KR102146604B1 - 레드 형광 수성 에멀젼 조성물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 본 발명은 레드 형광 수성 에멀젼 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유화중합 과정 중에 자외선 조사시 레드 광을 발광하는 유로퓸(Europium) 화합물을 투입하여 제조한 레드 형광 수성 에멀젼 조성물에 관한 것으로서 발광 특성이 우수하고, 저장 안정성이 뛰어나기 때문에 위조방지용 수성 페인트 또는 수성 잉크 등에 사용하기에 적합하다.

Description

레드 형광 수성 에멀젼 조성물 및 이의 제조 방법 {Red luminous waterborne emulsion composition and method for preparing the same}
본 발명은 레드 형광 수성 에멀젼 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유화중합 과정 중에 자외선 조사시 적색광을 나타내는 유로퓸(Europium) 화합물을 투입하여 제조한 고농도 레드 형광 수성 에멀젼 조성물에 관한 것으로서 위조방지용 수성 페인트 또는 수성 잉크 등에 사용하기에 적합하다.
현재 보안(Security) 및 위조방지 등에 대한 요구가 날로 커지고 있는데 대표적인 예로 가시광하에서는 색이 나타내지 않다가 자외선(Ultraviolet) 조사시에 색을 발현하는 Black Light계 UV-형광염료가 위조방지용 잉크 등에 널리 적용되고 있다. 이러한 UV-형광염료들은 물에 전혀 녹지 않는 유용성(oil-soluble)을 가지고 있기 때문에 통상 톨루엔 등과 같은 유기 용제 기반의 유성 잉크 또는 페인트 등에 사용된다. 하지만 최근 인체에 무해한 친환경 재료에 대한 요구가 커지고 있어 이를 대체할 수용성 또는 자외선경화 재료들에 대한 개발이 활발히 진행되고 있다.
예를 들면 한국공개특허 제10-2000-7009466호에는 형광발색입자를 제조하고 이를 수분산시키는 기술이 개시되어 있고, 한국공개특허 제10-2009-0035258호에는 청색, 녹황색 또는 적색으로 발광하는 무기형광물질을 경화성 수지에 분산시켜 제조하는 형광 잉크 조성물에 대해서 개시되어 있다. 하지만 이 경우 염료를 안료화하거나 또는 무기 형광체를 사용하는데 혼합 후 분산 안정성을 높이기 위해 별도를 분산제를 투입해야 하며, 또한 이들 입자들이 분자 단위로 녹아 있는 상태가 아니기 때문에 발광 효율이 떨어질 뿐만 아니라 저장안정성에도 문제가 있다.
한편 미국등록특허 제6,846,350호에는 알코올 기반의 잉크에 적용하기 용이한 유로퓸 화합물에 대한 합성 방법 및 이를 활용한 레드 발광 잉크에 대한 제조 기술이 개시되어 있는데, 이때 용제는 에탄올, 에틸렌글리콜 및 폴리비닐피롤리돈 등을 혼합해서 사용해야 한다.
이와 같이, 현재까지는 자외선에서 발광하는 형광 염료를 유화중합 중에 투입하는 방법으로 위조방지용 수성 형광 에멀젼 조성물을 제조하는 기술이 개발되지 않았으며, 특히 충분한 휘도를 발현할 수 있는 고농도의 형광 염료를 포함하는 에멀젼을 제조하는 기술에 대해서는 전혀 알려져 있지 않다.
한국공개특허 제10-2000-7009466호 한국공개특허 제10-2009-0035258호 미국등록특허 제6,846,350호
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 위조방지용 수성 페인트 또는 수성 잉크 등의 수성 재료에 사용할 수 있는 발광 특성이 우수하고, 저장 안정성이 뛰어난 고농도 레드 형광 수성 에멀젼 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (a) 유로퓸(Europium)계 형광 염료, (b) 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 또는 이들의 혼합물 및 (c) 유화제를 중합시켜 제조한 레드 형광 수성 에멀젼 조성물을 제공한다.
이때, 유로퓸계 형광 염료는 Eu(TTA)3Phen, Eu(TTA)3 및 Eu(TTA)2AA와 같은 화합물들을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 유로퓸 화합물의 함량이 하기 [식 1]과 [식 2]를 만족시키는 것이 더욱 바람직하다.
