KR101691691B1 - 편광자, 이의 제조방법, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 두께 방향 기준 명암비의 최대값과 명암비의 최소값의 차이가 10 이하인 편광자, 이의 제조방법, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.

Description

편광자, 이의 제조방법, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{POLARIZER, METHOD FOR PREPARING THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광자, 이의 제조방법, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
최근 광학표시장치의 박형화에 주력하고 있다. 이를 위해 패널 자체의 두께를 줄임과 동시에 편광판의 박형화가 요구되고 있다. 편광판의 두께가 얇아질수록 저비용, 고효율의 측면에서 유리하다. 보호필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 사용하였는데, TAC 필름의 박형화 또는 TAC 대체는 편광판의 성능 향상에 한계가 있다. 또한, 편광도는 편광판 중 편광자에 의해 구현되고, 두께 방향 기준 편광자의 일면과 다른 일면에서 명암비가 많이 차이가 날 경우 편광도, 투과율이 균일하지 않다는 문제점이 있을 수 있다. 또한 염착이 불균일하여 염착 얼룩 문제도 생길 수 있다. 이와 관련하여, 일본공개특허 제1999-153668호는 열가소성 수지 필름 일면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 2-5배 이상 연신하는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법을 개시하고 있다.
본 발명의 목적은 두께 방향 기준 이색성 물질의 염착이 균일한 편광자를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 염착조의 이색성 물질 사용량을 줄이고, 연신 시 폴리비닐알콜계 필름의 파단이 없고, 박형의 폴리비닐알콜계 편광자를 제조할 수 있는 편광자의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 편광자를 포함하는 편광판 및 광학표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 편광자는 두께 방향 기준 명암비의 최대값과 명암비의 최소값의 차이가 10 이하가 될 수 있다.
본 발명의 편광자의 제조방법은 폴리비닐알콜계 필름을 염착하고, 상기 폴리비닐알콜계 필름의 하부면에 기재필름을 합지하여 적층체를 제조하고, 상기 적층체를 연신하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판은 상기 편광자를 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 두께 방향 기준 이색성 물질의 염착이 균일한 편광자를 제공하였다. 본 발명은 염착조의 이색성 물질 사용량을 줄이고 연신시 폴리비닐알콜계 필름 파단이 없으며, 박형의 폴리비닐알콜계 편광자의 제조방법을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광자 및 편광자의 두께 방향 기준 이색성 물질의 염착 정도의 모식도이다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 편광자의 제조방법의 모식도이다.
도 3은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 4는 본 발명 다른 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 5는 실시예 1 내지 3에 따른 명암비의 그래프이다. 도 5에서 x축은 편광자의 일면에서부터 편광자의 다른 일면까지의 거리, y축은 명암비이다.
도 6은 비교예 1 내지 3에 따른 명암비의 그래프이다. 도 6에서 x축은 편광자의 일면에서부터 편광자의 다른 일면까지의 거리, y축은 명암비이다.
도 7은 투과율 편차, 편광도 편차 측정을 위한 샘플의 개념도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 본 명세서에서 '상부'와 '하부'는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 보는 시각에 따라 '상부'가 '하부'로, '하부'가 '상부'로 변경될 수 있다.
이하, 본 발명 일 실시예의 편광자를 설명한다.
본 발명 일 실시예의 편광자는 편광자의 두께 방향 기준 편광자의 일면에서 편광자의 다른 일면으로 갈수록 이색성 물질의 염착이 균일할 수 있다. 이색성 물질은 서로 직교하는 광 중 한 성분만을 선택적으로 흡수하여 편광을 나타내는 물질이므로, 편광자의 두께 방향 기준 이색성 물질이 균일하게 염착됨으로써 편광도의 균일성이 확보될 수 있다. 상기 "균일"은 편광자의 두께를 소정 간격으로 세분화하였을 때, 세분화된 일 두께층에 대해 측정된 이색성 물질의 염착 정도와 이웃하는 일 두께층에 대해 측정된 이색성 물질의 염착 정도가 실질적으로 동일함으로 의미한다. 상기 "실질적 동일"은 완전히 동일한 경우뿐만 아니라 약간의 오차를 포함하는 동일도 포함한다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광자 및 편광자의 두께 방향 기준 이색성 물질의 염착 정도의 모식도이다. 도 1을 참조하면, 본 발명 일 실시예의 편광자(100)는 두께(T) 방향 기준으로 일면(110)에서 다른 일면(120)까지 이색성 물질의 염착이 균일할 수 있다.
편광자는 폴리비닐알콜계 필름에 이색성 물질을 염착시켜 제조되며, 폴리비닐알콜계 필름에 이색성 물질을 염착시키는데 있어서 염착의 균일도는 명암비로 확인할 수 있다. 편광자가 두께 방향 기준으로 편광을 동일 정도로 통과시킬 수 있도록 하기 위해서는, 두께 방향 기준 명암비가 최소화되는 것이 바람직하다. 본 발명의 편광자는 두께 방향 기준 이색성 물질이 균일하게 염착됨으로써, 두께 방향 기준 명암비의 차이가 15 이하가 될 수 있다. 그 결과, 본 발명의 편광자는 편광도와 투과율이 균일할 수 있다. 구체적으로 명암비의 차이는 10 이하, 0.1 내지 10이 될 수 있고, 상기 범위에서 박막 PVA에서의 편광도를 향상시킬 수 있는 효과가 있을 수 있다. 명암비는 두께 방향 기준 편광자를 소정 범위의 간격으로 나눈 후 광학현미경(Olympus BX51), I-Solution 프로그램을 사용하여 측정되고, 명암비의 차이는 측정된 명암비 중 최대값과 최소값의 차이(최대값 - 최소값)로 계산할 수 있다.
이색성 물질은 요오드(I2), 이색성 염료 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 이색성 염료는 트리아진기 등의 작용기를 갖는 청색, 적색, 황색, 흑색 염료 등을 포함할 수 있다.
편광자는 요오드화물을 더 포함할 수 있다. 요오드화물은 폴리비닐알콜계 필름에 보색 효과를 제공하고 편광도를 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물은 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화티타늄 중 단독 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
편광자 중 요오드화물의 농도는 2 내지 5중량%, 예를 들면 3 내지 4중량%가 될 수 있고, 상기 범위에서 편광자의 내구성이 좋을 수 있다.
