KR101930118B1 - 유리 섬유를 포함하는 폴리카르보네이트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리카르보네이트 및 무기 충전제로 이루어진 열가소성 성형 조성물에 관한 것이며, 본 발명의 성형 조성물은 1종 이상의 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체 0.01 내지 0.5 중량부를 포함하고, 고도의 강직성 및 그럼에도 불구하고 우수한 인성을 가지며, 비강화된 폴리카르보네이트에 상응하는 응력-개질 특성을 나타낸다. 놀랍게도, 본 발명의 성형 조성물은 난연성 면에서도 개선을 나타낸다. 본 발명은 특히 유리 섬유로 충전된 난연성 열가소성 성형 조성물, 및 그의 제조 방법과 용도에 관한 것이다. 특성의 프로파일은 놀랍게도 폴리카르보네이트 매트릭스와 충전제의 상호작용도에 무관하다.

Description

유리 섬유를 포함하는 폴리카르보네이트 {POLYCARBONATE COMPRISING GLASS FIBRES}
본 발명은 폴리카르보네이트 및 무기 충전제로 이루어지며, 고도의 강성을 가짐에도 불구하고 우수한 강도뿐만 아니라 비강화된 폴리카르보네이트에 상응하는 응력-개질 특성을 나타내는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다. 놀랍게도, 상기 성형 조성물은 난연성면에서도 개선을 나타낸다.
구체적으로, 본 발명은 유리 섬유로 충전된 난연성 열가소성 성형 조성물, 및 그의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다. 놀랍게도, 특성 프로파일은 유리 섬유와 폴리카르보네이트 매트릭스의 상호 작용도와 무관하다.
성형 조성물은 특히 높은 강성과 치수 안정성을 요구하고 충격에 대하여 높은 인성도 나타내야 하는 케이스 부품, 예를 들면 전자 분야 (프린터, 스위치 박스, 확성기 등)에서의 케이스 및 휴대용 전자부품 (카메라, 휴대폰 등)용 케이스에 적합하다. 또한, 성형 조성물은 보호 장비, 예컨대 보호 헬멧 또는 내충격성 분쇄방지 시트에도 적합하다.
JP3212468을 통해서, 한편으로는 무기 충전제 (유리 플레이크, 금속 플레이크 또는 운모 또는 탈크) 3-55 중량% 및 카르복실 기 함유 올레핀계 왁스 0.02-3 중량% 또는 그의 유도체를 포함하는 방향족 폴리카르보네이트 수지 45-97 중량%로 이루어진 비난연성 폴리카르보네이트 조성물이 알려져 있다. 다른 한편으로는, 방향족 폴리카르보네이트 수지 7-96 중량% 및 무기 충전제 (유리 플레이크, 금속 플레이크, 운모 또는 탈크) 3-55 중량% 및 상기 올레핀계 왁스 0.02-3 중량%를 포함하는 올레핀계 그라프트 중합체 1-90 중량%를 포함하는 조성물이 개시되어 있다.
JP 3474251에는, 방향족 폴리카르보네이트 수지와 그라프트-개질된 올레핀 고무뿐만 아니라 폴리오르가노실록산 고무, 강화 섬유 및 1종 이상의 올레핀계 왁스 및/또는 카르복실산 또는 무수 카르복실산 기를 갖는 올레핀계 중합체를 포함하는 비난연성 열가소성 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물은 높은 치수 안전성뿐만 아니라 우수한 기계적 특성, 예컨대 충격 강도 증가를 나타낸다.
US 5728765는 중합체 매트릭스와의 비상호작용 특성을 나타내고 실리콘 고무 분말 0.5-4%가 첨가된 유리 섬유 유형 40% 이하를 포함하는 내충격성 폴리카르보네이트 조성물을 개시하고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 강도뿐만 아니라 응력-개질 특성과 개선된 난연성을 겸비하고, 선행 기술로부터 알려진 조성물의 단점들을 나타내지 않으며, 특히 유리 섬유의 첨가에 의해 유발되는 일반적인 강도 손실 또는 필수적인 다량의 충격 개질제의 첨가시 난연성의 손실을 나타내지 않는 폴리카르보네이트 배합물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 고무 비함유(rubber-free) 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체를 충전된 난연성 폴리카르보네이트 조성물에 사용할 경우에 전술한 특성들이 얻어지는 것으로 밝혀졌다.
이와 같이 이루어진 성형 조성물은 개선된 기계적 특성, 예컨대 우수한 강도와 함께 우수한 응력-개질 특성 및 개선된 난연성을 특징으로 한다.
본 발명은
A) 1종 이상의 방향족 폴리카르보네이트 47.500 내지 97.939 중량부, 바람직하게는 60.0 내지 95.0 중량부, 특히 바람직하게는 74.0 내지 86.0 중량부,
B) 1종 이상의 난연제 0.001 내지 1.000 중량부, 바람직하게는 0.050 내지 0.800 중량부, 보다 바람직하게는 0.100 내지 0.600 중량부, 특히 바람직하게는 0.100 내지 0.300 중량부,
C) 1종 이상의 고무 비함유 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체 0.01 내지 0.50 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.50 중량부, 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.50 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.10 내지 0.40 중량부, 특히 바람직하게는 0.10 내지 0.30 중량부, 가장 특히 바람직하게는 0.20 내지 0.30 중량부,
D) 1종 이상의 무기 충전제 2.0 내지 40.0 중량부, 바람직하게는 3.0 내지 30.0 중량부, 보다 바람직하게는 5.0 내지 20.0 중량부, 특히 바람직하게는 7.0 내지 14.0 중량부,
E) 1종 이상의 이형제 0.05 내지 1.00 중량부, 보다 바람직하게는 0.10 중량부 내지 0.75 중량부, 특히 바람직하게는 0.15 중량부 내지 0.60 중량부, 가장 특히 바람직하게는 0.20 중량부 내지 0.50 중량부,
F) 추가의 통상적인 첨가제 0 내지 10.0 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 8.0 중량부, 특히 바람직하게는 1.0 내지 6.0 중량부
를 포함하며, 여기서 성분 A) 내지 F)의 중량부의 합은 100 중량부인
난연성 열가소성 성형 조성물을 제공한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 성분 A)-E)로만 이루어지고, 다른 바람직한 실시양태에서는 성분 A)-F)로 이루어진다.
