R53,　R56,　R57, R59,　R60, R61, R62는 독립적으로 수소, 1 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족 및 방향족 1가의 탄화수소에서 선택되고,
    R58은 2 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족 및 방향족 1가의 탄화수소이고,
    R49, R50, R54, R55는 독립적으로 -H, -CtH2tOH 및 1 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족 및 방향족 1가의 탄화수소에서 선택되고, 여기서 t는 양의 정수이며,
    L은 할로겐, OR64, -CO(O)R65,-N=CR66 2, -NCO, -NC(0)R67, -C=N, -N=N 및 -NR68 2에서 선택되는 1가의 라디칼이고, 여기서 R64, R65, R66, R67, R68은 독립적으로 수소와, 1 내지 60 탄소원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고,
    Z는 독립적으로 할로겐, OR64A, -CO(O)R65,-N=CR66 2, -NCO, -NC(O)R67, -C=N, -N=N 및 -NR68A 2　에서 선택되는 1가의 라디칼이고, 여기서 R65, R66, R67은 독립적으로 수소와, 1 내지 60 탄소원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, R64A는 2 내지 60 탄소원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, R68A는 2 내지 60 탄소원자를 함유하는 알케닐, 사이클로알킬 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되며,
    X는 -CHR65-, -0-, -NR65- 및 -S- 연결결합들에서 선택되는 2가의 라디칼이고, Y 및 B는 1 내지 60 탄소원자를 함유하는 선형, 가지형, 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 아르알킬 라디칼에서 선택되는 2가의 라디칼이고;
    R69는 수소, 또는 1 내지 20 탄소원자 또는 헤테로원자를 가지는 1가의 알킬 라디칼이고,
    첨자 n은 영(0) 또는 양의 정수로서 0 내지 60 범위의 값을 가지며,
    첨자 o는 양의 정수로서 1 내지 60 범위의 값을 가지며, 첨자 p, q 및 r은 영(0) 또는 양의 정수이며, 독립적으로 0 내지 100의 범위 내의 값에서 선택되나, 단 p+q+r은 1이거나 1 보다 크고, s는 영(0) 또는 양의 정수로서 0 내지 2의 값을 가지며, t, u, v 및 x는 영(0) 또는 양의 정수이나, 단 t+u+v+x는 1이거나 1보다 크고, w는 양의 정수임].
  2. 제1항에 있어서, R4, R12, R17이 이온-쌍을 보유하는 1가의 라디칼이며, 식 (Ⅱ)를 가지는 관능화된 이온성 실리콘:
    -A-Ix -Mn y + (Ⅱ).
  3. 제1항에 있어서, R4, R12, R17이 식 (Ⅲ)을 가지는 쯔비터이온인, 관능화된 이온성 실리콘:
    -R'-NR"2 +-R"'-I- (Ⅲ)
    [여기서 I는 설포네이트-SO3 -, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2-　및 포스페이트 -OPO3 2-　기로부터 선택되는 이온성 기임].
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 사이클로알킬 라디칼이 독립적으로 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 메틸사이클로헥실 라디칼로 이루어진 군에서 선택된 것인, 관능화된 이온성 실리콘.
  6. 제1항에 있어서, 상기 아릴 기가 독립적으로 페닐, 나프틸; o-, m- 및 p-톨릴, 자일릴, 에틸페닐, 및 벤질로 이루어진 군에서 선택된 것인, 관능화된 이온성 실리콘.
  7. 제1항에 있어서, 상기 2가의 탄화수소 기가 -(CHR')kC6H4(CH2)l-, -CH2CH(R1R')(CH2)kC6H4-, 및 -CH2CH(R')(CH2)lC6H3R"- 로 이루어진 군에서 선택되는 아릴렌기이고, 여기서 R'는 수소 또는 R1로 정의되며, 여기서 R1 은 1 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 또는 플루오로 함유 1가의 탄화수소 라디칼이고; R"는 1 내지 20 탄소원자, 황 원자(들), 질소 원자(들), 산소 원자(들) 또는 상기 원자들의 조합을 함유하는 1가의 라디칼이고, 여기서 l은 0 내지 20의 값을 가지고, k는 0 내지 20인, 관능화된 이온성 실리콘.
