KR101712148B1

KR101712148B1 - 적층 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR101712148B1
Application number: KR1020137009851A
Authority: KR
Inventors: 료스케 후나츠; 타이시 가와사키; 마사토 후지타
Original assignee: 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤
Priority date: 2011-03-15
Filing date: 2012-02-10
Publication date: 2017-03-03
Also published as: EP2687375B1; EP2687375A4; JP2012192530A; WO2012124416A1; JP5536697B2; US20130337267A1; CN103228446A; EP2687375A1; KR20140001867A

Abstract

트리아세틸 셀룰로오스 필름이 갖는 각종 과제를 해결할 수 있고, 접착제와의 접착성이 양호하며, 각종의 표면 기능층과의 접착성이 양호하고, 편광막의 보호 필름, 특히 전면측 편광판의 전면측의 보호 필름으로서 적합하게 이용될 수 있는 적층 폴리에스테르 필름을 제공한다. 폴리에스테르 필름의 한쪽 면에 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 및 옥사졸린 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는 적층 폴리에스테르 필름이다.

Description

적층 폴리에스테르 필름{Laminated polyester film}

본 발명은, 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이고, 특히, 액정 디스플레이에 사용되는 편광판을 보호하는 부재로서 적합하게 사용되는 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

근년, 액정 디스플레이가, 텔레비젼, 퍼스널 컴퓨터, 디지털 카메라, 휴대전화 등의 표시장치로서 널리 사용되고 있다. 액정 디스플레이는, 표시측을 전면측, 그의 반대측(백라이트측)을 후면측으로 할 때, 전면측 편광판//액정//후면측 편광판의 구성을 갖는다. 편광판은 통상, 염색 1축 연신된 폴리비닐 알코올 막의 편광막에, 보호 필름 등을 접착시킨 구성이다(보호 필름/편광막/보호 필름). 전면측 편광판을 구성하는 편광막의 전면측 및 후면측에 배치하는 보호 필름을 각각 보호 필름 A, 보호 필름 B로 하고, 후면측 편광판을 구성하는 편광막의 전면측 및 후면측 에 배치하는 보호 필름을 각각 보호 필름 C, 보호 필름 D로 하면, 전체적인 구성은, 전면측으로부터, 보호 필름 A/전면측 편광막/보호 필름 B//액정//보호 필름 C/후면측 편광막/보호 필름 D로 된다.

보호 필름으로서는, 높은 투명성이나 광학등방성을 갖는 점에서, 트리아세틸 셀룰로오스 필름(TAC 필름)이 많이 사용되고 있다. 그러나, 치수안정성, 내습열성이 열등하고, 또 편광막과 접촉시키기 위하여, 미리 알칼리액으로 표면을 겔화 처리하지 않으면 안되는 결점을 지니고 있었다. 근년의 액정 디스플레이의 대형화, 고품질화가 진행되는 것에 따라서, 기계적 강도나 고온고습 환경하에서의 안정성의 향상이 요구되며, 또 알칼리 처리에 의한 저분자 재료의 블리드 아웃이나 헤이즈 상승에 의한 품질저하를 피할 필요성이 생기고 있었다. 또한, 상기 알칼리 처리는 고농도의 알칼리액을 사용하기 때문에, 작업안정성, 환경보전 상에서 바람직하지 않다.

이들 과제를 해결하기 위하여, 노르보르넨계 필름 등, TAC 필름 이외의 소재의 검토가 행해지고 있다(특허문헌 1, 2). 그러나 다른 소재로된 필름은 범용 수지를 사용하지 않기 때문에, 비용이 높은 문제가 있다. 그래서, 치수안정성이 확보될 수 있고, 각종 문제를 갖는 알칼리 처리 공정을 필요로 하지 않고, 또한 비용적으로도 문제 없는, 범용 수지인 폴리에스테르 필름을 사용하는 방법도 제안되어 있다.

그러나, 폴리에스테르 필름 단체로는, 편광막과 보호 필름을 접촉시키기 위하여 사용하는 접착제와의 접촉성이 열등한 점, 및 편광막과 접착시키는 반대측에 하드코트층이나 안티글레어층 등의 표면기능층을 형성할 때의 접착성이 열등하다는 결점이 있다. 폴리에스테르 필름의 접착성을 향상시키기 위하여, 앵커층을 설치하는 구성도 제안되어 있지만, 어느 것이나 구체적인 개시는 없어, 접착제에 의해서는 충분한 접착성을 확보하는 것이 곤란하다(특허문헌 3~5).

특허문헌 1: 특개평 6-51117호 공보 특허문헌 2: 특개 2006-227090호 공보 특허문헌 3: 특개 2002-116320호 공보 특허문헌 4: 특개평 8-271733호 공보 특허문헌 5: 특개평 8-271734호 공보

본 발명은, 상기 실정을 감안하여 실시된 것으로, 그의 해결과제는, TAC 필름의 각종 과제를 해결할 수 있고, 또 접착제와의 접착성이 양호하고, 또한 폴리에스테르 필름의 이면측은, 각종의 표면기능층과의 접착성이 양호하고, 편광막의 보호 필름, 특히 전면측 편광판의 전면측의 보호 필름(상술한 보호 필름 A)으로서 적합하게 이용될 수 있는 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 상기 실정을 감안하여, 예의 검토한 결과, 특정 구성으로 이루어지는 적층 폴리에스테르 필름을 사용하면, 상술한 과제를 용이하게 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명의 요지는, 폴리에스테르 필름의 한쪽 면에 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 및 옥사졸린 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에스테르 필름에 존재한다.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름에 의하면, 예컨대 편광판의 보호 필름, 특히 전면측 편광판의 전면측의 보호 필름으로서 사용하는 경우, 편광막을 접착시키기 위한 접착제와의 접착력이 양호하고, 또 이면측은 각종의 표면기능층과의 접착성이 우수한 적층 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있어, 그의 공업적 가치는 높다.

발명을 실시하기 위한 형태

본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름은 단층 구성이어도 좋고 다층 구성이어도 좋으며, 2층, 3층 구성 이외에도 본 발명의 요지를 초과하지 않는 한, 4층 또는 그 이상의 다층이어도 좋고, 특히 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 있어서 사용하는 폴리에스테르는, 호모폴리에스테르이어도 좋고 공중합 폴리에스테르이어도 좋다. 호모폴리에스테르로 이루어지는 경우, 방향족 디카복시산과 지방족 글리콜을 중축합시켜서 얻을 수 있는 것이 바람직하다. 방향족 디카복시산으로서는, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌 디카복시산 등을 들 수 있고, 지방족 글리콜로서는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,4-시클로헥산 디메탄올 등을 들 수 있다. 대표적인 폴리에스테르로서는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등이 예시된다. 한편, 공중합 폴리에스테르의 디카복시산 성분으로서는, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌 디카복시산, 아디핀산, 세바신산, 옥시카복시산(예컨대, p-옥시벤조산 등) 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있고, 글리콜 성분으로서, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 4-시클로헥산 디메탄올, 네오펜틸 글리콜 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.

본 발명의 폴리에스테르 필름 중에는 액정 디스플레이의 액정 등이 자외선에 의해 열화되는 것을 방지하기 위하여, 자외선흡수제를 함유시키는 것도 가능하다. 자외선흡수제는, 자외선흡수능을 갖는 화합물로서, 폴리에스테르 필름의 제조공정에서 부가되는 열에 견딜 수 있는 것이라면 특히 한정되지 않는다.

자외선흡수제로서는, 유기계 자외선흡수제와 무기계 자외선흡수제가 있지만, 투명성의 관점에서는 유기계 자외선흡수제가 바람직하다. 유기계 자외선흡수제로서는, 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 벤조트리아졸계, 환상 이미노에스테르계, 벤조페논계 등을 들 수 있다. 내구성의 관점에서는 벤조트리아졸계, 환상 이미노 에스테르계가 더욱 바람직하다. 또한, 자외선흡수제를 2종류 이상 병용하여 사용하는 것도 가능하다.