성분 A)-F)의 바람직한 실시양태 및 각각의 배합물/성분들을 단독으로도 서로 혼합해서도 사용할 수 있다. 자유롭게 조합될 수 있는 상이한 성분들의 중량부에 관한 전술한 세부 사항들의 조합도 마찬가지이다.
구형 충전제를 포함하는 다른 실시양태에서, 성분 C)의 양은 0.1 내지 1.5 중량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 1.0 중량부인 것이 더욱 바람직하다.
성분 A)
본 발명의 의미 내에서 폴리카르보네이트는 호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트이며; 폴리카르보네이트는 공지의 방식으로 선형 또는 분지형일 수 있다.
폴리카르보네이트의 제조는 디페놀, 카르본산 유도체, 임의로 사슬 종결제 및 분지화제로부터 공지의 방식으로 수행된다.
폴리카르보네이트의 제조에 관한 세부사항은 약 40년 동안 다수의 특허 명세서에 게재된 바 있다. 여기서 예로서는 문헌 ["Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964], [D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718] 및 [Dres. U. Grigo, K. Kirchner and P.R. Mueller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299]을 참조할 수 있다.
폴리카르보네이트의 제조에 적합한 디페놀의 예를 들면, 히드로퀴논, 레소르시놀, 디히드록시디페닐, 비스-(히드록시페닐)-알칸, 비스(히드록시페닐)-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐) 술피드, 비스-(히드록시페닐) 에테르, 비스-(히드록시페닐) 케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰, 비스-(히드록시페닐) 술폭시드, 알파-알파'-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠, 이사틴 또는 페놀프탈레인 유도체로부터 유도된 프탈이미드 및 고리 상에서 알킬화, 아릴화 및 할로겐화된 이들의 화합물이다.
바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-메탄, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-술폰, 2,4-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
특히 바람직한 디페놀은 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
이러한 디페놀 및 다른 적합한 디페놀이 예컨대 US-A 3 028 635, US-A 2 999 825, US-A 3 148 172, US-A 2 991 273, US-A 3 271 367, US-A 4 982 014 및 US-A 2 999 846에, DE-A 1　570 703, DE-A 2063 050, DE-A 2 036 052, DE-A 2 211 956 및 DE-A 3 832 396에, FR-A 1　561　518에, 논문 ["H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964"]에, 그리고 JP-A 62039/1986, JP-A 62040/1986 및 JP-A　105550/1986에 개시되어 있다.
호모폴리카르보네이트의 경우에는 단 1종의 디페놀을 사용하고; 코폴리카르보네이트의 경우에는 다수의 디페놀을 사용한다.
적당한 카르본산 유도체의 예는 포스겐 또는 디페닐 카르보네이트이다.
폴리카르보네이트를 제조하는데 사용될 수 있는 적당한 사슬 종결제는 모노페놀 및 모노카르복실산이다. 적당한 모노페놀의 예는 페놀 자체, 알킬페놀, 예컨대 크레졸, p-tert-부틸페놀, 큐밀페놀, p-n-옥틸페놀, p-이소옥틸페놀, p-n-노닐페놀 및 p-이소노닐페놀, 할로페놀, 예컨대 p-클로로페놀, 2,4-디클로로페놀, p-브로모페놀 및 2,4,6-트리브로모페놀, 2,4,6-트리아이오도페놀, p-아이오도페놀, 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 사슬 종결제는 C1 내지 C30-알킬 라디칼에 의해 1회 이상 치환된, 선형 또는 분지형, 바람직하게는 tert-부틸에 의해 치환 또는 비치환된 페놀이다. 특히 바람직한 사슬 종결제는 페놀, 큐밀페놀 및/또는 p-tert-부틸페놀이다.
적당한 모노카르복실산은 벤조산, 알킬벤조산 및 할로벤조산이다.
사용되는 사슬 종결제의 양은 구체적으로 사용되는 디페놀의 몰을 기준으로 하여 0.1 내지 5 몰%인 것이 바람직하다. 사슬 종결제의 첨가는 카르본산 유도체와의 반응 이전, 도중 또는 이후에 수행할 수 있다.
적당한 분지화제는 3개 이상의 관능기를 갖는 폴리카르보네이트 화학 분야에 알려진 화합물들, 특히 3개 이상의 페놀 OH 기를 갖는 것들이다.
적당한 분지화제의 예를 들면, 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵텐-2, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리(4-히드록시페닐)-벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)-에탄, 트리-(4-히드록시페닐)-페닐메탄, 2,2-비스-[4,4-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥실]-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐이소프로필)-페놀, 2,6-비스-(2-히드록시-5'-메틸-벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-프로판, 헥사-(4-(4-히드록시페닐이소프로필)-페닐)-오르토테레프탈산 에스테르, 테트라-(4-히드록시페닐)-메탄, 테트라-(4-(4-히드록시페닐이소프로필)-페녹시)-메탄 및 1,4-비스-((4',4"-디히드록시트리페닐)-메틸)-벤젠 및 2,4-디히드록시벤조산, 트리메신산, 염화시아누르산 및 3,3-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌이다.
임의로 사용되는 사슬 종결제의 양은 역시 구체적으로 사용되는 디페놀의 몰을 기준으로 하여 0.05 몰% 내지 2.00 몰%인 것이 바람직하다.
