KR102021621B1 - 감압 접착 특성을 갖는 생분해성 조성물 - Google Patents

감압 접착 특성을 갖는 생분해성 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102021621B1
KR102021621B1 KR1020137015386A KR20137015386A KR102021621B1 KR 102021621 B1 KR102021621 B1 KR 102021621B1 KR 1020137015386 A KR1020137015386 A KR 1020137015386A KR 20137015386 A KR20137015386 A KR 20137015386A KR 102021621 B1 KR102021621 B1 KR 102021621B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group containing
composition
delete delete
hydrogen group
active hydrogen
Prior art date
Application number
KR1020137015386A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130119944A (ko
Inventor
에릭 제이 벡만
제시카 엘 메이어
Original Assignee
코헤라 메디컬, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코헤라 메디컬, 인크. filed Critical 코헤라 메디컬, 인크.
Publication of KR20130119944A publication Critical patent/KR20130119944A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102021621B1 publication Critical patent/KR102021621B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/001—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L24/0042—Materials resorbable by the body
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/74—Synthetic polymeric materials
    • A61K31/785—Polymers containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/04—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials
    • A61L24/046—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P41/00—Drugs used in surgical methods, e.g. surgery adjuvants for preventing adhesion or for vitreum substitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C08G18/2875—Monohydroxy compounds containing tertiary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/771—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은 (a) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 이소시아네이트 기 함유 성분; 및 (b) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 활성 수소 기 함유 성분의 반응 생성물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 생분해성이고, 22℃ 이하에서 고체이고, 37℃의 온도 및 100%의 상대 습도에서 감압 접착 특성을 갖는다. 상기 조성물은 중합체 메쉬 또는 필름을 생물학적 조직에 부착시키는데 사용될 수 있다.

Description

감압 접착 특성을 갖는 생분해성 조성물{BIODEGRADABLE COMPOSITIONS HAVING PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE PROPERTIES}
관련 출원에 대한 상호 참조
본원은 2010년 11월 15일자에 출원된 미국 가출원 제61/413,546호의 우선권을 주장하고, 이의 전체 내용은 참조문헌으로 본원에 포함된다.
기술분야
본 발명은 생물학적 조직을 포함하는 도포용 접착제에 관한 것이다.
감압(pressure sensitive) 접착제는 손가락 또는 손 압력의 인가시 다양한 표면에 부착하는 점착성 물질이다. 통상적으로 잔류물을 남기는 일 없이 이를 평활한 표면으로부터 제거할 수 있다.
대부분의 흔한 유형의 감압 접착제는 아크릴산 중합체 및 공중합체에 기초한다. 그러나, 아크릴산 중합체 및 공중합체는 일반적으로 생체내 사용시 충분히 생분해성이고 생체적합성이 아니므로 경질 또는 연질 생물학적 조직을 포함하는 도포에 매우 적합하지는 않다. 생체내 사용에 제안된 감압 접착제의 예는 폴리락트산으로부터 유도되는 폴리에스테르 및 폴리히드록시알카노에이트와 같은 생분해성 폴리에스테르에 기초한 것을 들 수 있다.
(a) 2 이상의 평균 작용가(functionality)를 갖는 이소시아네이트 기 함유 성분; 및 (b) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 활성 수소 기 함유 성분의 반응 생성물을 포함하는 조성물이 기재되어 있다. 상기 조성물은 생분해성이고, 22℃ 이하에서 고체이고, 37℃의 온도 및 100%의 상대 습도에서 감압 접착 특성을 갖는다.
몇몇 실시양태에서, 이소시아네이트 기 대 활성 수소 기의 비는 약 1:1이어서, 미반응 이소시아네이트 기를 실질적으로 포함하지 않는 조성물을 생성시킨다. 이러한 조성물은 수분 경화성이 아니고 영구적으로 감압성(즉 37℃ 및 100% 상대 습도에서 영구적으로 점착성)이다. 다른 실시양태에서, 이소시아네이트 기 대 활성 수소 기의 비가 1:1 초과이어서, 미반응 이소시아네이트 기를 포함하는 조성물을 생성시킨다. 이 조성물은 완전 경화까지의 일정 기간 동안 37℃ 및 100% 상대 습도에서 감압 접착 특성을 갖는 느리게 경화하는 수분 경화성 조성물이다. 이 기간은 중합체 메쉬 및 필름과 같은 물품을 생물학적 조직에 결합시키기에 충분하다.