[식 1] … E= (E1 + E2+ E3) > 2
[식 2] … (E1/E) > 0.5
(상기 [식 1], [식 2]에서, E1, E2, E3는 각각 모노머 100 중량부에 대한 Eu(TTA)3Phen, Eu(TTA)3, Eu(TTA)2AA의 함량이다)
또한 본 발명은 i) 유로퓸계 형광 염료, 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 또는 이들의 혼합물, 유화제 및 물을 혼합하여 프리에멀젼을 제조하는 단계; 및 ii) 상기 프리에멀젼에 중합개시제를 투입하여 유화중합(emulsion polymerization) 반응을 수행하는 단계를 포함하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 레드 형광 수성 에멀젼 조성물은 발광 특성이 우수하고, 저장 안정성이 뛰어난 친환경 수성 에멀젼 조성물로서, 유로퓸 화합물의 총 함량이 수지 고형분 대비 2 중량부 이상으로 충분한 휘도를 나타낼 수 있으며, 형광 염료가 분자 단위로 용해되어 있기 때문에 응집 등의 문제가 발생하지 않는다. 또한 사용되는 일반 수성 수지에 5 내지 10 % 정도만 투입하여도 기존 수지의 물성에 영향을 미치지 않으면서 위조방지 특성을 나타낼 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 레드 형광 수성 에멀젼 조성물을 종이에 코팅한 후 UV 램프를 비추었을 때 촬영한 사진이다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 레드 형광 수성 에멀젼 조성물은 자외선 조사시 레드 형광을 나타내는 유로퓸계 화합물을 유화중합과정에 투입하여 제조되는 것이 특징이다. 구체적으로 본 발명에 따른 레드 형광 수성 에멀젼 조성물은 (a) 유로퓸(Europium)계 형광 염료, (b) 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 또는 이들의 혼합물 및 (c) 유화제를 중합시켜 제조한다.
본 발명에 따른 에멀젼 조성물에서 유로퓸계 형광 염료는 하기 [화학식 1]로 표현되는 Eu(TTA)3Phen, [화학식 2]로 표현되는 Eu(TTA)3 및 [화학식 3]으로 표현되는 Eu(TTA)2AA를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
Figure 112018052659178-pat00001
Eu(TTA)3Phen
[화학식 2]
Figure 112018052659178-pat00002
Eu(TTA)3
[화학식 3]
Figure 112018052659178-pat00003
Eu(TTA)2AA
일반적으로 유로퓸계 화합물은 중심금속에 결합되어 있는 리간드(Ligand)가 자외선 영역의 빛을 흡수하고, 이 에너지가 유로퓸 금속으로 전이되어 샤프한(sharp) 레드 형광을 발현한다. 이때 TTA (Thenoyltrifluoroacetone)는 자외선 영역의 빛을 효과적으로 흡수하는 리간드이며 Phen (1,10-phenanthroline)은 흡수한 에너지를 유로퓸으로 잘 전달해주는(transfer) 역할을 한다. 하지만 TTA 3분자와 Phen 한 분자가 결합되어 있는 [화학식 1]의 화합물은 높은 휘도를 나타내지만 아크릴 모노머에 대한 용해도가 1 중량부 이하로 고농도의 형광 에멀젼을 만들기에 충분하지 않다. 반면에 TTA 3분자로 결합된 [화학식 2] 의 화합물은 휘도가 떨어지는 반면 아크릴 모노머에 대해 아주 우수한 용해도를 가진다. TTA 2분자 및 AA (acrylic acid) 1분자로 이루어진 [화학식 3] 의 화합물의 경우 휘도 및 용해도는 다소 떨어지지만 유화중합 반응에 참여할 수 있는 반응기를 가지고 있으므로 최종 에멀젼 중 유로퓸 화합물 함량 증가에 도움이 된다.
이러한 각 유로품 화합물의 휘도와 용해도 등의 물성을 고려할 때, 본 발명에 따른 레드 형광 수성 에멀젼 조성물에서 유로퓸계 형광 염료의 함량은 하기 [식 1]과 [식 2]를 만족시키는 것이 바람직하다.
[식 1] … E= (E1 + E2+ E3) > 2
[식 2] … (E1/E) > 0.5
(상기 [식 1], [식 2]에서, E1, E2, E3는 각각 모노머 100 중량부에 대한 [화학식 1], [화학식 2] 및 [화학식 3]으로 표시되는 Eu(TTA)3Phen, Eu(TTA)3, Eu(TTA)2AA의 함량이다) 이때 전체 유로퓸 화합물의 함량 (E)이 2 보다 낮거나, [화학식 1]로 표시되는 화합물의 함량이 전체 유로퓸 화합물 함량 대비 50% 미만일 경우에는 발광 휘도가 충분치 않게 된다.