  8. 제1항에 있어서, 상기 2가의 탄화수소 기는 식 -(CHR19)m-의 알킬렌 기이고, 여기서 m은 1 내지 20의 값을 가지며, R19는 수소 또는 R1이고, 여기서 R1 은 1 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 또는 플루오로 함유 1가의 탄화수소 라디칼인, 관능화된 이온성 실리콘.
  9. 제1항에 있어서, 상기 2가의 하이드로카본옥시 기는 -(CHR19)m-(0-(CH(R19)CH2-0)m'-(CH2)l 으로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 R19는 수소 또는 R1이고 , 여기서 R1 은 1 내지 60 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 또는 플루오로 함유 1가의 탄화수소 라디칼이고; l은 1 내지 20의 값을 가지고, m은 0 내지 20을 가지며, m'은 0 내지 50의 값을 가지는, 관능화된 이온성 실리콘.
  10. 제1항에 있어서, 식 (Ⅱ)에서 M은 독립적으로 Li, Na, K, Cs, Mg, Ca, Ba, Zn, Cu, Fe, Ni, Ga, Al, Mn, Cr, Ag, Au, Pt, Pd, Pb, Sb, Sn, Ru, 및 Rh 또는 이들의 다가 형태들로부터 선택되는 양이온인, 관능화된 이온성 실리콘.
  11. 삭제
  12. 제1항에 있어서, R69가 1 내지 10 탄소원자 또는 아실 기를 함유하는 1가의 알킬 라디칼인, 관능화된 이온성 실리콘.
  13. 제12항에 있어서, R69가 1 내지 8 탄소원자 또는 아실 기를 함유하는 1가의 알킬 라디칼인, 관능화된 이온성 실리콘.
  14. 제1항에 있어서, R69가 에폭시 기 또는 아민 함유 라디칼인, 관능화된 이온성 실리콘.
  15. 제1항에 있어서, 상기 이온성 기가 설포네이트 기인, 관능화된 이온성 실리콘.
  16. 제1항에 있어서, 상기 이온성 기가 카복실레이트 기인, 관능화된 이온성 실리콘.
  17. 제2항에 있어서, 상기 이온성 기가 포스페이트 기인, 관능화된 이온성 실리콘.
  18. 제1항에 있어서, 상기 식 (I)의 실리콘이 말단 에폭시 에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 펜던트 에폭시 에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 펜던트 알콕시실란 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 알콕시실란 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 비닐 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 폴리에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 규소 하이드라이드 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 및 말단 아크릴레이트 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산으로부 이루어진 군에서 선택되는, 관능화된 이온성 실리콘.
  19. 제1항에 있어서, 상기 식 (I)의 실리콘이 말단 에폭시 에테르 기들, 펜던트 에폭시 에테르 기들, 펜던트 알콕시실란 기들, 말단 알콕시실란 기들, 말단 비닐 기들, 펜던트 비닐 기들, 말단 폴리에테르 기들, 펜던트 폴리에테르 기들, 말단 규소 하이드라이드 기들, 펜던트 규소 하이드라이드 기들, 말단 아크릴레이트 기들 및 펜던트 아크릴레이트 기들로 이루어진 군에서 선택된 관능 기들 중 2 이상의 조합을 보유한 설포네이트 관능오르가노실록산인, 관능화된 이온성 실리콘.
  20. 제1항에 있어서, 그 조성물이 엘라스토머, 코폴리머, 겔 및 에멀젼으로 이루어진 군에서 선택되는 형태로 된, 관능화된 이온성 실리콘.
  21. 제1항에 있어서, 그 조성물이 산-촉매촉진 개환 중합, 축합 반응, 및 부가 반응을 위한 촉매로 유용한, 관능화된 이온성 실리콘.
  22. 제1항에 있어서, 그 조성물이 원자 이동 라디칼 중합 및 가역적 부가 프라그멘테이션(fragmentation) 사슬이동 중합 반응을 위한 매크로개시제(macroinitiator)로 유용하며, 하나 이상의 블록으로 관능화된 이온성 실리콘을 포함하여 구성되는 블록 코폴리머 조성물을 제공할 수 있는, 관능화된 이온성 실리콘.