분지화제는 수성 알칼리 상중의 디페놀 및 사슬 종결제와 함께 반응 용기에 넣거나, 포스겐화 이전에 유기 용매중의 용액 형태로 첨가할 수 있다. 트랜스에스테르화 공정의 경우에, 분지화제를 디페놀과 함께 사용한다.
본 발명의 방향족 폴리카르보네이트는 500 내지 200,000 g/몰, 바람직하게는 18,000 내지 36,000 g/몰, 보다 바람직하게는 22,000 내지 34,000 g/몰, 보다 더 바람직하게는 24,000 내지 32,000 g/몰, 특히 바람직하게는 26,000 내지 32,000 g/몰의 중량-평균 분자량 Mw (겔 투과 크로마토그래피 및 폴리카르보네이트 표준물질을 사용한 검정법에 의해서 측정함)을 갖는다.
특히 바람직한 폴리카르보네이트는 비스페놀 A를 주성분으로 한 호모폴리카르보네이트, 1,3-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 주성분으로 한 호모폴리카르보네이트 및 두 단량체 비스페놀 A와 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 주성분으로 한 코폴리카르보네이트이다.
성분 B)
본 발명의 의미 내에서 적합한 난연제는 특히 지방족 및 방향족 술폰산, 술폰아미드 및 술폰이미드 유도체의 알칼리금속 염 및 알칼리토금속 염, 예를 들면 포타슘 퍼플루오로부탄술포네이트, 포타슘 디페닐술폰술포네이트, N-(p-톨릴술포닐)-p-톨루엔술피미드 포타슘 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐)-술파닐이미드 포타슘 염이다.
본 발명에 따른 성형 조성물에 임으로 사용될 수 있는 염의 예는 다음과 같다: 소듐 또는 포타슘 퍼플루오부탄 술페이트, 소듐 또는 포타슘 퍼플루오로메탄술포네이트, 소듐 또는 포타늄 퍼플루오로옥탄 술페이트, 소듐 또는 포타슘 2,5-디클로로벤젠 술페이트, 소듐 또는 포타슘 2,4,5-트리클로로벤젠 술페이트, 소듐 또는 포타슘 메틸포스포네이트, 소듐 또는 포타슘 (2-페닐-에틸렌)-포스포네이트, 소듐 또는 포타슘 펜타클로로벤조에이트, 소듐 또는 포타슘 2,4,6-트리클로로벤조에이트, 소듐 또는 포타슘 2,4-디클로로벤조에이트, 리튬 페닐포스포테이트, 소듐 또는 포타슘 디페닐술폰술포네이트, 소듐 또는 포타슘 2-포르밀벤젠술포네이트, 소듐 또는 포타슘 (N-벤젠술포닐)-벤젠술폰아미드, 트리소듐 또는 트리포타슘 헥사플루오로알루미네이트, 디소듐 또는 디포타슘 헥사플루오로티타네이트, 디소듐 또는 디포타슘 헥사플루오로실리케이트, 디소듐 또는 디포타슘 헥사플루오로지르코네이트, 소듐 또는 포타슘 피로포스페이트, 소듐 또는 포타슘 메타포스페이트, 소듐 또는 포타슘 테트라플루로오보레이트, 소듐 또는 포타슘 헥사플루오로포스페이트, 소듐 또는 포타슘 또는 리튬 포스페이트, N-(p-톨릴술포닐)-p-톨루엔술피미드 포타슘 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐)-술파닐이미드 포타슘 염.
소듐 또는 포타슘 퍼플루오로부탄 술페이트, 소듐 또는 포타슘 퍼플루오로옥탄술페이트, 소듐 또는 포타슘 디페닐술폰술포네이트 및 소듐 또는 포타슘 2,4,6-트리클로로벤조에이트 및 N-(p-톨릴술포닐)-p-톨루엔술피미드 포타슘 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐)-술파닐이미드 포타슘 염이 바람직하다. 포타슘 노나-플루오로-1-부탄술포네이트 및 소듐 또는 포타슘 디페닐술폰술포네이트가 가장 특히 바람직하다. 포타슘 노나-플루오로-1-부탄술포네이트는 베이오웨트(Bayowet)® C4 (란세스(Lanxess), 레버쿠젠, 독일, CAS 번호 29420-49-3), RM64 (미테니(Miteni), 이탈리아) 또는 3MTM 퍼플루오로부탄술포닐 플루오라이드 FC-51 (3M, USA)로 시판된다. 전술한 염들의 혼합물도 적합하다.
추가의 난연제로서 적당한 것의 예로서는, 단량체 및 올리고머 인산 및 포스폰산 에스테르, 포스포네이트 아민, 포스포네이트, 포스피네이트, 포스파이트, 하이포포스파이트, 포스핀 옥시드 및 포스파젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 인 함유 난연제를 들 수 있으며, 이러한 군 중 1종 또는 여러 종으로부터 선택된 다수의 성분들의 혼합물도 난연제로서 사용될 수 있다. 다른, 바람직하게는 여기서 언급되지 않은 무할로겐 인 화합물들을 단독으로 또는 다른, 바람직하게는 무할로겐 인함유 화합물과 임의로 혼합해서 사용할 수도 있다. 이러한 화합물로서는 무기 인함유 화합물, 예컨대 보론 포스페이트 하이드레이트를 들 수 있다. 포스포네이트 아민도 인 함유 난연제로서 고려된다. 포스포네이트 아민의 제조가 예컨대 US 특허 명세서 5,844,028에 개시되어 있다. 포스파젠 및 그의 제조 방법은 예컨대 EP A 728 811, DE A 1 961668 및 WO 97/40092에 개시되어 있다. 실록산, 포스포릴화 오르가노실록산, 실리콘 또는 실록시실란을 난연제로서 사용할 수도 있으며, 이들은 예컨대 EP 1 342 753, DE 10257079A 및 EP 1 188 792에 상세하게 설명되어 있다.