벤조트리아졸계의 자외선 흡수제로서는, 하기에 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시메틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시헥실)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-tert-부틸-3'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-5-메톡시-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-5-시아노-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-5-tert-부틸-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]-5-니트로-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

환상 이미노에스테르계의 자외선 흡수제로서는, 하기에 한정되는 것은 아니나, 예컨대, 2-메틸-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-부틸-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-(1- 또는 2-나프틸)-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-(4-비페닐)-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-니트로페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-m-니트로페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-벤조일페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-메톡시페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-o-메톡시페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-시클로헥실-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-(또는 m-) 프탈이미드 페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, N-페닐-4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)프탈이미드, N-벤조일-4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)아닐린, N-벤조일-N-메틸-4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)아닐린, 2-(p-(N-메틸카보닐)페닐)-3,1-벤조옥사진-4-온, 2,2'-주석(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-에틸렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'테트라메틸렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-데카메틸렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온, 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-m-페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(4,4'-디페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2,6- 또는 1,5-나프틸렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2-메틸-p-페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2-니트로-p-페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2-클로로-p-페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(1,4-시클로헥실렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 1,3,5-트리(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)벤젠, 1,3,5-트리(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)나프탈렌, 2,4,6-트리(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)나프탈렌, 2,8-디메틸-4H,6H-벤조(1,2-d; 5,4-ｄ')비스(1,3)-옥사진-4,6-디온, 2,7-디메틸-4H,9H-벤조(1,2-d; 4,5-ｄ') 비스(1,3)-옥사진-4,9-디온, 2,8-디페닐-4H,8H-벤조(1,2-d; 5,4-ｄ')비스(1,3)-옥사진-4,6-디온, 2,7-디페닐-4H,9H-벤조(1,2-d; 4,5-ｄ')비스(1,3)-옥사진-4,6-디온, 6,6'-비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-비스(2-에틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-메틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-메틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-에틸렌 비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-에틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-부틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-부틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-옥시비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-옥시비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-술포닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-술포닐비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-카보닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-카보닐비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-메틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-메틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-에틸렌 비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-옥시비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-술포닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-카보닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,7'-비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,7'-비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온, 6,7'-메틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,7'-메틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온) 등을 들 수 있다.

상기 화합물 중, 색조를 고려한 경우, 황색미를 부여하기 어려운 벤조옥사진계의 화합물이 적합하게 사용되며, 그 예로서는, 하기 화학식(1)로 표시되는 화합물이 더욱 적합하게 사용된다.

상기 식중, R은 2가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, X¹ 및 X²는 각각 독립해서 수소 또는 이하의 관능기군으로부터 선택되지만, 반드시 이들에 한정되는 것은 아니다.

관능기군: 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 할로겐, 알콕시기, 아릴옥시기, 히드록실기, 카르복실기, 에스테르기, 니트로기

상기 화학식으로 표시되는 화합물 중에서도, 본 발명에 있어서는, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스[4H-3,1-벤조옥사진-4-온]이 특히 바람직하다.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름 중에 함유시키는 자외선흡수제의 양은, 통상 10.0 중량% 이하, 바람직하게는 0.3~3.0 중량% 범위이다. 10.0 중량%를 초과하는 양의 자외선흡수제를 함유시킨 경우는, 표면에 자외선흡수제가 블리드 아웃하고, 접착성 저하 등, 표면기능성의 악화를 초래할 우려가 있다.

또한, 다층 구조의 필름의 경우, 적어도 3층 구조의 것이 바람직하고, 자외선흡수제는, 그의 중간층에 배합하는 것이 바람직하다. 중간층에 자외선흡수제를 배합하는 것에 의해, 당해 화합물이 필름 표면으로 블리드아웃하여 오는 것을 방지할 수 있고, 그 결과, 필름의 접착성 등의 특성을 유지할 수 있다.

편광막의 보호 필름으로서 사용하는 경우, 본 발명의 적층 폴리에스테르 필름에 의해, 자외선에 의한 액정의 열화를 방지한다면, 기준으로서, 파장 380 nm의 광선투과율이 10% 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5% 이하이다.

본 발명의 필름의 폴리에스테르층 중에는, 이활성의 부여 및 각 공정에서의 상처발생 방지를 주된 목적으로 하여, 입자를 배합하는 것이 바람직하다. 배합하는 입자의 종류는, 이활성 부여가능한 입자라면 특히 한정되는 것은 아니고, 구체예로서는, 예컨대, 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 인산칼슘, 인산마그네슘, 카올린, 산화알루미늄, 산화티탄 등의 입자를 들 수 있다. 또한, 특공소 59-5216호 공보, 특개소 59-217755호 공보 등에 기재되어 있는 내열성유기 입자를 사용하여도 좋다. 이 외의 내열성 유기 입자의 예로서는, 열경화성 요소 수지, 열경화성 페놀 수지, 열경화성 에폭시 수지, 벤조구아나민 수지 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에스테르 제조 공정 중, 촉매 등의 금속 화합물의 일부를 침전, 미분산시킨 석출 입자를 사용할 수 있다.

한편, 사용하는 입자의 형상에 관해서도 특히 한정되는 것은 아니고, 구상,괴상, 봉상, 편평상 등의 어느 것을 사용하여도 좋다. 또한, 그의 경도, 비중, 색 등에 관해서도 특히 제한은 없다. 이들 일련의 입자는, 필요에 따라서 2종류 이상을 병용하여도 좋다.

또한, 사용하는 입자의 평균입경은, 통상 0.01~3 ㎛, 바람직하게는 0.1~2 ㎛ 범위이다. 평균입경이 0.01 ㎛ 미만인 경우에는, 이활성을 충분히 부여할 수 없거나, 입자가 응집하여, 분산성이 불충분하게 되어, 필름의 투명성을 저하시키기도 하는 경우가 있다. 한편, 3 ㎛를 초과하는 경우에는, 필름의 표면조도가 너무 거칠어 져서, 후공정에 있어서 기능층을 형성시키는 경우 등에 문제가 생기는 경우가 있다.

또한 폴리에스테르층 중의 입자 함유량은, 통상 0.0001~5 중량%, 바람직하게는 0.002~3 중량% 범위이다. 입자 함유량이 0.0001 중량% 미만인 경우에는, 필름의 이활성이 불충분한 경우가 있고, 한편, 5 중량%를 초과하여 첨가하는 경우에는, 필름의 투명성이 불충분한 경우가 있다.

폴리에스테르층 중에 입자를 첨가하는 방법으로서는, 특히 한정되는 것은 아니고, 종래 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예컨대, 각 층을 구성하는 폴리에스테르를 제조하는 임의의 단계에 있어서 첨가할 수 있지만, 바람직하게는 에스테르화 또는 에스테르 교환반응 종료후, 첨가하는 것이 좋다.

또한, 벤트부착 혼련압출기를 사용하여, 에틸렌 글리콜 또는 물 등에 분산시킨 입자의 슬러리와 폴리에스테르 원료를 블렌드하는 방법, 또는 혼련압출기를 사용하여, 건조시킨 입자와 폴리에스테르 원료를 블렌드하는 방법 등에 의해 행해진다.

본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름 중에는, 상술한 입자 이외에 필요에 따라서 종래 공지의 산화방지제, 대전방지제, 열안정제, 윤활제, 염료, 안료 등을 첨가할 수 있다.

본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름의 두께는, 필름으로서 제막가능한 범위라면 특히 한정되는 것은 아니지만, 통상 10~200 ㎛, 바람직하게는 25~50 ㎛ 범위이다.

