KR101971738B1 - 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법 - Google Patents

부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은 셀룰로오스를 알칼리화제와 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻는 단계; 알칼리화된 셀룰로오스를 에테르화제와 반응시켜 히드록시알킬 셀룰로오스를 얻는 단계; 상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 1차 중화하는 단계; 상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 과산화수소를 사용하여 분해하는 단계; 및 상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 2차 중화하는 단계를 포함한다. 이와 같은 방법을 통해 산 처리를 통한 분해시 발생할 수 있는 팽윤 등의 공정상 문제점을 방지하면서 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 제조할 수 있다.

Description

부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법{Method for Preparation of Very Low Viscosity Hydroxylalkyl Cellulose with Partial Neutralization}
본 발명은 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 히드록시알킬 셀룰로오스의 합성 공정 중 부분 중화법을 도입하여, 즉 1차 중화 후에 과산화수소를 투입하여 반응시킨 후 다시 2차 중화하는 것을 통해 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 제조하는 방법에 관한 것이다.
히드록시알킬 셀룰로오스는 셀룰로오스에 알킬렌옥사이드계 에테르화제를 반응시킨 셀룰로오스 에테르의 한 종류로서, 우수한 수용성과 증점력을 지니고 있어 페인트, 생활용품, 건축용, 에멀젼 중합용 등으로 널리 사용되고 있는 친환경 수용성 고분자이다.
히드록시알킬 셀룰로오스는 일반적으로 도 1에 나타난 바와 같이 주 원료인 셀룰로오스를 반응용매 중에 투입하고, 알칼리제를 투입하여 일정 시간 알칼리화하여 알칼리 셀룰로오스를 형성시키고, 이후, 에테르화제(예를 들면, 알킬렌계 에테르화제(에틸렌 옥사이드))를 투입한 후 100℃까지 승온시켜 반응을 진행함으로써 히드록시알킬 셀룰로오스를 형성시키며, 이어서 60℃까지 냉각시킨 후 산화제를 투입하여 중화시킨다. 이후, 분리 및 여과, 건조, 분쇄 공정과 같은 후공정을 거쳐 분말상의 히드록시알킬 셀룰로오스를 제조하게 된다.
이와 같이 제조되는 히드록시알킬 셀룰로오스의 물성은 그 용액의 점도에 의해 대표되며, 이는 대부분 원료로 사용하는 셀룰로오스의 중합도를 통해 조절 가능하다. 하지만 중합용, 유전용 용도에 적용되는 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스는 상기와 같은 방법으로 직접적인 제조가 불가능하다.
이러한 점 때문에, 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 제조하기 위해서는 합성, 세정 및 분쇄 공정을 거친 최종 제품에 염소, 과산화수소 등의 산 처리를 통하여 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 제조하는 방법이 널리 사용되고 있다.
그러나, 상기 최종 제품의 산 처리를 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법은 추가 설비의 투자 및 이를 위한 충분한 공간이 필요하며, 추가 공정에 따른 생산성 저하의 단점을 가지고 있다.
이에 본 발명자들은 상기와 같은 단점을 해결하고자 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법에 대한 연구를 하면서, 히드록시알킬 셀룰로오스의 합성 공정 중에 부분 중화법을 도입하는 것을 통해, 즉 1차 중화 후에 과산화수소를 도입하여 반응시킨 후에 2차 중화하는 것을 통해 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스가 제조될 수 있음을 밝히고 본 발명을 완성하였다.
이에 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 히드록시알킬 셀룰로오스의 합성 공정 중에 부분 중화법을 도입하여 초점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은
셀룰로오스를 알칼리화제와 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻는 단계;
알칼리화된 셀룰로오스를 에테르화제와 반응시켜 히드록시알킬 셀룰로오스를 얻는 단계;
상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 1차 중화하는 단계;
상기 히드록시알킬 셀룰로오스에 과산화수소를 사용하여 분해하는 단계; 및
상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 2차 중화하는 단계를 포함하는 부분 중화법을 통한 초저점 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법에 있어서, 상기 1차 중화의 중화율은 40 내지 80%이고, 상기 2차 중화의 중화율은 20 내지 60%인 것이 바람직하다.
또한, 상기 1차와 2차 중화 사이에 투입되는 과산화수소의 투입량은 상기 히드록시알킬 셀룰로오스의 총중량에 대하여 0.1 내지 10중량%의 범위 내인 것이 바람직하다.
