KR101659636B1

KR101659636B1 - 수중 유형 피부 외용제

Info

Publication number: KR101659636B1
Application number: KR1020107026720A
Authority: KR
Inventors: 가즈노부 스즈키; 미사토 스가하라; 히로카즈 이시노; 마사히코 마스다
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2008-05-30
Filing date: 2009-06-01
Publication date: 2016-09-26
Also published as: JP2009286757A; CN102046142A; WO2009145344A1; ES2646788T3; KR20110020787A; TW201010737A; EP2308459B1; EP2308459A1; US20110250246A1; HK1153661A1; CN102046142B; JP4714241B2; EP2308459A4; US20120251480A1; TWI480058B

Abstract

본 발명은 수중 유형 피부 외용제에 관한 것으로서,
예사성 및 촉촉함을 갖고, 예사성의 경시 안정성이 우수하며, 피부로의 스며듬이 좋고, 건조되었을 때의 끈적임이 없는 수중 유형 피부 외용제를 제공한다. 본 발명에 따른 예사성을 가진 수중 유형 피부 외용제는, (a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염 0.01~3.0 질량%, (b) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 0.01~1.0 질량%, (c) 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜 1.0~10.0 질량% 및 (d) 유분 0.5~20.0 질량%를 배합한 것을 특징으로 한다.

Description

수중 유형 피부 외용제{OIL―IN―WATER TYPE TOPICAL AGENT FOR SKIN}

본 발명은 수중 유형 피부 외용제에 있어서, 예사성(曳絲性, thread-forming property) 및 촉촉함(コク感, richness)을 갖고, 윤기가 있으며, 피부로의 스며듬도 좋고, 건조되었을 때 끈적이지 않으며, 또한 예사성의 경시 안정성도 우수한 수중 유형 피부 외용제에 관한 것이다.

피부 외용제에는 안정성을 향상시키기 위해, 또한 보습 효과를 수득하기 위해 여러 가지 수용성 고분자가 배합되어 있다. 이들 수용성 고분자 중에는 정도는 다르지만 예사성을 갖는 것도 존재한다. 그러나, 종래 예사성을 갖는 것은 끈적임도 갖기 때문에, 예사성을 가진 수용성 고분자를 배합하는 피부 외용제에는, 가능한한 예사성을 억제하는 시도가 이루어져 왔다.

수용성 고분자인 폴리아크릴산 또는 그의 금속염은, 배합하여 윤기가 있는 사용감으로 피부에 활기를 부여하는 것이 가능하지만, 한편 소량의 배합에서도 예사성을 갖는 것이 알려져 있다. 또한, 이 화합물은 피부로의 스며듬이 나쁘고, 건조되었을 때 끈적일 뿐만 아니라 예사성의 경시 안정성이 나쁜 것이 알려져 있다.

그러나, 폴리아크릴산 또는 그의 금속염은, 현저한 예사성이나 점착성을 이용하여, 치마제(특허문헌 1), 부착제, 의치 고정제 등으로 배합하는 것이 알려져 있다.

또한, 폴리아크릴산나트륨을 배합한 외용제로서, 예사성이 있는 기제를 이용한 정발료가 개시되어 있다(특허문헌 2). 이 정발료는 왁스가 필수 성분이고 계면활성제로 유화되어 있으므로, 피부 외용제에 응용하면 끈적인다.

또한, 폴리아크릴산나트륨을 배합한 피부 외용제로서는, 수중 유형 에멀젼이 개시되어 있다(특허문헌 3). 이 수중 유형 에멀젼은 유화제로서 실질적으로 계면활성제를 포함하지 않고, 끈적임이 없으며, 펴발라짐성이 가벼운 사용성이 수득되는 것을 특징으로 하고 있다. 그러나, 이 폴리아크릴산나트륨과, 지정된 유화 조제(助劑)에 의한 수중 유형 에멀젼에서는, 충분한 예사성이나 윤기가 수득되기 어렵고, 또한 예사성이나 촉촉함이 수득된 경우에도 예사성의 경시 안정성에 있어서 문제가 발생했다.

일본 공개특허공보 제2000-319150호 일본 공개특허공보 평10-45546호 일본 공개특허공보 평6-165932호

적절한 예사성을 가지면, 피부상에서 펴바를 때 독특한 촉촉함이나 풍부함을 수득하는 것도 기대할 수 있지만, 종래에는 건조시켰을 때 끈적임이 발생하므로 피부 외용제에 예사성을 부여하고자 하는 시도는 이루어지지 않았다. 또한, 상기와 같이 피부 외용제에 예사성을 가진 수용성 고분자를 배합해도, 끈적임 등이 발생하여 사용성이 나빠지거나, 예사성의 경시 안정성이 나빠지는 것은 피할 수 없었다.

본 발명은 상기 종래 기술을 감안하여 이루어진 것으로서, 그 목적은 촉촉함이 우수하고, 예사성을 가지면서 피부로의 스며듬이 좋고, 윤기가 있으며, 건조되었을 때에도 끈적이지 않고, 또한 예사성의 경시 안정성도 있는 수중 유형 피부 외용제를 제공하는 데에 있다.

상기 과제를 달성하기 위해 본 발명자들이 예의 검토를 실시한 결과, 폴리아크릴산 또는 그의 금속염을 특정량 포함한 예사성 및 촉촉함을 가진 피부 외용제에, 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 특정량 배합하여, 윤기가 있고, 유화 안정성이 우수하며, 또한 특정 분자량 범위의 폴리에틸렌글리콜을 특정량 배합함으로써 예사성의 경시 안정성을 갖고, 유분을 특정량 배합하여 수중 유형 피부 외용제로 함으로써 건조되었을 때도 끈적이지 않는 사용성을 부여할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 따른 수중 유형 피부 외용제는, 하기 (a)~(d) 성분을 포함하며, 예사성을 갖는 것을 특징으로 한다.

(a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염 0.01~3.0 질량%

(b) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 0.01~1.0 질량%

(c) 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜 1.0~10.0 질량%

(d) 유분 0.5~20.0 질량%

본 발명의 수중 유형 피부 외용제에 있어서, 추가로 (e) 성분으로서, 상기 (a) 성분 및 (b) 성분 이외의 수용성 고분자를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 수중 유형 피부 외용제에 있어서, 30cm/분의 속도에서의 예사 길이가 20mm 이상 200mm 이하인 것이 바람직하다.