이어서 본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름의 제조예에 관하여 구체적으로 설명하지만, 이하의 제조예에 전혀 한정되지 않는다. 즉, 먼저 서술한 폴리에스테르 원료를 사용하여, 다이로부터 압출된 용융 시트를 냉각 롤에서 냉각고화하여 미연신 시트를 얻는 방법이 바람직하다. 이 경우, 시트의 평면성을 향상시키기 위하여 시트와 회전 냉각 드럼과의 밀착성을 높이는 것이 바람직하고, 정전인가밀착법 및/또는 액체도포밀착법이 바람직하게 채용된다. 이어 얻어진 미연신 시트는 이축 방향으로 연신된다. 그 경우, 먼저, 상기 미연신 시트를 일방향으로 롤 또는 텐터 방식의 연신기에 의해 연신한다. 연신온도는, 통상 70~120℃, 바람직하게는 80~110℃이고, 연신배율은 통상 2.5~7배, 바람직하게는 3~6배이다. 이어서, 일단째의 연신방향과 직교하는 방향으로 연신하지만, 그 경우, 연신온도는 통상 70~170℃이며, 연신배율은 통상 3~7배, 바람직하게는 3.5~6배이다. 그리고, 이어서 180~270℃의 온도에서 긴장하 또는 30% 이내의 이완하에서 열처리를 행하여, 이축 배향 필름을 얻는다. 상기 연신에 있어서는, 일방향의 연신을 2단계 이상에서 행하는 방법을 채용할 수 있다. 그 경우, 최종적으로 이방향의 연신배율이 각각 상기 범위로 되도록 행하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서는 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름 제조에 관해서는 동시 이축 연신법을 채용할 수 있다. 동시 이축 연신법은, 상기 미연신 시트를 통상 70~120℃, 바람직하게는 80~110℃에서 온도 제어된 상태에서 기계방향 및 폭방향으로 동시에 연신 배향시키는 방법이며, 연신배율로서는,면적배율로 4~50배, 바람직하게는 7~35배, 더욱 바람직하게는 10~25배이다. 그리고, 이어서, 170~250℃의 온도에서 긴장하 또는 30% 이내의 이완하에서 열처리를 행하여, 연신배향 필름을 얻는다. 상술한 연신 방식을 채용하는 동시 이축 연신장치에 관해서는, 스크류 방식, 팬터그래프 방식, 리니어 구동 방식 등, 종래 공지의 연신 방식을 채용할 수 있다.

이어 본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 도포층의 형성에 관해서 설명한다. 도포층에 관해서는, 폴리에스테르 필름의 연신 공정 중에 필름 표면을 처리하는, 인라인코팅에 의해 제공되어도 좋고, 일단 제조한 필름 상에 계외에서 도포하는, 오프라인코팅을 채용하여도 좋고, 양자를 병용하여도 좋다. 제막과 동시에 도포가 가능하기 때문에, 제조가 저가로 대응가능하며, 도포층의 두께를 연신 배율에 의해 변화시킬 수 있는 점에서 인라인코팅이 바람직하게 사용된다.

인라인코팅에 관해서는, 이하에 한정되는 것은 아니나, 예컨대, 축차 이축 연신에 있어서는, 특히 종연신이 종료된 횡연신 전에 코팅 처리를 실시할 수 있다. 인라인코팅에 의해 폴리에스테르 필름 상에 도포층이 제공되는 경우에는, 제막과 동시에 도포가 가능하게 되는 것과 함께 도포층을 고온에서 처리할 수 있어, 폴리에스테르 필름으로서 적합한 필름을 제조할 수 있다.

본 발명에 있어서는, 폴리에스테르 필름의 한쪽 면에 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 및 옥사졸린 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층( 이하, 제1 도포층이라 약기하는 수가 있음)을 갖는 것을 필수의 요건으로 하는 것이다.

제1 도포층은, 각종의 기능층과의 접착성을 향상시키기 위한 도포층이며, 예컨대, 편광막과 본 발명의 적층 폴리에스테르 필름을 접착시키기 위해 사용하는 각종의 접착제와의 접착성을 향상시키기 위하여 사용할 수 있다.

수산기 함유 폴리카보네이트 화합물은, 다가 알코올과 카보네이트 화합물의 반응에 의해 얻을 수 있다.

다가 알코올이라는 것은, 예컨대 지방족 다가 알코올, 지환식 다가 알코올, 방향족 다가 알코올 등을 들 수 있고, 접착성이 향상하는 관점에서 지방족 또는 지환식 디올이 바람직하다.

지방족 또는 지환식 디올이라는 것은, 특히 한정은 되지 않으나, 대표적인 화합물로서, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,5-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 2-에틸-1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)-프로판, 1,4-디메틸올 시클로헥산, 디프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 2,6'-디히드록시에틸헥실 에테르, 2,4'-디히드록시에틸부틸 에테르, 2,5'-디히드록시에틸펜틸 에테르, 2,3'-디히드록시-2,2'-디메틸프로필 에테르 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 탄소수가 4~8인 지방족 디올이며, 예컨대, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올 및 이들 디올의 이성체가 있다. 이들 디올 중에서 1종 또는 2종 이상 선택하여 사용하는 것이 가능하며, 또한 바람직하게는 1,4-부탄디올과 그 외의 탄소수 5~8의 지방족 디올과의 공중합체를 들 수 있다.

수산기 함유 폴리카보네이트 화합물의 평균분자량 범위는, 통상 수평균 분자량으로 500~20000, 바람직하게는 1000~3000, 또한 바람직하게는 1500~2500이다. 수평균 분자량이 500 보다 작은 경우는 조막성이 상실되고, 20000 보다 큰 경우는 말단 수산기 가의 감소에 의해 접착성을 얻을 수 없는 경우가 있다.

옥사졸린 화합물로서는, 분자 내에 옥사졸린 기를 갖는 화합물이며, 특히 옥사졸린 기를 함유하는 중합체가 바람직하고, 부가 중합성 옥사졸린 기 함유 모노머 단독 또는 다른 모노머와의 중합에 의해 작성될 수 있다. 부가 중합성 옥사졸린 기함유 모노머는, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로도 입수가 쉬워 아주 적합하다. 다른 모노머는, 부가 중합성 옥사졸린 기 함유 모노머 와 공중합가능한 모노머라면 제한은 없고, 예컨대 알킬(메타)아크릴레이트 (알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, ｎ-프로필기, 이소프로필기, ｎ-부틸기, 이소부틸기,ｔ-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기) 등의 (메타)아크릴산 에스테르류, 아크릴산,메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그의 염(나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제3급 아민염 등) 등의 불포화 카복시산류, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류, (메타)아크릴아미드, N-알킬(메타)아크릴아미드, N,N-디알킬(메타)아크릴아미드, (알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, ｎ-프로필기, 이소프로필기, ｎ-부틸기, 이소부틸기, ｔ-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) 등의 불포화 아미드류, 아세트산비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르류, 메틸비닐 에테르, 에틸비닐 에테르 등의 비닐 에테르류, 에틸렌,프로필렌 등의 α-올레핀류, 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐 등의 함할로겐 α,β-불포화 모노머류, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 α,β-불포화 방향족 모노머 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상의 모노머를 사용할 수 있다.

수산기 함유 폴리카보네이트 화합물의 함유량은, 도포액 중의 비 휘발성분에 대한 비율로서, 통상 10~90 중량%, 바람직하게는 20~80 중량%, 더욱 바람직하게는 30~50 중량%이다. 10 중량% 미만의 경우는, 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 성분이 적은 것에 의해, 폴리에스테르 필름이나 접착제층과의 접착성이 충분하지 않은 경우가 있고, 90 중량%를 초과하는 경우는, 다른 성분이 적은 것에 의해, 폴리에스테르 필름이나 접착제층과의 접착성이 충분하지 않은 경우가 있다.

옥사졸린 화합물의 함유량은, 도포액 중의 비 휘발성분에 대한 비율로서, 통상 10~90 중량%, 바람직하게는 20~60 중량%, 더욱 바람직하게는 25~40 중량%이다. 10 중량% 미만의 경우는, 가교 성분이 적은 것에 의해, 도포층이 물러져서, 내습열성이 저하되는 경우가 있고, 90 중량%를 초과하는 경우는, 다른 성분이 적은 것에 의해, 폴리에스테르 필름이나 접착제층과의 접착성이 충분하지 않은 경우가 있다.

본 발명의 필름에 있어서의 제1 도포층에는, 도포면적이나 투명성을 향상시키기 위하여, 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 이외의 다른 폴리머를 병용하는 것도 가능하다.