또한, 추가의 난연제로서 비스페놀 A 디포스페이트를 사용할 수 있으며, 이것은 특히 레오포스(Reofos)® BAPP (켐투라(Chemtura), 인디애나폴리스, USA), NcendX® P-30 (앨버말(Albemarle), 베이톤 루지, 루이지애나, USA), 피로플렉스(Fyroflex)® BDP (악조 노벨(Akzo Nobel), 애른하임, 네덜란드) 또는 CR 741® (다이하치(Daihachi), 오사카, 일본)로 시판되고 있다.
또한, 본 발명의 범위 내에서 추가의 난연제로서 사용될 수 있는 추가의 인산 에스테르는 트리페닐 포스페이트 (이것은 특히 레오포스® TPP (켐투라), 피로플렉스® TPP (악조 노벨) 또는 디스플라몰 (Disflamoll)® TP (란세스)로 시판됨), 및 레소르시놀 디포스페이트이다. 레소르시놀 디포스페이트는 레오포스 RDP (켐투라) 또는 피로플렉스® RDP (악조 노벨)로 시판되고 있다.
본 발명의 범위 내에서, 인 화합물은 각 경우에 전체 조성물을 기준으로 하여 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 18 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량%, 구체적으로 4 내지 14 중량%, 가장 특히 바람직하게는 6 내지 14 중량%의 양으로 바람직하게 추가로 임의로 사용될 수 있다.
본 발명의 의미 내에서 다른 적당한 추가의 난연제는 할로겐 함유 화합물이다. 이러한 화합물로서는 브로민화 화합물, 예컨대 브로민화 올리고카르보네이트 (예를 들어, 테트라브로모비스페놀 A 올리고카르보네이트 BC-52®, BC-58®, BC-52HP®, 켐투라 시판), 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트 (예를 들어, 데드 시 브로민(Dead Sea Bromine, DSB)에서 시판하는 FR 1025)), 테트라브로모비스페놀 A와 에폭시드의 올리고머 반응 생성물 (예를 들어, DSB에서 시판하는 FR 2300 및 2400), 또는 브로민화 올리고- 및 폴리-스티렌 (예를 들어, 피로-체크 (페로 코포레이션(Ferro Corporation)에서 시판하는 Pyro-Chek® 68PB, PDBS 80 및 켐투라에서 시판하는 파이어마스터(Firemaster)® PBS-64HW)을 들 수 있다.
본 발명의 범위 내에서, 추가의 브로민 함유 화합물은 각 경우에 전체 조성물을 기준으로 하여 0.01 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 내지 25 중량%, 가장 특히 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%의 양으로 임의로 사용될 수 있다.
폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE)을 적하 방지제로서 성형 조성물에 추가로 첨가할 수 있다. PTFE는 다양한 제품 등급으로 시판되고 있다. 그 예로서는 첨가제, 예컨대 호스타플론(Hostaflon)® TF2021 또는 대안으로서 PTFE 블렌드, 예컨대 메타블렌(Metablen)® A-3800 (약 40% PTFE CAS 9002-84-0 및 약 60% 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트 공중합체 CAS 25852-37-3, 미츠비스-레이온(Misubishi-Rayon) 시판) 또는 켐투라에서 시판하는 블렌덱스(Blendex)® B449 (약 50% PTFE 및 약 50% SAN [80% 스티렌 및 20% 아크릴로니트릴로 이루어짐]를 들 수 있다.
본 발명의 범위 내에서, PTFE는 각 경우에 전체 조성물을 기준으로 하여 0.05 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 내지 0.5 중량%의 양으로 임의로 사용될 수 있다.
성분 C)
본 발명의 의미 내에서 성분 C)는 고무 비함유 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체이고, 여기서 무수물은 불포화 무수 카르복실산이다.
상기 무수물은 말레산 무수물, 프탈산 무수물, 푸마르산 무수물 및 무수 이타콘산, 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
상기 무수물이 말레산 무수물인 것이 특히 바람직하다.
상기 알파-올레핀 삼원공중합체는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 구조 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 삼원공중합체는 에틸렌, 프로필렌 및 1-옥텐을 구조 단위로서 포함하는 것이 특히 바람직하다.
상기 고무 비함유 무수물-개질된 삼원공중합체는, 상기 조성물이 하기 C1) 및 C2)를 포함하는 것을 특징으로 한다:
C1) 삼원공중합체 90.0 내지 98.0 중량%, 바람직하게는 92.0 내지 97.5 중량%, 특히 바람직하게는 94.0 내지 97.0 중량% 및
C2) 무수물 2.0 내지 10.0 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 8.0 중량%, 특히 바람직하게는 3.0 내지 6.0 중량%.
상기 고무 비함유 무수물-개질된 삼원공중합체는 용매인 트리클로로벤젠 중에서 폴리스티렌을 표준물질로 하여 GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의해서 측정하여, 2000 내지 10,000 g/몰, 바람직하게는 2500 내지 8000 g/몰, 특히 바람직하게는 3000 내지 6000 g/몰의 분자량 Mw을 갖는 것이 바람직하다.
무수물-개질된 삼원공중합체의 올레핀 부분 C1)은 다음을 특징으로 하는 것이 바람직하다:
에틸렌 함량이 96.0 내지 80.0 중량%, 보다 바람직하게는 92.0 내지 84.0 중량%이고;
프로필렌 함량이 2.0 내지 10.0 중량%, 보다 바람직하게는 4.0 내지 8.0 중량%이고;
옥텐 함량이 2.0 내지 10.0 중량%, 보다 바람직하게는 4.0 내지 8.0 중량%이다.