상기 (e) 성분은 숙시노글루칸, 폴리아크릴아미드, 카르복시비닐폴리머, 잔탄검으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.

상기 수중 유형 피부 외용제에 있어서, 추가로 (f) 성분으로서, 친수성 비이온성 계면활성제 또는 친수성 음이온성 계면 활성제의 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

(a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염을 0.01~3.0 질량%, (b) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 0.01~1.0 질량%, (c) 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜을 1.0~10.0 질량%, (d) 유분을 0.5~20.0 질량% 배합함으로써, 예사성을 갖고, 또한 피부로의 스며듬이 우수하며, 건조되었을 때도 끈적임이 없어 사용성도 좋고, 예사성의 경시 안정성도 우수한 수중 유형 피부 외용제가 수득된다.

(발명을 실시하기 위한 형태)

이하, 본 발명의 가장 좋은 실시형태에 대해 설명한다.

((a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염)

본 발명에서는 폴리아크릴산 또는 그의 금속염을 배합하여, 손에 발랐을 때나 피부에 도포했을 때 예사성이 부여된다. 본 발명에 따른 수중 유형 피부 외용제는, 이 폴리아크릴산 또는 그의 금속염의 배합에 의해 예사성을 갖고, 또한 피부상에서 펴 발랐을 때 독특한 촉촉함이나 풍부함을 수득할 수 있다. 수중 유형 피부 외용제에 배합하는 폴리아크릴산 또는 그의 금속염은 나트륨염이 바람직하다.

폴리아크릴산 또는 그의 금속염으로서는, 예를 들면 아크아릭 L-YS, 아크아릭 L-HL(닛폰 쇼쿠바이사제), 쥬리머 AC-10NP, 쥬리머 AC-10P, 아론비스 S, 아론비스 SS(니혼 쥰야쿠사제) 등을 들 수 있다.

폴리아크릴산 또는 그의 금속염의 배합량은 0.01~3.0 질량%이고, 바람직하게는 0.03~2.0 질량%이며, 더 바람직하게는 0.03~1.0 질량%이다. 폴리아크릴산 또는 그의 금속염의 배합량이 너무 적으면 예사성 및 촉촉함을 충분히 수득할 수 없고, 배합량이 너무 많으면 도포 시의 스며듬이 나빠지며, 끈적임도 발생한다.

또한, 본 발명자들이 각종 폴리아크릴산 또는 그의 금속염에 대해 검토를 실시한 결과, 각종 폴리아크릴산 또는 그의 금속염이나 그 배합량에 관계없이, 특정 범위의 예사 길이를 갖는 경우에, 우수한 사용감을 가진 수중 유형 피부 외용제를 제조할 수 있는 것을 알 수 있었다.

즉, 본 발명에 따른 수중 유형 피부 외용제는 30cm/분의 속도에서 예사 길이가 20mm 이상, 200mm 이하인 것이 바람직하고, 20mm 이상, 100mm 이하인 것이 특히 바람직하다. 예사 길이가 이 범위에 있는 경우, 피부상에 펴 발랐을 때, 특히 현저한 촉촉함 및 풍부함이 수득된다. 예사 길이가 너무 짧으면 예사성이 느껴지지 않고, 또한 충분한 촉촉함이 수득되지 않는 경우가 있다.

여기서 30cm/분의 속도의 예사 길이라는 것은, 30℃로 조정하여 평탄하게 정리한 시료의 표면에 직경 약 1cm의 원형 디스크를 균일하게 가볍게 접촉시키고, 30cm/분의 속도로 시료를 수직으로 강하시켰을 때 실이 끌려 당겨지는 상태를 관찰하여, 접촉 시부터 실이 끊어질 때까지의 길이를 측정한 것이다.

((b) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머)

본 발명에서 이용되는 알킬 변성 카르복시비닐폴리머로서는, 하기 화학식 1로 표시되는 분자량이 50만~300만의 아크릴산 메타크릴산 알킬 공중합체가 더 바람직하지만, 특별히 한정되지 않는다.

[단, 화학식 1에 있어서, R¹은 탄소수 10~30의 알킬기(일부가 수소 원자라도 좋음)이고, n, n', m 및 m'은 n+n'+m+m'=40~100이 되는 임의의 수를 나타내고, l은 분자량이 소정 범위가 되는 임의의 수를 나타냄]

알킬 변성 카르복시비닐폴리머의 구체예로서는, 예를 들면 페뮤렌(Pemulen) TR-1, 페뮤렌 TR-2 및 카보폴(Carbopol) 1342(Lubrizol Advanced Materials, Inc.사제) 등을 들 수 있다.

알킬 변성 카르복시비닐폴리머의 배합량은 0.01~1.0 질량%이고, 바람직하게는 0.03~0.5 질량%이며, 더 바람직하게는 0.03~0.3 질량%이다. 알킬 변성 카르복시비닐폴리머의 배합량이 너무 적으면, 윤기 및 유화 안정성이 부족하다. 배합량이 너무 많으면, 피부로의 스며듬이 나빠지고, 끈적임을 발생하게 된다.

본 발명의 수중 유형 피부 외용제는 실질적으로 이 알킬 변성 카르복시비닐폴리머로 유화함으로써, 윤기가 있고, 유화 안정성이 좋은 수중 유형 피부 외용제로 할 수 있지만, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 계면활성제에 의한 유화가 병용되어 있어도 좋다.

((c) 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜)

본 발명에서 이용되는 폴리에틸렌글리콜은, 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 것이다. 바람직하게는 평균 분자량 1000 이상 20000 이하의 것이다. 폴리에틸렌글리콜의 평균 분자량이 너무 작으면 예사성의 경시 안정성을 향상시킬 수 없고, 평균 분자량이 너무 크면 피부로의 스며듬이 나빠지며, 끈적임을 발생하게 된다.

평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜로서는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜 1000, 폴리에틸렌글리콜 1500, 폴리에틸렌글리콜 6000, 폴리에틸렌글리콜 11000, 폴리에틸렌글리콜 20000(도호 가가쿠사제, 니치유사제) 등을 들 수 있다.

평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜의 배합량은, 1.0~10.0 질량%이고, 바람직하게는 1.0~5.0 질량%이다. 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜의 배합량이 너무 적으면, 예사성의 경시 안정성을 향상시킬 수 없고, 배합량이 너무 많으면 피부로의 스며듬이 나빠지고, 끈적임이 발생하게 된다.