또한, 상기 투입된 과산화수소의 반응 시간은 온도 조건에 따라 달라질 수 있지만, 20분 내지 60분 정도에 반응이 완료되어진다.
본 발명에 따른 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법에 있어서, 상기 2차 중화 후에, 세척, 여과, 건조, 분쇄 및 분급으로 이루어진 후공정이 진행되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법은 합성 공정 중에 부분 중화법을 도입함으로써 산 처리를 통한 분해시 발생할 수 있는 팽윤(swelling) 등의 공정상 문제점을 방지하면서 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법은 중화율 및 과산화수소의 함량 조절을 통하여 히드록시알킬 셀룰로오스의 점도를 조절할 수 있다.
도 1은 종래 기술의 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조과정을 나타낸 흐름도이다.
도 2는 본 발명에 따른 부분중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조과정을 나타낸 흐름도이다.
이하, 본 발명은 도면을 참조하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 부분중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조과정을 나타낸 도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법은 셀룰로오스를 알칼리화제와 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻는 단계(S11); 알칼리화된 셀룰로오스를 에테르화제와 반응시켜 히드록시알킬 셀룰로오스를 얻는 단계(S12); 상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 1차 중화하는 단계(S13); 상기 히드록시알킬 셀룰로오스에 과산화수소를 사용하여 분해하는 단계(S14); 및 상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 2차 중화하는 단계(S15)를 포함한다.
상기 셀룰로오스를 알칼리화제와 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻는 단계(S11)에서는 반응기에 셀룰로오스와 반응용매를 투입한 후, 알칼리화제를 첨가하여 알칼리화하는 것이다.
상기 알칼리화된 셀룰로오스를 얻는 단계는 이 분야에 일반적으로 사용되는 반응물과 반응조건하에서 진행될 수 있으며, 예를 들면, 셀룰로오스의 경우 면 또는 목재에서 채취되는 셀룰로오스를 펄프화 시킨 형태를 사용할 수 있으며, 반응용매로는 물, 삼차부틸알콜, 이소프로필알콜, 아세톤 등이 단독으로 또는 조합되어 사용될 수 있지만, 이것으로 제한되는 것은 아니며, 상기 반응용매는 셀룰로오스의 무게 대비 6 내지 15배를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 알칼리화제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 수산화나트륨이 사용될 수 있으며, 사용량도 이 분야에서 일반적으로 사용되는 범위 내에서 사용될 수 있다.
상기 단계(S11)에서 얻은 알칼리화된 셀룰로오스를 에테르화제와 반응시켜 히드록시알킬 셀룰로오스를 얻는 단계(S12)에서는 알칼리화된 셀룰로오스에 에테르화제를 넣은 후 승온시켜 반응시키는 것이다.
마찬가지로 알칼리화된 셀룰로오스를 에테르화하는 단계도 이 분야에 일반적으로 사용되는 반응물과 반응조건하에서 진행될 수 있으며, 예를 들면, 상기 에테르화제로는 알킬렌계 옥사이드가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드이다. 상기 에테르화제는 셀룰로오스에 대하여 0.6 내지 1.5 중량비로 반응될 수 있으며, 이 경우, 반응 온도 및 압력은 에테르화제가 셀룰로오스 체인에 균일하게 일정량 이상 치환될 수 있도록 하기 위해 조절되어지며, 안정성 등의 문제로 인하여 최대 압력을 확인하는 것이 바람직하다. 구체적으로 반응 온도는 초기 10 내지 30℃에서 시작하며, 에테르화제 투입 후 90 내지 120℃ 가량까지 승온시키며, 반응 압력은 온도에 따라 다소 차이는 있으나, 최대 압력이 6 내지 9 kgf/cm2 범위에서 조정하는 것이 바람직하다. 반응이 완료되면, 승온시킨 온도를 다시 50 내지 70℃까지 냉각시킨다.
상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 1차 중화하는 단계(S13)에서는 단계(S12)에서 얻은 히드록시알킬 셀룰로오스에 중화제를 투입하여 중화시키는 것이다. 여기서, 중화제로는 모든 산화제가 사용 가능하며, 일반적인 히드록시알킬 셀룰로오스에는 질산, 초산, 염산 등이 주로 사용되어지며, 이들은 40 내지 90%의 희석된 상태로 사용될 수 있다.
