KR101893959B1 - 리튬 이차전지용 양극활물질, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 - Google Patents

리튬 이차전지용 양극활물질, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 양극활물질 입자에 전해질이 내재된 다공성 구조의 금속산화물 코팅층을 포함하는 리튬 이차전지용 양극활물질 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 상기 전해질이 내재된 금속산화물 코팅층을 포함하는 양극활물질이 적용된 리튬 이차전지는 충방효율 및 수명특성을 동시에 개선시킬 수 있다.

Description

리튬 이차전지용 양극활물질, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지{Cathode Active Material for Lithium Secondary Battery, Method for Preparing Cathode Active Material, and Lithium Secondary Battery Using the Same}
본 발명은 리튬 이차전지용 양극활물질, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다. 보다 상세하게는 양극활물질에 전해질이 내재된 다공성 구조의 금속산화물을 코팅시켜 충방효율 및 수명특성을 개선시킨 리튬 이차전지용 양극활물질, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다.
최근, 휴대전화, 노트북 컴퓨터, 캠코더 등의 휴대용 기기의 발전에 따라 리튬 이차전지 등의 소형 이차전지에 대한 수요가 높아지고 있다. 특히, 리튬과 비수용매 전해액을 사용하는 리튬 이차전지는 소형, 경량 및 고에너지 밀도의 전지를 실현할 수 있는 가능성이 높아 활발하게 개발되고 있다.
리튬 이차전지의 양극활물질로는 층상형 결정구조를 갖는 LCO (LiCoO2) 계, NCM (LiNi1 /3Co1 /3Mn1 /3O2, LiNi0 .5Co0 .2Mn0 .3O2)계, OLO계 물질이 있으며, 스피넬 결정구조를 갖는 LMO (LiMn2O4)계와 올리빈 결정구조를 갖는 LFP(LiMPO4)계 물질 등이 있다.
상기 LCO계는 대표적인 양극활물질로서 수명특성 및 전도도 특성이 우수하지만, 용량이 작고 원료가 고가인 단점이 있으며, NCM계 양극활물질은 고율충방전 특성 및 고온특성을 얻지 못해 아직까지 전지 안전성을 확립하지 못하고 있는 실정이다.
또한, LFP는 고온에서 매우 안정할 뿐만 아니라 코발트, 니켈 등의 고가의 원소를 사용하지 않아 가격이 저렴한 양극활물질로 주목을 받고 있지만, 이를 활물질로 한 양극을 전해질, 음극 및 분리막과 함께 합착하여 전지를 구성하는 경우, 전이금속 M이 전해질 내로 용출될 위험이 있고, 용출된 전이금속이 전해질과 반응하여 가스를 발생시키는 경우 전지의 안전성을 위협할 수 있으며, 용출된 전이금속이 반대쪽 음극에 금속상으로 석출되는 경우, 리튬이온의 삽입, 탈리를 방해하게 되어 전압을 강하시킨다거나 전지의 수명을 단축시키는 문제가 생길 수 있다.
이에 이 분야에서는 리튬 이차전지용 양극활물질의 수명특성을 개선시키기 위한 많은 시도가 있어왔으며, 지금도 여전히 수명 특성이 개선된 양극활물질에 대한 요구가 있다.
이러한 시도의 일환으로 도 1에 나타난 바와 같이 리튬 이차전지용 양극활물질의 수명특성을 증가시키기 위해 양극활물질(10)과 금속산화물 전구체(20)을 블렌딩하여 양극활물질(10)의 표면에 금속산화물 코팅층(30)을 형성하는 방법이 제안되었다. 그러나, 이 방법은 표면에 코팅된 금속산화물이 비이온 전도성이기 때문에 효율 등의 특성이 오히려 낮아지는 실정이다.
이에 본 발명자들은 기존의 양극활물질에 리튬의 이온전도도를 갖고 있는 물질을 다공성 금속산화물에 내재화시키고, 이를 양극활물질에 코팅시키는 경우, 외부의 전해질과 코팅 내부의 양극활물질 간의 이온전도를 용이하게 하여 결과적으로 수명특성은 유지시킨 채 효율 등의 특성을 개선시킬 수 있음을 밝히고 본 발명을 완성하였다.