편광자는 두께가 1 내지 20㎛, 예를 들면 3 내지 15㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치 용도로 사용될 수 있고, 박형의 편광자로 사용될 수 있다.
본 발명 편광자의 제조방법은 폴리비닐알콜계 필름을 염착하고, 상기 폴리비닐알콜계 필름의 일면에 기재필름을 합지하여 적층체를 제조하고, 상기 적층체를 연신하는 단계를 포함할 수 있다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 편광자의 제조방법의 모식도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명 일 실시예의 편광자의 제조방법은 폴리비닐알코올계 필름(200)을 염착조(50A)에 침지시켜 폴리비닐알콜계 필름(200)을 염착시키는 단계를 포함할 수 있다.
폴리비닐알코올계 필름은 상용의 제품을 사용할 수도 있고, 또는 폴리비닐알콜계 수지를 용제에 녹인 폴리비닐알콜계 수지 용액을 용매 캐스팅(casting)법, 또는 용융 압출법 처리하여 제조된 필름을 사용할 수도 있다. 폴리비닐알콜계 수지는 중합도가 1,000 이상 예를 들면 1,000 내지 10,000이 될 수 있고, 검화도가 98mol% 이상 예를 들면 98-100mol%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 균일한 염색된 편광자를 얻을 수 있는 효과를 구현할 수 있다.
폴리비닐알코올계 필름은 두께가 1 내지 50㎛, 예를 들면 5 내지 35㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 디스플레이의 두께를 최소화시킬 수 있다.
염착은 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 물질로 염색시켜, 폴리비닐알코올계 필름에 편광성을 제공한다. 본 발명 일 실시예의 제조방법에서는 폴리비닐알콜계 필름을 염착시키므로 기존의 폴리비닐알콜계 필름과 기재필름의 적층체를 염착시키는 것 대비 폴리비닐알콜계 필름의 두께 방향 기준 이색성 물질이 균일하게 염착되도록 함으로써 편광자의 편광도를 균일하게 하고 명암비 차이를 최소화할 수 있다. 또한, 염착조의 시간당 이색성 물질 감소량을 줄이면서도 편광도가 높은 편광자를 제조할 수 있다. 상기 "염착조의 시간당 이색성 물질 감소량"은 폴리비닐알콜계 필름이 염착조를 통과할 때 염착조의 시간당 감소된 이색성 물질의 함량을 의미하는 것으로, 염착조의 시간당 이색성 물질 감소량은 0 초과 40g/hr 이하, 예를 들면 1 내지 40g/hr이 될 수 있다.
염착조는 이색성 물질 및 탈이온수 또는 수용성 유기 용매를 포함하는 염착 용액을 포함하고, 염착 용액 중 이색성 물질의 농도는 1.0 내지 2.0mM이 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광도 효과가 있을 수 있다. mM은 몰농도의 단위이고, 몰농도는 용액 1L에 녹아 있는 용질인 이색성 물질의 몰수로 나타내는 농도로 mol/L로 표시할 수 있다.
염착조는 이색성 물질의 염착 효율을 높이기 위하여 요오드화물을 더 포함할 수 있다. 요오드화물은 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화티타늄 중 단독 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이색성 물질:요오드 함유 화합물은 1:1 내지 1:10의 중량비로 혼합될 수 있고, 상기 범위에서 염착이 잘 이루어지는 효과가 있을 수 있다.
염착조는 가교제를 더 포함할 수 있다. 가교제는 이색성 물질 특히 요오드와 폴리비닐알콜의 가교를 높이기 위한 것으로, 가교제는 붕산, 붕산나트륨과 같은 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
염착조의 온도는 5 내지 40℃, 폴리비닐알콜계 필름의 염착조 침지 시간은 1 내지 5분이 바람직할 수 있고, 상기 범위에서, 염착 효과가 있을 수 있다.
도 2에서 도시되지 않았지만, 폴리비닐알콜계 필름(200)은 염착 전에, 수세, 팽윤 단계를 거칠 수도 있다.
수세는 폴리비닐알콜계 필름에 붙어있는 이물 등을 제거하기 위한 것으로, 수세 용매는 물, 증류수, 이온교환수 등을 포함할 수 있다.
팽윤은 염착 공정이 원활히 이루어지도록 폴리비닐알콜계 필름을 팽윤시키는 공정으로, 물 또는 염화물, 붕산, 무기산, 유기 용매 등이 포함된 팽윤조에 폴리비닐알콜계 필름을 침지시키는 단계를 포함할 수 있다. 팽윤조는 20 내지 45℃의 온도로 유지하고, 폴리비닐알콜계 필름의 팽윤조 침지 시간은 180초 이하, 예를 들면 1 내지 90초가 바람직할 수 있다. 상기 범위에서, 폴리비닐알콜계 필름이 과도하게 팽윤하여 포화상태가 되는 것을 막을 수 있고, 폴리비닐알콜계 필름의 연화로 인한 필름의 파단을 막을 수 있고, 염착 단계에서 요오드의 흡착이 균일하게 되어 편광도를 높일 수 있다.
팽윤 공정 및 염착 공정은 폴리비닐알콜계 필름의 연신이 함께 수행될 수 있고, 이때 연신비는 최초 폴리비닐알콜계 필름의 길이에 대해 1.5 내지 3배가 될 수 있다. 염착 공정까지의 폴리비닐알콜계 필름의 길이는 최초 폴리비닐알콜계 필름의 길이에 대해 3배 이하, 구체적으로 2 내지 3배가 되는 것이 바람직하다.
도 2를 참조하면, 염착조(50A)를 통과하여 염착된 폴리비닐알콜계 필름(210)의 일면에 기재필름(300)을 합지하여, 염착된 폴리비닐알콜계 필름(210)과 기재필름(300)의 적층체(250)를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
폴리비닐알콜계 필름만 연신할 경우 필름이 쉽게 파단될 수 있고, 특히 박형의 폴리비닐알콜계 필름을 연신할 경우 필름 파단 가능성은 높아진다. 따라서, 폴리비닐알콜계 필름과 기재필름의 적층체를 동시에 연신시켜야 한다. 기존의 방법은 폴리비닐알콜계 필름과 기재필름의 적층체를 염착 및 연신시켰다.