중화제의 사용량은 초기 투입된 알칼리화제(수산화나트륨) 대비 투입되는 산화제의 양을 의미하며, 일반적으로 동량 또는 그 이상의 몰양을 사용하며, 이는 합성 후 슬러리 상태를 산성 또는 중성으로 유지하기 위해서이다.
중화 반응의 경우 매우 빠르게 진행되므로 특별한 시간 제한 사항은 없으나, 일반적인 공정 운전 시 10분 이상 중화 반응을 시켜주며, 40℃ 이상에서 진행하는 것이 바람직하다. 또한, 중화반응 시 반응압력은 상압 또는 약간의 압력(1 kgf/cm2 가량) 하에서 진행되는 것이 바람직하다.
1차 중화시 중화율은 40 내지 80%가 바람직하다. 여기서, 상기 중화율은 반응 초기 투입된 알칼리화제의 중화를 위해 투입하는 산화제의 비율을 의미한다.
1차 중화율이 낮을 경우에는 과산화수소 투입 시 제품이 겔화되는 경향이 있고, 반대로 1차 중화율이 높을 경우에는 과산화수소 투입량 대비 점도 저하가 적게 일어난다.
상기 히드록시알킬 셀룰로오스에 과산화수소를 사용하여 분해하는 단계(S14)에서는 히드록시알킬 셀룰로오스를 과산화수소를 투입하여 분해(degradation)시키는 것이다. 이때 과산화수소는 히드록시알킬 셀룰로오스의 전체 중량에 대하여 0.1 내지 10중량%로 투입되어질 수 있다. 반응기의 내부온도 및 내부압력은 각각 45 내지 75℃ 및 0 내지 3 kgf/cm2 인 것이 바람직하다.
과산화수소에 의한 분해반응의 경우, 상압에서 진행되어도 큰 상관은 없으나, 과산화수소에 의해 산소가 발생되기 때문에 이에 대한 안정성의 문제로 불활성기체인 질소를 채워 반응을 진행할 수도 있다. 따라서 반응압력의 경우에는 선택적인 사항이며, 대략 상압 또는 2 kgf/cm2 가량에서 진행하는 것이 바람직하며, 과산화수소의 분해 반응은 20 내지 60분에서 반응이 완료된다. 20분 미만의 경우에는 충분한 분해가 이루어지지 않아 초저점도를 기대할 수 없으며, 60분을 초과한다 하더라도 더 이상의 분해가 일어나지 않기 때문에 과산화수소의 분해 반응은 20 내지 60분이 바람직하다.
2차 중화하는 단계(S15)에서는 단계(S14)에서 분해시킨 히드록시알킬 셀룰로오스에 중화제를 투입하여 중화시키는 것이다. 2차 중화시에도 1차 중화시 사용하는 중화제, 반응 온도 및 압력은 동일하다. 2차 중화율은 20 내지 60%가 바람직하다.
상기 2차 중화후에, 세척, 여과, 건조, 분쇄 및 분급 등으로 이루어진 후공정이 진행되며, 이는 이 분야에서 일반적인 방법으로 진행될 수 있다.
예를 들면, 세척 및 여과의 경우, 아세톤/물의 혼합용매를 통해 저농도에서 고농도 아세톤으로 단계적으로 세척 및 여과한다. 건조 및 분쇄는 이 분야에 일반적인 방법을 건조하고, 분급을 통해 일정 크기 이하의 제품으로 분류하여, 최종 제품, 즉 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스로 완성시킬 수 있다.
여기서, 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스는 통상적으로 2중량%를 물에 용해하였을 시 점도가 500 cps 이하인 것으로서, 중합용이나 유전용 분야에 많이 사용된다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
압력 반응기에 셀룰로오스(200g)을 넣고, 반응용매로 삼차부틸알콜/이소프로필알코올/물의 혼합용매(무게비 = 83:6:11) 를 2000㎖ 넣은 후에, 알칼리화제로 수산화나트륨(120g)을 넣고, 25℃에서 강력히 교반하면서 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻었다. 이어서, 에틸렌 옥사이드(220g)을 넣은 후, 반응 온도를 100℃까지 승온시킨 뒤, 8kgf/cm2 압력하에서 반응시켰다. 승온 후 동일 온도 하에서 60분간 반응을 수행한 후, 반응이 완료되면 온도를 60℃로 냉각시키고, 중화제로 60% 질산(64g)을 투입하여 60% 가량 1차 중화시켰다. 10분 후, 10% 과산화수소 수용액(30g)를 투입한 후 30분간 반응시켰다. 반응이 완료되면, 다시 중화제로 60% 질산(96g)을 첨가하여, 2차 중화시켰다. 중화가 끝난 후, 80, 85, 92, 97% 농도의 아세톤/물의 혼합 용매 2000㎖를 사용해 단계적으로 세척 및 여과 후, 건조하여 히드록시에틸 셀룰로오스를 얻었다.