이에 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 리튬 이차전지의 충방전 효율 및 수명특성을 증가시킬 수 있는 양극활물질을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 리튬 이차전지의 충방전 효율 및 수명특성을 증가시킬 수 있는 양극활물질의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 리튬이차전지의 충방전 효율 및 수명특성을 증가시킬 수 있는 양극활물질을 포함하는 리튬 이차전지를 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 양극활물질 입자; 및 상기 양극활물질 입자 표면에 전해질이 내재된 다공성 구조의 금속산화물 코팅층이 형성된 리튬 이차전지용 양극활물질을 제공한다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극활물질에 포함되는 양극활물질 입자로는 다음 구조를 갖는 물질로 이루어진 군에서 일종 이상 선택되는 것이 바람직하다:
LixMPO4(여기서, M은 Fe, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mg, Cr, V, Mo, Ti, Al, Nb, 및 Ga으로 이루어진 군에서 일종 이상 선택되고, 0.05≤x≤1.2 임);
LiMO2 (여기서, M은 전이금속 원소로 이루어진 군에서 일종 이상 선택됨);
LiNixCoyMnZO2(여기서, x + y + z = 1);
xLiMO2·(1-x)Li2M'O3(여기서, 0<x<1이고, M은 3가의 평균 산화수를 갖는 1종 이상의 금속원소를 포함하되, 적어도 하나는 Ni원소를 포함하고, M'는 4가의 평균 산화수를 갖는 1종 이상의 금속원소를 포함); 및
LiM2O4(여기서, M은 전이금속 원소로 이루어진 군에서 일종 이상 선택됨).
상기 양극활물질 입자에 코팅되어지는 금속산화물로는 Al2O3, SiO2, ZrO2, TiO2, CoO, Fe2O3, CaO 및 SnO2로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하며, 상기 금속산화물은 나노스케일을 갖는다.
또한, 상기 금속산화물에 내재되는 전해질로는 이미다졸리움(Imidazolium), 피롤리디늄(Pyrrolidinium), 테트라알킬암모늄(Tetraalkylammonium), 피페리디늄 (Piperidinium), 피리디늄(Pyridinium) 및 술포늄(Sulfonium)계 물질로 이루어진 군에서 선택된 이온성 액체인 것이 바람직하다.
아울러, 상기 전해질이 내재된 금속산화물은 포어의 크기가 1 nm 내지 100 nm의 다공성 구조를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 이온전해질과 다공성 구조의 금속산화물를 반응시켜 전해질이 내재된 금속산화물을 형성하는 단계; 상기 전해질이 내재된 금속산화물을 양극활물질 입자에 코팅하는 단계를 포함하는 리튬 이차전지용 양극활물질의 제조방법을 제공한다.
상기 리튬 이차전지용 양극활물질의 제조방법에서 상기 전해질이 내재된 금속산화물을 형성하는 단계는 금속산화물을 다공성 구조로 형성하는 과정에서 이온전해질을 포함시키거나, 금속산화물을 다공성 구조로 형성한 후 이온전해질을 포함시켜 형성할 수 있다.
상기 코팅하는 단계는 상기 전해질이 내재된 금속산화물과 양극활물질을 혼합하여 고체화하는 것이 바람직하다.
본 발명의 또 다른 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 양극활물질 입자; 및 상기 양극활물질 입자 표면에 전해질이 내재된 다공성 구조의 금속산화물 코팅층이 형성된 양극활물질을 포함하는 리튬 이차전지를 제공한다.
본 발명은 단순 금속산화물이 아닌 다공성 구조의 금속산화물을 사용하고 금속산화물의 제조과정에서 이온전도도를 갖고 있는 전해질 형태의 물질을 내재화시켜 이를 양극활물질에 코팅시킴으로써 양극활물질과 전해질 사이에 생기는 데드 스페이스(dead space)의 영역을 최소화할 수 있으며, 또한 코팅으로 생기는 이온전도도의 감소를 막아주어 전체적으로 충방효율, 율특성 및 수명특성을 동시에 증가시킬 수 있다.