그러나, 본 발명 일 실시예의 제조방법은 폴리비닐알콜계 필름을 염착시킨 후에 기재필름을 합지함으로써, 폴리비닐알콜계 필름에 이색성 물질이 균일하게 염착되도록 할 수 있고, 폴리비닐알콜계 필름에 편광성을 부여하기 위한 염착조의 시간당 이색성 물질 감소량을 줄일 수 있다. 또한, 추후 연신 과정에서 폴리비닐알콜계 필름에 작용하는 장력에 의한 폴리비닐알콜계 필름의 파단을 방지할 수 있어, 박형의 폴리비닐알콜계 필름을 사용하여 박형의 편광자를 제조할 수 있다.
기재필름은 연신 공정 후 적층체로부터 박리될 수도 있고, 또는 연신 공정 후에도 박리되지 않고 편광자에 접착된 상태로 편광자의 보호필름으로 사용될 수도 있다.
기재필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 연장성 등이 우수한 열가소성 필름이라면 제한이 없다. 구체예에서, 기재필름은 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 환상 폴리올레핀 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 셀룰로오스 에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리에테르 술폰계 수지, 폴리설폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름일 수 있다. 예를 들면, 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 폴리올레핀계 수지 필름이 될 수 있다.
기재필름은 단일층 필름이어도 좋지만, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 연장성을 위해 2층 이상의 다중층 필름이 될 수도 있다. 기재필름은 두께가 10 내지 500㎛, 예를 들면 20 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 연신조에서 파단 없이, 폴리비닐알콜계 필름의 연신 효과를 얻을 수 있다.
기재필름은 기재필름의 일면에 프라이머(primer)층이 형성되어, 폴리비닐알콜계 필름과 기재필름 간의 밀착성을 높일 수 있다. 프라이머층은 염착된 폴리비닐알콜계 필름이 기재필름에 잘 붙도록 함으로써, 기재필름과 폴리비닐알콜계 필름의 분리 없이 연신조를 거칠 수 있게 한다.
프라이머층은 폴리비닐알콜계 수지, 폴리비닐알콜계 수지 유도체, 아크릴계 수지 등의 프라이머 수지(예:GOHSEFIMER Z Series)을 포함하며, 프라이머 수지와 용매를 포함하는 프라이머층 용액을 기재필름의 일면에 도포하여 프라이머층을 형성한다. 프라이머층 용액을 기재필름에 코팅하는 방법으로는 와이어바코팅, 리버스코팅, 그라비아 코팅 등의 롤 코팅법, 다이코팅법, 립 코팅법, 스핀 코팅법, 디핑 코팅 등이 사용될 수 있다.
프라이머층이 형성된 기재필름에 폴리비닐알콜계 필름을 적층시켜 적층체를 제조할 수 있고, 프라이머층과 폴리비닐알콜계 필름 간의 합지가 잘 되기 위해서는 적층 후 용매를 증발 및 건조시켜 적층체를 형성될 수 있다.
프라이머층은 두께가 0.01 내지 5㎛, 예를 들면 0.1 내지 3㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 기재필름이 폴리비닐알콜계 필름에 고정이 되도록 할 수 있다.
기재필름과 프라이머층 간의 밀착성을 높이기 위해 기재필름 일면에 코로나처리, 플라즈마 처리 등을 추가로 할 수도 있다.
도 2를 참조하면, 염착된 폴리비닐알콜계 필름(210)과 기재필름(300)의 적층체(250)를 연신조(50B)에서 연신시키는 단계를 포함할 수 있다.
연신은 폴리비닐알콜계 필름을 배향시켜 편광성을 제공하는 것이다. 본 발명 일 실시예의 제조방법은 염착된 폴리비닐알콜계 필름과 기재필름의 적층체를 연신시키는 단계를 포함하므로, 박형의 폴리비닐알콜계 필름의 연신에서도 필름 파단 없이 소정의 연신비로 연신할 수 있다.
연신 방법은 건식 연신과 습식 연신이 모두 가능하다. 건식 연식법은 인터롤연신법(inter-roll stretching method), 압축연신법(compression stretching method), 가열롤연신법(heated roll stretching method) 등을 사용할 수 있다. 습식 연신은 물 또는 수용성 유기 용매에서 연신 처리하는 것으로, 연신조의 온도는 35 내지 65℃가 될 수 있다.
적층체는 가교제 및 요오드화물을 포함하는 물 또는 수용성 유기 용매에서 연신됨으로써 연신과 함께 가교 및 보색 효과를 동시에 구현할 수 있다. 구체적으로, 적층체는 가교제 1 내지 5중량%, 요오드화물 1 내지 5중량%를 포함하는 수용액에서 연신될 수도 있다.
연신 공정에서 적층체는 총 연신비가 1.5 내지 6.5이 되도록 연신될 수 있고, 상기 범위에서 편광도를 나타내고, 파단이 없을 수 있다.
도 2에서 도시되지 않았지만, 염착된 폴리비닐알콜계 필름과 기재필름의 적층체를 연신하기 전에, 적층체는 가교조를 통과할 수도 있다. 가교조는 염착된 폴리비닐알콜계 필름 내 이색성 물질을 고정시켜 색 보정하는 것으로 균일한 편광도를 나타낼 수 있는 효과가 있을 수 있다. 가교조는 가교제 3.0-5.0중량%, 예를 들면 3.0-4.5중량%의 수용액이 들어 있을 수 있고, 가교조의 온도는 30 내지 50℃가 될 수 있다.
또한, 도 2에서 도시되지 않았지만, 연신조를 통과한 적층체는 보색조 및/또는 가교조를 더 통과할 수 있다. 가교조는 가교제 3.0-5.0중량%, 예를 들면 3.0-4.5중량%의 수용액이 들어 있을 수 있다. 보색조는 요오드화물 1.0-5.0중량%를 포함하는 수용액이 들어 있을 수 있다.
도 2를 참조하면, 연신조(50B)를 통과한 적층체(260)로부터 기재필름(300)을 박리하여 편광자(100)를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
기재필름 박리 후 편광자는 건조될 수도 있다. 건조 온도는 20-95℃, 건조 시간은 1-15분이 될 수 있다.
기재필름 제거 후 편광자의 일면 또는 양면에 광학필름을 합지하고 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 광학필름은 하기에서 상술한 바와 같다. 건조 온도는 20-95℃, 건조 시간은 1-15분이 될 수 있다.
도 2를 참조하면, 폴리비닐알콜계 필름 또는 적층체의 이동을 원활히 하기 위하여, 이송롤(1 내지 11)을 사용할 수도 있다.