  23. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘 및 헬스 케어제를 포함하여 구성되는, 헬스 케어 조성물.
  24. 제23항에 있어서, 상기 헬스 케어제는 금속재료(metals), 금속 이온들, 바이오액티브들(bioactives), 항여드름제, 노화방지제, 충치방지제, 항진균제, 항균제, 항산화제, 항암제, 항바이러스제, 소염제, 항응혈제, 지혈제, 박리제, 호르몬, 호르몬 유사체, 엔자임, 프로틴 및 펩티드, 약용 화합물, 외용진통제, 구강 케어제, 구강 케어 약제, 산화제, 환원제, 피부보호제, 에센셜 오일, 방충제, UV광흡수제, 솔라 필터(solar filters), 안료, 수화제, 비타민 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 포함하여 구성되는, 헬스 케어 조성물.
  25. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘을 포함하고, 하나 이상의 약물전달시스템, 경피 패치, 상처치유 패치, 상처 드레싱 패치, 흉터 감소용 패치, 경피 이온토포레시스(iontophoresis), 조직공학용 지지체(scaffold for tissue engineering), 항균 디바이스(anti-microbial devices), 상처관리 디바이스(wound management devices), 안과용 디바이스(ophthalmic devices), 바이오인서어트(bioinserts), 인공기관 또는 신체 임플란트(prostheses and body implants)를 더 포함하여 구성되는, 헬스 케어 제품.
  26. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘을 포함하고, 하나 이상의 계면활성제, 유화제, 용매, 에몰리언트, 보습제, 습윤제, 안료, 착색제, 방향제, 살생물제, 방부제, 킬레이트제, 산화제, 항균제, 항진균제, 발한억제제, 박리제, 호르몬, 호르몬 유사체, 엔자임, 프로틴 및 펩티드, 약용 화합물, 비타민, 알파-하이드록시 산, 베타-하이드록시 산, 레티놀, 니아신아미드, 피부미백제, 염류, 전해질, 알코올, 폴리올, 자외선흡수제, 식물추출물, 유기 오일, 왁스, 증점제, 입자상 필러, 실리콘, 점토, 가소제, 폐색제(occlusives), 감각개선제(sensory enhancers), 에스테르, 레진, 막형성제, 필름형성제 또는 고굴절율 재료를 더 포함하여 구성되는, 퍼스널 케어 제품.
  27. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘을 포함하고, 하나 이상의 스프레이, 스틱 및 롤-온 제품을 포함하는 발한억제제/데오도런트, 쉐이빙제, 스킨 로션, 모이스쳐라이져, 토너, 목욕제, 클렌징제, 샴푸, 콘디셔너, 조합된 샴푸/콘디셔너, 무스, 스타일링 겔, 헤어스프레이, 모발염색제, 모발색제, 모발표백제, 웨이빙제, 헤어스트레이트너, 네일폴리시, 네일폴리시 리무버, 네일 크림 및 로션, 각질 연화제, 썬스크린, 방충제, 노화방지제, 립스틱, 화운데이숀, 페이스 파우더, 아이라이너, 아이쉐도우, 블러쉬, 메이크업, 마스카라, 모이스쳐라이징 조제, 화운데이숀, 바디 및 핸드 조제, 스킨케어 조제, 페이스 및 넥 조제, 토닉, 드레싱, 헤어 그루밍 에이드, 에어로졸 픽사티브, 향 조제, 애프터쉐이브, 메이크-업 조제, 소프트 포커스 용품, 밤 및 낮 스킨케어 조제, 비-착색 모발 조제, 태닝 조제, 합성 및 비-합성 비누바, 핸드 