KR101387623B1 - 폐 전해액 처리방법 - Google Patents

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KR101387623B1
KR101387623B1 KR1020130032059A KR20130032059A KR101387623B1 KR 101387623 B1 KR101387623 B1 KR 101387623B1 KR 1020130032059 A KR1020130032059 A KR 1020130032059A KR 20130032059 A KR20130032059 A KR 20130032059A KR 101387623 B1 KR101387623 B1 KR 101387623B1
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Abstract

실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은, 리튬 불화물을 포함하는 전해액에 수분(H20)을 투입하여 불산 수용액을 형성하는 단계; 및 상기 불산 수용액에서 불산을 제거하는 단계를 포함하고, 상기 불산을 제거하는 단계는, 상기 불산 수용액에 중화제를 투입하는 1차 제거 단계; 및 상기 불산 수용액에 황토 및 백토 중 적어도 하나를 투입하는 2차 제거 단계를 포함한다.

Description

폐 전해액 처리방법{DISPOSAL METHOD OF WASTE ELECTROLYTE}
실시예는 폐 전해액 처리방법에 관한 것이다.
이차전지 전해액은 유기용매인 카보네이트류, 전해질인 리튬염류, 고체 전극 계면 막 형성/조절 첨가제, 과충전 방지제, 전도특성 향상제 및 난연제 등을 포함한다.
이중, 상기 전해질인 리튬염류는 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 리튬 테트라플루오로보레이트(LiBF4), 리튬 헥사플루오로아세네이트(LiAsF6) 등이 있는데, 상기 리튬염류는 수분에 취약한 특성이 있어, 상기 카보네이트류의 전해액과 혼합시에 수분에 의해 분해되어서 전해액으로 사용이 불가능하게 되는 경우가 있다.
이때. 상기와 같이 전해액으로 사용이 불가능하게 된 리튬 불화물은 인체에 위험하고 환경오염을 유발하는 물질로서, 안전하게 폐기 처리되어야한다.
이러한 리튬 불화물은 물리적으로 처리하는 방법은 없고, 몇 가지 단계를 거쳐 폐기처리된다. 일례로, 상기 리튬 불화물에 수분을 투입하여 불산으로 분해한 후 중화처리해서 폐기 처리할 수 있다. 즉, 중화처리시 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨, 탄산칼슘, 탄산칼륨, 탄산나트륨을 사용해서 중화 후 폴리아크릴아마이드류의 고분자 응집제나 무기 응집제로 응집한 후 침강시켜서 환경 규제치인 15ppm 이하로 처리하여 폐기할 수 있다.
이러한, 리튬 불화물의 처리 방법과 관련하여, 국내 공개특허 10-2011-00075832에서는 불소폐수 처리제로 수산화칼슘을 투입해서 불소를 불화칼슘으로 변환 후 고분자 응집제를 투입해서 슬러리를 형성시킨 후 침강시켜서 제거하는 방법에 대해 개시되어 있다.
또한, 국내 등록특허 10-0960363에서는 고농도 불소함유 폐수를 수산화칼슘을 투입해서 1차 처리한 후, 아셀란염과 염화철염 혼합물을 투입해서 불화칼슘 생성을 촉진한 후 아크릴아미드-아크릴산 공중합체를 고분자 응집제로 첨가하여 침강시켜 제거하는 방법에 대해 개시되어 있다.
또한, 국내 등록특허 10-0189656에서는 1차로 수산화칼슘을 투입하여 불소를 제거하고, 2차로 회토류 금속담지 수지로 불소를 제거한 후, 응집 보조제와 고분자 응집제를 투입하여 침강시켜서 불화칼슘을 제거하는 방법에 대해 개시되어 있다.
상기 불화칼슘 제거 방법들은 수산화칼슘을 사용해서 불소화합물들을 중화한 후 고분자 응집제를 첨가하여 침강시켜 1차로 불소를 제거한 후, 처리액을 다시 중화하여 2차로 불소를 제거하는 단계를 포함하는데, 상기 고분자 응집제 처리시에 분해되지 않는 고분자 물질들에 의한 2차 환경오염이 발생하는 문제점이 있다.
이에 따라, 상기 폐 전해액을 폐기 처리시에 환경오염을 유발하지 않는 친환경적인 폐기 처리 공정의 필요성이 대두된다.
실시예는 폐 전해액 중 전해질로 사용되는 리튬 불화물을 친환경적이고 효과적으로 제거할 수 있는 폐 전해액 처리방법을 제공하고자 한다.
실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은, 리튬 불화물을 포함하는 전해액에 수분(H20)을 투입하여 불산 수용액을 형성하는 단계; 및 상기 불산 수용액에서 불산을 분해하는 단계를 포함하고, 상기 불산을 제거하는 단계는, 상기 불산 수용액에 중화제를 투입하는 1차 분해 단계; 및 상기 불산 수용액에 황토 및 백토 중 적어도 하나를 투입하는 2차 분해 단계를 포함한다.
실시예에 따른 폐 전해액 처리방법에서는, 상기 고분자 응집제 대신에 친환경 소재인 황토 또는 백토를 투입하여 상기 불화 수용액을 분해하는 것과 동시에 이를 침강시킬 수 있다. 즉, 상기 황토 또는 상기 백토는 상기 불산을 분해하고 침강제 기능을 복합적으로 수행할 수 있다.
따라서, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은, 상기 황토 또는 상기 백토가 불산을 분해하는 역할을 하므로, 중화제 투입 후 잔존하는 1차 폐수를 다시 중화할 필요가 없으며, 상기 황토 또는 상기 백토는 친환경 소재이므로, 이에 의해 침강되는 침강물에 의한 환경 오염을 방지할 수 있다.