본 발명의 편광판은 본 발명의 편광자, 및 상기 편광자의 상부면과 하부면 중 하나 이상에 형성된 광학필름을 포함할 수 있다.
도 3은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 3을 참조하면, 본 발명 일 실시예의 편광판(400)은 편광자(410), 편광자(410)의 상부면에 형성된 제1광학필름(420), 편광자(410)의 하부면에 형성된 제2광학필름(430)을 포함하고, 편광자(410)는 본 발명 실시예의 편광자가 될 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 보호필름, 위상차 필름, 확산 필름 및 휘도향상필름 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광학필름은 투명성이 있는 수지로 된 필름으로서, 종래부터 편광자의 보호필름으로 사용되고 있는 것으로 특별히 제한되지 않는다. 구체예에서, 광학필름은 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로오스계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계, 고리형 폴리올레핀(COP)계, 폴리카보네이트계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 중 하나 이상의 재질로 된 필름일 수 있다. 또한, 상기 휘도 향상필름으로는 3M社의 DBEF 또는 APF 필름을 사용할 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름과 편광자 사이에는 접착층이 형성되어 제1광학필름, 제2광학필름은 접착층에 의해 편광자에 적층될 수 있다. 구체예에서, 접착층은 수계 접착제, 감압형 접착제, UV 경화형 접착제로 형성된 접착층을 포함할 수 있다. 특히, 본 발명에서는 편광자가 박막이기 때문에 용제가 없는 UV 경화형 접착제를 사용하여 열이력을 주지 않은 공정에서 광학필름을 부착시키는 것이 편광판의 움 현상을 방지할 수 있다. 따라서 UV 경화형 접착제는 에폭시 수지, 우레탄 수지 및 아크릴계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
구체적으로, UV 경화형 접착제는 (A)에폭시계 화합물, (B)(메타)아크릴계 화합물, (C)하나 이상의 에폭시기 함유 알콕시실란 화합물, (D)하나 이상의 (메타)아크릴레이트기 함유 알콕시실란 화합물, (E)광증감제, 및 (F)광산발생제를 포함할 수 있다.
(A)에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
(B)(메타)아크릴계 화합물은 친수성기(예:수산기)를 갖는 단관능 또는 다관능 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
(C)하나 이상의 에폭시기 함유 알콕시실란 화합물은, 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
<화학식 1>
Figure 112013120742846-pat00001
(상기 화학식 1에서, R1,R2,R3은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-5의 알킬기, 탄소수 1-5의 알콕시기, 탄소수 5-10의 시클로알킬기, 탄소수 6-10의 아릴기이고, R1,R2,R3 중 하나 이상은 탄소수 1-5의 알콕시기이고, X는 탄소수 1-10의 지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6-20의 방향족 탄화수소기이고, Y는 글리시독시기(*-O-CH2-CHOCH2), 글리시독시기 함유 탄소수 1-10의 지방족 탄화수소기, 에폭시기 함유 탄소수 5-10의 지환족기이고, m은 1 내지 3의 정수이다).
(D)하나 이상의 (메타)아크릴레이트기 함유 알콕시실란 화합물은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다:
<화학식 2>
Figure 112013120742846-pat00002
(상기 화학식 2에서, R4,R5,R6은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-5의 알킬기, 탄소수 1-5의 알콕시기, 탄소수 5-10의 시클로알킬기, 탄소수 6-10의 아릴기이고, R4,R5,R6 중 하나 이상은 탄소수 1-5의 알콕시기이고, Z는 탄소수 1-10의 지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6-20의 방향족 탄화수소기이고, W는 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기이고, n은 1 내지 3의 정수이다).
광증감제는 소량의 라디칼을 발생시켜 경화 반응을 촉매하고, 광산 발생제 촉매 역할을 할 수 있다. 광증감제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 비스벤조일페닐 포스핀옥시드, 벤조일디페닐 포스핀옥시드 또는 이들의 혼합물인 인계 광증감제를 포함할 수 있다.
광산 발생제는 오늄 이온인 양이온과 음이온의 오늄염을 포함할 수 있다. 오늄 이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, η5-2,4-(시클로펜타디에닐)[1,2,3,4,5,6-η]-(메틸에틸)-벤젠]-철(1+) 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는, 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
UV 접착제는 (A),(B),(C),(D)의 합 (A)+(B)+(C)+(D) 중 (A)1 내지 90중량%, (B)9 내지 90중량%, (C)0.1 내지 5중량%, (D)0.1 내지 5중량%, (A)+(B)+(C)+(D) 합 100중량부에 대해 (E)0.1 내지 10중량부, (F)0.1 내지 10중량부로 포함될 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름의 두께는 각각 10㎛-100㎛, 예를 들면 40㎛-100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자에 적층시 편광판으로 사용할 수 있다.
편광판은 두께가 10-200㎛, 예를 들면 10-100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 편광판으로 사용될 수 있다.
편광판은 편광도가 99.9% 이상, 예를 들면 99.9-100%, 투과도가 42% 이상, 구체적으로 42.4% 이상, 예를 들면 42-46%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 편광판으로 사용될 수 있다.
편광판은 본 발명 실시예의 편광자를 포함하므로, 파장 380~780nm 가시광선 영역대에서 투과율 편차(표준편차)가 0.1 이하, 구체적으로 0.001 내지 0.1이 될 수 있다. 투과율 편차는 편광판을 중앙, 양 단부의 임의의 지점을 선택하고 V7100 기기를 이용하여 투과율을 측정하고, 측정된 투과율 값으로부터 통계학적 표준 편차를 구하는 방법으로 얻을 수 있다.
편광판은 본 발명 실시예의 편광자를 포함하므로, 파장 380~780nm 가시광선 영역대에서 편광도 편차(표준편차)가 0.3 이하, 구체적으로 0.03 이하, 구체적으로 0.01 이하, 구체적으로 0.001 내지 0.1이 될 수 있다. 편광도 편차는 편광판을 중앙, 양 단부의 임의의 지점을 선택하고 V7100 기기를 이용하여 편광도를 측정하고, 측정된 편광도로부터 통계학적 표준 편차를 구하는 방법으로 얻을 수 있다.