상기 폴리머의 구체예로서는, 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌이민, 메틸셀룰로오스, 히드록시셀룰로오스, 전분류 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 각종의 접착성이 향상되는 관점에 있어서, 폴리에스테르 수지가 바람직하다.

폴리에스테르 수지라는 것은, 주 구성 성분으로서 예컨대, 하기와 같은 다가 카복시산 및 다가 히드록시 화합물로 이루어진다. 즉, 다가 카복시산으로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 프탈산, 4,4'-디페닐디카복시산, 2,5-나프탈렌 디카복시산, 1,5-나프탈렌 디카복시산 및 2,6-나프탈렌 디카복시산, 2,7-나프탈렌 디카복시산, 1,4-시클로헥산 디카복시산, 2-소듐 술포테레프탈산, 2-칼륨술포테레프탈산, 4-소듐 술포이소프탈산, 4-칼륨 술포이소프탈산, 5-소듐 술포이소프탈산, 5-칼륨 술포이소프탈산, 아디핀산, 아젤라인산, 세바신산, 도데칸디카복시산, 글루타르산, 숙신산, 트리멜리트산, 트리메신산, 피로멜리트산, 무수 트리멜리트산, 무수 피로멜리트산, 무수 프탈산, p-히드록시벤조산, 트리멜리트산 모노칼륨염 및 그들의 에스테르 형성성 유도체 등을 사용할 수 있고, 다가 히드록시 화합물로서는, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-1,5-펜탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-시클로헥산 디메탄올, p-크실릴렌 글리콜, 비스페놀 A-에틸렌 글리콜 부가물, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌옥시드글리콜, 디메틸올프로피온산, 글리세린, 트리메틸올프로판, 디메틸올에틸술폰산나트륨, 디메틸올에틸술폰산칼륨, 디메틸올프로피온산칼륨 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물 중에서, 각각 적절히 1개 이상을 선택하여, 상법의 중축합 반응에 의해 폴리에스테르 수지를 합성하면 좋다.

폴리에스테르 수지 등의 다른 폴리머의 함유량은, 도포액 중의 비 휘발성분에 대한 비율로서, 통상 80 중량% 이하, 바람직하게는 60 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 20~40 중량%이다. 80 중량%를 초과하는 경우는, 다른 성분이 적은 것에 의해, 폴리에스테르 필름이나 접착제층과의 접착성이 충분하지 않은 경우가 있다.

또한 제1 도포층 중에는 본 발명의 주지를 손상하지 않는 범위에 있어서, 옥사졸린 화합물 이외의 다른 가교제를 병용하는 것도 가능하다. 가교제로서는, 각종 공지의 수지가 사용될 수 있지만, 예컨대, 멜라민 화합물, 에폭시 화합물, 이소시아네이트 화합물, 카르보디이미드 화합물 등을 들 수 있다.

멜라민 화합물이라는 것은, 화합물 중에 멜라민 골격을 갖는 화합물이다. 예컨대, 알킬올화 멜라민 유도체, 알킬올화 멜라민 유도체에 알코올을 반응시켜서 부분적 또는 완전히 에테르화된 화합물, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 에테르화에 사용하는 알코올로서는, 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, ｎ-부탄올, 이소부탄올 등이 적합하게 사용된다. 또한, 멜라민 화합물로서는, 단량체 또는 2량체 이상의 다량체의 어느 것이어도 좋고, 또는 이들의 혼합물을 사용하여도 좋다. 또한, 멜라민의 일부에 요소 등을 공축합시킨 것도 사용할 수 있고, 멜라민 화합물의 반응성을 높이기 위하여 촉매를 사용하는 것도 가능하다.

에폭시 화합물로서는, 예컨대, 분자 내에 에폭시기를 포함하는 화합물, 그의 프리폴리머 및 경화물을 들 수 있다. 예컨대, 에피클로로히드린과 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세린, 폴리글리세린, 비스페놀 A 등의 수산기나 아미노기와의 축합물을 들 수 있고, 폴리에폭시 화합물, 디에폭시 화합물, 모노에폭시 화합물, 글리시딜아민 화합물 등이 있다. 폴리에폭시 화합물로서는, 예컨대, 소르비톨,폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜 에테르, 디글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 트리글리시딜 트리스(2-히드록시에틸)이소시아네이트, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 트리메틸올 프로판 폴리글리시딜 에테르, 디에폭시 화합물로서는, 예컨대, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜 에테르, 레조르신 디글리시딜 에테르, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 모노에폭시 화합물로서는, 예컨대, 알릴글리시딜 에테르, 2-에틸헥실글리시딜 에테르, 페닐글리시딜 에테르, 글리시딜아민 화합물로서는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노)시클로헥산 등을 들 수 있다.

이소시아네이트 화합물로서는, 분자 내에 이소시아네이트기를 지닌 화합물을 지칭하고, 구체적으로는, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 이들의 블록체나 유도체 등을 들 수 있다.

또한, 제1 도포층 중에는, 도포층의 블로킹성, 미끄럼성 개량을 목적으로 하여 입자를 함유하여도 좋고, 실리카, 알루미나, 산화금속 등의 무기 입자, 또는 가교 고분자 입자 등의 유기 입자 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서는, 폴리에스테르 필름의 제1 도포층과 반대측의 면에, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 및 우레탄 수지로부터 선택되는 적어도 1종 의 수지를 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층(이하, 제2 도포층이라 약기하는 수가 있음)을 갖는 것이 바람직하다.

제2 도포층은, 각종의 표면 기능층과의 접착성을 향상시키기 위하여 제공되는 것으로, 전면측 편광판의 전면측 보호 필름으로서 사용한 경우, 예컨대, 폴리에스테르 필름의 전면측(편광막과 접착시키는 측의 반대측)에, 하드코트층이나 안티글레어층 등을 유효하게 형성할 수 있는 도포층이다.

제2 도포층에 함유할 수 있는 폴리에스테르 수지라는 것은, 제1 도포층에서 설명한 각종의 폴리에스테르 수지를 사용하는 것도 가능하다.

제2 도포층에 함유할 수 있는 아크릴 수지라는 것은, 아크릴계, 메타아크릴계의 모노머로 대표되는 것과 같은, 탄소-탄소 이중결합을 지닌 중합성 모노머로 이루어지는 중합체이다. 이들은 단독 중합체 또는 공중합체 어느 것이어도 차이는 없다. 또한, 이들 중합체와 다른 폴리머(예컨대 폴리에스테르, 폴리우레탄 등)와의 공중합체도 포함된다. 예컨대, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체이다. 또는, 폴리에스테르 용액, 또는 폴리에스테르 분산액 중에서 탄소-탄소 이중결합을 지닌 중합성 모노머를 중합하여 얻어진 폴리머(경우에 따라서는 폴리머의 혼합물)도 포함된다. 마찬가지로, 폴리우레탄 용액, 폴리우레탄 분산액 중에서 탄소-탄소 이중결합을 지닌 중합성 모노머를 중합하여 얻어진 폴리머(경우에 따라서는 폴리머의 혼합물)도 포함된다. 유사하게 하여 다른 폴리머 용액, 또는 분산액 중에서 탄소-탄소이중결합을 지닌 중합성 모노머를 중합하여 얻어진 폴리머(경우에 따라서는 폴리머혼합물)도 포함된다. 또한, 접착성을 더욱 향상시키기 위하여, 히드록실기를 함유하는 것도 가능하다.

상기 탄소-탄소 이중결합을 지닌 중합성 모노머로서는, 특히 한정은 되지 않으나, 특히 대표적인 화합물로서는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레인산, 시트라콘산과 같은 각종 카르복실기 함유 모노머류, 및 그들의 염; 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 모노부틸히드록시 푸마레이트, 모노부틸히드록시 이타코네이트와 같은 각종의 수산기 함유 모노머류; 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트와 같은 각종의 (메타)아크릴산 에스테르류; (메타)아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드 또는 (메타)아크릴로니트릴 등과 같은 각종 질소 함유 화합물; 스티렌, α-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 비닐톨루엔과 같은 각종의 스티렌 유도체, 프로피온산비닐과 같은 각종의 비닐에스테르류; γ-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등과 같은 각종의 규소 함유 중합성 모노머류; 인 함유 비닐계 모노머류; 염화비닐, 염화비닐리덴과 같은 각종의 할로겐화 비닐류; 부타디엔과 같은 각종 공역 디엔류를 들 수 있다.