리퀴드, 노우즈 스트립, 퍼스널 케어용 부직포 용품, 베이비로션, 베이비 배스 및 샴푸, 베이비 콘디셔너, 쉐이빙 조제, 큐컴버 슬라이스, 스킨 패드, 메이크업 리무버, 페이셜 클렌징제, 콜드크림, 썬스크린제, 무스, 스프리츠, 페이스트 마스크 및 머드, 페이스 마스크, 콜로뉴 및 화장수, 헤어 큐티클 코트, 샤워겔, 페이스 및 바디 워시, 퍼스널 케어 린스-오프제, 겔, 포움 배스, 스크러빙 클렌저, 아스트린젠트, 네일 콘디셔너, 아이쉐도우 스틱, 페이스 또는 아이용 파우더, 립밤, 립글로스, 헤어케어 펌프 스프레이 및 기타 비-에어로졸 스프레이, 헤어-프리즈-콘트롤 겔, 헤어 리브-인 콘디셔너, 헤어 포마드, 헤어 디탱글링제, 모발 고정제, 헤어 블리치제, 스킨 로션, 프리쉐이브 및 프리일렉트릭 쉐이브, 무수 크림 및 로션, 유/수형, 수/유형, 멀티플 매크로 및 마이크로 에멀젼, 내수성 크림 및 로션, 여드름피부용 조제, 구강세척제, 마사지 오일, 치약, 클리어 겔 및 스틱, 연고 베이스, 국부 상처치유제, 에어로졸 탈크, 배리어 스프레이, 비타민 및 노화방지 조제, 허브추출물 조제, 배스 솔트, 배스 및 바디 밀크, 헤어 스타일링 에이드, 헤어-, 아이-, 네일- 및 스킨-소프트 용품, 방출 조절 퍼스널 케어제, 헤어 콘디셔닝 미스트, 스킨 케어 모이스쳐라이징 미스트, 스킨 와이프, 포어 스킨 와이프, 포어 클렌저, 블레미시 리듀서, 스킨 엑스폴리에이터, 박피개선제, 스킨 타월레트 및 클로스, 제모제, 퍼스널 케어 윤활제, 네일 착색 조제, 피부에 적용되는 의약 조성물의 국부 적용을 위한 약물 전달 시스템 또는 상기한 제품들의 적어도 1종을 포함하는 조합들을 포함하여 구성되는, 퍼스널 케어 제품.
  28. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘과 방오 작용제를 포함하는, 방오 제품.
  29. 제28항에 있어서, 상기 방오 작용제가 양이온성 방오제, 금속 이온, 금속-유기 착체, 4,5-디클로로-2-옥틸-2H-이소티아졸-3-온, 벤잘코늄 클로라이드, 또는 지네브(Zineb) 중의 1종 이상을 포함하여 구성되는, 방오 제품.
  30. 제28항에 있어서, 페인트, 구조물 코팅, 석조물 코팅, 또는 선박 코팅을 포함하여 구성되는 방오 제품.
  31. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘과, 농업제를 포함하며, 상기 농업제가 비료, 미생물영양소, 살충제, 제초제, 살서제 및 살비제 중의 하나 이상을 포함하는 군에서 선택되는, 농업 제품.
  32. 제31항에 있어서, 비료용 코팅을 더 포함하여 구성되는, 농업제품.
  33. 제31항의 농업제품을 포함하여 구성되는, 종자 코팅.
  34. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘을 포함하여 구성되는 농업제용 슈퍼스프레더(superspreader).
  35. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘을 포함하여 구성되며, 추가로 자동차용품, 가정용품, 페인트, 코팅, 세탁 세제, 직물처리제, 오일 및 가스, 연료전지, 전자용품, 농업용품, 멤브레인, 접착제, 실란트, 주입 성형성 및 압축 성형성 러버 및 플라스틱, 및 각종 실리콘계 러버로 이루어진 군에서 선택되는, 용품.
  36. 제1항의 관능화된 이온성 실리콘 조성물을 0.01mol%-100mol% 함유하는 오일 및 가스-제품에 사용하기 위한 탄화수소 스트림용 플로우 첨가제.