용어 "성분"은 단일 반응물 및 상이한 반응물의 블렌드를 의미한다.
몇몇 실시양태에서, 이소시아네이트 기 함유 성분은 리신 디이소시아네이트 및 이의 유도체, 리신 트리이소시아네이트 및 이의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
몇몇 실시양태에서, 활성 수소 기 함유 성분은 히드록실 기 함유 반응물, 아민 기 함유 반응물, 티올 기 함유 반응물, 카복실산 기 함유 반응물 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 활성 수소 기 함유 성분은 단독으로 또는 서로의 조합으로 1작용성, 2작용성 및 3작용성 수소 기 함유 반응물을 포함할 수 있지만, 단 성분의 평균 작용가는 2 이상이다.
몇몇 실시양태에서, 활성 수소 기 함유 성분은 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 활성 수소 기 함유 성분은 또한 트리메틸롤 프로판과 같은 C3-C10 탄화수소의 히드록시알킬 유도체를 포함할 수 있다. 적합한 활성 수소 기 함유 성분의 다른 예로는 트리에탄올아민과 같은 히드록시알킬 아민을 들 수 있다. 또 다른 예로는 글리세롤 및 이의 알콕시화 유도체를 들 수 있다.
몇몇 실시양태에서, 상기 조성물은 촉매, 점착부여제(예를 들면, 아비에트산, 수크로스 벤조에이트 및 이들의 조합), 안정화제 또는 이들의 조합을 추가로 포함한다.
상기 조성물을 (a) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 이소시아네이트 기 함유 성분; 및 (b) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 활성 수소 기 함유 성분을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 반응을 다수의 단계로 수행할 수 있다. 제1 단계에서, 이소시아네이트 기 함유 성분을 2 이상의 작용가를 갖는 제1 활성 수소 기 함유 반응물과 반응시켜 미반응 이소시아네이트 기를 갖는 우레탄 반응 생성물을 형성한다. 이후, 우레탄 반응 생성물을 제2 활성 수소 기 함유 반응물과 반응시킨다.
상기 조성물을 다양항 물질을 경질 또는 연질 생물학적 조직에 부착시키기 위해 사용할 수 있다. 대표적인 물질의 예로는 중합체 메쉬 및 필름을 들 수 있다. 상기 조성물을 생물학적 조직, 메쉬 또는 필름, 또는 둘 다에 도포할 수 있다. 상기 조성물이 감압 접착 특성을 가지므로, 도포 동안 메쉬 또는 필름을 재위치시킬 수 있다.
본 발명의 하나 이상의 실시양태의 상세내용이 하기 명세서에 기재되어 있다. 본 발명의 다른 특징, 목적 및 이점이 명세서 및 특허청구범위로부터 명확할 것이다.
상기 조성물은 (a) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 이소시아네이트 기 함유 성분; 및 (b) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 활성 수소 기 함유 성분의 반응 생성물을 포함한다. 상기 조성물은 생분해성이고, 22℃ 이하에서 고체이고, 37℃의 온도 및 100%의 상대 습도에서 감압 접착 특성을 갖는다.
상기 조성물은 영구적으로 점착성일 수 있거나, 상기 조성물이 서서히 경화하면서 일정 기간 동안 감압 특성을 나타낼 수 있다. 영구적으로 점착성인 조성물은 미반응 이소시아네이트 기를 실질적으로 포함하지 않고 따라서 수분 경화하지 않는다. 천천히 경화하는 조성물은, 반대로, 자유 이소시아네이트 기를 포함해서, 이것이 비록 느리지만 경화하게 한다.
이소시아네이트 기 함유 성분은 2 이상의 평균 이소시아네이트 작용가를 갖고, 3 이상일 수 있다. 용어 "평균"은 이소시아네이트 기 함유 성분이, 요약서에 설명된 바대로, 상이한 작용가를 갖는 이소시아네이트를 포함하여 여러 유형의 이소시아네이트를 포함할 수 있다는 사실을 반영한다. 적합한 이소시아네이트는 아미노산 및 아미노산 유도체로부터 유도된 것을 포함한다. 특정한 예로는 리신 디-이소시아네이트("LDI") 및 이의 유도체(예를 들면, 메틸 또는 에틸 에스테르와 같은 알킬 에스테르) 및 리신 트리-이소시아네이트("LTI") 및 이의 유도체(예를 들면, 메틸 또는 에틸 에스테르와 같은 알킬 에스테르)를 들 수 있다. 디펩티드 유도체를 또한 사용할 수 있다. 예를 들면, 리신을 다른 아미노산(예를 들면, 발린 또는 글리신)과 디펩티드로 조합할 수 있다.