도 1은 종래기술의 양극활물질에 금속산화물이 코팅되는 과정을 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일구현예에 따른 전해질이 내재된 금속산화물이 형성되는 것과 양극활물질에 전해질이 내재된 금속산화물이 코팅되는 과정을 나타낸 모식도이다.
도 3은 본 발명의 일구현예에 따른 전해질이 내재된 금속산화물이 형성되는 과정을 나타낸 모식도이다.
도 4는 본 발명의 일구현예에 따른 전해질이 내재된 금속산화물이 양극활물질에 코팅되는 과정을 나타낸 모식도이다.
이하, 본 발명은 첨부된 도면을 참조하여 다음의 바람직한 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술 분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서, 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다.
도 2는 본 발명의 일구현예에 따른 전해질이 내재된 금속산화물이 형성되는 과정과 양극활물질에 전해질이 내재된 금속산화물이 코팅되는 과정을 나타낸 모식도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극활물질은 양극활물질 입자(100) 및 상기 양극활물질 입자(100) 표면에 형성된 전해질이 내재된 금속산화물 코팅층(200)을 포함하고 있다.
상기 양극활물질 입자(100)은 이 분야에 일반적인 양극활물질 입자가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 하기 구조를 갖는 것이다.
LixMPO4(여기서, M은 Fe, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mg, Cr, V, Mo, Ti, Al, Nb, 및 Ga으로 이루어진 군에서 선택되고, 0.05≤x≤1.2 임);
LiMO2 (여기서, M은 전이금속 원소로 이루어진 군에서 일종 이상 선택됨);
LiNixCoyMnZO2(여기서, x + y + z = 1);
xLiMO2·(1-x)Li2M'O3(여기서, 0<x<1이고, M은 3가의 평균 산화수를 갖는 1종 이상의 금속원소를 포함하되, 적어도 하나는 Ni원소를 포함하고, M'는 4가의 평균 산화수를 갖는 1종 이상의 금속원소를 포함); 및
LiM2O4(여기서, M은 전이금속 원소로 이루어진 군에서 일종 이상 선택됨).
상기 LixMPO4는 올리빈 결정구조를 가지며, 상기 LiMO2, LiNixCoyMnZO2 및 xLiMO2·(1-x)Li2M'O3은 층상형 결정구조를 가지며, 예를 들면, LiCoO2 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 또는 LiNi0 .5Co0 .2Mn0 .3O2 등이 포함된다. 상기 LiM2O4는 스피넬 결정구조를 가지며, 대표적인 것이 LiMn2O4이며, M은 주로 Mn이며 Ni0 .5Mn1 .5와 형태도 있다.
상기 전해질이 내재된 금속산화물 코팅층(200)에서, 금속산화물(201)로는 상기 양극활물질의 수명특성을 개선시킬 수 있는 것 중에서 선택될 수 있으며, 또한 다공성 구조로 형성될 수 있는 것이 선택될 수 있으며, 바람직하게는 Al2O3, SiO2, ZrO2, TiO2, CoO, Fe2O3, CaO 및 SnO2로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.
또한, 상기 금속산화물(201)은 나노스케일(1000nm 미만의 크기)을 가지며, 다공성 구조(open pore)를 갖는 것이 바람직하며, 상기 다공성 구조의 오픈 포어의 크기는 1nm 내지 100nm를 갖는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속산화물(201)에 내재되는 전해질(202)는 금속산화물을 양극활물질 입자에 코팅함에 의해 발생되는 전지특성의 저하를 방지하기 위해 이온전도성을 갖는 물질이 바람직하며, 구체적으로 이미다졸리움(Imidazolium), 피롤리디늄(Pyrrolidinium), 테트라알킬암모늄(Tetraalkylammonium), 피페리디늄 (Piperidinium), 피리디늄(Pyridinium) 및 술포늄(Sulfonium)계 물질로 이루어진 군에서 선택된 이온성 액체인 것이 바람직하다. 또한, 이온전도성 폴리머 물질도 사용될 수 있다.
상기 금속산화물(201)에 내재되는 전해질(202)의 양은 상기 금속산화물에 대한 전해질의 부피비율이 10 내지 70% 범위 내에 있도록 포함되는 것이 바람직하다. 금속산화물 (201)에 내재된 전해질(202)의 양이 너무 적으면 충분한 이온전도성을 제공하지 못하고, 너무 많은 경우 다공성 금속산화물 (201)이 투입된 전해질 모두를 내재화할 수가 없다.