이하, 도 4를 참고하여 본 발명 다른 실시예의 편광판을 설명한다. 도 4는 본 발명 다른 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 4를 참조하면, 본 발명 다른 실시예의 편광판(500)은 편광자(410), 편광자(410)의 상부면에 형성된 제1광학필름(420), 편광자(410)의 하부면에 형성된 코팅층(440)을 포함하고, 편광자(410)는 본 발명 실시예의 편광자가 될 수 있다. 제2광학필름 대신에 코팅층이 형성된 것을 제외하고는 본 발명 실시예의 편광판과 실질적으로 동일하다. 코팅층이 형성됨으로써, 편광자에 대한 양호한 밀착성, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 내구성을 높일 수 있다. 이하, 코팅층에 대해 설명한다.
코팅층(440)은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어질 수 있다. 코팅층은 편광자에 대한 양호한 밀착성, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 내구성을 높일 수 있다.
활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성인 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 양이온 중합성 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 에폭시계 화합물, 분자 내에 적어도 하나의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄계 화합물이 될 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 (메타)아크릴계 화합물이 될 수 있고, "(메타)아크릴로일옥시기"는 아크릴로일옥시기 및/또는 메타아크릴로일옥시기를 의미할 수 있다.
에폭시계 화합물은 수소화 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물 중 하나 이상이 될 수 있고, 바람직하게는 방향족 고리를 갖지 않는, 수소화 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 지환족 에폭시계 화합물이 될 수 있다.
수소화 에폭시계 화합물은 방향족 에폭시계 화합물을 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하는 것으로, 방향족 에폭시계 화합물은 예를 들어 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜에테르와 같은 비스페놀 형태의 에폭시수지, 페놀노볼락 에폭시수지, 크레졸노볼락에폭시수지, 하이드록시벤즈알데하이드 페놀노볼락 에폭시수지와 같은 노볼락형의 에폭시수지, 테트라하이드록시디페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라하이드록시 벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화 폴리비닐페놀과 같은 다관능형 에폭시수지가 될 수 있다.
지방족 에폭시계 화합물은 지방족 다가알코올 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르를 들 수 있다. 보다 구체적으로, 1,4-부탄디올의 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르, 글리세린의 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판의 트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 또는 글리세린과 같은 지방족 다가알콜에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥사이드를 부가함으로써 얻을 수 있는 폴리에테르 폴리올의 폴리글리시딜에테르가 될 수 있다.
지환식 에폭시계 화합물은 지환식 고리에 결합한 에폭시기를 적어도 하나 가지는 에폭시계 화합물을 의미한다. '지환식 고리에 결합한 에폭시기'는 하기 화학식 3으로 나타내어지는 구조를 가지며, 식 중 m은 2 내지 5의 정수이다.
<화학식 3>
Figure 112013120742846-pat00003
구체적으로, 지환식 에폭시계 화합물은 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실메틸 3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥산카르복실레이트, 에틸렌비스(3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트), 비스(3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실메틸)아디페이트, 디에틸렌글리콜 비스(3,4-에폭시사이클로헥실메틸에테르), 에틸렌글리콜 비스(3,4-에폭시사이클로헥실메틸에테르), 2,3,14,15-디에폭시-7,11,18,21-테트라옥사 스피로 [5.2.2.5.2.2]헨이코산, 3-(3,4-에폭시사이클로헥실)-8,9-에폭시-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸, 4-비닐사이클로헥센 디옥사이드, 리모넨 디옥사이드, 비스(2,3-에폭시사이클로펜틸)에테르, 디사이클로펜타디엔 디옥사이드 등이 될 수 있다.
옥세탄계 화합물은 분자 내에 4원 고리 에테르를 갖는 화합물이며, 예를 들면 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세탄일)메톡시메틸]벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 디[(3-에틸-3-옥세타닐)메틸]에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 페놀노볼락 옥세탄 등을 들 수 있다.
라디칼 중합성의 경화성 화합물은 경도와 기계적 강도가 우수하고 내구성이 높은 코팅층을 구현할 수 있다.
라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머, 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻을 수 있고 분자 내에 적어도 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 들 수 있다.
(메타)아크릴레이트 모노머로는 분자 내에 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단관능(메타)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 분자 내에 3개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머가 될 수 있다.
단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 테트라하이드로푸르푸릴 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2 또는 3-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아ㅡ릴레이트, T-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 디사이클로헨테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등이 될 수 있다.
단관능 (메타)아크릴레이트 모노모는 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머가 될 수 있고, 구체적으로, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 헥사하이드로프탈산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥세틸 숙신산 등이 될 수 있다.
2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류, 폴리옥시알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류, 할로겐치환 알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류, 지방족 폴리올의 디(메타)아크릴레이트류, 수소첨가 디사이클로펜타디엔 또는 트리사이클로데칸 디알칸올의 디(메타)아크릴레이트류, 디옥산글리콜 또는 디옥산디알칸올의 디(메타)아크릴레이트류, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 알킬렌옥사이드 부가물의 디(메타)아크릴레이트류, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 에폭시 디(메타)아크릴레이트류 등이 될 수 있다.
3관능 이상의 다관능(메타)아크릴레이트 모노머는 글리세린트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 될 수 있다.
(메타)아크릴레이트 올리고머는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머 등이 될 수 있다.
일 구체예에서, 활성 에너지선 경화성 화합물은 에폭시계 화합물과 옥세탄계 화합물의 혼합물을 포함하고, 상기 혼합물 중 에폭시계 화합물은 40내지 95중량%, 옥세탄계 화합물은 5 내지 60중량%로 포함될 수 있다.
중합 개시제는 광 라디칼 중합 개시제, 광양이온 중합 개시제(광산 발생제) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
광 라디칼 중합 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광 라디칼 개시제를 제한없이 포함할 수 있다. 예를 들면, 광 라디칼 개시제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 비스벤조일페닐 포스핀옥시드, 벤조일디페닐 포스핀옥시드 또는 이들의 혼합물인 인계 광 라디칼 개시제를 사용할 수 있다.
광 양이온 중합 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광 양이온 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 오늄 이온인 양이온과 음이온의 오늄염을 사용할 수 있다. 오늄 이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, η5-2,4-(시클로펜타디에닐)[1,2,3,4,5,6-η]-(메틸에틸)-벤젠]-철(1+) 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는, 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
중합 개시제는 활성 에너지선 경화성 화합물 전체 100중량부에 대해 0.01 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화가 충분히 되어 기계적 강도가 높고 편광자와의 밀착성이 좋을 수 있다.
활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 실리콘계 레벨링제, 자외선 흡수제, 대전방지제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 활성 에너지선 경화성 화합물 전체 100중량부에 대해 0.01 내지 1중량부로 포함될 수 있다.