((d) 유분)

본 발명에서 이용되는 유상에 배합되는 유분은, 통상 화장료용 유화 조성물에 이용되는 유제이다. 이와 같은 유제로서는, 천연 동식물유, 합성유 모두 사용할 수 있고, 구체적으로는 유동 파라핀, 스쿠알란 등의 액상, 페이스트상 또는 고형 타입의 탄화수소, 왁스, 고급 지방산, 고급 알콜, 에스테르, 글리세라이드 또는 실리콘계 유제 등을 들 수 있다.

액체 유지로서는, 예를 들면 아마인유, 동백유, 마카데미아너츠유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 아보카도유, 산다화유, 피마자유, 사플라워유, 행인유, 시나몬유, 호호바유, 포도유, 해바라기유, 메도우폼유, 아몬드유, 유채씨유, 참깨유, 소맥 배아유, 쌀배아유, 쌀겨유, 면실유, 대두유, 낙화생유, 다실유, 월견초유, 난황유, 우각유(牛脚油), 간유, 트리글리세린, 트리옥탄산 글리세린, 테트라옥탄산 펜타에리스리톨, 트리이소팔미트산 글리세린 등을 들 수 있다.

고체 유지로서는, 예를 들면 카카오유, 야자유, 팜유, 팜핵유, 우지, 양지, 돈지, 마지, 경화유, 경화 피마자유, 목랍, 시어버터(shea butter) 등이 있다. 왁스류로서는 밀랍, 칸데릴라 왁스, 면랍, 카르나우바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 고래 왁스, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 환원 라놀린, 경질 라놀린, 케이폭 왁스, 사탕수수 왁스, 호호바 왁스, 셀락 왁스 등을 들 수 있다.

에스테르유로서는, 예를 들면 옥탄산 세틸 등의 옥탄산 에스테르, 라우르산 헥실 등의 라우르산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 옥틸도데실 등의 미리스트산 에스테르, 팔미트산 옥틸 등의 팔미트산 에스테르, 스테아르산 이소세틸 등의 스테아르산 에스테르, 이소스테아르산 이소프로필 등의 이소스테아르산 에스테르, 이소팔미트산 옥틸 등의 이소팔미트산 에스테르, 올레산 이소데실 등의 올레산 에스테르, 아디프산 디이소프로필 등의 아디프산 디에스테르, 세바스산 디에틸 등의 세바스산 디에스테르, 말산 디이소스테아릴 등의 말산 디에스테르 등을 들 수 있다.

탄화수소유로서는, 예를 들면 유동 파라핀, 수첨 폴리데센, 오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 프리스탄, 파라핀, 이소파라핀, 세레신, 바세린, 마이크로크리스탈린 왁스 등이 있다. 실리콘유로서는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠 폴리실록산 등의 사슬형 실리콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 환형 실리콘 등을 예로 들 수 있다.

(d) 성분의 유분으로서는, 스쿠알란, 유동 파라핀, 수첨 폴리데센, 디메티콘, 트리에틸헥산산글리세릴, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.

이들 유분의 배합량은 유화 조성물 중 0.5~20.0 질량%이고, 바람직하게는 사용성의 면에서 1.0~10.0 질량%이다. 유분의 배합량이 너무 적으면, 윤기가 손상되고, 건조되었을 때 끈적임이 발생한다. 유분의 배합량이 너무 많으면, 안정성면에서 문제나 유분기를 발생시킨다.

본 발명의 수중 유형 피부 외용제에는, 상기 (a)~(d)의 필수 성분에 첨가하고, 필요에 따라 적절하게 하기에 나타내는 통상 피부 외용제에 이용되는 성분을 배합할 수 있다.

((e) (a) 성분 및 (b) 성분 이외의 증점성의 수용성 고분자)

본 발명에 따른 수중 유형 피부 외용제에는, (e) 성분으로서 상기 (a) 성분 및 (b) 성분 이외의 증점성의 수용성 고분자를 포함하는 것이 바람직하다. (e) 성분을 배합함으로써, 촉촉함 등의 사용성이나 예사성의 경시 안정성을 더 좋게 할 수 있다.

수용성 고분자로서는, 예를 들면 아라비아 고무, 트라가칸트, 갈락탄, 캬로브검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 잔탄검, 펙틴, 한천, 퀸스 씨드(마르멜로), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 알게 콜로이드(갈조 엑기스) 등의 식물계 고분자, 덱스트린, 숙시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자 등을 들 수 있다.

또한, 메틸셀룰로스, 니트로셀룰로스, 에틸셀룰로스, 메틸히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 셀룰로스황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스나트륨, 결정 셀룰로스, 셀룰로스 분말 등의 셀룰로스계 고분자 등, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 등을 예로 들 수 있다.

또한, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐폴리머 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머, 벤토나이트, 규산 알루미늄 마그네슘, 라포나이트, 헥토라이트, 무수규산 등의 무기계 수용성 고분자, PEG-240/데실테트라데세스-20/헥사메틸렌디이소시아네이트 공중합체, (디메틸아크릴아미드/아크릴로일디메틸타우린 Na) 크로스폴리머, (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머, (아크릴산알킬/메타크릴산 스테아레스-20) 코폴리머, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/VP) 코폴리머 등을 들 수 있다.

(e) 성분의 수용성 고분자로서는, 이들 중, 숙시노글루칸, 폴리아크릴아미드, 카르복시비닐폴리머, 잔탄검으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.

(e) 성분의 배합량은 0.01~3.0 질량%이고, 바람직하게는 0.03~2.0 질량%이며, 더 바람직하게는 0.03~1.0 질량%이다.

((f) 친수성 비이온성 계면활성제 또는 친수성 음이온성 계면활성제)

본 발명에 따른 수중 유형 피부외용제에는, 추가로 (f) 성분으로서, 친수성 비이온성 계면활성제 또는 친수성 음이온성 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 친수성 비이온성 계면활성제 또는 친수성 음이온성 계면활성제를 배합함으로써, 유화 안정성을 더 높일 수 있다.

이와 같은 친수성 비이온성 계면활성제 또는 친수성 음이온성 계면활성제로서는 다음과 같은 것이 있다.

본 발명에서 이용되는 친수성 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 폴리옥시에틸렌지방산에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 글리세린, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.