아울러, 상기 전해질(202)이 내재된 금속산화물(201)은 오픈 포어의 크기가 1nm 내지 100nm의 다공성 구조를 갖는 것이 바람직하다. 상기 내재화된 전해질(202)은 금속산화물(201)의 오픈 포어를 통하여 외부와 연결될 수 있고 이는 양극활물질의 표면에서 양극활물질과 외부 전해질과의 연결 통로로 활용될 수 있다.
도 3은 본 발명의 일구현예에 따른 전해질이 내재된 금속산화물이 형성되는 과정을 나타낸 모식도이고, 도 4는 본 발명의 일구현예에 따른 전해질이 내재된 금속산화물이 양극활물질에 코팅되는 과정을 나타낸 모식도이다.
도 3 및 도 4를 참조하면, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 양극활물질의 제조방법은 다공성 구조의 금속산화물(201)과 이온전해질(202)를 반응시켜 전해질이 내재된 금속산화물(200)을 형성하는 단계; 및 양극활물질 입자(100)에 상기 다공성 구조의 전해질이 내재된 금속산화물(200)을 코팅하는 단계를 포함한다.
상기 전해질이 내재된 금속산화물(200)을 형성하는 단계에서는 금속산화물을 다공성 구조로 만드는 과정에서 또는 다공성 구조로 만든 후에 이온전해질이 도입되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 금속산화물의 다공성 구조 는 졸-겔 프로세스를 통해 가교화되는데, 가교화 형성과정에 이온전해질을 넣고 내재화하거나 가교화 구조(다공구조)를 만든 후 이온전해질을 흡수시킬 수 있다.
상기 다공성 구조의 전해질이 내재된 금속산화물(200)은 도 3에 나타난 바와 같이 다공성 구조의 금속산화물(201)에 이온전해질(202)이 내재화시켜 형성된다. 이렇게 형성된 다공성 구조의 전해질이 내재된 금속산화물(200)의 오픈 포어는 1 내지 100 nm의 크기를 갖는다.
상기 금속산화물(201)로는 다공성 구조로 제작이 가능해야 하며, 양극활물질의 수명특성을 개선시킬 수 있는 것 중에서 선택될 수 있으며, 구체적으로는 Al2O3, SiO2, ZrO2, TiO2, CoO, Fe2O3, CaO 및 SnO2로 이루어진 군에서 선택되는 것이다. 상기 다공성 구조의 금속산화물에서 오픈 포어는 1nm 내지 100nm의 크기를 갖는 것이 바람직하다.
또한, 상기 이온전해질(202)로는 금속산화물을 양극활물질 입자에 코팅함에 의해 발생되는 전지특성의 저하를 방지할 수 있는 이온전도성을 갖는 물질이 바람직하며, 구체적으로 이미다졸리움(Imidazolium), 피롤리디늄(Pyrrolidinium), 테트라알킬암모늄(Tetraalkylammonium), 피페리디늄 (Piperidinium), 피리디늄(Pyridinium) 및 술포늄(Sulfonium)계 물질로 이루어진 군에서 선택된 이온성 액체인 것이 바람직하다. 또한, 이온전도성 폴리머 물질도 사용될 수 있다.
상기 금속산화물(201)과 이온전해질(202)의 사용량은 상기 금속산화물에 대한 전해질의 부피비율이 10 내지 70% 범위 내에 있도록 포함되는 것이 바람직하다.
양극활물질 입자(100)에 상기 다공성 구조의 전해질이 내재된 금속산화물(200)을 코팅하는 단계에서는 양극활물질 입자(100)와 상기 전해질이 내재된 금속산화물(200)을 혼합한 후 고체화하는 것이다.
이 경우, 상기 고체화는 자연건조 또는 열처리과정을 거쳐 코팅 물질을 견고화하는 방식이 바람직하다.
상기 전해질이 내재된 금속산화물(200)은 양극활물질 입자(100)에 약 1nm 내지 100nm의 두께로 코팅될 수 있다.