활성 수소 기 함유 성분은 하나 이상의 활성 수소 기 함유 반응물을 포함한다. 성분은 2 이상의 평균 작용가를 갖는다. 용어 "평균"은 또한 활성 수소 기 함유 성분이, 요약서에 설명된 바대로, 상이한 작용가를 갖는 반응물을 포함하여 여러 유형의 활성 수소 기 함유 반응물을 포함할 수 있다는 사실을 반영한다. 예를 들면, 활성 수소 기 함유 성분은 1작용성, 2작용성 및 3작용성 수소 기 함유 반응물의 조합을 포함한다.
적합한 활성 수소 기 함유 성분의 예로는 히드록실 작용기 성분, 아민 작용기 성분, 티올 작용기 성분, 카복실산 작용기 성분 및 이들의 조합을 들 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 작용기의 몇몇 또는 전부는 1차 기일 수 있다. 단일 반응물은 1종 이상의 활성 수소 기를 포함할 수 있다.
활성 수소 기의 수 및 유형을 비롯하여 활성 수소 기 함유 성분의 개별 구성원은 조성물의 원하는 레올로지 및 친수성에 따라 선택할 수 있다. 일반적으로, 활성 수소 기 함유 성분은 조성물의 친수성을 최적화하고, 따라서 이의 조직 결합 능력을 최적화하도록 선택한다. 1종의 적합한 활성 수소 기 함유 성분으로는 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 이들의 조합을 들 수 있다. 글리세롤, 디-글리세롤, 에리스리톨, 펜타에리스리톨, 크실리톨, 아라비톨, 푸시톨, 리비톨, 소르비톨, 만니톨 및 이들의 조합으로부터 선택되는 다작용성 알콜이 또한 적합하다. 에톡시화 펜타에리스리톨과 같은 이러한 임의의 알콜의 에스테르 및 히드록시알킬 유도체가 또한 적합하다. 적합한 1작용성 알콜의 예로는 2-메틸 프로판올을 들 수 있다.
다른 유형의 적합한 활성 수소 기 함유 성분은 C3-C10 카복실산 또는 디카복실산의 히드록시알킬 유도체(예를 들면, 디메틸롤 프로피온산, 디메틸롤 부티르산 및 이들의 조합), 및 C3-C10 탄화수소의 히드록시알킬 유도체(예를 들면, 트리메틸롤 프로판)를 포함한다.
활성 수소 기 함유 성분은 또한 히드록시알킬 아민(예를 들면, 트리에탄올아민), 디-, 트리- 또는 테트라알킬렌 글리콜, 또는 이들의 조합일 수 있다. 활성 수소 기 함유 성분은 하전 기(예를 들면, 암모늄 할라이드 및 설포네이트) 및 비하전 기(예를 들면, 알킬 기)를 포함할 수 있다. 사카라이드(예를 들면, 글루코스, 프럭토스, 수크로스 또는 락토스), 올리고사카라이드, 폴리사카라이드, 이의 에스테르 및 이들의 조합으로부터 선택되는 히드록실 작용기 화합물이 또한 적합하다.
상기 조성물은 하나 이상의 촉매, 점착부여제, 안정화제 또는 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 촉매의 예로는 3차 아민(예를 들면, 지방족 3차 아민) 및 유기 금속 화합물(예를 들면, 비스무트 염 및 지르코늄 킬레이트)을 들 수 있다. 특정한 예로는 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄("DABCO"), 2,2'-디모르폴린 디에틸 에테르("DMDEE"), 비스무트-2-에틸헥사노에이트 및 이들의 조합을 들 수 있다.
폴리우레탄 중합체는 고유 점착성이다. 그러나, 조성물의 점착성을 조정하기를 원하는 경우 점착부여제를 첨가할 수 있다. 유용한 점착부여제의 예로는 아비에트산 및 수크로스 벤조에이트를 들 수 있다.
적합한 안정화제의 예로는 항산화제(예를 들면, BHT 및 BHA), 물 소거제(예를 들면, 아실 및 아릴 할라이드, 및 무수물), 브뢴스테드 산 등을 들 수 있다.