본 발명의 다른 측면으로서, 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법은 i) 유로퓸계 형광 염료, 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 또는 이들의 혼합물, 유화제 및 물을 혼합하여 프리에멀젼을 제조하는 단계; 및 ii) 상기 프리에멀젼에 중합개시제를 투입하여 유화중합(emulsion polymerization)을 수행하는 단계를 포함한다. 이때, 상기 유화중합 반응은 50 내지 95 ℃의 온도범위에서 수행되는 것이 바람직하며, 60 내지 85℃에서 수행하는 것이 더욱 바람직하다. 반응 온도가 50℃ 미만이면 유화중합의 속도가 너무 느리며 반응이 잘 진행되지 않고, 반면 반응 온도가 너무 높을 경우 분자량 분포가 넓어지는 단점이 있다.
본 발명의 레드 형광 수성 에멀젼 조성물 제조에 사용되는 모노머로는 일반적으로 아크릴 수지 중합에 사용되는 모노머는 어느 것이나 사용가능하며, 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 구체적으로 아크릴산, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택하여 사용할 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
또한 본 발명에 사용가능한 중합개시제로는 통상적으로 에멀젼 중합에 사용되는 임의의 중합개시제가 모두 가능하며 특별히 한정되지는 않지만, 구체적으로 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드 등의 퍼옥사이드계 화합물; 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸이소부티로니트릴 등의 아조계 화합물 또는 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다.
이때, 본 발명에서 사용되는 중합개시제의 함량은 모노머 100 중량부에 대해서 0.1 내지 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 중합개시제의 함량이 0.1 중량부 미만이면 반응 속도가 느려지고 또한 생성된 중합체의 분자량이 너무 증가하는 단점이 있고, 반면 중합개시제의 함량이 10 중량부를 초과하면 고분자의 중합체를 얻기 어려운 단점이 있다.
한편 본 발명에 사용가능한 유화제로는 라디칼 중합가능한 반응성 유화제 및 비반응성 유화제 중 어느 것이나 가능하며, 일반적으로 중합에 사용되는 유화제 중 적합한 것을 사용하면 된다. 구체적으로 예를 들면 비반응성 유화제로는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테류를 사용 할 수 있으며, 반응성 유화제의 경우 라디칼 중합반응기를 가지는 알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계, 아크릴레이트황산에스테르계 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
유화제의 사용량은 특별히 한정 되지는 않으나 0.5 내지 10 중량부의 범위 내에서 사용하는 것이 적절하다. 유화제의 함량이 0.5 중량부 미만이면 모노머에 대한 유화가 충분치 않아 유화중합이 잘 진행되지 않으며 유화제가 10 중량부 이상이면 작은 크기의 마이셀이 너무 많이 생성되는 등 최종 수지물성이 떨어 질 뿐만 아니라 유화제로 인해 수지의 저장안정성이 시간이 지남에 따라 급격히 저하되는 문제가 있다.
또한 본 발명에서는 수지의 기계적 물성을 향상시키기 위하여, 중합 과정에 가교제를 사용할 수 있는데, 사용가능한 가교제는 특별이 한정되지 않으나 구체적인 예시로서, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트(ethtylene glycol dimethacrylate) 다이비닐벤젠(divinylbenzene), 1,4-부탄디올디아크릴레이트(1,4-Butanediol diacrylate) 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 상기 가교제는 모노머 100 중량부를 기준으로 1 내지 5 중량부의 함량으로 투입하는 것이 적절하다. 가교제의 함량이 너무 낮을 경우 제조된 중합체의 응집 특성이 낮아져 기계적 물성이 감소하고, 반면 가교제의 함량이 너무 높은 경우 기계적 물성은 증가하지만 부착성이 떨어지고 코팅층이 너무 약해지는(brittle) 등의 가공성에 문제가 발생한다.
그 밖에 수지 조성물의 사용 목적에 따라 가소제, 동결방지제, 점도 조절제 등을 첨가하여 사용할 수도 있다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 예시적으로 제시된 것으로서 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다.