제2 도포층에 함유할 수 있는 우레탄 수지라는 것은, 우레탄 수지를 분자 내에 갖는 고분자 화합물이다. 통상 우레탄 수지는 폴리올과 이소시아네이트의 반응에 의해 작성된다. 폴리올로서는, 폴리카보네이트 폴리올류, 폴리에스테르 폴리올류, 폴리에테르 폴리올류, 폴리올레핀 폴리올류, 아크릴 폴리올류를 들 수 있고, 이들 화합물은 단독으로 사용하여도, 복수종 사용하여도 좋다.

폴리카보네이트 폴리올류는, 다가 알코올류와 카보네이트 화합물로부터, 탈알코올 반응에 의해 얻을 수 있다. 다가 알코올류로서는, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산 디메탄올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3-디메틸올헵탄 등을 들 수 있다. 카보네이트 화합물로서는, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 디페닐카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등을 들 수 있고, 이들 반응으로부터 얻을 수 있는 폴리카보네이트계 폴리올류로서는, 예컨대, 폴리(1,6-헥실렌)카보네이트, 폴리(3-메틸-1,5-펜틸렌)카보네이트 등을 들 수 있다.

폴리에스테르 폴리올류로서는, 다가카복시산 (말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 피멜인산, 수베린산, 세바신산, 푸마르산, 말레인산, 테레프탈산, 이소프탈산 등) 또는 그들의 산 무수물과 다가 알코올(에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 1,8-옥탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,5-디메틸-2,5-헥산디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 시클로헥산 디올, 비스히드록시메틸시클로헥산, 디메탄올벤젠, 비스히드록시에톡시벤젠, 알킬디알칸올아민, 락톤디올 등)의 반응으로부터 얻을 수 있는 것을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올류로서는, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르글리콜, 폴리헥사메틸렌 에테르글리콜 등을 들 수 있다.

우레탄 수지를 얻기 위하여 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리진 디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향환을 갖는 지방족 디이소시아네이트, 메틸렌 디이소시아네이트,프로필렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소프로필리덴 디시클로헥실 디이소시아네이트 등의 지환족 디이소시아네이트 등이 예시된다. 이들은 단독으로 사용하여도, 복수종 병용하여도 좋다.

우레탄 수지를 합성할 때에 사슬연장제를 사용하여도 좋고, 사슬연장제로서는, 이소시아네이트기와 반응하는 활성 기를 2개 이상 갖는 것이라면 특히 제한은 없고, 일반적으로는, 수산기 또는 아미노기를 2개 갖는 사슬연장제를 주로 사용할 수 있다.

수산기를 2개 갖는 사슬연장제로서는, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올 등의 지방족 글리콜, 크실릴렌글리콜, 비스히드록시에톡시벤젠 등의 방향족 글리콜, 네오펜틸 글리콜 히드록시 피발레이트 등의 에스테르 글리콜과 같은 글리콜류를 들 수 있다. 또한, 아미노기를 2개 갖는 사슬연장제로서는, 예컨대, 톨릴렌디아민, 크실릴렌디아민, 디페닐메탄디아민 등의 방향족 디아민, 에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 헥산디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 트리메틸헥산디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민 등의 지방족 디아민, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 디시클로헥실메탄디아민, 이소프로필리덴 시클로헥실-4,4'-디아민, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,3-비스아미노메틸시클로헥산 등의 지환족 디아민 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 우레탄 수지는, 용매를 매체로 하는 것이어도 좋지만, 바람직하게는 물을 매체로 하는 것이다. 우레탄 수지를 물에 분산 또는 용해시키기 위해서는, 유화제를 사용하는 강제유화형, 우레탄 수지 중에 친수성 기를 도입하는 자기유화형 또는 수용형 등이 있다. 특히, 우레탄 수지의 골격 중에 이온 기를 도입하여 아이오노머화한 자기유화 타입이, 액의 저장안정성이나 얻을 수 있는 도포층의 내수성, 투명성, 접착성이 우수하여 바람직하다. 또한, 도입하는 이온 기로서는, 카르복실기, 술폰산, 인산, 포스폰산, 제4급 암모늄 염 등, 각종의 것을 들 수 있지만, 카르복실기가 바람직하다. 우레탄 수지에 카르복실기를 도입하는 방법으로서는, 중합반응의 각 단계 중에서 각종의 방법을 얻을 수 있다. 예컨대, 프리폴리합성 시에, 카르복실기를 지닌 수지를 공중합 성분으로서 사용하는 방법이나, 폴리올이나 폴리이소시아네이트, 사슬연장제 등의 일성분으로서 카르복실기를 가진 성분을 사용하는 방법이 있다. 특히, 카르복실기 함유 디올을 사용하여, 이 성분의 투입량에 의해 소망하는 양의 카르복실기를 도입하는 방법이 바람직하다. 예컨대,우레탄 수지의 중합에 사용하는 디올에 대하여, 디메틸올프로피온산, 디메틸올 부탄산, 비스-(2-히드록시에틸)프로피온산, 비스-(2-히드록시에틸)부탄산 등을 공중합시킬 수 있다. 또한 이 카르복실기는 암모니아, 아민, 알칼리 금속류, 무기 알칼리류 등으로 중화한 염의 형태로 하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 것은, 암모니아, 트리메틸아민, 트리에틸아민이다. 이러한 폴리우레탄 수지는, 도포후의 건조 공정에 있어서 중화제가 제거된 카르복실기를, 다른 가교제에 의한 가교 반응점으로서 이용할 수 있다. 이에 의해, 도포 전의 액의 상태에서의 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 얻을 수 있는 도포층의 내구성, 내용매성, 내수성, 내블로킹성 등을 또한 개선하는 것이 가능하게 된다.

제2 도포층에 함유될 수 있는 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지의 함유량은, 도포액 중의 비 휘발성분에 대한 비율로서, 통상 10 중량% 이상, 바람직하게는 30~95 중량%, 또한 바람직하게는 40~95 중량% 범위이다. 10 중량% 미만인 경우, 하드코트층이나 안티글레어층 등의 표면기능층과의 접착성이 충분하게 얻어지지 않는 경우가 있다.

제2 도포층에는, 도포면적이나 투명성을 향상시키기 위하여, 폴리에스테르 수지나 아크릴 수지나 우레탄 수지 이외의 폴리머를 사용하는 것도 가능하다.

상기 폴리머의 구체예로서는, 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌이민, 메틸셀룰로오스, 히드록시 셀룰로오스, 전분류 등을 들 수 있다.

또한 제2 도포층 중에는 본 발명의 주지를 벗어나지 않는 범위에 있어서, 가교제를 병용하는 것도 가능하다. 가교제를 사용하는 것에 의해, 도포층이 강고하게 되기 위하여, 내습열성이나 내찰상성이 더욱 향상하는 경우가 있다. 가교제로서는, 예컨대, 멜라민 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 이소시아네이트 화합물, 카브보디이미드 화합물 등을 들 수 있다. 이들 가교제는 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종을 혼합하여 사용하여도 좋다. 또한 인라인 코팅으로의 적용 등을 배려한 경우, 수용성 또는 수분산성을 갖는 것이 바람직하다. 가교제의 함유량은, 도포액 중의 비 휘발성분에 대한 비율로서, 통상 1~90 중량%, 바람직하게는 3~70 중량%, 더욱 바람직하게는 5~60 중량%이다.

또한, 제2 도포층 중에는, 도포층의 블로킹성, 미끄럼성 개량을 목적으로 하여 입자를 함유하여도 좋고, 실리카, 알루미나, 산화금속 등의 무기 입자, 또는 가교 고분자 입자 등의 유기 입자 등을 들 수 있다. 이들 함유량은, 도포액 중의 비 휘발성분에 대한 비율로서, 통상 0.01~10 중량%, 바람직하게는 0.1~8 중량%, 또한 바람직하게는 1~7 중량%이다.

