KR101697814B1 - 폴리프로필렌 난연수지 조성물 및 압출 튜빙 성형품 - Google Patents

폴리프로필렌 난연수지 조성물 및 압출 튜빙 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리프로필렌 난연수지 조성물 및 압출 튜빙 성형품에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 전기/전자 및 자동차의 절연 및 배선을 위한 압출 튜빙 성형품 용도에 요구되는 UL94V V-0 혹은 V-1 등급 및 자기 소화성 15초 이하의 난연성, 개선된 압출가공성, 용융지수 및 인장신율에 부합하는 친환경 폴리프로필렌 난연수지 조성물 및 상기 조성물로 제조되는 압출 튜빙 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

폴리프로필렌 난연수지 조성물 및 압출 튜빙 성형품 {Polypropylene flame retardant resin composition and extrusion tubing molded product}
본 발명은 폴리프로필렌 난연수지 조성물 및 압출 튜빙 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리프로필렌 수지 50 내지 80 중량%, 고상 인계 난연제 15 내지 40 중량%, 액상 포스페이트 에스테르 0.1 내지 15 중량%, 및 표면 개질된 불소 수지 파우더 0.1 내지 5 중량%,를 포함함으로써 전기.전자 및 자동차의 절연 및 배선을 위한 압출 튜빙 성형품 용도에 요구되는 UL94V V-0 혹은 V-1 등급 및 자기 소화성 15초 이하의 난연성, 개선된 압출가공성, 용융지수 및 인장신율에 부합하는 친환경 폴리프로필렌 난연수지 조성물 및 상기 조성물로 제조되는 압출 튜빙 성형품에 관한 것이다.
자동차 엔진룸 내 튜브 시스템에 적용되는 소재로는 폴리아미드, 폴리에스터, 폴리프로필렌 수지 등이 있으며, 특히 폴리프로필렌 수지가 튜브의 압출 가공 측면에서 적절할 수 있다.
이들 소재는 장기간 고온의 사용환경 조건에 노출되므로 난연소재로서 난연성 및 장기내열성이 우수한 할로겐계 난연시스템을 적용하였다. 그러나 최근 환경규제 강화로 유해물질(할로겐, 중금속)이 사용되지 않는 친환경 소재 및 제품에 대한 요구가 크게 증가하고 있으며, 그에 따른 소재 연구가 활발히 진행 중에 있다.
폴리프로필렌 수지에 적용 가능한 친환경 난연시스템은 금속 수산화물, 인계 등이 고려될 수 있는데, 금속수산화물의 경우 40% 이상 다량의 난연제 적재를 필요로 하고 성형성, 내수성 및 기계적 성능이 저하되는 문제가 있어 인계가 주로 검토되고 있다.
일례로, 인계의 경우 20% 이상의 적재량으로 할로겐, 중금속 등을 포함하지 않고 물성을 구현하기에 유리하나, 기존 할로겐계 대비하여 여전히 난연제 적재량 과다로 효과적인 난연제 분산이 어려워 난연성 및 압출가공성 측면에서 한계를 보이므로, 이를 해결할 수 있는 폴리프로필렌 난연수지 조성물의 개발이 시급한 실정이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 전기/전자 및 자동차의 절연 및 배선을 위한 압출 튜브 제품 용도에 사용하는 친환경 폴리프로필렌 난연수지 조성물에 관련하여 종래 첨가하던 인산염 난연제의 과량 사용을 피하면서 액상 포스페이트 에스테르를 적용하여 난연성 및 외관 품질을 개선하고, 나아가 표면 개질된 불소 수지 파우더의 도입으로 튜브압출성형에 적합한 고분자 유동 및 용융 강도를 최적화함으로써, 친환경을 구현하면서 난연성 저하 및 불량한 압출가공성을 개선한 압출 튜빙 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리프로필렌 수지 50 내지 80 중량%, 고상 인계 난연제 15 내지 40 중량%, 액상 포스페이트 에스테르 0.1 내지 15 중량%, 및 표면 개질된 불소 수지 파우더 0.1 내지 5 중량%,를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 난연수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 조성물로 성형되는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 폴리프로필렌 수지의 친환경 난연성을 인산염 난연제로 구현하되, 상기 인산염 난연제의 사용에 의한 적재량 과다로 효과적인 난연제 분산이 어려워 저하된 난연성과 불량해진 압출가공성을 보완하도록 액상 포스페이트 에스테르를 적용하여 난연성 및 외관 품질을 개선하고, 나아가 표면 개질된 불소 수지 파우더의 도입으로 튜브압출성형에 적합한 고분자 유동 및 용융 강도를 최적화한 폴리프로필렌 난연수지 조성물을 제안함으로써, 친환경을 구현하면서 난연성 저하 및 불량한 압출가공성을 개선한 압출 튜빙 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 폴리프로필렌 난연수지 조성물은 폴리프로필렌 수지 50 내지 80 중량%, 고상 인계 난연제 15 내지 40 중량%, 액상 포스페이트 에스테르 0.1 내지 15 중량%, 및 표면 개질된 불소 수지 파우더 0.1 내지 5 중량%,를 포함하는 것을 특징으로 한다.