성분 D)
본 발명의 의미 내에서 충전제는 예컨대 유리 구형체, 중공 유리 구형체, 유리 플레이크, 카본 블랙, 흑연, 탄소 나노튜브, 석영, 탈크, 운모, 규산염, 질화물, 특히 질화붕소, 규회석, 및 흄드 또는 침전 실리카 (상기 실리카는 50 ㎡/g 이상의 BET 표면적을 가짐 (DIN 66131/2에 따름))이다.
바람직하게는, 섬유상 충전제, 예컨대 금속 섬유, 탄소 섬유, 플라스틱 섬유, 유리 섬유 또는 분쇄 유리 섬유를 사용하며, 유리 섬유 또는 분쇄 유리 섬유를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
유리 섬유는 로빙(roving), 유리 장섬유 및 절단 유리 섬유의 형태로 사용되는 것이 바람직하며, 이들은 M-, E-, A-, S-, R- 또는 C-유리, 바람직하게는 E-, A- 또는 C-유리로부터 제조된다.
섬유의 직경은 5 내지 25 ㎛인 것이 바람직하고, 6 내지 20 ㎛인 것이 더욱 바람직하며, 7 내지 15 ㎛인 것이 특히 바람직하다.
유리 장섬유는 5 내지 50 mm, 보다 바람직하게는 5 내지 30 mm, 보다 더 바람직하게는 6 내지 15 mm, 특히 바람직하게는 7 내지 12 mm의 길이를 갖는 것이 바람직하며; 이러한 유리 장섬유는 예컨대 WO-A 2006/040087에 개시되어 있다.
절단된 유리 섬유의 경우에, 유리 섬유의 70 중량% 이상이 60 ㎛ 초과의 길이를 갖는 것이 바람직하다.
상기 값이 본 발명에 따라 사용된 유리 섬유 이외의 다른 섬유에도 적용되는 것이 바람직하다.
사용된 섬유, 특히 유리 섬유는 섬유의 선택이 섬유와 폴리카르보네이트 매트릭스와의 상호작용에 의해 제한되는 않는다는 것을 특징으로 하는 반면에, US 5728765에서는 중합체 매트릭스와 상호작용하지 않는 유리 섬유만이 개시되어 있다.
중합체 매트릭스에 대한 강한 결합에 대하여, 그리고 비결합성 섬유의 경우에, 본 발명에 따른 조성물의 특성 개선이 입증된다.
중합체 매트릭스에 대한 유리 섬유의 강한 결합은 주사 전자 현미경 영상 (도 1 및 2)의 저온 파열 표면에서 확인된다: 파괴된 유리 섬유의 최대수가 매트릭스와 동일한 높이에서 파괴되고 일부의 유리 섬유만이 매트릭스로부터 돌출한다. 주사 전자 현미경 영상 (도 3 및 4)은 비결합 특성의 반대 경우를 보여주는데, 저온 파열시 유리 섬유가 매트릭스로부터 상당히 돌출하거나 완전히 튀어 나온다.
다른 실시양태에서, 무기 충전제는 구형 입자 형태를 갖는 충전제이다. 무기 충전제로서 특히 적합한 것은 97 중량% 초과의 석영 (SiO2)으로 이루어진 미네랄이다. 입자 형태는 구형 및/또는 대략 구형이다.
바람직한 실시양태에서, 구형 충전제는 무이온 분쇄에 후속하는 공기 분리에 의해서 정제된 석영 모래로부터 제조된 미세 분말 석영이다.
석영계 재료는 이하에서 규산염으로도 언급된다.
본 발명에서 사용된 규산염은 2 내지 10 ㎛, 바람직하게는 2.5 내지 8.0 ㎛, 보다 바람직하게는 3 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 3 ㎛의 중간 직경 d50%을 특징으로 한다.
상한 직경 d95%는 6 내지 34 ㎛인 것이 바람직하고, 6.5 내지 25.0 ㎛인 것이 더욱 바람직하며, 7 내지 15 ㎛인 것이 보다 더 바람직하고, 10 ㎛인 것이 특히 바람직하다.
입자 크기 분포 (중간 직경)은 공기 분리에 의해서 측정된다.
규산염은 ISO 9277에 따라서 질소 흡착에 의해 측정하여 0.4 내지 8.0 ㎡/g, 보다 바람직하게는 2 내지 6 ㎡/g, 특히 바람직하게는 4.4 내지 5.0 ㎡/g의 BET 비표면적을 갖는 것이 바람직하다.
다른 바람직한 규산염은 단 3 중량%의 부수적인 성분들을 포함하며, 바람직하게 각 경우에 규산염의 총 중량을 기준으로 하여 다음과 같은 함량을 갖는다:
Al2O3 < 2.0 중량%,
Fe2O3 < 0.05 중량%,
(CaO + MgO) < 0.1 중량%,
(Na2O + K2O) < 0.1 중량%.
수성 현탁액에서 ISO 10390에 따라 측정하여 6 내지 9 범위, 보다 바람직하게는 6.5 내지 8.0 범위의 pH 값을 갖는 규산염을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 규산염은 ISO 787-5에 따라서 바람직하게는 20 내지 30 g/100 g의 오일 흡착값을 갖는다.
바람직한 실시양태에서, 유기실리콘 화합물을 포함하는 코팅을 갖는 무기 충전제, 특히 규산염이 사용되며, 여기서 에폭시실란, 메틸실록산 및 메타크릴실란 사이즈(size)를 사용하는 것이 바람직하다. 에폭시실란 사이즈가 특히 바람직하다.
무기 충전제의 사이징(sizing)은 당업자에게 알려진 일반적인 방법의 의해서 수행된다.
성분 E)
임의로 사용되는 이형제 E)는 지방족 장쇄 카르복실산과 1가 또는 다가 지방족 및/또는 방향족 히드록시 화합물의 에스테르이다. 특히 바람직하게 사용되는 지방족 카르복실산 에스테르는 하기 화학식 III으로 표시되는 화합물이다:
<화학식 III>
(R4-CO-O)o-R5-(OH)p (여기서, o는 1 내지 4이고, p는 3 내지 0임)
상기 식에서, R4는 지방족 포화 또는 불포화 선형, 시클릭 또는 분지형 알킬 라디칼이고, R5는 1가 내지 4가 지방족 알콜 R5-(OH)o+p의 알킬렌 라디칼이다.