또한, 제2 도포층 중에는, 하드코트층 등, 클리어한 표면기능층이 형성된 경우에, 외광에 의한 간섭 얼룩을 경감하기 위하여, 굴절률을 조정하는 재료를 사용하는 것도 가능하다. 굴절률을 조정하는 재료라는 것은, 구체적으로는, 본 발명에 있어서는 고굴절률 재료이다. 고굴절률 재료로서는, 예컨대, 금속 화합물, 방향족 함유 유기 화합물, 황 원자, 브롬 원자 등을 들 수 있다. 이들 함유량은, 도포액 중의 비 휘발성분에 대한 비율로서, 통상 1~80 중량%, 바람직하게는 3~60 중량%, 더욱 바람직하게는 5~40 중량%이다.

금속 화합물로서는, 예컨대, 산화티탄, 산화아연, 산화주석, 산화안티몬, 산화 이트륨, 산화 지르코늄, 산화인듐, 산화 셀륨, ATＯ(안티몬 주석 산화물), ITO(인듐 주석 산화물) 등의 금속 산화물, 알루미늄 아세틸 아세토나트, 히드록시알루미늄 디아세테이트, 디히드록시 알루미늄 아세테이트 등의 알루미늄류, 테트라노르말 부틸 티타네이트, 테트라 이소프로필 티타네이트, 부틸 티타네이트 다이머, 테트라(2-에틸헥실) 티타네이트, 테트라메틸 티타네이트, 티탄아세틸 아세토나트,티탄테트라아세틸 아세토나트, 폴리티탄아세틸 아세토나트, 티탄옥틸렌 글리콜레이트, 티탄락테이트, 티탄트리에탄올 아미네이트, 티탄에틸 아세토아세테이트 등의 티탄류, 철 아세틸 아세토나트, 철 아세테이트 등의 철류, 코발트 아세틸 아세토나트 등의 코발트류, 구리 아세테이트, 구리 아세테이트 모노피발레이트, 구리 아세테이트 멀티피발레이트, 구리 아세틸 아세토나트 등의 구리류, 아연 아세테이트, 아연아세테이트 디피발레이트, 아연 아세틸 아세토나트 피발레이트 등의 아연류, 지르코늄 아세테이트, 지르코늄 노르말 프로필레이트, 지르코늄 노르말 부티레이트, 지르코늄 테트라아세틸 아세토나트, 지르코늄 모노아세틸 아세토나트, 지르코늄 비스아세틸 아세토나트 등의 지르코늄류 등의 금속 원소를 갖는 유기 화합물을 들 수 있다. 이들은 1종류만 사용하여도 좋고, 2종류 이상을 병용하여 사용하여도 좋다.

상기 금속 화합물 중에서도 특히 도포성이나 투명성이 양호한 점에서 티탄 원소 또는 지르코늄 원소를 갖는 유기 화합물이 바람직하고, 또한 바람직하게는 인라인코팅으로의 적용 등을 배려한 경우, 수용성 티탄 킬레이트 화합물, 수용성 지르코늄 킬레이트 화합물 등이 적합하게 사용된다.

방향족 함유 유기 화합물로서는, 예컨대, 나프탈렌 고리나 안트라센 고리 등으로 예시될 수 있는 축합 다환식 방향족 화합물, 비스페놀 A 화합물, 비페닐 화합물, 플루오렌 화합물 등의 벤젠 고리의 역할이 높은 화합물, 방향족 함유 이미드 화합물, 벤조페논계나 벤조트리아졸계 등의 자외선흡수제 함유 화합물, 각종 복소방향환 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종류만 사용하여도 좋고, 2종류 이상을병용하여도 사용하여도 좋다. 방향족 화합물은 제2 도포층 중에 함유하는 폴리에스테르 수지나 아크릴 수지나 우레탄 수지에 조립되는 것이 가능하기 때문에 유효하다. 그 중에서도 폴리에스테르 수지는 그의 구조 상, 용이하게 많은 방향족 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 방향족 화합물 중에서도 나프탈렌 고리나 비스페놀 A 화합물은 효율 좋게 도포층을 고굴절률화하는 것이 가능하기 때문에 유용하다. 또한, 가교제로서 이용가능한 멜라민 화합물은, 복소방향환의 비율이 높은 화합물이며, 고굴절률화에 유효한 화합물이다.

또한 본 발명의 주지를 벗어나지 않는 범위에 있어서 제1 도포층 및 제2 도포층에는 필요에 따라서 소포제, 도포성 개량제, 증점제, 유기계 윤활제, 대전방지제, 자외선흡수제, 산화방지제, 발포제, 염료, 안료 등이 함유되어도 좋다.

도포층 중의 각종 성분의 분석은, 예컨대, TOF-SIMS 등의 표면 분석에 의해 실시할 수 있다.

인라인코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우는, 상술한 일련의 화합물을 고형분 농도가 0.1~50 중량% 정도를 기준으로 조정한 도포액을 폴리에스테르 필름 상에 도포하는 요령으로 적층 폴리에스테르 필름을 제조하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름의 제1 도포층 및 제2 도포층의 막 두께는, 통상 0.002~1.0 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.02~0.5 ㎛, 또한 바람직하게는 0.03~0.2 ㎛ 범위이다. 막 두께가 0.002 ㎛ 미만인 경우는 충분한 접착성을 얻을 수 없는 가능성이 있고, 1.0 ㎛를 초과하는 경우는, 외관이나 투명성, 필름의 블로킹성이 악화할 가능성이 있다.

본 발명에 있어서, 도포층을 제공하는 방법은 리버스 그라비아 코트, 다이렉트 그라비아 코트, 롤 코트, 다이 코트, 바 코트, 커텐 코트 등, 종래 공지의 도공방식을 이용할 수 있다. 도공 방식에 관해서는「코팅방식」진서점 하라자키 유키 저 1979년 발행에 기재예가 있다.

본 발명에 있어서, 폴리에스테르 필름 상에 도포층을 형성할 때의 건조 및 경화 조건에 관해서는 특히 한정되는 것은 아니고, 예컨대, 오프라인 코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우, 통상, 80~200℃에서 3~40초간, 바람직하게는 100~180℃에서 40초간을 기준으로 하여 열처리를 실시하는 것이 좋다.

한편, 인라인코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우, 통상, 70~280℃에서 3~200초간을 기준으로 하여 열처리를 실시하는 것이 좋다.

또한, 오프라인 코팅 또는 인라인 코팅에 관계없이, 필요에 따라서 열처리와 자외선 조사 등의 활성 에너지선 조사를 병용하여도 좋다. 본 발명에 있어서의 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름에는 미리 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 표면 처리를 실시하여도 좋다.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름을 예컨대, 편광판에 있어서의 편광막의 보호 필름으로서 사용하는 경우, 일반적으로는 제1 도포층 측에 편광막을 접착시키기 위한 접착제를 통하여 편광막을 접착시킨다. 접착제로서는, 종래 공지의 것을 사용할 수 있고, 예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 부티랄, 폴리부틸 아크릴레이트 등의 아크릴 화합물, 글리시딜기나 에폭시시클로헥산으로 예시되는 지환식 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.

작성한 접착제층 위에, 예컨대 일축연신되고, 요오드 등으로 염색된 폴리비닐 알코올을 편광막으로서 접착시킨다. 편광막의 반대측에도 보호 필름이나 위상차 필름 등을 접착하여 편광판으로 할 수 있다.

또한, 통상, 제2 도포층 측에는 하드 코트층이나 안티글레어층 등과 같은 표면 기능층을 형성한다. 표면 기능층에 사용되는 재료로서는, 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 단관능 (메타)아크릴레이트, 다관능 (메타)아크릴레이트, 테트라에톡시실란 등의 반응성 규소 화합물 등의 경화물을 들 수 있다. 이들 중 생산성 및 경도의 양립 관점에서, 자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 조성물의 중합 경화물인 것이 특히 바람직하다.