코팅층의 두께는 0.1 내지 10㎛가 될 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광다이오드(OLED) 디스플레이 장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 구체예에서, 광학표시장치는 패널; 상기 패널의 적어도 일면에 적층된 편광판을 포함하고, 상기 패널은 액정표시장치용 패널, 또는 유기발광소자용 패널을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
실시예 1
폴리비닐알코올(PVA) 펠렛(쿠라레이, PVA117), 폴리비닐알콜의 점도는 25-31(mPa.s), 폴리비닐알콜의 검화도는 98mol%)을 50℃의 순수한 물에 녹여, 폴리비닐알콜 8중량%의 폴리비닐알콜 수용액을 제조하고, 캐스팅 방법으로 폴리비닐알콜 필름을 제조하고, 60℃에서 건조시켜, 박막 PVA 필름을 제조하였다.
제조한 박막 PVA 필름(두께:20.4㎛)을 물로 세정하고, 팽윤, 염착 처리하였다. 팽윤은 25℃의 물을 포함하는 팽윤조에서 PVA 필름을 1분 동안 침지하고, 염착은 이색성 물질인 요오드(I2)의 농도가 1.0 내지 2.0mM이고 요오드화칼륨을 포함하는 물이 들어 있는 염착조에서 PVA 필름을 35℃에서 1분 동안 침지하였다.
팽윤과 염착을 통해, PVA 필름을 연신비 3.0배로 연신하였다.
염착조를 거친 박막 PVA 필름의 일면에 기재필름(재질:폴리프로필렌, 두께:60㎛)을 합지하여 박막 PVA 필름, 기재필름이 순차로 적층된 적층체를 제조하였다.
적층체를 35℃, 붕산 3%의 수용액을 포함하는 가교조에서 30초 처리하고, 55℃, 붕산 3중량%, 요오드화칼륨(KI) 3중량%의 수용액을 포함하는 연신조에서 1분간 침지하면서 총 연신비가 6.0배가 되도록 연신 처리하였다.
적층제로부터 기재필름을 제거하여 편광자(두께:10㎛)를 제조하였다.
편광자의 일면에 ZB12(COP필름, 두께:52㎛, Zeon사), 편광자의 다른 일면에 TA015(PET 필름, 두께:100㎛, 도요보 社)을 각각 UV 접착제를 사용하여 접착하고 메탈 할라이드 램프로 84W/cm, 1000mJ/cm2 조건으로 자외선을 조사하여 편광판을 제조하였다. UV 접착제는 비스페놀 A 방향족 에폭시(KDS-8128, 국도화학) 49.9중량부, 2-히드록시에틸 아크릴레이트(100%, SK CYTEC) 49.9중량부, 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란 0.1중량부, 3-메타아크릴옥시프로필 트리메톡시실란(KBM-503, Shinetsu) 0.1중량부, Thioxanthone(DETX-S, Nippon Kayaku) 3중량부, Iodonium salt, hexafluorophosphate(Irgacure-250, Basf) 1중량부를 포함하는 조성물을 사용하였다.
실시예 2 내지 3
실시예 1에서, 1차 세정전 박막 PVA 필름의 두께를 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 1
폴리비닐알코올(PVA) 펠렛(쿠라레이, PVA117), 폴리비닐알콜의 점도는 25-31(mPa.s), 폴리비닐알콜의 검화도는 98mol%)을 50℃의 순수한 물에 녹여, 폴리비닐알콜 8중량%의 폴리비닐알콜 수용액을 제조하였다.
폴리비닐알콜 수용액을 무연신 열가소성 필름(재질:폴리프로필렌, 두께:60㎛)에 코팅하고, 60℃에서 건조시켜, 무연신 열가소성 필름과 PVA 필름의 적층체를 제조하였다.
적층체를 물로 세정하고, 팽윤, 염착 처리하였다. 팽윤은 25℃의 물을 포함하는 팽윤조에서 PVA 필름을 1분 동안 침지하고, 염착은 이색성 물질인 요오드(I2)의 농도가 6.0 내지 10.0mM이고 요오드화칼륨을 포함하는 물이 들어 있는 염착조에서 적층체를 35℃에서 1분 동안 침지하였다.
35℃, 붕산 3%의 수용액을 포함하는 가교조에서 30초 처리하고, 55℃, 붕산 3%, 요오드화칼륨(KI) 3%의 수용액을 포함하는 연신조에서 1분간 침지하면 연신비 6.0배로 연신처리하였다.
적층체로부터 기재필름을 제거하여 편광자(두께:10㎛)를 제조하였다.
편광자의 양면에 ZB12(COP필름, 두께:52㎛, Zeon사), TA015(PET 필름, 두께:100㎛, 도요보 社)을 상기와 동일한 UV 접착제를 사용하여 접착하고 메탈 할라이드 램프로 84W/cm, 1000mJ/cm2 조건으로 자외선을 조사하여 편광판을 제조하였다.
비교예 2 내지 3
1차 세정전 박막 PVA 필름의 두께, 총연신비, 염착조 이후 기재필름의 합지 여부를 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
1차 세정 전 PVA 필름 두께
(㎛)		 총 연신비*
실시예 1 20.4 6.0
실시예 2 17.9 6.0
실시예 3 32.7 6.0
비교예 1 19.4 6.0
비교예 2 23.1 6.0
비교예 3 30.4 6.0
*총 연신 비: 연신 전 박막 PVA 필름의 연신 방향의 길이에 대한 최종 편광자의 연신 방향의 길이의 비
실시예와 비교예에서 제조한 편광자, 편광판에 대해 하기 물성을 평가하고, 그 결과를 표 2 내지 5, 도 5 내지 도 6에 나타내었다.
(1)편광자의 두께(㎛):Magnescale社의 DZ521을 사용하여 측정하였다. Gauge Stand 위에 편광자를 올려 놓고 DZ521을 사용하여 3 Point에서 두께를 측정하고, LT30을 통해 두께를 기록하였다.
(2)편광판의 단체투과율(%), 편광도(%), 투과율 편차 및 편광도 편차:편광판에 대해 V-7100(JASCO사, 일본)을 사용하여 투과율과 편광도를 측정하였다.