상기 조성물을 단일 단계 반응(여기서, 반응물을 "단일 용기(single pot)" 반응에서 함께 합한다), 또는 다단계 반응(여기서, 반응물을 순차적으로 반응시킨다)으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 제1 단계에서, 이소시아네이트를 하나 이상의 다작용성 활성 수소 함유 반응물(여기서, 활성 수소 기 대 이소시아네이트 기의 비는 1 미만, 예를 들면 약 0.6 내지 약 0.85임)과 반응시켜 미반응 이소시아네이트 기를 갖는 중간체 우레탄 생성물을 생성할 수 있다. 이후, 이 이소시아네이트 기를 추가의 활성 수소 반응물(다작용성, 1작용성 또는 이들의 조합)과 반응시킨다. 두 경우에, 반응을 용매, 희석제 및/또는 안정화제의 존재 하에 수행할 수 있다.
실시예
트리메틸롤 프로판(TMP), 분자량 530 및 2000의 폴리카프로락톤 디올(PCl), 디클로로메탄(DCM), 비스무트 네오데카노에이트, 디메틸 설폭사이드(DMSO), 디메틸에탄올아민(DMEA), 2-메틸 프로판올(2-MP) 및 메탄설폰산(MSA)을 알드리히 케미칼 코포레이션(Aldrich Chemical Co)으로부터 얻고 수취한 대로 사용하였다. 리신 에틸 에스테르 디-이소시아네이트(LDI, 99.5%)를 SAFC(Sheboygan, WI)로부터 수취하고 추가의 정제 없이 사용하였다. 감압 접착제 합성을 시작하기 전에 비스무트 네오데카노에이트/DMSO 용액을 0.1 g/㎖ 농도에서 제조하였다.
실시예 1
트리메틸롤 프로판과 프로필렌 글리콜 또는 폴리카프로락톤 중 어느 하나를 리신 디이소시아네이트와 반응시켰다. [OH]/[NCO] 비는 0.577 내지 0.754 범위이고, 더 높은 값은 더 높은 분자량 물질을 생성시켰다. 이후, 펜던트 이소시아네이트 기를 갖는 생성된 우레탄 올리고머를 저분자량 활성 수소 기 함유 반응물(2-메틸 프로판올, 에탄올아민 또는 N,N-디메틸에탄올아민)과 반응시켜 남은 이소시아네이트 기를 "말단 캡핑"하고 감압 접착제 조성물을 생성시켰다.
실시예 2
감압 접착 특성을 갖는 조성물을 2단계 반응으로 제조하였다. 반응의 단계 1에서의 NCO 기 대 OH 기의 비는 1.30이다. 평균 PCl 분자량은 약 640이다. 반응의 단계 1 후 존재하는 자유 이소시아네이트 기 중, 약 32%가 단계 2에서 DMEA로 캡핑되고, 21%가 2-MP로 캡핑되었다. 이렇게 얻은 단계 2 후 생성된 생성물은 약간의 자유 이소시아네이트 기를 포함하였다.
단계 1: 단일 상이 성취될 때까지 1.4 g의 TMP(31.3 mmole OH), 5.11 g의 PCl 530(19.3 mmole OH) 및 1.61 g의 2000(1.61 mmole OH)을 환류에서 20 ㎖ DCM과 혼합하였다. 시스템의 온도를 37℃로 설정하고, 이후 108.4 ㎕의 비스무트 용액을 교반하면서 첨가하였다. 이때, 6.75 ㎖(7.7 g, 68.1 mmole NCO)의 LDI를 첨가하였고, 첨가시 플라스크의 온도가 증가하였다. 온도가 37℃로 다시 냉각된 후, 162.6 ㎕의 비스무트 용액을 첨가하였다.
단계 2: 90 분에서, 513 ㎕의 DMEA(0.455 g, 5.1 mmole) 및 30 ㎕의 비스무트 용액을 첨가하였다. 30 분 후, 315 ㎕(0.253g, 3.4 mmole)의 2-MP를 첨가하고 혼합물을 추가로 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 5 ㎖의 DCM 및 343 ㎕의 MSA를 20 ㎖ 바이알에 첨가하고 10 분 동안 온화하게 교반하였다. 이후, 이 용액을 상기 기재된 혼합물에 첨가하였다. 진공 하에 DCM을 제거하여 조성물을 생성시켰다.