본 발명에서 이용되는 친수성 음이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 지방산 비누, N-아실글루탐산염, 아실타우린염, 아실알킬타우린염, 고급 알킬 황산 에스테르염, 알킬에테르 황산 에스테르염, N-아실사르코신산염, 고급 지방산 아미드설폰산염, 인산에스테르염, 설포숙신산염, 알킬벤젠설폰산염 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에서 이용되는 수상 성분으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 양적 및 질적 범위 내에서, 피부 외용제용 유화 조성물에 통상 이용하는 각종 수용성 성분을 목적에 따라서 배합할 수 있다. 저급 알콜로서는, 예를 들면 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등을 들 수 있다.

보습제로서는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에리스리톨, 트레할로스, 헥실렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 자일리톨, 말티톨, 말토스, D-만니톨, 소르비톨, 폴리옥시에틸렌메틸글루세스, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌메틸글루세스, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 디메틸에테르, 물엿, 포도당, 과당, 콘드로이친 황산 나트륨, 히알루론산 나트륨, 아데노신인산나트륨, 락트산 나트륨, 담즙산염, 피롤리돈카르복실산염, 글루코사민, 시클로덱스트린, 수용성 콜라겐 등을 들 수 있다.

본 발명의 수중 유형 피부 외용제에서는, 상기 성분 외에 분말, 유용성 자외선 흡수제, 수용성 자외선 흡수제, 금속 이온 봉쇄제, 중화제, pH 조정제, 산화방지제, 항균제, 각종 약제, 각종 추출액 등을 배합할 수 있다.

유용성 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 파라아미노 안식향산계 자외선 흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 옥틸, 살리실산 페닐, 살리실산 호모메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시 신남산 이소프로필, 파라메톡시 신남산 옥틸, 파라메톡시 신남산 2-에틸헥실, 디파라메톡시 신남산 모노-2-에틸헥산산 글리세릴, [4-비스(트리메틸실록시)메틸실릴-3-메틸부틸]-3,4,5-트리메톡시 신남산 에스테르 등의 신남산계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.

수용성 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산나트륨 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 파라메톡시 신남산 옥틸, 디파라메톡시 신남산 글리세릴옥틸, 우로칸산, 우로칸산 에틸, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄 등을 들 수 있다.

금속 이온 봉쇄제로서는, 예를 들면 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨 등을 들 수 있다.

중화제로서는, 예를 들면 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 트리에탄올아민, 탄산나트륨, 아미노산류 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는, 예를 들면 락트산, 구연산, 글리콜류, 숙신산, 주석산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 인산 등이 있다. 산화 방지제로서는, 아스코르브산, α-토코페롤, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 아황산염, 피로아황산염 등이 있다. 항균제로서는, 안식향산, 살리실산, 황, 석탄산, 소르브산, 파라옥시 안식향산 에스테르, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화 벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 페녹시에탄올, 파라벤류, 에틸헥산디올 등을 예로 들 수 있다.

각종 약제로서는, 예를 들면 비타민A유, 레티놀, 팔미트산 레티놀, 이노시톨, 염산피리독신, 니코틴산 벤질, 니코틴산 아미드, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 아스코르브산 인산 마그네슘, 아스코르브산 인산 나트륨, 비타민 D₂(에르고칼시페롤), dl-α-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 판토텐산, 비오틴 등의 비타민류, 알기닌, 아스파라긴산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 세린, 류이신, 트립토판, 알라닌, 글리신, 트리메틸글리신 등의 아미노산류, 알란토인, 글리실리진산, 글리시르레틴산, 아줄렌 등의 항염증제, 알콕시살리실산, 트라넥삼산, 리놀산, 아스코르브산 글루코시드, 에틸비타민 C, 알부틴 등의 미백제, 산화아연, 탄닌산 등의 수렴제, L-멘톨, 캠퍼 등의 청량제나 황, 염화리소자임, γ-오리자놀 등을 들 수 있다.

각종 추출액으로서는, 예를 들면 삼백초 엑기스, 황벽나무껍질 엑기스, 황금 엑기스, 황련 엑기스, 메리롯트 엑기스, 광대수염 엑기스, 감초 엑기스, 작약 엑기스, 비누풀(soapwort) 엑기스, 수세미외 엑기스, 범의귀 엑기스, 고삼 엑기스, 회향 엑기스, 장미 엑기스, 지황 엑기스, 레몬 엑기스, 울금 엑기스, 알로에 엑기스, 창포 뿌리 엑기스, 유칼립투스 엑기스, 쇠뜨기 엑기스, 샐비어 엑기스, 타임 엑기스, 차 엑기스, 해조 엑기스, 오이 엑기스, 정향나무 엑기스, 나무딸기 엑기스, 레몬밤 엑기스, 인삼 엑기스, 마로니에 엑기스, 복숭아 엑기스, 복숭아잎 엑기스, 뽕 엑기스, 수레국화 엑기스, 생강 엑기스, 유자 엑기스, 유자씨 엑기스, 하마멜리스 추출액, 실크 추출액 등을 들 수 있다.

또한, 상기 수용성 약제는 유리(遊離)의 상태로 사용되는 것 외에, 조염 가능한 것은 산 또는 염기의 형태로, 또한 카르복실기를 갖는 것은 그의 에스테르 형태로 사용할 수도 있다. 또한, 본 발명의 수중 유형 피부 외용제에는 필요에 따라서 적당한 향료, 색소, 안료 등을 유화 안정성을 손상시키지 않는 범위로 첨가할 수 있다.

본 발명에 따른 수중 유형 피부 외용제는 예사성을 갖고, 바람직하게는 상기와 같이 30cm/분 속도에서 예사 길이가 20mm 이상, 200mm 이하인 것이다. 이와 같은 본 발명의 수중 유형 피부 외용제는 통상의 방법에 의해 제조할 수 있다. 그러나, (a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염에 의해 수득되는 예사성, 예사 길이는, 균질기 등의 물리적 전단(shear)에 의해 변화되는 경우가 있다. 각 성분의 배합량에도 의하지만, 바람직한 예사 길이가 수득되지 않는 경우에는, (a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염을 다른 성분의 용해, 유화 종료 후에 첨가하여 용해해도 좋다.

또한, 본 발명에 따른 수중 유형 피부 외용제의 바람직한 점도는 조제 직후의 점도로서, 3000~50000mPa·s이고, 더 바람직하게는 5000~30000mPa·s이다.

본 발명의 수중 유형 피부 외용제의 형태, 즉 제형으로서는, 각종의 것을 특단의 제한없이 채용할 수 있고, 구체적으로는 미용액, 유액, 크림, 데이용 유액, 기초 화장품, 리퀴드 파운데이션, 아이라이너, 마스카라, 헤어젤 등의 액상, 유액 타입 내지 크림 타입의 제품을 예로 들 수 있고, 특히 미용액이 바람직하다.