구체적인 예로, 상기 폴리프로필렌 난연수지 조성물은 폴리프로필렌 수지 50 내지 80 중량%, 혹은 41 내지 77.9 중량%, 고상 인계 난연제 15 내지 40 중량%, 혹은 20 내지 30 중량%, 액상 포스페이트 에스테르 0.1 내지 15 중량%, 혹은 2 내지 15 중량%, 및 표면 개질된 불소 수지 파우더 0.1 내지 5 중량%, 혹은 0.1 내지 4 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 폴리프로필렌 수지는 일례로 용융지수(MI)가 0.1~100 g/10분(ASTM D1238, 230℃), 혹은 0.1~30 g/10분이고 결정성을 갖는 아이소택틱 프로필렌 호모 폴리머, 에틸렌-프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체, 또는 그들의 혼합물일 수 있다.
상기 폴리프로필렌 수지는 구체적인 예로, 용융지수(MI)가 0.1~8 g/10분(ASTM D1238, 230℃)이고 결정성을 갖는 아이소택틱 프로필렌 호모 폴리머, 에틸렌-프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체 중 1종 이상; 및 용융지수(MI)가 8 초과~20g/10분(ASTM D1238, 230℃)이고 결정성을 갖는 아이소택틱 프로필렌 호모 폴리머, 에틸렌-프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체 중 1종 이상;의 혼합물일 수 있다.
상기 고상 인계 난연제는 일례로 트리페닐 포스페이트, 디페닐 크레실 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 암모늄포스페이트, 피페라진피로포스페이트, 피페라진포스페이트, 피페라진 폴리포스페이트, 피페라진피로포스페이트-포스페이트-징크옥사이드, 2-카르복시에틸페닐포스핀산, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드 중에서 선택된 1 이상일 수 있다.
상기 고상 인계 난연제는 구체적인 예로, 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 피페라진 폴리포스페이트, 및 트리페닐 포스페이트 중에서 선택된 1이상일 수 있다.
상기 고상 인계 난연제는 다른 예로, 백색 분말로 N-P 베이스의 유효성분 이외에 다른 상승화제(시너지스트) 및 난연조제 등을 포함할 수 있다.
상기 고상 인계 난연제는 수분을 처리하고 반응 효율을 높이도록 코팅 등의 전처리를 수행할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 용어 "액상 포스페이트 에스테르"는 달리 특정하지 않는 한, 상온(20 ℃), 대기압 하에서 액체 상태인 포스페이트 에스테르를 지칭한다.
상기 액상 포스페이트 에스테르는 상술한 인산염 난연제의 분산성을 개선시켜 표면을 매끄럽게 하고, 분산력 증가로 인산염 난연제의 사용량을 저감하는 역할을 수행할 수 있다.
상기 액상 포스페이트 에스테르는 일례로, 트리메틸 포스페이트, 트리에틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 트리크실레닐 포스페이트, 레조시놀 비스(디페닐 포스페이트), 페닐 디레조시놀 포스페이트, 비스페놀 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 크실레닐 디페닐 포스페이트, 페닐 디(이소프로필페닐)포스페이트, 트리이소페닐 포스페이트, 디페닐 포스페이트, 레조시놀 디포스페이트, 및 방향족 폴리포스페이트 중에서 선택된 1 이상일 수 있다.
상기 액상 포스페이트 에스테르는 구체적인 예로, 레조시놀 비스(디페닐 포스페이트), 페닐 디레조시놀 포스페이트, 비스페놀 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 크실레닐 디페닐 포스페이트, 및 페닐 디(이소프로필페닐) 포스페이트 중에서 선택된 1 이상일 수 있다.