C1-C18 알킬 라디칼이 R4로서 특히 바람직하다. C1-C18 알킬은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 네오펜틸, 1-에틸프로필, 시클로헥실, 시클로펜틸, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 또는 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸 및 n-옥틸, 피나실, 아다만틸, 이성질체 멘틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실을 나타낸다.
알킬렌은 직쇄, 시클릭, 분지쇄 또는 비분지쇄 C1-C18-알킬렌 라디칼을 나타낸다. C1-C18-알킬렌은 예컨대 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌, n-옥틸렌, n-노닐렌, n-데실렌, n-도데실렌, n-트리데실렌, n-테트라데실렌, n-헥사데실렌 또는 n-옥타데실렌을 나타낸다.
다가 알콜의 에스테르의 경우에, 유리된 비에스테르화 OH 기도 존재할 수 있다. 본 발명에 따라 적합한 지방족 카르복실산 에스테르의 예는 다음과 같다: 글리세롤 모노스테아레이트, 팔미틸 팔미테이트 및 스테아릴 스테아레이트. 화학식 III의 상이한 카르복실산 에스테르들의 혼합물도 사용할 수 있다. 바람직하게 사용되는 카르복실산 에스테르는 펜타에리트리톨, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 프로판디올, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜 또는 미리스틸 알콜 또는 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 또는 몬탄산의 에스테르, 및 이들의 혼합물이다. 특히 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트 및 프로판디올 디스테아레이트 및 이들의 혼합물이 바람직하고, 스테아릴 스테아레이트가 가장 특히 바람직하다.
가능한 한 400 nm 미만에서 낮은 투광도를 갖고 가능한 한 400 nm 초과에서 높은 투광도를 갖는 특정의 UV 안정화제를 임의로 조성물에 추가의 첨가제 F)로서 첨가할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용하는데 특히 적합한 자외선 흡수제는 벤조트리아졸, 트리아진, 벤조페논 및/또는 아릴화 시아노아크릴레이트이다.
특히 적합한 자외선 흡수제는 히드록시-벤조트리아졸, 예컨대 2-(3',5'-비스-(1,1-디메틸벤질)-2'-히드록시-페닐)-벤조트리아졸 (티누빈(Tinuvin)® 234, 시바 스페셜 케미칼스, 바슬), 2-(2'-히드록시-5'-(tert-옥틸)-페닐)-벤조트리아졸 (티누빈® 329, 시바 스페셜 케미칼스, 바슬), 2-(2'-히드록시-3'-(2-부틸)-5'-(tert-부틸)-페닐)-벤조트리아졸 (티누빈® 350, 시바 스페셜 케미칼스, 바슬), 비스-(3-2H-벤즈트리아졸릴)-2-히드록시-5-tert-옥틸)메탄 (티누빈® 360, 시바 스페셜 케미칼스, 바슬), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(헥실옥시)-페놀 (티누빈® 1577, 시바 스페셜 케미칼스, 바슬), 및 벤조페논 2,4-디히드록시-벤조페논 (키마소브 (Chimasorb)® 22, 시바 스페셜 케미칼스, 바슬) 및 2-히드록시-4-(옥틸옥시)-벤조페논 (키마소브® 81, 시바, 바슬), 2-프로페논산, 2-시아노-3,3-디페닐-, 2,2-비스[[(2-시아노-1-옥소-3,3-디페닐-2-프로페닐)옥시]-메틸]-1,3-프로판디일 에스테르 (9CI) (유비눌(Uvinul)® 3030, 바스프 아게 루드빅스하펜), 2-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실)옥시]페닐-4,6-디(4-페닐)페닐-1,3,5-트리아진 (CGX UVA 006, 시바 스페셜 케미칼스, 바슬) 또는 테트라-에틸-2,2'-(1,4-페닐렌-디메틸리덴)-비스말로네이트 (호스타빈(Hostavin)® B-Cap, 클라리언트(Clariant) 아게)이다.
특히 바람직한 특정 UV 안정화제의 예를 들면 티누빈® 360, 티누빈® 350, 티누빈® 329, 호스타빈® B-CAP, 특히 바람직하게는 TIN 329 및 호스타빈® B-Cap이다.
이러한 자외선 흡수제들의 혼합물도 사용할 수 있다.
본 발명의 특정 실시양태에 따르면, 조성물은 자외선 흡수제를 전체 조성물을 기준으로 하여 0 ppm 내지 6000 ppm, 바람직하게는 500 ppm 내지 5000 ppm, 보다 바람직하게는 1000 ppm 내지 2000 ppm의 양으로 포함한다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 본 발명에 따른 안정화제 이외에도, 임의로 추가의 통상적인 중합체 첨가제를 성분 F)로서 포함할 수 있으며, 그 예로서는 EP-A 0 839 623, WO-A 96/15102, EP-A 0 500 496 또는 문헌 ["Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, Munich]에 개시된 항산화제, 열 안정화제, B) 이외의 난연제, 광증백제 및 광산란제를 특정한 당해 열가소성 수지에 대하여 통상 사용되는 양으로 더 포함할 수 있다.
성분 A) 내지 F)를 포함하는 본 발명에 따른 중합체 조성물의 제조 방법은 각각의 성분들을 배합, 혼합 및 균질화함으로써 통상적인 혼입 방법에 의해 수행하며, 이때 균질화는 특히 전단력의 작용하에 용융물에서 수행하는 것이 바람직하다. 용융 균질화에 앞서 분말 예비혼합물을 사용해서 구성 성분들을 임의로 배합하고 혼합한다.