(실시예)

이하에 실시예를 예로 들어 더 상술하지만, 본 발명은 이에 의해 전혀 한정되지 않는다. 배합량은 특별히 기재하지 않는 한 질량%로 나타낸다.

실시예의 설명에 앞서 본 발명에서 이용한 시험의 평가 방법에 대해 설명한다.

평가(1): 예사성

조정 직후의 시료를 피부에 도포했을 때의 예사성의 유무에 대해, 하기 평가 방법에 기초하여 평가했다.

·평가 방법

○ : 예사성을 갖는다.

× : 예사성을 갖지 않는다.

평가(2): 촉촉함

조정 직후의 시료를 피부에 도포했을 때의 촉촉함을, 20명의 전문 패널에 의한 관능 시험으로 평가했다. 채점 기준은 이하와 같다.

채점 기준

5점: 매우 촉촉함이 있다.

4점: 약간 촉촉함이 있다.

3점: 보통

2점: 약간 촉촉함이 없다.

1점: 전혀 촉촉함이 없다.

평가(3): 윤기

조정 직후의 시료를 피부에 도포했을 때의 윤기를, 20명의 전문 패널에 의한 관능 시험으로 평가했다. 채점 기준은 이하와 같다.

채점 기준

5점: 매우 윤기가 있다.

4점: 약간 윤기가 있다.

3점: 보통

2점: 약간 윤기가 없다.

1점: 전혀 윤기가 없다.

평가(4): 끈적임이 없음

조정 직후의 시료를 피부에 도포하여, 시료가 건조되었을 때의 끈적임에 대해, 20명의 전문 패널에 의한 관능 시험으로 평가했다. 채점 기준은 이하와 같다.

채점 기준

5점: 전혀 끈적임이 없다.

4점: 약간 끈적임이 없다.

3점: 보통

2점: 약간 끈적임이 있다.

1점: 매우 끈적임이 있다.

평가(5): 예사성의 경시 안정성

조정 직후의 시료의 예사 길이 (A)와, 50℃ 항온조에 1 개월간 보관한 시료의 예사 길이 (B)를 측정하고, 예사성의 시간 경과의 안정성에 대해, 하기 평가 방법에 기초하여 평가했다.

·평가 방법

◎ : (B)/(A)=0.8 이상

○ : (B)/(A)=0.6 이상 0.8 미만

△ : (B)/(A)=0.4 이상 0.6 미만

× : (B)/(A)=0.4 미만

또한, 조정 직후의 시료의 예사 길이가 20mm 미만인 경우도 ×로 평가했다.

평가(6): 예사 길이

조정 직후의 시료를 30℃로 조정하여 평탄하게 정리한 시료의 표면에, 직경 약 1cm의 스테인레스제 원형 디스크를 균일하게 가볍게 접촉시키고, 30 cm/분의 속도로 시료를 수직으로 강하시켰을 때 실이 끌려 당겨지는 상태를 관찰하고, 실이 끊어졌을 때의 길이를 측정했다.

평가(7): 점도

조정 직후의 시료를 VDA형 점도계(시바우라 시스템 가부시키가이샤 DIGITAL VISMETRON VDA)를 이용하여, 로터 No.3 또는 No.4를 사용하고, 회전수 12 rpm, 1 분간의 조건으로 측정했다.

평가(8): 피부로의 스며듬

조정 직후의 시료를 피부에 도포했을 때의 피부로의 스며듬을, 20명의 전문 패널에 의한 관능 시험으로 평가했다. 채점 기준은 이하와 같다.

채점 기준

5점: 피부로의 스며듬이 매우 좋다.

4점: 피부로의 스며듬이 약간 좋다.

3점: 보통

2점: 피부로의 스며듬이 약간 나쁘다.

1점: 피부로의 스며듬이 매우 나쁘다.

우선, 본 발명자들은 수용성 고분자로서 여러 가지 성분을 배합한 하기 표 1에 나타내는 배합 조성으로 이루어진 시료를 제조했다.

그리고 각 시료를 평가 항목 (1)에 대해 상기 평가 방법으로 평가하고, (5)에 대해 상기 방법으로 측정을 실시하여 평가했다. 또한, 전문 패널에게 각 시료를 평가 항목 (2)~(4)에 대해 상기 채점 기준으로 평가받아, 채점의 합계를 하기 전문 패널 평가 방법에 기초하여 평가했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.

·전문 패널 평가 방법

◎: 합계점이 80점 이상이다.

○: 합계점이 60점 이상 80점 미만이다.

△: 합계점이 40점 이상 60점 미만이다.

×: 합계점이 40점 미만이다.

수용성 고분자로서 폴리아크릴산나트륨을 배합한 시험예 1-1에서는, 시료는 예사성이 있고, 매우 현저한 촉촉함을 갖고 있으며, 윤기도 약간 우수하지만, 끈적임이 약간 느껴지고, 예사성의 경시 안정성이 떨어졌다.

히알루론산을 배합한 시험예 1-2에서, 시료는 예사성이 있고, 촉촉함 및 예사성의 경시 안정성도 약간 우수하지만, 윤기, 끈적임 없음에서 약간 떨어졌다.

잔탄검을 배합한 시험예 1-3에서, 시료는 예사성이 있고, 촉촉함 및 예사성의 경시 안정성도 약간 우수하지만, 윤기가 약간 떨어지고, 매우 끈적였다.

글리세린을 배합한 시험예 1-4에서, 시료는 끈적임이 전혀 없고, 윤기도 약간 우수하지만, 예사성은 없고, 전혀 촉촉함이 느껴지지 않았다.

이상과 같기 때문에, 수용성 고분자로서 폴리아크릴산 또는 그의 금속염을 배합한 경우에, 다른 수용성 고분자를 배합한 조성물과 비교하여, 예사성을 가질 뿐만 아니라 매우 현저한 촉촉함을 수득할 수 있는 것이 명확해졌다. 그러나 한편 끈적임이 약간 느껴지고, 또한 예사성의 경시 안정성에 대해서는 매우 문제가 있는 것을 알 수 있었다.