상기 조성물의 인장 특성을 하기한 바대로 측정하였다. 상기 조성물(약 0.5 g)을 폴리에스테르 수술 메쉬(Parietex, Tyco Healthcare)의 10 ㎝×2.5 ㎝ 조각의 2.5×4 ㎝ 면적에 도포하여, 1 말단에 조성물이게 없게 하였다. 조성물을 DCM 중에 용해시키고, 메쉬를 이 용액 중에 액침시켰다. DCM을 감압 하에 제거하였다. 생성된 조성물은 실온에서 고체이고, 평활하고, 비점착성이다. 반면, 돼지 시험 물질(Brennen Medical I-188)의 2.5 ㎝×4 ㎝ 조각을 시아노아크릴레이트 접착제를 사용하여 스테인리스 강 쿠폰(전체 길이 = 8 ㎝)의 일 말단에 접착시켰다. 이후, 접착제-메쉬 구성체를 돼지 물질에 도포하고 37℃ 및 100% 상대 습도에서 2 시간 동안 인큐베이터 내에 위치시켰다. 이 기간 동안, 상기 조성물은 점착성을 포함한 감압 특성을 발생시키고, 이후 이것이 경화되었다.
상기 기재된 어셈블리를 인장 테스터(Mark-10)의 그립에 클램핑하고 최종 강도를 1 ㎜/분 크로스헤드 속도에서 시험하였고; 최종 강도는 통상적으로 15∼20 N 범위이다.
실시예 3
상기 조성물의 특성을 제어 방식으로 변화시킬 수 있다. 예를 들면, OH:NCO 비는 1.2 내지 1.6에서 변하고, 더 낮은 값은 더 높은 탄성을 갖지만 더 높은 연화점을 갖는 조성물을 생성시켰고, 더 높은 값은 더 낮은 온도에서 더 높은 점착성을 갖지만, 탄성이 감소된 조성물을 생성시켰다.
PCl의 평균 분자량의 변경을 PCl 530 및 2000의 상대량을 변경함으로써 성취하고; 더 높은 평균 분자량은 연화점을 증가시켰다.
반응의 단계 2에서의 이소시아네이트 기의 캡핑과 관련하여, 2-MP에 비해 비교적 더 많은 DMEA의 사용은 더 많은 친수성 감압 접착제를 생성시켰다. 단계 2 후 "비캡핑된" 이소시아네이트 기의 분획을 남겨 37℃ 및 100% RH에서 시간에 걸쳐 천천히 경화하지만, 완전 경화 전에 이 조건 하에 감압 접착 특성을 갖는 조성물을 생성시켰다. 반면, 단계 2에서의 모든 이소시아네이트 기를 캡핑하여 영구적으로 점착성인 조성물을 생성시켰다.
본 발명의 여러 실시양태가 기재되어 있다. 그럼에도 불구하고, 다양한 변형이 본 발명의 정신 및 범위로부터 벗어나는 일 없이 이루어질 수 있다는 것을 이해할 것이다. 따라서, 다른 실시양태는 특허청구범위 내에 있다.

Claims (27)

  1. (a) 2 이상의 평균 작용가(functionality)를 갖는 이소시아네이트 기 함유 성분; 및
    (b) 2 이상의 평균 작용가를 갖는 활성 수소 기 함유 성분
    의 반응 생성물을 포함하는 조성물로서,
    상기 이소시아네이트 기 함유 성분은 리신 디이소시아네이트 및 이의 유도체, 리신 트리이소시아네이트 및 이의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    상기 활성 수소 기 함유 성분은
    (i) 1 이상의 1작용성 활성 수소 기 함유 반응물, 및
    (ii) 2작용성 수소 기 함유 반응물, 3작용성 수소 기 함유 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 다작용성 수소 기 함유 반응물
    을 포함하고,
    상기 조성물은 생분해성이고, 22℃ 이하에서 고체이고, 37℃의 온도 및 100%의 상대 습도에서 감압(pressure sensitive) 접착 특성을 갖는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 이소시아네이트 기 대 활성 수소 기의 비는 1:1인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 활성 수소 기 함유 성분은 히드록실 기 함유 반응물, 아민 기 함유 반응물, 티올 기 함유 반응물, 카복실산 기 함유 반응물 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 활성 수소 기 함유 성분은 히드록실 기 함유 반응물을 포함하는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 활성 수소 기 함유 성분은 1작용성 수소 기 함유 반응물 및 2작용성 수소 기 함유 반응물을 포함하는 것인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 활성 수소 기 함유 성분은 1작용성 수소 기 함유 반응물 및 3작용성 수소 기 함유 반응물을 포함하는 것인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 활성 수소 기 함유 성분은 1작용성 활성 수소 기 함유 반응물, 2작용성 수소 기 함유 반응물 및 3작용성 수소 기 함유 반응물을 포함하는 것인 조성물.