자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 조성물로서는 특히한정되는 것은 아니다. 예컨대, 공지의 자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 1종류 이상 혼합한 것, 자외선 경화성 하드코트재로서 시판되고 있는 것, 또는 이들 이외에 본 실시형태의 목적을 손상하지 않는 범위에서 그 외의 성분을 또한 첨가한 것을 사용할 수 있다.

자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-비스(3-아크릴로일옥시-2-히드록시프로필옥시)헥산 등의 다관능 알코올의 (메타)아크릴 유도체나, 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 그리고 우레탄 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

자외선 경화성의 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 조성물에 포함되는 그 외의 성분은 특히 한정되는 것은 아니다. 예컨대, 무기 또는 유기의 미립자, 중합개시제, 중합금지제, 산화방지제, 대전방지제, 분산제, 계면활성제, 광안정제 및 레벨링제 등을 들 수 있다. 또한, 웨트 코팅법에 있어서 성막후 건조시키는 경우에는 임의 양의 용매를 첨가할 수 있다.

표면기능층의 형성방법은, 유기재료를 사용한 경우에는 롤 코트법, 다이 코트법 등의 일반적인 웨트 코트법이 채용된다. 형성된 하드 코트층에는 필요에 따라서 가열이나 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선 조사를 실시하여, 경화반응을 실시할 수 있다.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름을 편광판에 사용하는 경우의, 상기 예에서 예시한 층 구성은, 표면기능층/제2 도포층/폴리에스테르 필름/제1 도포층/접착제/편광막/보호 필름으로 된다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 또한 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 초과하지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에서 사용한 측정법 및 평가 방법은 다음과 같다.

(1) 폴리에스테르의 극한점도의 측정방법:

폴리에스테르에 비상용성의 다른 폴리머 성분 및 안료를 제거한 폴리에스테르 1ｇ을 측량하고, 페놀/테트라클로로에탄 = 50/50(중량비)의 혼합 용매 100 ml를 부가하여 용해시켜, 30℃에서 측정하였다.

(2) 평균입경(ｄ50: ㎛)의 측정방법:

원심침강식 입도분포측정장치(주식회사 시마즈 제작소 제조 SA-CP3형)를 사용하여 측정한 등가구형분포에 있어서의 적분(중량 기준) 50%의 값을 평균입경으로 하였다.

(3) 도포층의 막 두께 측정 방법:

도포층의 표면을 RｕO4로 염색하고, 에폭시 수지 중에 묻었다. 그 후, 초박절편법에 의해 작성한 절편을 RｕO4로 염색하고, 도포층 단면을 TＥＭ(주식회사 히타치 하이테크놀로지스 제조 H-7650, 가속전압 100V)을 이용하여 측정하였다.

(4) 접착성의 평가방법:

적층 폴리에스테르 필름의 제1 도포층 면에 접착제로서 중합도 1000, 겔화도 98.5 몰%의 폴리비닐 알코올 5 중량% 수용액을 건조 막 두께가 2 ㎛로 되도록 도포·건조시켜, 접착제층으로 하였다. 이 접착제층 위에 18mm폭의 테이프(니치반 주식회사 제조, 셀로테이프(등록상표), 엘팩(등록상표) LP-18)를 점착시켜, 180도의 박리각도로 급격하게 벗긴 후, 박리면을 관찰하고, 박리 면적이 5% 이하이라면 ◎, 5% 초과 20% 이하라면 ○, 20% 초과 50% 이하라면 △, 50% 초과한다면 ×로 하였다.

(5) 하드 코트층 접착성의 평가방법(HC 접착성):

적층 폴리에스테르 필름의 제2 도포층 면에 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 85 질량부, 2-히드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트 15질량부, 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 184, 시바 스폐셜티 케미컬즈 주식회사 제조) 5 질량부, 메틸에틸케톤 200질량부의 혼합 도액을 건조 막 두께가 5 ㎛로 되도록 도포·건조하고, 자외선을 조사하여 경화시켜 하드 코트층을 형성하였다. 얻어진 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 50 시간 방치하였다. 그 후, 10×10의 크로스컷을 하고, 그 위에 18mm폭의 테이프(니치반 주식회사 제조 셀로테이프(등록상표), 엘팩(등록상표) LP-18)를 점착시키고, 180도의 박리 각도로 급격하게 벗긴 후의 박리면을 관찰하여, 박리면적이 5% 미만이라면 ○, 5% 이상 20% 미만이라면 △, 20% 이상이라면 ×로 하였다.

(6) 안티글레어층 접착성의 평가방법(AG 접착성):

적층 폴리에스테르 필름의 제2 도포층 면에 안티글레어 도포액(일본 페인트 주식회사 제조 루시푸랄 (등록상표) NAG-1000, 고형분 농도 50 중량%) 100질량부와 메틸에틸케톤 70질량부의 혼합 용액을 건조 막 두께가 5 ㎛로 되도록 도포· 건조하고, 자외선을 조사하여 경화시켜 안티글레어층을 형성하였다. 얻어진 필름을 60℃, 90% RH의 환경하에서 50 시간 방치하였다. 그 후, 10×10의 크로스컷을 하고, 그 위에 18mm폭의 테이프(니치반 주식회사 제조 셀로테이프(등록상표), 엘팩 (등록상표) LP-18)를 점착시키고, 180도의 박리각도로 급격하게 벗긴 후의 박리면을 관찰하여, 박리면적이 5% 미만이라면 ○, 5% 이상 20% 미만이라면 △, 20% 이상이라면 ×로 하였다.

(7) 파장 380 nm의 투과율의 측정:

분광광도계(주식회사 시마즈 제작소 제조 UV-3100PC형)에 의해, 스캔 속도를 저속, 샘플링 피치를 2 nm, 파장 300~700 nm 영역에서 연속적으로 광선투과율을 측정하여, 380 nm 파장에서의 광선투과율을 검출하였다.

실시예 및 비교예에서 사용한 폴리에스테르는, 이하와 같이 하여 준비한 것이다.

<폴리에스테르(A)의 제조방법>

테레프탈산 디메틸 100중량부와 에틸렌 글리콜 60중량부를 출발원료로 하고, 촉매로서 아세트산 마그네슘·4수염 0.09 중량부를 반응기에 넣고, 반응개시온도를 150℃로 하고, 메탄올의 증류제거와 함께 서서히 반응온도를 상승시켜, 3 시간 후에 230℃로 하였다. 4시간 후, 실질적으로 에스테르 교환반응을 종료시켰다. 이 반응 혼합물에 에틸 애시드 포스페이트 0.04 중량부를 첨가한 후, 삼산화 안티몬 0.04 중량부를 가하고, 4시간 중축합 반응을 행하였다. 즉, 온도를 230℃로부터 서서히 승온하여 280℃로 하였다. 한편, 압력은 상압으로부터 서서히 감소시켜, 최종적으로는 0.3mm Hg로 하였다. 반응 개시 후, 반응조의 교반동력의 변화에 의해, 극한점도 0.63에 상응하는 시점에서 반응을 정지시키고, 질소 가압하 폴리머를 토출시켰다. 얻어진 폴리에스테르(A)의 극한점도는 0.63이었다.

<폴리에스테르(B)의 제조방법>

　폴리에스테르(A)의 제조방법에 있어서, 에틸애시드 포스페이트 0.04 중량부를 첨가한 후, 평균입자경 2 ㎛의 에틸렌 글리콜에 분산시킨 실리카 입자를 0.2중량부, 삼산화안티몬 0.04 중량부를 부가하고, 극한점도 0.65에 상당하는 시점에서 중축합 반응을 정지시킨 이외는, 폴리에스테르(A)의 제조방법과 동일한 방법을 이용하여 폴리에스테르(B)를 얻었다. 얻어진 폴리에스테르(B)는, 극한점도 0.65이었다.