계속해서, 매우 우수한 촉촉함을 수득하기 위해 폴리아크릴산 또는 그의 금속염을 배합하고, 또한 윤기가 있고, 끈적임이 없으며, 예사성도 시간 경과에 따라 안정된 조성물을 수득하기 위해, 필요한 타 성분의 종류에 대해 검토를 실시했다.

본 발명자들은 하기 표 2에 기재한 배합 조성인 시료를 조제했다. 시험예 2-1~2-4에 대해서는, 통상의 방법에 의해 제조했다. 또한, 시험예 2-5 ~ 2-9에 대해서는, 하기 제조 방법에 기초하여 수중 유형 피부외용제(미용액)를 제조했다.

미용액 제조 방법

폴리아크릴산나트륨 이외의 수상을 조제 후, 유상을 수상에 서서히 첨가했다. 타 성분의 유화 종료 후에, 폴리아크릴산나트륨을 첨가, 용해하여 균질기에 의해 교반을 실시했다.

본 발명자들은 각 시료를 전문 패널에게 평가 항목 (2)~(4)에 대해 상기 채점 기준으로 평가받고, 채점의 합계를 상기 전문 패널 평가 방법에 기초하여 평가했다. 또한, 각 시료를 평가 항목 (5)에 대해 상기 방법으로 측정을 실시하여 평가했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.

※1: 아론비스S(니혼 쥰야쿠사제)

※2: 페뮤렌 TR-2(Lubrizol Advanced Materials, Inc.사제)

폴리아크릴산나트륨에 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 및 폴리에틸렌글리콜을 배합한 시험예 2-1의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고, 또한 예사성도 시간 경과에 의해 안정되었지만, 윤기, 끈적임 없음에서 약간 떨어졌다.

폴리아크릴산나트륨에 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 및 덱스트린을 배합한 시험예 2-2의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고 있지만, 윤기 및 예사성의 경시 안정성이 약간 떨어지고, 매우 끈적임을 갖고 있었다.

폴리아크릴산나트륨에 카르복시비닐폴리머 및 폴리에틸렌글리콜을 배합한 시험예 2-3의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고, 또한 예사성도 시간 경과에 따라 약간 안정되었지만, 윤기가 약간 떨어지고, 끈적임도 많이 갖고 있었다.

폴리아크릴산나트륨에 카르복시비닐폴리머 및 덱스트린을 배합한 시험예 2-4의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고 있지만, 윤기 및 예사성의 경시 안정성이 약간 떨어지고, 끈적임도 매우 갖고 있었다.

또한, 시험예 2-1에 유분을 배합하여 수중 유형 피부 외용제로 한 시험예 2-5의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고, 또한 윤기, 건조되었을 때의 끈적임이 없는 사용성에서 매우 우수하고, 예사성도 시간 경과에 따라 안정되었다.

시험예 2-2에 유분을 배합하여 수중 유형 피부 외용제로 한 시험예 2-6의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고, 또한 윤기가 우수하며, 끈적임 없음에서 약간 우수하지만, 예사성의 경시 안정성이 약간 떨어졌다.

시험예 2-3에 유분을 배합하여 수중 유형 피부 외용제로 한 시험예 2-7의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고, 또한 예사성도 시간 경과에 따라 약간 안정되었지만, 윤기, 끈적임 없음의 사용성에서 약간 떨어졌다.

시험예 2-4에 유분을 배합하여 수중 유형 피부 외용제로 한 시험예 2-8의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고 있지만, 윤기, 끈적임이 없는 사용성에서 만족스럽지 않고, 예사성도 시간 경과에 따라 안정되지 않았다.

또한, 폴리아크릴산나트륨을 수중 유형 피부 외용제에 배합한 시험예 2-9의 시료는, 우수한 촉촉함을 갖고 있지만, 끈적임 없음이 약간 떨어지고, 윤기 및 예사성의 경시 안정성이 떨어졌다.

이상과 같기 때문에 (a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염에, (b) 알킬 변성 카르복시비닐 폴리머 및 (c) 폴리에틸렌글리콜을 배합하고, 추가로 (d) 유분을 배합하여 수중 유형 피부 외용제를 제조함으로써, 예사성 및 매우 우수한 촉촉함을 갖고, 또한 윤기가 있고, 끈적임도 없고, 예사성도 시간 경과에 따라 안정된 피부 외용제를 수득하는 것이 명확해졌다.

상기 (a)~(d) 성분을 배합한 수중 유형 피부 외용제에서, 이들의 배합량 및 그외의 성분에 대한 상세한 검토를 실시했다.

본 발명자들은 하기 표 3 및 표 4에 기재한 배합 조성으로 이루어진 시료를 조정하고, 하기 제조 방법에 기초하여 수중 유형 피부 외용제(미용액)를 제조했다.

미용액 제조 방법

〈시험예 3-1~3-11, 시험예 4-1~4-6〉

하기 표 3, 표 4에 나타내는 조성의 미용액을 통상의 방법(수상을 조제 후, 유상을 수상에 서서히 첨가하는 방법)에 의해 조제했다. 단 폴리아크릴산나트륨에 의해 수득되는 예사 길이는, 균질기 등의 물리적 전단에 의해 쉽게 짧아진다. 이 때문에 타 성분의 용해나 유화 종료 후에 첨가 및 용해하고, 또한 균질기에 의해 교반하여 바람직한 예사 길이로 조정했다.

〈시험예 4-7〉

하기 표 4에 나타내는 시험예 4-7의 조성의 미용액을 상기와 같은 통상의 방법에 의해 조제했다.

본 발명자들은 각 시료를 전문 패널에게 평가 항목 (3), (4), (8)에 대해 상기 채점 기준으로 평가받고, 채점의 합계를 상기 전문 패널 평가 방법에 기초하여 평가했다. 또한, 평가 항목 (5)에 대해 상기 방법으로 측정하고, 상기 평가 방법으로 평가하며, 평가 항목 (6), (7)에 대해 상기 방법으로 측정을 실시했다. 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타낸다.

폴리아크릴산 또는 그의 금속염 및 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 및 평균 분자량 1500, 6000, 20000 중 어느 하나의 폴리에틸렌글리콜을 적절히 배합한 시험예 3-1 ~ 3-11에 있어서, 시료는 적절한 점도 및 예사 길이를 갖고, 윤기, 피부로의 스며듬, 끈적임 없음의 사용성이 우수하고, 예사성도 시간 경과에 따라 안정되었다.