  8. 중합체 메쉬 또는 필름을 생물학적 조직에 부착하는 방법으로서,
    (a) 제1항의 조성물을 중합체 메쉬 또는 필름에 도포하여 감압 접착제 보유 메쉬 또는 필름을 형성하는 단계; 및
    (b) 감압 접착제 보유 메쉬 또는 필름을 상기 조성물을 통해 생물학적 조직에 부착시키는 단계
    를 포함하는 방법.
  9. 중합체 메쉬 또는 필름을 생물학적 조직에 부착하는 방법으로서,
    (a) 제1항의 조성물을 생물학적 조직에 도포하는 단계; 및
    (b) 중합체 메쉬 또는 필름을 상기 조성물을 통해 생물학적 조직에 부착시키는 단계
    를 포함하는 방법.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
KR1020137015386A 2010-11-15 2011-11-15 감압 접착 특성을 갖는 생분해성 조성물 KR102021621B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41354610P 2010-11-15 2010-11-15
US61/413,546 2010-11-15
PCT/US2011/060704 WO2012068052A2 (en) 2010-11-15 2011-11-15 Biodegradable compositions having pressure sensitive adhesive properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130119944A KR20130119944A (ko) 2013-11-01
KR102021621B1 true KR102021621B1 (ko) 2019-09-16

Family

ID=46047974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137015386A KR102021621B1 (ko) 2010-11-15 2011-11-15 감압 접착 특성을 갖는 생분해성 조성물

Country Status (14)

Country Link
US (2) US8895052B2 (ko)
EP (1) EP2640797A4 (ko)
JP (1) JP5993862B2 (ko)
KR (1) KR102021621B1 (ko)
CN (1) CN103429692B (ko)
AU (1) AU2011329147B2 (ko)
BR (1) BR112013011958A2 (ko)
CA (1) CA2817916C (ko)
IL (1) IL226303A (ko)
MX (1) MX2013005461A (ko)
NZ (1) NZ611998A (ko)
RU (1) RU2598458C2 (ko)
WO (1) WO2012068052A2 (ko)
ZA (1) ZA201304375B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2696909A4 (en) 2011-04-15 2015-10-21 Univ Massachusetts SYSTEM FOR DRAINING AND CLOSING SURGICAL CAVITY
CN104178078B (zh) * 2014-09-01 2016-05-11 烟台德邦科技有限公司 一种快速定位聚氨酯密封胶的制备方法
US10662355B2 (en) 2015-09-10 2020-05-26 Mitsui Chemicals Tohcello, Inc. Pressure-sensitive adhesive composition, process for producing same, and pressure-sensitive adhesive film
KR102190915B1 (ko) * 2018-08-31 2020-12-15 씨제이제일제당 주식회사 점착 조성물, 및 이의 제조방법
NL2023358B1 (en) * 2019-06-21 2021-02-01 Polyganics Ip B V Dopamine-functionalized polymers
CN117255818A (zh) * 2021-04-21 2023-12-19 旭化成株式会社 封端异氰酸酯组合物、水分散体、涂料组合物和涂膜
CN116712595B (zh) * 2023-08-11 2023-11-14 诺一迈尔(山东)医学科技有限公司 一种软组织用的可降解粘合剂及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718712A (en) * 1971-03-01 1973-02-27 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesives based on cyclic terpene urethane resin
US5574076A (en) * 1995-05-03 1996-11-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Sucrose benzoate as a tackifier for water sensitive or biodegradable hot melt adhesives
DE19723895C2 (de) * 1997-06-06 1999-06-02 Yoon Jick Dipl Ing Lee Bioabbaubare Polyesterurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
JP3719568B2 (ja) * 1997-07-07 2005-11-24 昭和高分子株式会社 粘着テープ
JPH11158452A (ja) * 1997-11-28 1999-06-15 Nitto Denko Corp 生物分解型粘着剤組成物とその粘着シ―ト類
JP2002501954A (ja) * 1998-01-28 2002-01-22 ブリストル−マイヤーズ スクイブ カンパニー ポリウレタン接着剤の製造法、該方法によって製造される接着剤および該接着剤を用いる医療器具
JPH11264395A (ja) 1999-01-29 1999-09-28 Daikin Ind Ltd 遠心ファン
US6482878B1 (en) 2000-04-21 2002-11-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polyurethane hotmelt adhesives with acrylic copolymers and thermoplastic resins