<폴리에스테르(C)의 제조방법>

폴리에스테르(A)를 벤트부착 이축 압출기에 제공하고, 자외선흡수제로서 2,2'-(1,4-페닐렌)비스[4H-3,1-벤조옥사진-4-온](CYTEC INDUSTRIES Inc.사 제조 「CYASORB UV-3638」분자량 369　벤조옥사지논계)을 10 중량% 농도로 되도록 공급하여 용융 혼련하여 칩화를 행하고, 자외선흡수제 마스터뱃치 폴리에스테르(C)를 작성하였다. 얻어진 폴리에스테르(C)의 극한점도는 0.59이었다.

도포층을 구성하는 화합물 예는 다음과 같다.

(화합물 예)

● 수산기 함유 카보네이트 화합물: (IA) 하기 조성으로 중합한 카보네이트 화합물

에틸렌 카보네이트/1,4-부탄디올/1,6-헥산디올 = 880/810/118 (중량%). 수평균 분자량 2000.

● 수산기 함유 카보네이트 화합물: (IB) 하기 조성으로 중합한 카보네이트 화합물　

에틸렌 카보네이트/1,6-헥산디올 = 880/1180 (중량%). 수평균 분자량 2000.

● 아크릴 수지: (II) 하기 조성으로 중합한 아크릴 수지의 수분산체

에틸 아크릴레이트/부틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/N-메틸올 아크릴아미드/아크릴산 = 65/21/10/2/2 (중량%)의 유화중합체 (유화제: 음이온계 계면활성제)

● 우레탄 수지: (IIIA)

카복시산 수분산형 폴리에스테르 폴리우레탄 수지인「하이드란 AP-40」(DIC주식회사 제조)

● 우레탄 수지: (IIIB)

1,6-헥산디올과 디에틸 카보네이트로 이루어지는 수평균 분자량이 2000인 폴리카보네이트 폴리올을 400부, 네오펜틸 글리콜을 10.4부, 이소포론 디이소시아네이트 58.4부, 디메틸올 부탄산이 74.3부로 이루어지는 프리폴리머를 트리에틸아민으로 중화시키고, 이소포론 디아민으로 사슬연장하여 얻을 수 있는 우레탄 수지의 수분산체.

● 폴리에스테르 수지: (IVA)

하기 조성으로 공중합한 폴리에스테르 수지의 수분산체

모노머 조성: (산성분) 테레프탈산/이소프탈산/5-소듐 술포이소프탈산//(디올 성분) 에틸렌 글리콜/1,4-부탄디올/디에틸렌 글리콜 = 56/40/4//70/20/10 (몰%)

● 폴리에스테르 수지: (IVB)

하기 조성으로 공중합한 축합 다환식 방향족 화합물을 갖는 폴리에스테르 수지의 수분산체

모노머 조성: (산성분) 2,6-나프탈렌 디카복시산/5-소듐 술포이소프탈산//(디올 성분) 에틸렌 글리콜/디에틸렌 글리콜 = 92/8//80/20(몰%)

● 옥사졸린 화합물: (V)

옥사졸린 기를 갖는 아크릴 폴리머「에포크로스 WS-500」(주식회사 일본 촉매 제조).

● 에폭시 화합물: (VIA) 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르인「데나콜 EX-521」(나가세 켐텍스 주식회사 제조).

● 멜라민 화합물: (VIB) 헥사메톡시메틸멜라민

● 입자 : (VII) 평균입경 65 nm의 실리카졸

실시예 1:

폴리에스테르(A),(B)를 각각 90%, 10% 비율로 혼합한 혼합 원료를 최외층(표층)의 원료로 하고, 폴리에스테르 (A),(C)를 각각 85%, 15% 비율로 혼합한 혼합 원료를 중간층의 원료로 하여, 2대의 압출기에 각각을 공급하고, 각 285℃에서 용융한 후, 40℃로 설정한 냉각롤 상에 2종 3층(표층/중간층/표층 = 1:8:1의 토출량)의 층 구성으로 공압출하여 냉각고화시켜 미연신 시트를 얻었다. 이어서, 롤 주속차를 이용하여 필름 온도 85℃에서 종방향으로 3.4배 연신한 후, 이 종연신 필름의 편면에, 하기 표 1에 나타내는 도포액 A1을 도포하고(제1 도포층의 형성), 반대면에 도포액 B1을 도포하여(제2 도포층의 형성), 텐터에 걸고, 횡방향으로 120℃에서 4.3배 연신하고, 225℃에서 열처리를 행한 후, 횡방향으로 2% 이완하여, 막 두께(건조후)가 0.10 ㎛인 제1 도포층, 0.10 ㎛인 제2 도포층을 갖는 두께 38 ㎛의 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 폴리에스테르 필름을 평가해보니, 제1 도포층 및 제2 도포층의 접착성은 양호하고, 또한 380 nm에 있어서의 투과율은 4%이며, 자외선을 흡수하고 있는 것이 확인되었다. 이 필름의 특성을 하기 표 2에 나타낸다.

실시예 2~16:

실시예 1에 있어서, 도포제 조성을 표 1에 나타내는 도포제 조성으로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 폴리에스테르 필름은 표 2에 나타낸 바와 같다.

실시예 17:

폴리에스테르 (A),(B)를 각각 90%, 10% 비율로 혼합한 혼합 원료를 최외층(표층)의 원료로 하고, 폴리에스테르 (A),(C)를 각각 80%,20% 비율로 혼합한 혼합 원료를 중간층의 원료로 하여 사용하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 제조하여 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 폴리에스테르 필름은 표 2에 나타낸 바와 같고, 또 380 nm에 있어서의 투과율은 1%이며, 자외선을 흡수하고 있는 것이 확인되었다.

실시예 18:

폴리에스테르 (A),(B)를 각각 90%, 10% 비율로 혼합한 혼합 원료를 최외층(표층)의 원료로 하고, 폴리에스테르 (A),(C)를 각각 90%,10% 비율로 혼합한 혼합 원료를 중간층의 원료로 하여 사용하는 이외는 실시예 1과 동일하게 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 폴리에스테르 필름은 표 2에 나타낸 바와 같고, 또 380 nm에 있어서의 투과율은 9%이며, 자외선을 흡수하고 있는 것이 확인되었다.

실시예 19:

폴리에스테르 (A),(B)를 각각 90%, 10% 비율로 혼합한 혼합 원료를 최외층(표층)의 원료로 하고, 폴리에스테르 (A)를 중간층의 원료로 하여 사용하는 이외는 실시예 1과 동일하게 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 폴리에스테르 필름은 표 2에 나타낸 바와 같다.

비교예 1~5:

실시예 1에 있어서, 도포제 조성을 표 1에 나타내는 도포제 조성으로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 적층 폴리에스테르 필름을 평가해보니 표 2에 나타낸 바와 같고, 접착성이 약한 것이었다.

비교예 6:

실시예 1에 있어서, 제2 도포층을 제공하지 않는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 적층 폴리에스테르 필름을 평가해보니 표 2에 나타낸 바와 같고, 표면기능층과의 접착성이 약한 것이었다.

산업상의 이용가능성

본 발명의 필름은, 예컨대, 액정 디스플레이에 사용되는 편광막의 보호 필름, 특히 전면측 편광판의 전면측 보호 필름 등, 각종의 접착제와 양호한 접착성, 및 각종 표면기능층과의 접착성이 필요한 용도에 적합하게 이용될 수 있다.

Claims

폴리에스테르 필름의 한쪽 면에 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 및 옥사졸린 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 폴리에스테르 필름의 다른 한쪽 면에, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 및 우레탄 수지로부터 선택되는 적어도 1종의 수지를 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는, 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 및 옥사졸린 화합물을 함유하는 도포액 중의, 비 휘발성분에 대한 수산기 함유 폴리카보네이트 화합물 및 옥사졸린 화합물의 비율이 각각 10~90 중량%인, 적층 폴리에스테르 필름.
제2항에 있어서, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 및 우레탄 수지로부터 선택되는 적어도 1종의 수지를 함유하는 도포액 중의, 비 휘발성분에 대한 수지의 비율이 10 중량% 이상인, 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에스테르 필름 중에 자외선흡수제를 함유하는, 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리카보네이트 화합물의 분자량이 500~20000인 적층 폴리에스테르 필름.