유로퓸계 형광 염료 화합물의 합성
[화학식 1], [화학식 2] 및 [화학식 3]의 유로퓸 화합물은 공지의 방법으로 합성했으며, 각각에 대한 참고 문헌은 다음과 같다. [화학식 1]로 표시되는 Eu(TTA)3Phen는 J. Non-Cryst. Solids, 2000, Vol 275, pp. 52에 기재된 방법에 따라 합성하였으며, [화학식 2]로 표시되는 Eu(TTA)3는 J. Inorg. Nucl. Chem., 1965, Vol 27. pp. 255에 기재된 방법에 따라 합성하였고, [화학식 3]로 표시되는 Eu(TTA)2AA는 Chem. Mater., 2000, Vol 12, pp. 2212에 기재된 방법에 따라 합성하였다.
형광 수성 에멀젼 조성물의 제조
< 실시예 1 >
교반기, 온도계, 환류기를 구비한 반응기에 이온교환수 53 중량부와 유화제로 Hitenol BC (다이이치코교세이야쿠사) 3 중량부를 투입한 후 교반하면서 80℃까지 승온하였다. 이온교환수 34.5 중량부, Hitenol BC 4 중량부 및 메틸메타아크릴레이트 50중량부, 아크릴산 2중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 48 중량부 및 Eu(TTA)3Phen 1중량부, Eu(TTA)3 0.5 중량부, 그리고 Eu(TTA)2AA 0.5 중량부를 혼합하여 프리에멀젼을 제조했으며, 얻어진 프리에멀젼 5%를 상기 반응기에 첨가하였다. 중합개시제로 벤조일퍼옥사이드 0.3 중량부를 투입하여 반응이 시작되는 것을 확인한 후 프리에멀젼을 4시간 동안 균등 투입하여 유화중합을 진행시켰다. 반응 종료 후 온도를 65℃까지 냉각시킨 후 벤조일퍼옥사이드 0.004 중량부를 투입하고 30분간 교반하여 반응을 종료시켰다. 25% 암모니아수 3.9 중량부 첨가하여 pH=8, 고형분 50 중량%의 형광 수성 에멀젼을 얻었다.
< 실시예 2 >
실시예 1에서 Eu(TTA)3Phen 1중량부 그리고 Eu(TTA)3 1중량부를 투입하는 반면 Eu(TTA)2AA를 투입하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
< 실시예 3 >
실시예 1에서 Eu(TTA)3Phen 1중량부 그리고 Eu(TTA)2AA 1중량부를 투입하는 반면 Eu(TTA)3 를 투입하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
< 비교예 1 >
실시예 1에서 Eu(TTA)3Phen 1중량부만 투입하고 Eu(TTA)3 및 Eu(TTA)2AA 를 투입하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
< 비교예 2 >
실시예 1에서 Eu(TTA)3Phen 0.5중량부, Eu(TTA)3 1 중량부, 그리고 Eu(TTA)2AA 1중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
< 비교예 3 >
실시예 1에서 실시예 1에서 Eu(TTA)3Phen 2중량부만 투입하고 Eu(TTA)3 및 Eu(TTA)2AA를 투입하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
염료의 용해도 및 휘도 측정
상기 합성예에 따라 제조된 유로퓸 형광 염료 화합물 Eu(TTA)3Phen, Eu(TTA)3 및 Eu(TTA)2AA를 이용하여 메틸메타아크릴레이트 100mL에 대한 각각의 용해도를 측정하였다. 또한 각각의 화합물 25mg을 100mL의 에탄올에 용해시킨 후 형광분광계 (QM-4/2005SE, 미국 PIT 사 제품)를 이용하여 발광광도를 측정하였고 그 결과를 하기 [표 1]에 정리하였다.
Figure 112018052659178-pat00004
본 발명에 따른 실시예 및 비교예에서 제조된 형광 수성 에멀젼 조성물의 특성은 하기 실험을 통해 평가하였으며 그 결과를 [표 2]에 나타내었다.
에멀젼 안정성
상기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 형광 수지 조성물을 실온에서 30일간 방치한 후 수지의 상태를 육안으로 관찰하였다. 염료의 응집 등 입자가 관찰되지 않을 경우 O, 입자 등 부유물이 관찰될 경우 X로 표기 하여 하기 [표 2]에 정리하였다.