US6730397B2 (en) * 2001-12-18 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives, articles and methods
US7264823B2 (en) * 2002-02-08 2007-09-04 University Of Pittsburgh Medical adhesive and methods of tissue adhesion
AU2002950340A0 (en) * 2002-07-23 2002-09-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Biodegradable polyurethane/urea compositions
JP2004231797A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Toyobo Co Ltd 生分解性粘着剤とそのワニスおよび積層体
FR2853662B1 (fr) * 2003-04-08 2008-07-04 Rhodia Chimie Sa Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation pour realiser des adhesifs et joints de colle aromatique ainsi obtenus
US20050129733A1 (en) * 2003-12-09 2005-06-16 Milbocker Michael T. Surgical adhesive and uses therefore
US20050137375A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Polyurethane-based pressure sensitive adhesives and methods of manufacture
JP5496457B2 (ja) * 2004-03-24 2014-05-21 ポリィノボ バイオマテリアルズ ピーティワイ リミテッド 生分解性ポリウレタン及びポリウレタン尿素
WO2005094553A2 (en) * 2004-03-24 2005-10-13 Doctor's Research Group, Inc. Compositions for promoting bone growth and methods thereof
RU2346704C2 (ru) * 2004-05-27 2009-02-20 Юниверсити Оф Питтсбург Медицинский клей и способ склеивания тканей
US8574604B2 (en) * 2005-04-15 2013-11-05 Interface Biologics, Inc. Methods and compositions for the delivery of biologically active agents
MX2008009645A (es) 2006-01-27 2008-09-25 Univ Pittsburgh Adhesivo medico y metodos de adhesion de tejidos.
US8182647B2 (en) * 2007-07-23 2012-05-22 Cohera Medical, Inc. Hydrophilic biodegradable adhesives

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012068052A3 (en) 2012-08-02
RU2013127243A (ru) 2014-12-27
RU2598458C2 (ru) 2016-09-27
AU2011329147B2 (en) 2015-02-05
BR112013011958A2 (pt) 2017-10-24
JP5993862B2 (ja) 2016-09-14
CN103429692A (zh) 2013-12-04
CA2817916C (en) 2019-02-12
IL226303A0 (en) 2013-07-31
IL226303A (en) 2016-05-31
KR20130119944A (ko) 2013-11-01
ZA201304375B (en) 2014-08-27
JP2014502297A (ja) 2014-01-30
EP2640797A4 (en) 2017-05-17
US20120121686A1 (en) 2012-05-17
WO2012068052A2 (en) 2012-05-24
EP2640797A2 (en) 2013-09-25
CN103429692B (zh) 2016-04-20
NZ611998A (en) 2014-11-28
AU2011329147A1 (en) 2013-07-04
CA2817916A1 (en) 2012-05-24
US20150079151A1 (en) 2015-03-19
US8895052B2 (en) 2014-11-25
US9295750B2 (en) 2016-03-29
MX2013005461A (es) 2013-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102021621B1 (ko) 감압 접착 특성을 갖는 생분해성 조성물
JP2007523227A (ja) 接着剤
US9717819B2 (en) Polyurea-based fabric glue
KR101615777B1 (ko) 친수성 생분해성 접착제
JP2011511857A (ja) 外科用の医療接着剤
EP1556430B1 (en) Bioabsorbable adhesive compounds
DK2673310T3 (en) Tissue adhesives based on nitrogen-modified aspartates
Wendels et al. Influence of the Macromolecular architecture on the properties of biobased polyurethane tissue adhesives
DK2673311T3 (en) Tissue adhesive based on trifunctional aspartate
US9393345B2 (en) Medical adhesive for stemming bleeding
EP2699614B1 (de) Gewebekleber mit beschleunigter aushärtung
JPH06329767A (ja) ポリラクチド

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant