KR101466913B1 - 황산 및 붕산을 이용한 무수당 알코올의 제조방법 - Google Patents

황산 및 붕산을 이용한 무수당 알코올의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 황산 및 붕산을 이용한 무수당 알코올의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환하는 방법에 있어서 황산 및 붕산을 함께 탈수 전환반응의 촉매로 이용하여 상대적으로 고가인 종래의 혼합 촉매 대비 동등 이상의 전환율을 얻을 수 있는, 경제성이 향상된 무수당 알코올의 제조방법에 관한 것이다.

Description

황산 및 붕산을 이용한 무수당 알코올의 제조방법{METHOD FOR PREPARATION OF ANHYDROSUGAR ALCOHOLS BY USING SULFURIC ACID AND BORIC ACID}
본 발명은 황산 및 붕산을 이용한 무수당 알코올의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환하는 방법에 있어서 황산 및 붕산을 함께 탈수 전환반응의 촉매로 이용하여 상대적으로 고가인 종래의 혼합 촉매 대비 동등 이상의 전환율을 얻을 수 있는, 경제성이 향상된 무수당 알코올의 제조방법에 관한 것이다.
수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.
무수당 알코올은 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다(예컨대, 한국등록특허 제10-1079518호, 한국공개특허공보 제10-2012-0066904호). 무수당 알코올은 재생 가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.
무수당 알코올의 용도는 심장 및 혈관 질환 치료, 패치의 접착제, 구강 청정제 등의 약제, 화장품 산업에서 조성물의 용매, 식품산업에서는 유화제 등 매우 다양하다. 또한, 폴리에스테르, PET, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등 고분자 물질의 유리전이온도를 올릴 수 있고, 이들 물질의 강도 개선효과가 있으며, 천연물 유래의 친환경소재이기 때문에 바이오 플라스틱 등 플라스틱 산업에서도 매우 유용하다. 또한, 접착제, 친환경 가소제, 생분해성 고분자, 수용성 락카의 친환경 용매로도 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.
이렇듯 무수당 알코올은 그 다양한 활용가능성으로 인해 많은 관심을 받고 있으며, 실제 산업에의 이용도도 점차 증가하고 있다. 하지만, 기존의 무수당 알코올 제조방법이 탈수반응에 사용되는 촉매 비용이 높고, 전환율, 증류 및 정제수율 등이 낮은 한계를 지니고 있기 때문에, 보다 저렴하고 간단한 방법으로 무수당 알코올을 제조할 수 있는 기술의 개발이 요청되고 있다.
본 발명은 전술한 종래기술의 문제점들을 해결하고자 한 것으로서, 기존설비의 변경 내지 추가 없이, 저가의 새로운 혼합 촉매를 사용하는 간단한 방법에 의해 상대적으로 고가인 종래의 혼합 촉매 대비 동등 이상의 무수당 알코올 전환율을 얻을 수 있어, 경제성을 향상시킬 수 있는 무수당 알코올의 제조방법을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환시키는 단계를 포함하는 무수당 알코올의 제조방법에 있어서, 상기 탈수반응이 촉매로서 황산 및 붕산의 존재 하에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 무수당 알코올 제조시 기존설비의 변경 내지 추가 없이, 저가의 새로운 혼합 촉매를 사용하는 간단한 방법에 의해 부반응을 억제하면서 상대적으로 고가인 종래의 혼합 촉매 대비 동등 이상의 무수당 알코올 전환율을 얻을 수 있어, 경제성을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 무수당 알코올 제조 방법은, 촉매로서 황산 및 붕산의 존재 하에 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올로 전환시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 수소화 당(hydrogenated sugar)은 일반적으로 당 알코올(sugar alcohol)로도 불리우며, 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미한다. 수소화 당은 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.
본 명세서에 있어서 상기 ‘무수당 알코올’이라는 표현은 임의의 방식으로 하나 이상의 단계에서 상기 수소화 당의 원래 내부 구조로부터 하나 이상의 물 분자를 제거하여 얻은 임의의 물질을 의미한다.
본 발명에 있어서 수소화 당으로는 헥시톨이 바람직하게 사용되고, 보다 바람직하게는 소르비톨, 만니톨, 이디톨 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수소화 당이 사용되며, 보다 더 바람직하게는 전분에서 유래하는 글루코오스에 수첨 반응을 통해 쉽게 제조될 수 있는 소르비톨이 사용된다.
상기 수소화 당은 탈수 반응에 의하여 무수당 알코올로 전환된다. 수소화 당을 탈수하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 알려진 공지의 방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 수소화 당의 탈수 반응시 촉매로서 사용되는 황산 : 붕산의 비율은 중량비로 1 : 0.25 내지 1 : 2 인 것이 바람직하고, 1 : 0.5 내지 1 : 1 인 것이 보다 바람직하다. 황산 1중량부당 붕산의 비율이 0.25 미만이면(즉, 황산의 양이 상대적으로 지나치게 많으면) 당류 고분자의 생성이 많아질 수 있고, 붕산의 비율이 2를 초과하면(즉, 황산의 양이 상대적으로 지나치게 적으면) 무수당 알코올 생성율이 저하될 수 있다.
황산과 붕산의 총 사용량은 수소화 당(예컨대, 헥시톨) 100중량부당 0.5 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 0.5 내지 5중량부인 것이 보다 바람직하다. 이들의 총 사용량이 수소화 당 100중량부당 0.5중량부 미만이면 무수당 알코올로의 전환 시간이 너무 길어질 수 있고, 10중량부를 초과하면 당류 고분자의 생성이 많아지고 전환율이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.