발광특성
상기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 에멀젼 조성물을 형광분광계 (QM-4/2005SE, 미국 PIT 사 제품)을 이용하여 발광 광도를 측정하였고 그 결과를 하기 [표 2]에 정리하였으며, 실시예 1 및 비교예 1의 에멀젼을 종이에 코팅한 후 UV 램프를 비추었을때의 사진을 [도 1]에 나타내었다.
Figure 112018052659178-pat00005
상기 [표 1], [표 2] 및 [도 1]에서 알 수 있듯이 본 발명에 따른 레드 형광 수성 에멀젼 조성물이 저장 안정성을 가지면서, 최적의 발광 휘도를 나타내기 위해서는 발광휘도가 우수한 유로퓸 화합물과 모노머에 대한 용해도가 우수한 유로퓸 화합물을 전술한 [식 1]과 [식 2]에 따라 적당한 비율로 혼합해서 에멀젼을 제조해야 함을 확인할 수 있었다.

Claims (15)

  1. (a) 하기 [화학식 1]의 Eu(TTA)3Phen, [화학식 2]의 Eu(TTA)3, [화학식 3]의 Eu(TTA)2AA를 포함하는 유로퓸(Europium)계 형광 염료, (b) 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 또는 이들의 혼합물 및 (c) 유화제를 중합시켜 제조한 레드 형광 수성 에멀젼 조성물:
    [화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
    Figure 112020005624115-pat00010
    Figure 112020005624115-pat00011
    Figure 112020005624115-pat00012

    Eu(TTA)3Phen Eu(TTA)3 Eu(TTA)2AA
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유로퓸계 형광 염료의 함량은 하기 [식 1]과 [식 2]를 만족시키는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물:
    [식 1] … E= (E1 + E2+ E3) > 2
    [식 2] … (E1/E) > 0.5
    (상기 [식 1], [식 2]에서, E1, E2, E3는 각각 모노머 100 중량부에 대한 Eu(TTA)3Phen, Eu(TTA)3, Eu(TTA)2AA의 함량이다)
  4. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머는 아크릴산, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타) 아크릴레이트, 부틸(메타) 아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유화제는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 알킬페닐에테르계, 알킬페닐에스테르계, 아크릴레이트황산에스테르계 유화제로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물.
  6. i) 하기 [화학식 1]의 Eu(TTA)3Phen, [화학식 2]의 Eu(TTA)3, [화학식 3]의 Eu(TTA)2AA를 포함하는 유로퓸계 형광 염료, 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머 또는 이들의 혼합물, 유화제 및 물을 혼합하여 프리에멀젼을 제조하는 단계; 및
    ii) 상기 프리에멀젼에 중합개시제를 투입하여 유화중합 반응을 수행하는 단계를 포함하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법:
    [화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
    Figure 112020005624115-pat00013
    Figure 112020005624115-pat00014
    Figure 112020005624115-pat00015

    Eu(TTA)3Phen Eu(TTA)3 Eu(TTA)2AA
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유화중합 반응은 50 내지 90 ℃의 온도 범위에서 수행되는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법.
  8. 삭제
  9. 제6항에 있어서,
    상기 유로퓸계 형광 염료의 함량은 하기 [식 1]과 [식 2]를 만족시키는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법:
    [식 1] … E= (E1 + E2+ E3) > 2
    [식 2] … (E1/E) > 0.5
    (상기 [식 1], [식 2]에서, E1, E2, E3는 각각 모노머 100 중량부에 대한 Eu(TTA)3Phen, Eu(TTA)3, Eu(TTA)2AA의 함량이다)
  10. 제6항에 있어서,
    상기 아크릴계 모노머 또는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머는 아크릴산, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타) 아크릴레이트, 부틸(메타) 아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타) 아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법.
  11. 제6항에 있어서,
    상기 유화제는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 알킬페닐에테르계, 알킬페닐에스테르계, 아크릴레이트황산에스테르계 유화제로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법.
  12. 제6항에 있어서,
    상기 유화제의 함량은 모노머 100 중량부에 대해 0.5 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 형광 수성 에나멜 조성물의 제조 방법.
  13. 제6항에 있어서,
    상기 중합개시제는 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸이소부티로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 레드 형광 수성 에멀젼 조성물의 제조 방법.
  14. 제6항에 있어서,
    상기 중합개시제의 함량은 모노머 100 중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 형광 수성 에나멜 조성물의 제조 방법.
  15. 제1항에 따른 레드 형광 수성 에멀젼 조성물을 이용하여 제조된 위조방지용 수성 잉크.
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