그러나 폴리아크릴산 또는 그의 금속염을 배합하지 않은 시험예 4-1은, 피부로의 스며듬이나 끈적임이 없는 점에서는 우수하지만, 예사 길이가 떨어지고(poor), 윤기도 약간 떨어졌다.

또한, 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 배합하지 않은 시험예 4-2는, 예사 길이는 있지만, 예사성의 경시 안정성이 떨어지며, 또한 사용성도 현저한 문제가 발생했다.

또한, 폴리에틸렌글리콜을 배합하지 않는 시험예 4-3은, 사용성은 좋았지만, 예사성이 시간 경과에 따라 약간 떨어졌다.

또한, 평균 분자량 400의 폴리에틸렌글리콜을 배합한 시험예 4-4는, 사용성은 우수하지만, 예사성의 경시 안정성이 약간 떨어졌다.

또한, 평균 분자량 200000의 고중합 폴리에틸렌글리콜을 배합한 시험예 4-5는, 예사성은 시간 경과에 따라 매우 안정되었지만, 사용성의 면에서 현저한 문제가 발생했다.

또한, 폴리아크릴산 또는 그의 금속염 및 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 및 평균 분자량 6000의 폴리에틸렌글리콜을 배합하고 있지만, 유분을 배합하지 않은 시험예 4-6에서의 시료는, 수중 유형 피부 외용제를 형성할 수 없고, 피부로의 스며듬 및 예사성의 경시 안정성은 우수하지만, 윤기가 약간 떨어지고, 또한 끈적임이 없는 것이 떨어졌다.

또한, 시험예 3-2와 동일 성분인 폴리아크릴산나트륨 및 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 및 평균 분자량 6000의 폴리에틸렌글리콜을 배합하고 있지만, 폴리아크릴산나트륨을 유화 종료 후에 첨가하지 않은 시험예 4-7에서는, 윤기, 피부로의 스며듬이나 끈적임이 없는 점에서는 우수하지만, 예사 길이가 떨어지고, 또한 촉촉함이 매우 떨어졌다.

본 발명자들이 더 상세히 검토를 실시한 결과, 본 발명에 따른 수중 유형 피부 외용제는 (a) 폴리아크릴산 또는 그의 금속염의 배합량을 0.01∼3.0 질량%, (b) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머의 배합량을 0.01~1.0 질량%, (c) 폴리에틸렌글리콜의 평균 분자량이 1000~50000이고, 배합량이 1.0~10.0 질량%, (d) 유분을 0.5~20.0 질량% 배합한 경우에, 적절한 예사 길이를 갖고, 사용성 및 예사성의 경시 안정성이 우수한 수중 유형 피부 외용제가 수득되는 것을 알 수 있었다.

이하에 본 발명의 수중 유형 피부 외용제의 처방예를 예로 든다. 본 발명은 이 처방예에 의해 전혀 한정되지 않고, 특허청구범위에 의해 특정되는 것은 말할 것도 없다. 수득된 수중 유형 피부 외용제는 모두 예사성 및 촉촉함을 갖고, 예사성의 경시 안정성도 우수하며, 윤기를 가짐과 동시에 피부로의 스며듬도 좋고, 건조되었을 때도 끈적임이 없었다.

처방예 1 미용액

폴리아크릴산나트륨 0.3 질량%

(C₁₀-C₃₀)아크릴산·메타크릴산코폴리머 0.1

폴리에틸렌글리콜1500 3.0

옥탄산세틸 1.0

데카메틸시클로펜타실록산 2.0

스쿠알란 2.0

테트라옥탄산펜타에리스리톨 1.0

폴리아크릴아미드 0.1

(아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린)코폴리머 0.1

스테아로일메틸타우린나트륨 0.1

에탄올 5.0

글리세린 6.0

1,3-부틸렌글리콜 5.0

PEG/PPG-17/4디메틸에테르 5.0

트라넥삼산메틸아미드염산염 2.0

글리실리진산디칼륨 0.05

아세트산토코페롤 0.2

잔탄검 0.1

실리카 2.0

폴리에틸렌 분말 1.0

메타인산나트륨 적량

수산화칼륨 적량

구연산 적량

구연산나트륨 적량

황산화철 적량

페녹시에탄올 적량

향료 적량

정제수 잔여

(제조 방법)

수상을 조제 후, 유상을 수상에 서서히 첨가하여, 균질기에 의한 유화 후에 폴리아크릴산나트륨의 용해를 실시했다.

처방예 2 미용액

폴리아크릴산나트륨 0.1 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머 0.1

폴리에틸렌글리콜 1000 2.0

폴리에틸렌글리콜 20000 1.0

데카메틸시클로펜타실록산 2.0

라우로일글루탐산디(피토스테릴/옥틸도데실) 0.5

에탄올 5.0

글리세린 2.0

PEG/PPG-14/7 디메틸에테르 10.0

히알루론산나트륨 0.3

에틸비타민C 2.0

살리실산 0.5

글리실리진산디칼륨 0.01

니코틴산아미드 3.0

메타인산나트륨 적량

수산화칼륨 적량

구연산 적량

구연산나트륨 적량

페녹시에탄올 적량

향료 적량

정제수 잔여

(제조 방법)

처방예 3 유액

폴리아크릴산나트륨 0.8 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머※3 0.3

폴리에틸렌글리콜 11000 4.0

트리에틸헥산산글리세릴 5.0

잔탄검 0.3

(디메틸아크릴아미드/아크릴로일디메틸타우린Na)크로스폴리머 0.8

폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 1.0

폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르 0.3

디프로필렌글리콜 10.0

말티톨 2.0

소르비톨 4.0

자일리톨 0.5

메타인산나트륨 적량

수산화칼륨 적량

페녹시에탄올 적량

정제수 잔여

※3: 페뮤렌 TR-1(Lubrizol Advanced Materials, Inc.사제)

(제조 방법)

처방예 4 크림

폴리아크릴산나트륨 0.1 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머※4 0.1

폴리에틸렌글리콜 6000 2.0

한천 1.0

수첨 폴리이소부텐 2.0

데카메틸시클로펜타실록산 5.0

이소노난산트리데실 1.0

바틸알콜 2.0

바세린 1.0

(아크릴로일디메틸타우린암모늄/VP)코폴리머 1.5

POE(30)베헤닐에테르 3.0

모노올레산소르비탄 0.5

미리스트산미리스틸 1.5

1,3-부틸렌글리콜 3.0

글리세린 2.0

에틸비타민C 0.5

아스코르브산인산에스테르마그네슘 0.5

수산화칼륨 적량

구연산 적량

구연산나트륨 적량

메틸파라벤 적량

향료 적량

정제수 잔여

※4: 카보폴1342(Lubrizol Advanced Materials, Inc.사제)

(제조 방법)

수상을 조제 후 가열하고, 가열한 유상을 수상에 서서히 첨가하여, 균질기에 의한 유화 후에 폴리아크릴산나트륨의 용해를 실시했다.