또한, 과립 또는 과립 및 분말과 본 발명에 따른 첨가제의 예비혼합물을 사용할 수도 있다.
적당한 용매 중에서 성분들의 용액으로부터 제조된 예비혼합물을 사용할 수도 있으며, 균질화를 임의로 용액 중에서 수행하고 차후에 용매를 제거한다.
특히, 여기서 첨가제는 공지의 방법에 의해서 또는 마스터배치의 형태로 본 발명에 따른 조성물 내로 도입할 수 있다.
마스터배치의 사용은 특히 첨가제의 도입에 있어서 바람직하며, 특히 당해 중합체 매트릭스를 주성분으로 하는 마스터 배치를 사용한다.
이러한 맥락에서, 조성물을 배합, 혼합, 균질화한 후에 통상의 장치, 예컨대 스크루 압출기 (예컨대 이축 압출기, ZSK), 혼련기, 브라벤더 또는 밴버리 밀에서 압출할 수 있다. 압출한 후에, 압출물을 냉각시키고 분쇄할 수 있다. 또한, 각각의 성분들을 예비혼합할 수 있고, 나머지 출발 물질들을 개별적으로 및/또는 혼합물의 형태로 첨가할 수 있다.
또한, 용융물 중에서 예비혼합물의 배합 및 충분한 혼합은 사출 성형기의 가소화 유닛에서 수행할 수도 있다. 여기서, 용융물은 후속하는 단계에서 직접 성형품으로 전환된다.
이어서, 플라스틱 성형물의 제조를 바람직하게는 사출 성형에 의해 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 플라스틱 조성물을 다층 시스템의 제조에 사용하는 용도도 주목된다. 여기서, 본 발명에 따른 플라스틱 조성물을 플라스틱 재료의 성형품에 하나 이상의 층으로 도포한다. 도포는 성형품의 성형과 동시에 또는 그 직후에, 예를 들면 필름의 역사출 성형, 공압출 또는 다성분 사출 성형에 의해서 수행할 수 있다. 그러나, 도포를 완성된 성형 기재 물품에, 예를 들면 필름을 사용한 적층, 기존 성형품 주위에서의 사출 성형 또는 용액으로부터의 코팅에 의해서 수행할 수도 있다.
또한, 본 발명은 성분 C)에 따른 고무 비함유 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체를 폴리카르보네이트 조성물의 유동성을 증가시키는데 사용하는 용도, 및 상기 조성물 자체에 관한 것이며, 상기 조성물은 우수한 기계적 특성도 보유한다.
폴리카르보네이트 조성물은 임의로 성분 B)에 따른 난연제 및/또는 성분 D)에 따른 충전제를 포함할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 폴리카르보네이트 조성물은 성분 E) 및 F)의 통상적인 첨가제 및 추가의 이형제를 더 포함할 수 있다.
개선된 용융 유동성을 갖는 조성물은 전술한 바와 같되 성분 C)의 함량이 더 높은 조성물에 대응하며, 성분 A)의 양은 이에 상응하여 감소된다.
개선된 유동성을 갖는 조성물에 있어서, 성분 C)의 양은 바람직하게는 0.5 내지 10.0 중량부, 보다 바람직하게는 1.0 내지 9.0 중량부, 보다 더 바람직하게는 1.5 내지 8.0 중량부, 훨씬 더 바람직하게는 1.75 내지 6 중량부, 특히 바람직하게는 2.0 내지 5.0 중량부이다.
다른 실시양태에서, 본 발명은 상기 삼원공중합체를 충격 개질되고/되거나 인계 난연제에 의해서 난연성이 구비된 폴리카르보네이트 조성물의 유동성을 개선하는데 사용하는 용도에 관한 것이다.
올리고머 포스페이트계 난연제의 용도의 경우에, 그 양은 성분 A)에 도움이 되도록 증가되며 바람직하게는 5 내지 20 중량부 범위이다.
실시예
성분 A-1
27,500 g/몰 (폴리카르보네이트를 표준물질로 하여 디클로로메탄 중에서 GPC에 의해 측정함)의 중량 평균 분자량 Mw을 갖는 비스페놀 A를 주성분으로 하는 선형 폴리카르보네이트.
성분 A-2
30,500 g/몰 (폴리카르보네이트를 표준물질로 하여 디클로로메탄 중에서 GPC에 의해 측정함)의 중량 평균 분자량 Mw을 갖는 비스페놀 A를 주성분으로 하는 직쇄 폴리카르보네이트.
성분 B-1
독일, 레버쿠젠 소재의 란세스에서 베이오웨트® C4로 시판하는 포타슘 퍼플루오로-1-부탄술포네이트, CAS 번호 29420-49-3.
성분 B-2
폴리테트라플루오로에틸렌 (블렌덱스(Blendex)® B449 (약 50% PTFE 및 약 50% SAN [80% 스티렌 및 20% 아크릴로니트릴로 이루어짐-, 켐투라 시판).
성분 C
에틸렌-프로필렌-옥텐-말레산 무수물 공중합체 (에틸렌: 프로필렌: 옥텐 87:6:7), CAS 번호 31069-12-2, 분자량 Mw 500 g/몰, 밀도 940 kg/㎥, 산가 60 mgKOH/g, 말레산 무수물 함량, 공중합체 C)를 기준으로 하여 4.4%.
성분 D-1
CS 7942, 란세스 아게에서 시판하고, 14 ㎛의 평균 섬유 직경 및 4.5 mm의 평균 섬유 길이를 갖는 절단 유리 단섬유 (결합형).
성분 D-2
CS108F-14P, 3B에서 시판하고, 13.7 ㎛의 평균 섬유 직경 및 4.0 mm의 평균 섬유 길이를 갖는 절단 유리 단섬유 (비결합형).