비록 본 발명의 특징이 촉매로서 황산과 붕산을 함께 사용하는 데에 있지만, 본 발명이 이들 이외에 추가의 산촉매의 사용을 베제하는 것은 아니다. 따라서, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서, 예컨대, p-톨루엔 설폰산, 메탄 설폰산, 에탄 설폰산, 벤젠 설폰산, 나프탈렌 설폰산 및 황산 알루미늄으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 황-함유 산 염을 추가의 산촉매로서 사용할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 수소화 당의 무수당 알코올로의 전환 단계는 상기한 바와 같은 황산+붕산 혼합 촉매의 존재하에 105~200℃의 온도조건(보다 바람직하게는 110~150℃) 및 1 내지 100mmHg의 압력조건(보다 바람직하게는 1 내지 50mmHg)에서 1~10시간(보다 바람직하게는 2~5시간) 동안 수행될 수 있으나, 이에 반드시 제한되는 것은 아니다.
수소화 당의 탈수 반응 결과액은 중화되는 것이 바람직하다. 중화는 탈수 반응 완료후 반응 결과액 온도를 낮추고(예컨대, 100℃ 이하) 수산화나트륨과 같은 공지의 알칼리를 첨가하는 것에 의해 수행될 수 있다. 중화된 반응 결과액의 pH는 6~8인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 탈수 반응의 결과물인 무수당 알코올로서 바람직하게는 헥시톨의 탈수물인 디언하이드로헥시톨이 얻어지며, 보다 바람직하게는 이소소르비드(1,4-3,6-디언하이드로소르비톨), 이소만니드(1,4-3,6-디언하이드로만니톨), 이소이디드(1,4-3,6-디언하이드로이디톨) 및 이들의 혼합물로부터 선택된 무수당 알코올이 얻어진다. 그 중에서 이소소르비드는 산업적, 의약적 활용도가 특히 높다.
상기와 같이 하여 얻어진, 중화된 수소화 당의 탈수 반응 결과액은 이후, 필요시 전처리후, 증류, 및 후속 정제공정을 거쳐 고순도의 무수당 알코올 제품으로 제조될 수 있다.
수소화 당의 탈수 반응 결과액의 증류에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 알려진 공지의 방법 및 장치를 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다. 예컨대, 일반적인 컨덴서 타입 증류기 또는 증류탑 증류기를 사용할 수도 있고, 박막 증류기를 활용하여 실시할 수도 있다.
증류 결과액의 후속 정제공정으로는, 결정화, 탈색처리 및 이온교환수지 처리로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않으며, 그 순서에도 특별한 제한은 없다. 이들 후속 정제공정 역시 특별한 제한 없이, 해당 처리공정을 위하여 당 분야에 알려진 공지의 방법 및 장치를 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다.
본 발명의 구체예에 따르면, 상기 증류는 박막 증류기를 사용하여 수행될 수 있고, 상기 결정화는 아세톤 용매를 사용한 결정화 방법에 의해 수행될 수 있고, 다르게는 용매를 사용하지 않는 용융결정화 방법에 의해 수행될 수도 있다. 상기 탈색처리는 활성탄을 사용하여 수행될 수 있고, 상기 이온교환수지 처리는 강양이온성 교환수지, 강음이온성 이온교환수지, 또는 이들 모두를 순차적으로 사용하여 수행될 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이로써 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 및 비교예 ]
<전환율 측정>
제조된 무수당 알코올의 전환율 분석은 불꽃이온화검출기가 장착된 가스크로마토그래프 (GC, gas chromatography)를 이용하여 실시하였다. 이송기체로는 헬륨을 사용하였다. 분석용 샘플은 다음과 같이 제조하였다.
전환반응액 0.1g에 아세토니트릴 (acetonitrile) 10mL를 넣은 후, 1-트리메틸규소화이미다졸 (1-trimethylsilylimidazole) 1mL을 첨가하여 잘 섞고, 80℃ 수조에서 30분간 중탕하였다.
전환율 계산: 생성된 무수당 알코올 mole / 투입된 헥시톨 mole x 100 (%) = 크로마토그램 상 무수당 알코올 면적비 (%)
실시예 1
소르비톨 분말(D-소르비톨, ㈜삼양제넥스) 600 g을 4구 유리 반응기에 넣고, 교반기, 냉각기, 증류액 포집용 플라스크 및 온도계를 연결한 다음, 승온하여 소르비톨을 용융시켰다. 110℃의 용융액에 6g의 황산과 3g의 붕산을 투입한 후에 45 mmHg이하의 감압조건에서 내부온도를 130 내지 135℃로 유지되도록 가열하면서 약 3시간 동안 감압하여 탈수반응을 진행시켰다. 그 다음, 반응액을 중화하기 위해 반응액의 온도를 120℃ 이하로 낮춘 후에 50% 수산화나트륨 용액을 10g 첨가하였다. 중화반응으로 생성된 물을 다시 감압조건으로 제거하였다. 가스크로마토그래피로 분석한 결과 무수당 알코올로의 전환율은 85.2%이었다.
실시예 2
황산을 6g, 붕산을 6g 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 분석결과 무수당 알코올로의 전환율은 84.7%이었다.
비교예 1
황산 6g을 사용하고, 붕산을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 분석결과 무수당 알코올로의 전환율은 82.6%이었다.
비교예 2
황산을 6g, 메탄설폰산을 2.5g 사용하고, 붕산을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 분석결과 무수당 알코올로의 전환율은 83.2%이었다.
비교예 3
황산을 6g, 메탄설폰산을 6g 사용하고, 붕산을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 분석결과 무수당 알코올로의 전환율은 85.1%이었다.
상기 실시예 및 비교예들의 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 황산과 붕산을 사용하여 수소화 당을 탈수반응시킨 경우, 황산을 단독 사용한 비교예 1보다 우수한 전환율을 나타내었으며, 고가의 종래 혼합촉매(황산+메탄설폰산)를 사용한 비교예 2 및 3 대비 동등 내지 보다 우수한 수준의 전환율을 나타내었다. 특히, 실시예 2의 경우, 비교예 3에서 사용한 메탄설폰산과 같은 양의 붕산을 사용하여 비교예 3보다 불과 0.4% 낮은 전환율을 나타내었는바, 붕산이 메탄설폰산에 비하여 상당히 저가임을 고려했을 때, 실시예 2가 비교예 3 대비 전체적으로 보다 경제적인 공정임을 알 수 있다.