상기 표면 개질된 불소 수지 파우더는 튜브압출 성형에 적합한 고분자 유동 및 용융 강도를 최적화하는 역할을 수행할 수 있다.
상기 표면 개질된 불소 수지 파우더는 일례로 중량평균 분자량 100,000 g/mol 이상이고 표면 개질된 평균입경 10 ㎛ 이하의 폴리테트라플루오로에틸렌 0.1 내지 90 중량%; 및 점도가 500 내지 1400 ml/g의 고분자량 폴리프로필렌 수지 10 내지 99.9 중량%;를 압출시킨 것일 수 있다.
여기서 표면 개질은 일례로 상기 폴리테트라플루오로에틸렌을 알킬(메타)아크리레이트로 개질시킨 아크릴릭(acrylic) 개질일 수 있고, 상기 표면 개질에 사용되는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 일례로 알킬 메타크릴레이트 10 내지 90 중량%, 혹은 50 내지 90 중량%; 및 알킬 아크릴레이트 90 내지 10 중량%; 혹은 50 내지 10 중량%; 를 포함하는 것일 수 있다. 특히, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 일례로 탄화수소 1 내지 30의 알킬기를 갖는 화합물일 수 있다.
다른 일례로, 상기 표면 개질된 불소 수지 파우더는 중량평균 분자량 1,000,000 g/mol 이상, 5,000,000 g/mol 이상, 혹은 1,000,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol이고 표면 개질된 평균입경 0.05 내지 1 ㎛의 폴리테트라플루오로에틸렌 40 내지 70 중량%. 및 점도가 500 내지 1400 ml/g의 고분자량 폴리프로필렌 수지 30 내지 60 중량%를 압출시킨 것일 수 있다.
상기 수지 조성물은 필요에 따라 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 사슬연장제, 촉매, 이형제, 안료, 염료, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 발연억제제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제 중에서 선택된 1 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 일례로 본 발명의 폴리프로필렌 난연수지 조성물의 물성에 악영향을 미치지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다.
본 발명의 상기 폴리프로필렌 난연수지 조성물은 선택적으로 상기 첨가제와 함께, 믹서 혹은 슈퍼믹서에서 일차 혼합한 후 이축 압출기, 일축 압출기, 롤밀, 니더 또는 반바리 믹서 등 다양한 배합 가공기기 중 하나를 이용하여 200 내지 300 ℃의 온도구간에서 용융 혼련한 후 압출 가공하여 펠렛을 얻어 압출 튜빙 제품을 수득할 수 있다. 또한 상기 펠렛을 제습 건조기 또는 열풍 건조기를 이용하여 충분히 건조시킨 후 사출 가공하여 사출 성형품을 제조할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 폴리프로필렌 난연수지 조성물로 성형되고, 전기/전자 및 자동차의 절연 및 배선을 위한 압출 튜빙 성형품 용도에 요구되는 UL94V V-0 혹은 V-1 등급 및 자기 소화성 15초 이하의 난연성, 개선된 압출가공성, 용융지수 및 인장신율에 부합하는 압출 튜빙 성형품을 제공할 수 있다.
상기 성형품은 일례로 블로우 성형 혹은 진공 성형품일 수 있고, 구체적인 예로 산업용 유체 수송 튜브, 약품 수송 튜브, 연료가스 공급용 튜브, 자동차용 연료 튜브, 자동차 케이블 프로텍터, 전선 케이블, 케이블 시스(sheath), 또는 케이블 타이 등의 용도로 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명을 이에 한정하려는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 내지 4
하기 표 1에 나타낸 성분들을 그 기재된 함량으로 슈퍼 믹서(super mixer)에 투입하고 잘 혼합한 다음, 이 혼합물을 이축 압출기(twin-screw extruder)를 이용하여, 200 내지 290 ℃의 온도구간에서 용융 혼련시킨 후 5 내지 40φ 사이즈가 되도록 블로우 혹은 진공 성형에 의해 튜브 압출가공(펠렛타이져 사용)하여 펠렛을 얻었다. 이 펠렛을 물성 테스트를 위한 시편으로 사용하였다.
비교예 1 내지 4
하기 표 1에 나타낸 성분들을 그 기재된 함량만큼 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.