  37. 하기 식(I)을 가지는 관능화된 이온성 실리콘:
    M1 aM2 bM3 cD1 dD2 eD3 fT1 gT2 hT3 iQj (I)
    여기서:
    M1　= R1R2R3SiO1/2
    M2　= R4R5R6SiO1/2
    M3　= R7R8R9SiO1/2
    D1　= R10R11SiO2/2
    D2　= R12R13Si02/2
    D3　= R14R15Si02/2
    T1　= R16Si03/2
    T2　= R17Si03/2
    T3　= R18Si03/2
    Q = SiO4/2
    [여기서 R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16은 1 내지 60개의 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 또는 플루오로 함유 1가의 탄화수소 라디칼이고;
    R4, R12, R17은 식(Ⅱ): -A-Ix-Mn y+ 을 가지며 이온-쌍을 보유하는 1가의 라디칼 (여기서 A는 2가의 탄화수소 또는 하이드로카본옥시 기에서 선택되는, 적어도 하나의 스페이싱 원자를 가지는 스페이싱 기이고; I는 설포네이트-SO3 -, 설페이트 -OSO3 2-, 카복실레이트 -COO-, 포스포네이트 -PO3 2-　및 포스페이트 -OPO3 2-　기로부터 선택되는 이온성 기이고; M은 수소, 또는 알칼리 금속, 알칼리토금속, 전이금속, 금속, 금속착체, 4차 암모늄 및 포스포늄 기, 유기 양이온, 알킬 양이온, 양이온성 탄화수소 및 양이온성 바이오폴리머에서 독립적으로 선택되는 양이온임); 또는 식 (Ⅲ): -R'-NR"2 +-R"'-I- 을 가지는 쯔비터 이온 (여기서 R'는 1 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고, R"는 1 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이며, R"'는 2 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼이고; 여기서 I는 위에서 정의한 바와 같음)이고,
    R7, R18은 각각 독립적으로 -OR20, 수소, 불포화 1가의 라디칼, 1가의 에폭시 기-함유 라디칼, 1가의 황 원자-함유 라디칼, 라디칼을 함유하는 1가의 유기실란 기 및 1가의 하이드록실 기; 및 할로겐 모이어티, 카복실레이트 모이어티, 이민 모이어티, 이소시아네이트 모이어티, 아미드 모이어티, 나이트릴 모이어티, 또는 알킬 기 이외의 모이어티를 함유하는 3차 아민 모이어티 중의 하나 이상을 함유하는 1가의 탄화수소;에서 선택되는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
    R14는 각각 독립적으로 -OR20, 불포화 1가의 라디칼, 1가의 에폭시 기-함유 라디칼, 1가의 황 원자-함유 라디칼, 라디칼을 함유하는 1가의 유기실란 기 및 1가의 하이드록실 기; 및 할로겐 모이어티, 카복실레이트 모이어티, 이민 모이어티, 이소시아네이트 모이어티, 아미드 모이어티, 나이트릴 모이어티, 또는 알킬 기 이외의 모이어티를 함유하는 3차 아민 모이어티 중의 하나 이상을 함유하는 1가의 탄화수소;에서 선택된 1가의 탄화수소 라디칼이고,
    여기서 R20은 l 내지 60 탄소원자 또는 헤테로원자를 함유하는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
    여기서 첨자 x 및 y는 독립적으로 1 내지 6이고, x는 n과 y의 곱이며,
    첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j는 영(0) 또는 양수이되, 합 a+b+c+d+e+f+g+h+i+j는 2보다 크거나 같고 6000 보다 작거나 같으며, b+e+h는 영(0) 보다 크고, c+f+i는 영(0)보다 크고,
    상기 1가의 탄화수소 라디칼이 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, iso-프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2,2,4-트리메틸펜틸, 노닐, 데실, 사이클로알킬 라디칼 및 아릴 기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 식 (I)의 실리콘이 말단 에폭시 에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 펜던트 에폭시 에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 펜던트 알콕시실란 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 알콕시실란 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 비닐 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 폴리에테르 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 말단 규소 하이드라이드 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산, 및 말단 아크릴레이트 기를 보유한 설포네이트 관능 폴리오가노실록산으로 이루어진 군에서 선택되고, 그리고
    상기 식 (I)의 실리콘이 말단 에폭시 에테르 기들, 펜던트 에폭시 에테르 기들, 펜던트 알콕시실란 기들, 말단 알콕시실란 기들, 말단 비닐 기들, 펜던트 비닐 기들, 말단 폴리에테르 기들, 펜던트 폴리에테르 기들, 말단 규소 하이드라이드 기들, 펜던트 규소 하이드라이드 기들, 말단 아크릴레이트 기들 및 펜던트 아크릴레이트 기들로 이루어진 군에서 선택된 관능 기들 중 2 이상의 조합을 보유한 설포네이트 관능오르가노실록산임].