실시예
전해질이 내재된 금속산화물이 코팅된 양극활물질 제조
TMOS (테트라메틸오르토실리케이트)와 실란의 유도체 (트리에톡시비닐실란)가 혼합된 실리케이트 전구체를 포름산, 그리고 이온전해질로서 BMIMBF4(1-부틸-3-메틸이미다졸리움 테트라플루오로보레이트)를 1.0:0.5:1.0의 부피비로 혼합하여 초음파처리하고, 이어서 -10℃로 냉각시켜 전해질이 내재된 실리카 겔을 형성하였다. 이어서, 리튬이차전지의 양극활물질 LiNi0 .5Co0 .2Mn0 .3O2와 상기 전해질이 내재된 실리카와 혼합한 후, 300℃에서 10분 동안 열처리 과정을 거쳐 전해질이 내재된 실리카가 약 5nm의 두께로 코팅된 양극활물질을 제조하였다. 상기 이온전해질인 BMIMBF4의 이온전도도는 1.70 mS/cm이며, 상기 BMIMBF4가 내재된 실리카의 이온전도도는 0.44 mS/cm이였다.
비교예 1
비교를 위하여 전해질이 내재된 금속산화물이 코팅되지 않은 양극활물질을 준비하였다.
비교예 2
비교를 위해 일반 금속산화물이 코팅된 양극활물질을 제조하였으며, 구체적으로 양극활물질 LiNi0 .5Co0 .2Mn0 .3O2를 실리카 전구체로서 TMOS를 포름산과 1.0:0.5의 부피비로 혼합하여 생성된 실리카 졸과 혼합 후 300℃에서 10분의 열처리 과정을 거쳐 실리카가 약 5nm의 두께로 코팅된 양극활물질을 제조하였다.
평가예
전지제조
상기 실시예 및 비교예 1 내지 2에서 준비된 양극활물질 분말을 각각 이용하여 전지들을 제조하였다. 구체적으로, 상기 각각의 분말에, 폴리비닐리덴플로라이드 결착제, 수퍼 피 카본 블랙(Super Pcarbon black), N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone, NMP) 용액을 혼합하여 혼합물을 만들고, 상기 혼합물을 알루미늄 호일(Al foil)에 코팅을 하여 극판을 제조하였다. 이 극판을 양극으로 이용하고, 음극으로 리튬 금속을 이용하여 2cm×2cm 크기의 셀을 제조하였다. 전해액은 1M LiPF6가 용해된 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC)와 디에틸카보네이트(dimethyl carbonate, DMC)의 혼합용액(1/1 부피비)을 사용하였다. 상기 각각의 분말을 포함하는 각각의 셀(전지)을 이용하여 전압 3.0 ~ 4.3V에서 충방전 실험을 실시하여 그 결과를 하기 표 1 내지 3에 나타내었다.
실시예(전해질이 내재된 금속산화물이 코팅된 양극활물질 )의 충방전 실험결과
C rate 충전(mAh/g) 방전(mAh/g) 충방효율(D/C) 율특성
FM(초기용량) 192.48 171.2 88.9% 100.0%
0.2C 175.8 168.8 96.0% 98.6%
0.5C 169.8 163.7 96.4% 95.6%
1C 163.2 155.4 95.2% 90.8%
2C 159.4 150.4 94.4% 87.9%
0.5C 50회 사이클링후, 충방효율 86.1%
비교예 1(코팅되지 않은 양극활물질 )의 충방전 실험결과
C rate 충전(mAh/g) 방전(mAh/g) 충방효율(D/C) 율특성
FM(초기용량) 191.07 167.5 87.7% 100.0%
0.2C 172.74 160.7 93.0% 95.9%
0.5C 167.46 157.8 94.2% 94.2%
1C 161.91 150.2 92.8% 89.7%
2C 156.98 139.7 89.0% 83.4%
0.5C 50회 사이클링후, 충방효율 80.4%
비교예 2(금속산화물이 코팅된 양극활물질 )의 충방전 실험결과
C rate 충전(mAh/g) 방전(mAh/g) 충방효율(D/C) 율특성
FM(초기용량) 187.9 164.2 87.4% 100.0%
0.2C 169.7 157.9 93.0% 96.2%
0.5C 159.78 147.5 92.3% 89.8%
1C 156.8 143.9 91.8% 87.6%
2C 149.9 131.7 87.9% 80.2%
0.5C 50회 사이클링후, 충방효율 83.2%
상기 표 1 내지 3을 통해 알 수 있는 바와 같이, 전해질이 내재된 금속산화물이 코팅된 양극활물질을 사용한 전지에서 충방효율, 율특성 및 수명특성이 동시에 모두 증가되는 것을 확인할 수 있다.