도 7은 투과율 편차, 편광도 편차의 샘플(두께 164 ~ 175㎛)의 개념도이다. 도 7을 참조하면, 샘플(600)은 편광자(610), 편광자(610) 상부에 형성된 COP 필름(620), 편광자(610) 하부에 형성된 PET 필름(630)을 포함하고, x축은 편광자의 MD, y축은 편광자의 TD를 나타내고, x축과 y축은 서로 직교한다. OP(operation side), CE(center), DR(drive side)는 편광자의 TD를 기준으로 중간 부위인 CE와 CE로부터 80mm 만큼 떨어져 있는 OP, DR 지점을 각각 나타낸다. OP, CE, DR 각 지점에 대해 파장 380~780nm에서 V7100(JASCO사, 일본)을 사용하여 투과율과 편광도를 각각 측정하고, 측정한 투과율과 편광도로부터 통계학적 방법으로 각각 투과율 편차와 편광도 편차를 구하였다.
(4)편광자의 두께 방향 기준 명암비: 편광자 중 편광자의 연신 방향을 장변으로 갖는 직사각형 샘플을 채취하고, 두께 방향 기준 편광자의 일면에서 다른 일면까지의 명암비를 광학현미경 (Olympus BX51), I-Solution 프로그램을 이용하여 측정하였다.
편광자 두께
(㎛)		 이색성 물질의 농도 단체 투과율(%) 편광도(%)
실시예 1 10 1.0 ~ 2.0mM 42.4 99.99
실시예 2 8 1.0 ~ 2.0mM 42.6 99.99
실시예 3 15 1.0 ~ 2.0mM 42.7 99.99
비교예 1 8 6.0 ~ 10mM 42.5 99.77
비교예 2 10 6.0 ~ 10mM 42.4 99.84
비교예 3 12 6.0 ~ 10mM 42.9 99.87
비교예 1 비교예 2 비교예 3 실시예 1 실시예 2 실시예 3
명암비 0.0 98 96 99 83 92 89
0.1 97 94 97 82 92 89
0.2 95 93 95 83 92 88
0.3 93 94 96 82 92 87
0.4 91 94 97 82 91 87
0.5 90 93 96 82 91 87
0.6 90 92 96 82 91 86
0.7 89 91 95 81 91 86
0.8 87 89 94 80 90 86
0.9 86 89 93 80 90 86
1.0 85 89 91 79 90 86
1.1 85 90 89 79 89 86
1.2 84 91 87 79 89 85
1.3 84 91 86 79 89 85
1.4 84 91 86 79 89 86
1.5 84 91 86 79 89 86
1.6 84 91 86 78 88 85
1.7 84 90 86 78 88 85
1.8 83 89 85 78 88 85
1.9 83 88 85 78 88 85
2.0 83 87 85 78 89 85
2.1 83 87 84 78 89 85
2.2 83 86 84 78 89 85
2.3 83 86 83 78 89 85
2.4 83 85 83 78 89 85
2.5 83 85 83 77 89 85
2.6 83 85 83 78 89 85
2.7 83 84 83 78 89 84
2.8 82 84 82 78 89 84
2.9 82 84 82 77 89 85
3.0 83 84 82 78 89 85
3.1 83 84 82 77 89 84
3.2 82 84 81 78 89 84
3.3 82 84 81 78 88 84
3.4 82 84 81 78 89 84
3.5 82 84 81 78 88 84
3.6 82 84 81 77 89 84
3.7 81 84 81 78 89 85
3.8 82 84 81 78 89 85
3.9 80 84 81 78 89 85
4.0 80 84 81 78 89 85
4.1 79 83 81 78 89 85
4.2 79 83 81 78 90 85
4.3 81 83 81 78 90 86
4.4 79 83 80 79 91 86
4.5 80 82 80 78 91 87
4.6 78 82 80 78 92 88
4.7 78 82 80 79 92 89
4.8 77 82 80 78 93 88
4.9 77 82 79 79 93 87
5.0 76 82 79 79 93 87
평균 84.0 86.0 85.7 79.0 89.7 85.6
명암비 최대값-명암비 최소값 21.0 17.0 19.0 6.0 5.0 5.0
*표 4는 표 3의 계속.
투과율(Ts, %) 투과율 평균
(%)		 σ1(투과율 편차) 편광도(%) 편광도 평균
(%)		 σ2(편광도 편차)
OP CE DR OP CE DR
실시예 1 42.4 42.5 42.4 42.4 0.074 99.9902 99.9910 99.9905 99.9905 0.002
실시예 2 42.6 42.5 42.7 42.6 0.070 99.9961 99.9949 99.9957 99.9956 0.001
실시예 3 41.7 41.6 41.7 42.7 0.091 99.9959 99.9976 99.9961 99.9965 0.001
비교예 1 42.7 43.0 42.9 42.9 0.146 99.6936 99.7684 99.8505 99.7708 0.078
비교예 2 43.4 43.1 43.1 43.2 0.201 99.8334 99.7899 99.8976 99.8403 0.054
비교예 3 42.8 43.0 43.1 43.0 0.153 99.8974 99.8285 99.8968 99.8743 0.040
상기 표 2, 표 5에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 편광자는 투과율이 42.4% 이상, 편광도 99.998% 이상이고 박형의 두께를 가지며 투과율 편차와 편광도 편차가 낮음을 확인하였다. 표 3 내지 4, 도 5를 참조하면, 본 발명의 편광자는 두께 방향 기준 명암비의 최대값과 최소값의 차이가 10 이하로 작아 명암비가 거의 균일함을 확인하였고, 이색성 물질의 염착이 균일하였음을 확인하였다.
반면에, 기재필름과 폴리비닐알콜계 필름의 적층체를 염착 및 연신하여 제조된 비교예는 표 3과 도 6을 참조하면, 두께 방향 기준 명암비의 최대값과 최소값의 차이가 크고 명암비가 본 발명 대비 균일하지 않았음을 확인하였고, 이는 폴리비닐알콜계 필름의 일면에서만 이색성 물질이 염착되어 이색성 물질이 균일하게 염착되지 않았기 때문이다. 즉, 기재필름과 인접해 있는 폴리비닐알콜계 필름으로부터 제조된 편광자의 일 부분은 이색성 물질이 잘 염착되지 않은 반면에, 기재필름으로부터 떨어져 있는 폴리비닐알콜계 필름으로부터 제조된 편광자의 일 부분은 이색성 물질이 상대적으로 더 염착되어 명암비 차이가 났다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (16)

  1. 두께 방향 기준 명암비의 최대값과 명암비의 최소값의 차이가 15 이하인 편광자; 및
    상기 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름 또는 코팅층을 포함하는 편광판이고,
    상기 편광판은 상기 편광자의 TD(transverse direction)에서 측정된 투과율 편차가 0.1 이하인 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 편광자는 두께가 3 내지 15㎛인 편광판.