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8835583B2 (en) * 2012-01-04 2014-09-16 Momentive Performance Materials Inc. Free radical polymerizable compositions comprising ionic silicones
US8703881B2 (en) * 2012-01-04 2014-04-22 Momentive Performance Materials Inc. Curable compositions of ionic silicones
WO2013103536A1 (en) * 2012-01-04 2013-07-11 Momentive Performance Materials Inc. Polymer composites of silicone ionomers
US10913921B2 (en) 2014-06-18 2021-02-09 HEX Performance, LLC Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods
US9801805B2 (en) * 2014-12-16 2017-10-31 Momentive Performance Materials Inc. Personal care composition comprising silicone network
US9839602B2 (en) * 2014-12-16 2017-12-12 Momentive Performance Materials Inc. Personal care compositions containing crosslinked silicone polymer networks and their method of preparation
US9498409B2 (en) * 2014-12-16 2016-11-22 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation
US9744119B2 (en) 2014-12-16 2017-08-29 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic composition and method of preparation
JP6920209B2 (ja) * 2015-04-09 2021-08-18 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ． 長期持続性芳香放出組成物
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
KR102289888B1 (ko) * 2017-01-17 2021-08-13 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 방오 코팅 조성물, 이러한 코팅 조성물로 코팅된 기판, 및 이러한 코팅 조성물의 용도
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
CN111909653B (zh) * 2020-07-22 2022-05-06 南宁科天水性木业有限责任公司 一种用于水性无醛刨花板的胶水、水性无醛刨花板及其制备方法
CN114181531B (zh) * 2021-12-01 2022-12-27 武汉工程大学 用于制备致动器件的离子聚合物、致动器件及其制备方法
CN115181474A (zh) * 2022-06-09 2022-10-14 广西电网有限责任公司玉林供电局 一种除草功能型光滑涂料及其制备方法和使用方法
CN116003804A (zh) * 2022-12-31 2023-04-25 浙江汉邦新材料股份有限公司 一种织物用亲水防尘硅油整理剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080076898A1 (en) * 2006-09-27 2008-03-27 Salamone Joseph C Water soluble silicone macromonomers for ophthalmic materials

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2968643A (en) 1958-12-31 1961-01-17 Union Carbide Corp Sulfo-aralkylsiloxanes and salts thereof
US4532185A (en) * 1982-03-31 1985-07-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Antistatic films
JPS5951916A (ja) * 1982-09-17 1984-03-26 Toray Silicone Co Ltd ジオルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法
US4495340A (en) * 1983-12-23 1985-01-22 Dow Corning Corporation Curable masses producing carboxyfunctional silicone coatings
US4523002A (en) 1984-01-04 1985-06-11 General Electric Company Ionically cross-linked siloxane polymers
US4525567A (en) 1984-01-04 1985-06-25 General Electric Company Ionically cross-linked siloxane polymers
CA1262736A (en) * 1985-03-25 1989-11-07 Joseph Woodward Keil Carboxylhydrocarbyl-substituted silicon compounds
JP3027756B2 (ja) * 1990-01-30 2000-04-04 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 イオン導電性材料
JP2773547B2 (ja) * 1992-05-08 1998-07-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン及びその製造方法
JPH0625369A (ja) * 1992-05-15 1994-02-01 Nippon Paint Co Ltd 水性シリコーン変性樹脂