10 : 양극활물질 입자
20 : 금속산화물 전구체
30 : 금속산화물 코팅층
100 : 양극활물질
200 : 전해질이 내재된 금속산화물
201 : 금속산화물
202 : 이온 전해질

Claims (11)

  1. 양극활물질 입자; 및
    상기 양극활물질 입자 표면에 전해질이 내재된 다공성 구조의 금속산화물 코팅층이 형성되며,
    상기 금속산화물에 내재되는 전해질로는 이미다졸리움(Imidazolium), 피롤리디늄(Pyrrolidinium), 테트라알킬암모늄(Tetraalkylammonium), 피페리디늄 (Piperidinium), 피리디늄(Pyridinium) 및 술포늄(Sulfonium)계 물질로 이루어진 군에서 선택된 이온성 액체인 리튬 이차전지용 양극활물질.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 양극활물질 입자로는 다음 구조를 갖는 물질로 이루어진 군에서 일종 이상 선택되는 것인 리튬 이차전지용 양극활물질:
    LixMPO4(여기서, M은 Fe, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mg, Cr, V, Mo, Ti, Al, Nb, 및 Ga으로 이루어진 군에서 일종 이상 선택되고, 0.05≤x≤1.2 임);
    LiMO2 (여기서, M은 전이금속 원소로 이루어진 군에서 일종 이상 선택됨);
    LiNixCoyMnZO2(여기서, x + y + z = 1);
    xLiMO2·(1-x)Li2M'O3(여기서, 0<x<1이고, M은 3가의 평균 산화수를 갖는 1종 이상의 금속원소를 포함하되, 적어도 하나는 Ni원소를 포함하고, M'는 4가의 평균 산화수를 갖는 1종 이상의 금속원소를 포함); 및
    LiM2O4(여기서, M은 전이금속 원소로 이루어진 군에서 일종 이상 선택됨).
  3. 제1항에 있어서,
    상기 금속산화물로는 Al2O3, SiO2, ZrO2, TiO2, CoO, Fe2O3, CaO, 및 SnO2로 이루어진 군에서 선택되는 것인 리튬 이차전지용 양극활물질.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 전해질이 내재된 금속산화물은 오픈 포어의 크기가 1 내지 100nm인 다공성 구조를 갖는 것인 리튬 이차전지용 양극활물질.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 금속산화물은 1000nm 미만의 크기를 가지는 리튬 이차전지용 양극활물질.
  7. 이온전해질과 다공성 구조의 금속산화물를 반응시켜 전해질이 내재된 금속산화물을 형성하는 단계;
    상기 전해질이 내재된 금속산화물을 양극활물질에 코팅하는 단계를 포함하며,
    상기 전해질이 내재된 금속산화물을 형성하는 단계는 금속산화물을 다공성 구조로 형성한 후 이온전해질을 포함시키는 것인 리튬 이차전지용 양극활물질의 제조방법.
  8. 이온전해질과 다공성 구조의 금속산화물를 반응시켜 전해질이 내재된 금속산화물을 형성하는 단계;
    상기 전해질이 내재된 금속산화물을 양극활물질에 코팅하는 단계를 포함하며,
    상기 전해질이 내재된 금속산화물을 형성하는 단계는 금속산화물을 다공성 구조로 형성하는 과정에서 이온전해질을 포함시키는 것인 리튬 이차전지용 양극활물질의 제조방법.
  9. 삭제
  10. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 코팅하는 단계는 상기 전해질이 내재된 금속산화물과 양극활물질을 혼합하여 이를 고체화하는 것인 리튬 이차전지용 양극활물질의 제조방법.
  11. 제1항 내지 제3항 및 제5항 내지 제6항중 어느 하나의 항에 따른 양극활물질을 포함하는 리튬 이차전지.
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