성분 D-3
MF 7980, 란세스 아게에서 시판하고, 14 ㎛의 평균 섬유 직경 및 190 ㎛의 평균 섬유 길이를 갖는 분쇄 유리 섬유.
성분 D-4
쿼츠베르크(Quarzwerke) 게엠베하 (독일, 프레첸 50226)에서 시판하는 석영분을 사용하였으며, 이것은 등록상표명 시크론 (Sikron) SF 600 (d50= 3 ㎛, d95= 10 ㎛, 사이징 없음)으로 시팜된다.
성분 E-1
스테아릴 스테아레이트, 에머리 올레오케미칼스(Emery Oleochemicals) 게엠베하에서 시판하고, 54-58℃의 융점 및 108-114 mg KOH/g의 비누화가를 갖는 윤활제/이형제.
성분 E-2
윤활제/이형제로서의 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트.
성분 F-1
안정화제 이르가포스(Irgafos)® 168 (트리스-(2,4-디-tert-부틸-페닐)포스파이트).
샤르피(Charpy) 충격 강도는 한 측면 상에 입구가 있는 80 x 10 x 4 mm 치수의 시험 막대 상에서 ISO 179/1eU에 따라 측정하였다.
샤르피 노치(notched) 충격 강도는 80 * 10 * 4 ㎣의 기하학 시험 표본 상에서 ISO 179/1eA에 따라 측정하였다.
열 변형 내성의 척도인 비캣(Vicat) B/120은 50N의 플런저(plunger) 하중 및 120℃/h의 가열 속도를 사용해서 80 x 10 x 4 mm 치수의 시험 표본 상에서 ISO 306에 따라 측정하였다.
중간 입자 크기 d50은 각 경우에 그 직경 초과 및 미만에 입자의 50 중량%가 존재하는 직경이다.
최대 입자 크기 d95는 그 직경 미만에 입자의 95 중량%가 존재하는 직경이다.
상당 직경은 공기 분리에 의해 측정하였다.
불꽃 중에서의 양상은 127 x 12.7 x 1.0 mm 치수의 막대 상에서 UL 94V에 따라 측정하였다.
탄성률 및 파단시 변형률은 한 측면 상에 입구가 있는 80 x 10 x 4 mm 치수의 시험 막대 상에서 ISO 527에 따라 측정하였다.
용융-부피 유속 (MVR)은 ISO 1133에 따라 (300℃에서; 1.2 kg) 측정하였다.
Figure 112014038723710-pct00001
Figure 112014038723710-pct00002
Figure 112014038723710-pct00003

Claims (15)

  1. A) 1종 이상의 방향족 폴리카르보네이트 47.500 내지 97.939 중량부,
    B) 1종 이상의 난연제 0.001 내지 1.000 중량부,
    C) 1종 이상의 고무 비함유 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체 0.01 내지 0.50 중량부,
    D) 1종 이상의 무기 충전제 2.0 내지 40.0 중량부,
    E) 1종 이상의 이형제 0.05 내지 1.00 중량부, 및
    F) 추가의 통상적인 첨가제 0.0 내지 10.0 중량부
    를 포함하며, 여기서 성분 A) 내지 F)의 중량부의 합은 100 중량부인
    난연성, 열가소성 성형 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 D)가 7.0 내지 14.0 중량부의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하며, 여기서 성분 A) 내지 F)의 중량부의 합은 100 중량부인, 성형 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 F)가 1.0 내지 6.0 중량부의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하며, 여기서 성분 A) 내지 F)의 중량부의 합은 100 중량부인, 성형 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 C)가 0.20 내지 0.30 중량부의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하며, 여기서 성분 A) 내지 F)의 중량부의 합은 100 중량부인, 성형 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 무수물이 말레산 무수물, 프탈산 무수물, 푸마르산 무수물 및 이타콘산 무수물, 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 무수물이 말레산 무수물인 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 알파-올레핀 삼원공중합체가 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-옥타데센, 1-노나데센 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 구조 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 고무 비함유 무수물-개질된 삼원공중합체가
    C1) 삼원공중합체 90.0 내지 98.0 중량%, 및
    C2) 무수물 2.0 내지 10.0 중량%
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
  9. 제1항, 제2항, 제5항, 제6항 및 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 삼원공중합체가 에틸렌, 프로필렌 및 1-옥텐 구조 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 무수물-개질된 삼원공중합체의 올레핀 부분 C1)의,
    에틸렌 함량이 96.0 내지 80.0 중량%이고;
    프로필렌 함량이 2.0 내지 10.0 중량%이고;
    옥텐 함량이 2.0 내지 10.0 중량%인 것
    을 특징으로 하는 성형 조성물.
  11. 제1항, 제2항, 제5항, 제6항, 제8항 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 고무 비함유 무수물-개질된 삼원공중합체가 2000 내지 10,000 g/몰의 분자량 Mw를 갖는 것을 특징으로 하는 성형 조성물.
  12. 제1항의 조성물의 성분 C)에 따른 고무 비함유 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체를 사용하여, 폴리카르보네이트 조성물의 유동성을 증가시키는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 개선된 유동성을 갖는 조성물에 대한 성분 C)의 양이 0.5 내지 10.0 중량부이며, 여기서 성분 A) 내지 F)의 중량부의 합은 100 중량부인, 방법.
  14. 제12항에 있어서, 고무 비함유 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체의 성분들 및 상기 성분들의 양이 제5항, 제6항, 제8항 및 제10항 중 어느 한 항에 따르는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1항에 있어서, 고무 비함유 무수물-개질된 알파-올레핀 삼원공중합체가 말레산 무수물-개질된 에틸렌-프로필렌-1-옥텐 삼원공중합체이고, 성분 D)가 7.0 내지 14.0 중량부의 양으로 존재하고, 무기 충전제가 유리 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하며, 여기서 성분 A) 내지 F)의 중량부의 합은 100 중량부인, 성형 조성물.
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