* (A)폴리프로필렌 수지:
(A-1) ASTM D1238에 따라 230 ℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 하에 10분간 측정되는 MI가 0.35인 폴리프로필렌 수지.
(A-2) ASTM D1238에 따라 230 ℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 하에 10분간 측정되는 MI가 10인 폴리프로필렌 수지.
* 고상 인산염 난연제 (B):제품명 FP2200(Adeka 사)을 코팅 처리하여 압출 가공후 스트랜드의 수분 흡수 문제를 보완한 난연제.
* 액상 포스페이트 에스테르(C): 비스페놀 에이 비스(디페닐 포스페이트).
*표면 개질된 불소 수지 파우더(D): 아크릴 개질된 불소 수지 파우더.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3 4
A-1 52.5 42 32 31 59.5 35 40 55
A-2 25 25 25 25 25 25 25 25
B 20 25 25 30 10 25 30 20
C 2 7 15 10 5 15 - -
D 0.5 1 3 4 0.5 - 5 -
[시험예]
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 폴리프로필렌 난연수지 조성물로 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[물성 측정 시험]
* 난연성: UL94 버티컬(vertical) 방법으로 1.6mm의 두께에서 측정하였다.
* 자기 소화성: 300mm 튜브 시편 1개를 공중 45도 각도로 매달고 알코올 램프 또는 가스버너의 불꽃을 시편 하단 약20mm 부분에서 연소하도록 대고 불꽃을 가만히 끈 후 꺼질 때까지의 시간을 측정하였다. 통과기준은 15초 이내이다.
* 튜브의 압출 가공성(외관 평가): UL 1581에 명시된 방법에 따라 육안 평가하였다. 참고로, ◎는 매우 좋음(난연제 미분산 찌꺼기 없고, 다이 홀(die hole) 탄화물이 없어 외관이 훌륭한 상태), ○는 좋음(난연제 미분산 찌꺼기 발생이 거의 없고 육안으로 발견되는 수도 적어 제품 생산시 이물 관리로 극복 가능함), △는 제품의 난연성능, 압출튜빙을 위한 성형에는 문제되지 않으나 실제품 양산시 연속 작업이 힘든 상태로, 난연제 찌꺼기가 발생하여 표면(외관) 품질을 떨어뜨리는 상태, X는 난연성능이 나오지 않고 표면도 미분산 난연제 찌꺼기가 많아 성형 및 생산이 불가능함.
* 용융지수(g/10min, 230 ℃/2.16kg): ASTM D1238 시험방법으로 230 ℃ 소재 충진 후 2.16kg 하중으로 4분 체류 후 측정하였다.
* 상온 인장신율: UL 1581에 명시된 방법에 따라 1mm 두께의 시트를 만들어 상온에서 5시간 이상 방치 후 아령형으로 5개 취하여 측정하며, 구체적으로는 시편을 인장시험기에 취부하고 각 시편 중앙부에 20 mm 간격의 표선을 그은 다음 약 50mm/min의 일정 속도로 인장하여 파단시 하중과 신율을 측정하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3 4
UL94(1.6t) V-1 V-0 V-0 V-0 측정 불가 V-1 V-2 V-2
튜브(0.3t)
자기소화성		 13초 5초 8초 3초 30초 초과 19초 27초 30초 초과
튜브 압출가공성 ○ ◎ ◎ ○ △ X X X
용융지수
(g/10min)		 1.7 2.4 3.4 3.0 1.5 2.9 1.2 0.8
인장신율(%) >300 >200 >250 >200 >300 >100 >200 >250
상기 표 2에서 보듯이, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 난연수지 조성물로 제조된 압출 튜브 시편의 경우(실시예 1 내지 4), 폴리프로필렌과 인산염 난연제를 최소 적재량 미만으로 사용한 비교예 1 대비 난연성, 특히 튜브의 자기 소화성과 튜브 압출 가공성과 용융지수가 개선되었다.
또한, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 난연수지 조성물로 제조된 압출 튜브 시편의 경우(실시예 1 내지 4), 아크릴 개질된 불소 수지 파우더를 미사용하여 압출 가공시 탄화물(난연제 찌꺼기) 발생량이 많아 압출 튜빙 연속 작업이 어려운 비교예 2 대비 튜브의 자기 소화성, 튜브 압출 가공성 및 인장신율이 개선되었다.