EP0581296A2 (en) 1992-07-30 1994-02-02 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Ionically conductive organosiloxane polymer compositions
JPH0649213A (ja) * 1992-07-30 1994-02-22 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd イオン導電性材料
JPH06247835A (ja) 1993-02-22 1994-09-06 Pola Chem Ind Inc 基礎化粧料
JPH06247827A (ja) 1993-02-22 1994-09-06 Pola Chem Ind Inc メイクアップ化粧料
EP0620242B1 (en) * 1993-04-15 1998-08-19 Dow Corning Toray Silicone Company, Limited Epoxy group-containing silicone resin and compositions based thereon
JP3770634B2 (ja) * 1994-07-21 2006-04-26 三井化学株式会社 ビスフェノールａの製造方法
JPH08120085A (ja) * 1994-10-21 1996-05-14 Nippon Paint Co Ltd 反応性乳化剤、水性シリコーン変性樹脂、水性塗料および塗膜
DE19536366A1 (de) * 1995-09-29 1997-04-03 Degussa Herstellung von 2,2'-Bis(4-hydroxyphenyl)propanen in Gegenwart sulfonat- und mercaptogruppenhaltiger Organopolysiloxane
JPH0995535A (ja) * 1995-09-29 1997-04-08 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd ジオルガノポリシロキサンおよび布帛用処理剤
US20020012646A1 (en) * 1997-05-06 2002-01-31 Royce Douglas Allan Shampoo compositions with cationic polymers
US6307000B1 (en) * 1999-06-18 2001-10-23 Gobal Wealth (Bvi) Ltd Multifunctional nonionic siloxane copolymer for modification of synthetic materials
EP1341892B1 (en) * 2000-11-16 2006-06-21 The Procter & Gamble Company Fabric color care method
MXPA04007382A (es) 2002-01-31 2004-10-11 Tfl Ledertechnik Gmbh Composiciones y su uso para impartir repelencia al agua a cuero o pieles, textiles y otros materiales fibrosos.
CN1229173C (zh) * 2002-08-23 2005-11-30 上海制皂有限公司 一种有机硅阴离子表面活性剂及其合成方法
US20040052748A1 (en) * 2002-09-06 2004-03-18 Vondruska Brian Jay Compositions of anionic polymeric rheology modifiers and cationic materials
ATE415440T1 (de) 2004-12-15 2008-12-15 Dow Corning Sulfonatfunktionelle organopolysiloxane
CN101218283B (zh) 2005-05-23 2011-05-18 陶氏康宁公司 阴离子和阳离子糖-硅氧烷共聚物
US20070110691A1 (en) 2005-11-16 2007-05-17 L'oreal Process for inhibiting dyed hair fibers from losing their color during shampooing
DE102005057460A1 (de) 2005-12-01 2007-06-06 Wacker Chemie Ag Zu hochfesten Elastomeren vernetzbare ionisch und/oder organometallisch funktionalisierte Siliconpolymere
KR101193164B1 (ko) 2006-02-21 2012-10-19 삼성에스디아이 주식회사 술폰산기 함유 유기 고분자 실록산 화합물 및 이를포함하는 연료전지
JP4314493B2 (ja) * 2006-11-02 2009-08-19 信越化学工業株式会社 高分子電解質膜用パーフルオロポリエーテルゴム組成物及びイオン導電性高分子電解質膜
EP2134771B1 (en) * 2007-03-29 2011-10-26 Momentive Performance Materials Inc. Silicone compositions and methods for preparing them
CN101468301A (zh) 2007-12-26 2009-07-01 汉高股份两合公司 一种非离子阴离子聚硅氧烷表面活性剂及其制备方法
CN102257435B (zh) * 2008-12-19 2014-01-22 日产化学工业株式会社 含有具有阴离子基的硅的抗蚀剂下层膜形成用组合物
WO2010147759A2 (en) 2009-06-19 2010-12-23 Dow Corning Corporation Use of ionomeric silicone thermoplastic elastomers in electronic devices
JP6010807B2 (ja) * 2011-02-01 2016-10-19 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 親水性末端基を持つシリコーン含有モノマー

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080076898A1 (en) * 2006-09-27 2008-03-27 Salamone Joseph C Water soluble silicone macromonomers for ophthalmic materials

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