실시예 2 내지 6
하기 표 1을 참조하여 상기 실시예 1과 중화율, 과산화수소 투입량 및 과산화수소 반응시간만 다르게 하고 나머지를 동일하게 하여 히드록시에틸 셀룰로오스를 얻었다.
비교예 1
압력 반응기에 셀룰로오스(200g)을 넣고, 반응용매로 삼차부틸알콜/이소프로필알코올/물의 혼합용매(무게비 = 83:6:11)를 2000㎖ 넣은 후에, 알칼리화제로 수산화나트륨(120g)을 넣고, 25℃에서 강력히 교반하면서 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻었다. 이어서, 에틸렌 옥사이드(220g)을 넣은 후, 반응 온도를 100℃까지 승온시킨 뒤, 8 kgf/cm2 압력하에서 반응시켰다. 승온 후 동일 온도 하에서 60분간 반응을 수행한 후, 반응이 완료되면, 온도를 60℃로 냉각시켰다. 10% 과산화수소 수용액(6g)을 투입한 후 30분간 반응시켰다. 반응이 완료되면, 중화제로 60% 질산(160g)을 첨가하여 중화시켰다. 중화가 끝난 후, 80, 85, 92, 97% 농도의 아세톤/물의 혼합용매 2000㎖를 사용해 단계적으로 세척 및 여과 후, 건조하여 히드록시에틸 셀룰로오스를 얻었다.
비교예 2 내지 3
하기 표 1을 참조하여, 상기 비교예 1과 과산화수소 함량만 다르게 한 것만 제외하고 동일하게 하여 히드록시에틸 셀룰로오스를 얻었다.
비교예 4
압력 반응기에 셀룰로오스(200g)을 넣고, 반응용매로 삼차부틸알콜/이소프로필알코올/물의 혼합용매(무게비 = 83:6:11)를 2000㎖ 넣은 후에, 알칼리화제로 수산화나트륨(120g)을 넣고, 25℃에서 강력히 교반하면서 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻었다. 이어서, 에틸렌 옥사이드(220g)을 넣은 후, 반응 온도를 100℃까지 승온시킨 뒤, 8 kgf/cm2 압력하에서 반응시켰다. 승온 후 동일 온도 하에서 60분간 반응을 수행한 후, 반응이 완료되면, 60℃로 냉각시킨 후, 중화제로 60% 질산 (160g)을 첨가하여 중화시켰다. 중화가 끝난 후, 10% 과산화수소 수용액(30g)을 투입한 후 30분간 반응시켰다. 80, 85, 92, 97% 농도의 아세톤/물의 혼합용매 2000㎖를 사용해 단계적으로 세척 및 여과 후, 건조하여 히드록시에틸 셀룰로오스를 얻었다.
비교예 5
상기 비교예 3과 과산화수소 함량만 다르게 한 것만 제외하고 동일하게 하여 히드록시에틸 셀룰로오스를 얻었다.
비교예 6
상기 실시예 1에서 과산화수소 투입후 반응시간을 10분으로 하는 것만 제외하고, 실시예 1과 동일하게 하여 히드록시에틸 셀룰로오스를 얻었다.
과산화수소 투입 전후의 중화율 제품 대비 과산화수소 투입량 과산화수소
반응시간 [분]		 팽윤1)
실시예 1 40:60 1.0중량%(30g) 30 △
실시예 2 60:40 0.5중량%(15g) 30 X
실시예 3 60:40 1.0중량%(30g) 30 X
실시예 4 80:20 1.0중량%(30g) 30 X
실시예 5 80:20 0.3중량%(9g) 20 X
실시예 6 80:20 0.3중량%(9g) 30 X
비교예 1 0:100 0.2중량%(6g) 30 △
비교예 2 0:100 0.5중량%(15g) 30 △
비교예 3 0:100 1.0중량%(30g) 30 ○
비교예 4 100:0 1.0중량%(30g) 30 X
비교예 5 100:0 2.0중량%(60g) 30 X
비교예 6 80:20 0.3중량%(9g) 10 X
1) 과산화수소 투입에 따른 분해 공정 후 제품의 팽윤(swelling) 정도를 나타냄 ( ○ : 팽윤(swelling) 정도가 심하여 후공정 불가, △ : 팽윤 정도는 적으나, 공정 효율 저하, X : 팽윤 거의 없음)
평가예
상기 실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 2, 및 4 내지 6에서 얻은 히드록시에틸 셀룰로오스에 대한 점도, 애쉬(Ash), 색도를 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 참고로, 비교예 3의 경우, 팽윤 점도가 심하여 후공정이 불가하였기에 평가하지 못하였다.