또한, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 난연수지 조성물로 제조된 압출 튜브 시편의 경우(실시예 1 내지 4), 액상 포스페이트 에스테르를 미사용하여 난연제 적재량은 충분한 반면 고상 난연제 파우더의 미분산으로 난연성능이 효과적으로 발휘되지 않는 비교예 3 대비 난연성, 특히 튜브의 자기 소화성 및 튜브 압출 가공성 및 용융지수가 개선되었다.
나아가 본 발명에 따른 폴리프로필렌 난연수지 조성물로 제조된 압출 튜브 시편의 경우(살시예 1 내지 4), 액상 포스페이트 에스테르와 표면 개질된 불소 수지 파우더를 모두 미사용하여 난연제 찌꺼기가 표면에 묻어나와 외관 품질을 떨어뜨리고 압출가공 및 연속 작업이 어렵고 난연성능 또한 구현되지 않는 비교예 4 대비 난연성, 특히 자기 소화성과 튜브의 압출 가공성, 및 용융지수가 개선된 것을 확인할 수 있었다.
결과적으로, 본 발명에 따르면, 전기/전자 및 자동차의 절연 및 배선을 위한 압출 튜브 제품 용도에 사용하는 친환경 폴리프로필렌 난연수지 조성물 관련하여 종래 첨가하던 인산염 난연제의 과량 사용을 피하면서 액상 포스페이트 에스테르를 적용하여 난연성 및 외관 품질을 개선하고, 나아가 표면 개질된 불소 수지 파우더의 도입으로 튜브 압출성형에 적합한 고분자 유동 및 용융 강도를 최적화함으로써, 이를 이용하여 제조된 압출 튜•Š 성형품이 친환경을 구현하면서 난연성과 압출가공성 등을 개선할 수 있음을 규명하였다.

Claims (10)

  1. 폴리프로필렌 수지 50 내지 75 중량%, 고상 인계 난연제 20 내지 30 중량%, 액상 포스페이트 에스테르 0.1 내지 15 중량%, 및 표면 개질된 불소 수지 파우더 3 내지 5 중량%,를 포함하되, 상기 표면 개질은 알킬(메타)아크릴레이트로 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌이고,
    상기 고상 인계 난연제는 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 피페라진 폴리포스페이트, 및 트리페닐 포스페이트 중에서 선택된 1이상인 것을 특징으로 하는
    폴리프로필렌 난연수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수(MI)가 0.1~100 g/10분(ASTM D1238, 230℃)이고 결정성을 갖는 아이소택틱 프로필렌 호모 폴리머, 에틸렌-프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체, 또는 그들의 혼합물인 것을 특징으로 하는
    폴리프로필렌 난연수지 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 액상 포스페이트 에스테르는 트리메틸 포스페이트, 트리에틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 트리크실레닐 포스페이트, 레조시놀 비스(디페닐 포스페이트), 페닐 디레조시놀 포스페이트, 비스페놀 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 크실레닐 디페닐 포스페이트, 페닐 디(이소프로필페닐)포스페이트, 트리이소페닐 포스페이트, 디페닐 포스페이트, 레조시놀 디포스페이트, 및 방향족 폴리포스페이트 중에서 선택된 1 이상인 것을 특징으로 하는
    폴리프로필렌 난연수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 표면 개질된 불소 수지 파우더는 중량평균 분자량 100,000 g/mol 이상이고 표면 개질된 평균입경 10 ㎛ 이하의 폴리테트라플루오로에틸렌 0.1 내지 90 중량%; 및 점도가 500 내지 1400 ml/g의 고분자량 폴리프로필렌 수지 10 내지 99.9 중량%;를 압출시킨 것을 특징으로 하는
    폴리프로필렌 난연수지 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 알킬 메타크릴레이트 10 내지 90 중량%; 및 알킬 아크릴레이트 90 내지 10 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리프로필렌 난연수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 탄화수소 1 내지 30의 알킬기를 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는
    폴리프로필렌 난연수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 수지 조성물은 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 사슬연장제, 촉매, 이형제, 안료, 염료, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 발연억제제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제 중에서 선택된 1 이상의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리프로필렌 난연수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제2항 또는 제4항 내지 제5항 또는 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 난연수지 조성물로 성형된,
    압출 튜빙 성형품.
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