처방예 5 데이용 유액

폴리아크릴산나트륨 0.05 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머 0.4

폴리에틸렌글리콜 1000 5.0

미리스트산미리스틸 3.0

2-에틸헥산산-2-에틸헥실 2.0

디메티콘 2.0

바세린 0.5

베헤닐알콜 2.0

카르복시비닐폴리머 0.5

이소스테아르산PEG(40)글리세릴 1.2

스테아르산소르비탄 0.3

스테아르산 0.5

디글리세린 10.0

1,3-부틸렌글리콜 1.0

에리스리톨 2.0

파라메톡시신남산옥틸 6.0

디파라메톡시신남산글리세릴옥틸 2.0

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 1.0

4-메톡시살리실산칼륨염 2.0

수산화나트륨 적량

메틸파라벤 적량

향료 적량

정제수 잔여

(제조 방법)

처방예 6 기초 화장품

폴리아크릴산나트륨 0.2 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머 0.3

폴리에틸렌글리콜 1500 4.0

디메틸폴리실록산 2.0

데카메틸시클로펜타실록산 5.0

베헤닐알콜 0.5

바틸알콜 0.3

이소스테아르산폴리옥시에틸렌글리세릴 0.3

디프로필렌글리콜 5.0

1,3-부틸렌글리콜 3.0

아세트산토코페롤 0.1

산화티탄·벵갈라 피복 운모 0.3

운모티탄 0.3

다공성 구형상 셀룰로스 분말 0.5

메타인산나트륨 적량

수산화칼륨 적량

메틸파라벤 적량

향료 적량

정제수 잔여

(제조 방법)

처방예 7 리퀴드 파운데이션

폴리아크릴산나트륨 0.3 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머 0.3

폴리에틸렌글리콜 20000 3.0

디메틸폴리실록산 6.0

베헤닐알콜 0.3

바틸알콜 0.7

1,3-부틸렌글리콜 3.0

이소스테아르산 1.4

스테아르산 1.0

베헨산 0.7

에틸헥산산세틸 2.0

모노스테아르산폴리옥시에틸렌글리세린 2.0

자기 유화형 모노스테아르산글리세린 0.5

황산화철 피복 운모 티탄 2.0

산화티탄 4.0

탈크 0.5

카올린 3.0

합성 금운모 0.1

가교형 실리콘 분말 0.3

무수규산 5.0

아세트산토코페롤 0.1

히알루론산나트륨 0.1

파라옥시 안식향산 에스테르 적량

파라메톡시 신남산2-에틸헥실 1.0

벵갈라 적량

황산화철 적량

흑산화철 적량

트리에탄올아민 적량

메틸파라벤 적량

향료 적량

정제수 잔여

(제조 방법)

처방예 8 마스카라

폴리아크릴산나트륨 1.0 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머 0.2

폴리에틸렌글리콜 11000 1.0

데카메틸시클로펜타실록산 2.0

잔탄검 1.0

카르복시메틸셀룰로스나트륨 1.0

폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.2

에탄올 10.0

글리세린 1.0

무수규산 1.0

벵갈라 피복 운모 티탄(펄제) 8.0

흑산화철 1.0

메타인산나트륨 적량

수산화나트륨 적량

파라옥시 안식향산 에스테르 적량

페녹시에탄올 적량

향료 적량

정제수 잔량

(제조 방법)

처방예 9 헤어젤

폴리아크릴산나트륨 0.5 질량%

(C₁₀-C₃₀) 아크릴산·메타크릴산코폴리머 0.5

폴리에틸렌글리콜 1500 5.0

유동 파라핀 1.0

디메틸폴리실록산 1.0

고중합 메틸 폴리실록산 4.0

히드록시프로필 셀룰로스 0.4

에틸 셀룰로스 0.3

폴리비닐피롤리돈 0.5

지방산 폴리옥시에틸렌글리세릴 0.2

1,3-부틸렌글리콜 5.0

에탄올 20.0

에데트산나트륨 적량

2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 적량

메틸파라벤 적량

향료 적량

정제수 잔량

(제조 방법)

Claims

하기 (a)~(d) 성분을 포함하고, 예사성(thread-forming property)을 갖는 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제:
(a) 폴리아크릴산나트륨 0.01~3.0 질량%;
(b) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 0.01~1.0 질량%;
(c) 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜 1.0~10.0 질량%; 및
(d) 유분 0.5~20.0 질량%.
제 1 항에 있어서,
추가로 (e) 성분으로서 상기 (a) 성분 및 (b) 성분 이외의 수용성 고분자를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제.
제 1 항에 있어서,
30cm/분의 속도에서의 예사 길이(length of formed thread)가 20mm 이상 200mm 이하인 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제.
제 2 항에 있어서,
30cm/분의 속도에서의 예사 길이(length of formed thread)가 20mm 이상 200mm 이하인 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제.
제 2 항 또는 제 4 항에 있어서,
상기 (e) 성분은 숙시노글루칸, 폴리아크릴아미드, 카르복시비닐폴리머, 잔탄검으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 (f) 성분으로서 친수성 비이온성 계면활성제 또는 친수성 음이온성 계면 활성제의 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제.
제 5 항에 있어서,
추가로 (f) 성분으로서 친수성 비이온성 계면활성제 또는 친수성 음이온성 계면 활성제의 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제.
하기 (a)~(d) 성분을 포함하고, 예사성(thread-forming property)을 갖는 수중 유형 피부 외용제의 제조방법에 있어서,
(d) 성분을 포함하는 유상을 (b) 성분 및 (c) 성분을 포함하는 수상에 서서히 첨가하는 공정과,
유화(乳化) 종료 후에 (a) 성분을 첨가, 용해하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 피부 외용제의 제조방법:
(a) 폴리아크릴산나트륨 0.01~3.0 질량%;
(b) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 0.01~1.0 질량%;
(c) 평균 분자량 1000 이상 50000 이하의 폴리에틸렌글리콜 1.0~10.0 질량%; 및
(d) 유분 0.5~20.0 질량%.