  3. 폴리비닐알콜계 필름을 염착하고,
    상기 폴리비닐알콜계 필름의 하부면에 기재필름을 합지하여 적층체를 제조하고,
    상기 적층체를 연신하는 단계를 포함하는 편광자의 제조방법이고,
    상기 기재필름은 폴리올레핀계 수지로 형성된 필름을 포함하고,
    상기 편광자는 두께 방향 기준 명암비의 최대값과 명암비의 최소값의 차이가 15 이하인, 편광자의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 염착은 상기 폴리비닐알콜계 필름을 염착 용액에서 염착하는 단계를 포함하고,
    상기 염착 용액 중 이색성 물질의 농도는 1.0 내지 2.0mM인 편광자의 제조방법.
  5. 삭제
  6. 제3항에 있어서, 상기 적층체는 상기 폴리비닐알콜계 필름과 상기 기재필름 사이에 프라이머층을 더 포함하는 편광자의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 프라이머층은 폴리비닐알콜계 수지, 아크릴계 수지 중 하나 이상을 포함하는 편광자의 제조방법.
  8. 제3항에 있어서, 상기 염착한 후 상기 폴리비닐알콜계 필름의 길이는 최초 폴리비닐알콜계 필름의 길이에 대해 3배 이하인 편광자의 제조방법.
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서, 상기 편광판은 편광도가 99.9% 이상이고, 투과율이 42.4% 이상인 편광판.
  11. 제1항에 있어서, 상기 편광판은 편광도 편차가 0.03 이하인 편광판.
  12. 삭제
  13. 제1항에 있어서, 상기 광학필름과 상기 편광자 사이에는 UV 경화형 접착제로 형성된 접착층이 더 형성된 편광판.
  14. 제13항에 있어서, 상기 UV 경화형 접착제는 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴계 수지 중 하나 이상을 포함하는 편광판.
  15. 제13항에 있어서, 상기 UV 경화형 접착제는 (A)에폭시계 화합물, (B)(메타)아크릴계 화합물, (C)하나 이상의 에폭시기 함유 알콕시실란 화합물, (D)하나 이상의 (메타)아크릴레이트기 함유 알콕시실란 화합물을 포함하는 편광판.
  16. 제1항, 제2항, 제10항, 제11항, 제13항, 제14항, 제15항 중 어느 한 항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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CN201410841117.2A CN104749679B (zh) 2013-12-30 2014-12-30 偏光器及其制造方法、包括其的偏光板以及光学显示器
JP2015000466A JP2015129936A (ja) 2013-12-30 2015-01-05 偏光子、偏光子の製造方法、偏光子を含む偏光板、及び偏光板を含む光学表示装置

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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017151164A (ja) * 2016-02-22 2017-08-31 住友化学株式会社 偏光板及び画像表示装置
JP6188845B2 (ja) * 2016-02-22 2017-08-30 住友化学株式会社 偏光板及び画像表示装置
JP6806453B2 (ja) * 2016-03-17 2021-01-06 日東電工株式会社 透明樹脂層付の片保護偏光フィルムの製造方法、粘着剤層付偏光フィルムの製造方法、光学積層体の製造方法
JP6836886B2 (ja) * 2016-11-25 2021-03-03 三星エスディアイ株式会社ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ Ｃｏ．， ＬＴＤ． 光学フィルム用接着剤
TWI762667B (zh) * 2017-09-13 2022-05-01 日商日東電工股份有限公司 偏光膜、偏光板、偏光板捲材及偏光膜之製造方法
TWI801395B (zh) * 2017-09-13 2023-05-11 日商日東電工股份有限公司 偏光膜、偏光板、偏光板捲材及偏光膜之製造方法
JP7321463B2 (ja) * 2018-10-17 2023-08-07 エルジー・ケム・リミテッド 反射防止フィルム、偏光板およびディスプレイ装置
CN109782478B (zh) * 2019-03-21 2021-12-24 南京汉旗新材料股份有限公司 一种tn/stn偏光薄膜色相调控方法
KR102581428B1 (ko) * 2019-05-28 2023-09-21 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치
KR102371580B1 (ko) * 2019-05-28 2022-03-07 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치
JP7358429B2 (ja) * 2021-09-06 2023-10-10 日東電工株式会社 易接着層付位相差フィルムの製造方法、易接着層付位相差フィルムおよび位相差層付偏光板

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006224430A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Nitto Denko Corp 微小領域分散型ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、微小領域分散型ポリビニルアルコール系フィルム、偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06250019A (ja) * 1993-03-01 1994-09-09 Kuraray Co Ltd 偏光フィルム
JP2002148433A (ja) * 2000-11-08 2002-05-22 Nitto Denko Corp 偏光板
JP2004233911A (ja) * 2003-02-03 2004-08-19 Nippon Kayaku Co Ltd 位相差フィルム
JP2005272800A (ja) * 2004-02-27 2005-10-06 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2006091374A (ja) * 2004-09-22 2006-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板及び液晶表示装置
US7391569B2 (en) * 2004-12-29 2008-06-24 3M Innovative Properties Company Projection system including intrinsic polarizer
JP2007051166A (ja) * 2005-07-19 2007-03-01 Yukari Nose ポリビニルアルコールフィルムの膨潤方法と装置及び偏光フィルムの製造方法並びに偏光板
JP2010026498A (ja) * 2008-06-17 2010-02-04 Nitto Denko Corp 偏光板及びその製造方法
JP2010000753A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム、その製造方法、ハードコートフィルムを用いた反射防止フィルム、偏光板、及び表示装置
CN103748487B (zh) * 2011-08-19 2017-05-17 Lg化学株式会社 偏光板
KR101243048B1 (ko) * 2011-11-08 2013-03-13 에스케이이노베이션 주식회사 셀룰로오스 아실레이트 필름
WO2013146459A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルム
JP6054054B2 (ja) * 2012-05-11 2016-12-27 日東電工株式会社 偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2013254072A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006224430A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Nitto Denko Corp 微小領域分散型ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、微小領域分散型ポリビニルアルコール系フィルム、偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

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