점도 : BROOKFLELD (LVDV-Ⅲ+　TYPE) 사용하고, 히드록시알킬 셀룰로오스 제품을 증류수에 투입한 후, (2 중량%) 제품이 완전 분산 된 후, 수산화나트륨 5방울 투입 후 완전 용해시킨 후, 25℃에서 점도를 측정하였다.
애쉬(Ash) : Ash는 제품 내 불순물을 의미하며, 본 실험에서 수산화나트륨과 질산 간 중화반응 발생시 질산나트륨이라는 염이 발생하게 되는데, 이를 염(Ash)이라 한다. 애쉬는 제품 2g에 황산 5방울 첨가한 후, 전기로에서 700℃로 강열 회화 후, 300℃로 냉각하여 질산 및 황산 첨가하여 유기물 제거하고, 사용한 황산과 질산을 300℃에서 태워 제거하고, 전기로에서 700℃로 강열 회화한 후 남은 무게로 환산하여 결정한다.
색도 : 샘플을 Standard sample cup(Non-separable NR-707)에 완전히 패킹하여 충진 후(10g 가량), 색차계 (Datacolor 65)를 통해 측정하였다. 색도값이 높을수록 불량함을 나타낸다.
점도(cPs) 애쉬(Ash) 색도
실시예 1 29 3.1% 7.9
실시예 2 99 2.6% 5.0
실시예 3 55 3.8% 4.1
실시예 4 242 4.2% 4.3
실시예 5 348 1.9% 5.2
실시예 6 405 2.2% 4.6
비교예 1 18 11.1% 42.8
비교예 2 17 12.8% 45.2
비교예 4 659 3.6% 8.3
비교예 5 642 2.4% 8.3
비교예 6 840 1.8% 3.6
상기 표 2의 결과를 통해, 상기 과산화수소를 투입하여 과산화수소 반응시키는 과정이 중화 전에 진행되는 경우, 즉 비교예 1 내지 2의 경우 팽윤이 일어나 겔이 형성되고, 또한 제품내 불순물을 의미하는 애쉬의 양이 많으며, 이에 따라 바람직한 색을 얻을 수 없다는 문제점이 있으며, 또한 중화 후에 진행되는 경우, 즉 비교예 4 및 5의 경우에는 점도 저하 효과가 충분하지 않아 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 얻을 수 없다는 문제점이 있으며, 비교예 6의 경우에는 과산화수소 투입후 10분의 반응시간은 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스를 얻을 수 없다는 문제점이 있는 반면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6의 경우, 과산화수소 함량에 따라 점도를 제어할 수 있으며, 공정상 및 품질면에서 양호함을 알 수 있다.

Claims (5)

  1. a) 셀룰로오스를 알칼리화제와 반응시켜 알칼리화된 셀룰로오스를 얻는 단계;
    b) 상기 알칼리화된 셀룰로오스를 에테르화제와 반응시켜 히드록시알킬 셀룰로오스를 얻는 단계;
    c) 산처리를 하여 상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 1차 중화하는 단계;
    d) 상기 히드록시 알킬 셀룰로오스를 과산화수소를 사용하여 분해하는 단계; 및
    e) 산처리를 하여 상기 히드록시알킬 셀룰로오스를 2차 중화하는 단계를 포함하는 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 1차 중화의 중화율은 40 내지 80%이고, 상기 2차 중화의 중화율은 60 내지 20%인 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 과산화수소의 사용량은 상기 히드록시알킬 셀룰로오스의 총중량에 대하여 0.1 내지 10중량%의 범위 내인 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 분해하는 단계는 과산화수소와 20분 내지 60분 동안 반응시키는 것인 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 2차 중화 후에, 세척, 여과, 건조, 분쇄 및 분급을 포함하는 후공정이 진행되는 것인 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법.
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