Claims (12)

105~200℃의 온도조건 및 1 내지 100mmHg의 압력조건에서 1~10시간 동안 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환시키는 단계를 포함하며,
상기 탈수반응이 촉매로서 황산 및 붕산의 존재 하에 수행되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
제1항에 있어서, 황산 : 붕산의 비율이 중량비로 1 : 0.25 내지 1 : 2 인 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
제1항에 있어서, 황산과 붕산의 총 사용량이 수소화 당 100중량부당 0.5 내지 10중량부인 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
제1항에 있어서, p-톨루엔 설폰산, 메탄 설폰산, 에탄 설폰산, 벤젠 설폰산, 나프탈렌 설폰산 및 황산 알루미늄으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 황-함유 산 염을 추가의 산촉매로서 사용하는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
삭제
제1항에 있어서, 수소화 당의 탈수 반응 결과액을 중화시키는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
제6항에 있어서, 중화된 수소화 당의 탈수 반응 결과액을 증류하는 단계를 추가로 포함하는 무수당 알코올의 제조방법.
제7항에 있어서, 증류가 박막증류기를 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
제7항에 있어서, 증류후 결과액을 결정화, 탈색처리 및 이온교환수지 처리로부터 선택된 하나 이상의 공정에 의해 정제하는 것을 추가로 포함하는 무수당 알코올의 제조방법.
제9항에 있어서, 결정화가 아세톤 용매를 사용한 결정화 방법 또는 용융결정화 방법에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
제9항에 있어서, 탈색처리가 활성탄을 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
제9항에 있어서, 이온교환수지 처리가 강양이온성 교환수지, 강음이온성 이온교환수지, 또는 이들 모두를 순차적으로 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3160641A (en) * 1961-08-07 1964-12-08 Atlas Chem Ind Purification of isosorbide
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