이에 따라, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은 공정을 간단하게 할 수 있고, 친환경적으로 전해액을 처리할 수 있다.
도 1은 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법을 도시한 공정흐름도이다.
도 2는 제 1 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법을 도시한 도면이다.
도 3은 제 2 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법을 도시한 도면이다.
이하, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법을 상세하게 설명한다.
실시예에 따른 폐 전해액 처리방법에서, 상기 폐 전해액은 이차전지의 전해액일 수 있으며, 상기 이차전지 전해액은 리튬 불화물 전해질을 포함할 수 있다.
도 1을 참조하면, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은, 리튬 불화물을 포함하는 전해액에 수분(H20)을 투입하여 불산 수용액을 형성하는 단계(ST100); 및 상기 불산 수용액에서 불산을 분해하는 단계(ST200)를 포함한다.
또한, 상기 불산을 분해하는 단계(ST200)는, 상기 불산에 중화제를 투입하는 1차 분해 단계(ST210); 및 상기 불산에 황토 또는 백토를 투입하는 2차 분해 단계(ST220)를 포함한다.
상기 불산 수용액을 형성하는 단계(ST100)에서는 상기 전해액에 수분을 투입하고 교반하여 상기 전해액 내의 전해질인 리튬 불화물을 분해하여 불산 수용액(HF)을 형성할 수 있다.
상기 리튬 불화물은 전해질이다. 상기 리튬 불화물은 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 리튬 테트라플루오로보레이트(LiBF4) 및 리튬 헥사플루오로아세네이트(LiAsF6) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 그러나, 실시예는 이에 제한되지 않고, 상기 전해질은 불소를 포함하는 다양한 리튬 불화물을 포함할 수 있다.
상기 수분은 상기 전해액에 대해 약 1 내지 약 5 만큼의 무게비로 포함될 수 있다. 또한, 상기 전해액과 상기 수분은 약 -10℃ 내지 약 20℃의 온도에서 약 30분 내지 약 3시간 동안 교반될 수 있다. 바람직하게는, 상기 전해액과 상기 수분은 약 10℃ 내지 20℃의 온도에서 약 30분 내지 1시간 동안 교반될 수 있다.
이어서, 상기 불산 수용액에서 불산을 분해하는 단계(ST200)가 수행될 수 있다. 상기 불산을 분해하는 단계(ST200)는 1차 분해 단계와 2차 분해 단계를 포함할 수 있다. 자세하게, 상기 불산을 분해하는 단계(ST200)는 상기 불산 수용액에 중화제를 투입하여 교반하는 1차 분해 단계(ST210); 및 상기 불산 수용액에 황토 또는 백토를 투입하여 상기 불산을 분해하는 2차 분해 단계(ST220)를 포함할 수 있다.
상기 1차 분해 단계(ST100)에서는 상기 불산 수용액에 중화제를 투입하여 불산을 분해할 수 있다.
상기 중화제는 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨, 탄산칼슘, 탄산칼륨 및 탄산나트륨 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 그러나, 실시예는 이에 제한되지 않고, 상기 중화제는 상기 불산 수용액을 알칼리로 중화시킬 수 있는 다양한 중화제를 포함할 수 있다.
상기 중화제는 상기 불산 수용액에 대해 약 0.5 내지 약 2의 당량비 만큼 포함될 수 있다. 또한, 상기 불산 수용액과 상기 중화제는 약 20℃ 내지 80℃의 온도에서 교반될 수 있다. 바람직하게는, 상기 불산 수용액과 상기 중화제는 약 50℃ 내지 70℃의 온도에서 교반될 수 있다.
상기 1차 분해 단계에 의해 상기 불산 수용액은 중화제에 의해 중화되어 불화칼슘을 형성할 수 있다. 즉, 상기 중화제는 상기 불산 수용액을 알칼리 용액으로 변화시킬 수 있다.
상기 2차 분해 단계(ST220)에서는 상기 중화제에 의해 분해되지 않은 불산 수용액을 추가적으로 분해할 수 있다. 자세하게, 상기 2차 분해 단계(ST220)에서는, 상기 불산 수용액에 황토 또는 백토를 투입하여 잔여 불산 수용액을 분해할 수 있다.
상기 황토는 실리콘 옥사이드(SiO2), 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 칼슘 카보네이트(CaCO3), 철(Fe), 마그네슘(Mg) 및 나트륨(Na)을 포함할 수 있다. 또한, 상기 백토는, 실리콘 옥사이드(SiO2), 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 산화제이철(Fe2O3), 마그네슘 옥사이드(MgO), 칼슘 옥사이드(CaO) 및 나트륨 옥사이드(Na2O)를 포함할 수 있다.
상기 황토 및 백토는 동시에 투입되거나 또는 상기 황토 및 백토 중 하나만 투입될 수 있다.
상기 황토 또는 상기 백토는 전해액에 대해 약 5중량% 내지 약 20 중량% 만큼 포함될 수 있다. 또한, 상기 불산 수용액과, 상기 황토 또는 상기 백토는 약 20℃ 내지 80℃의 온도에서 교반될 수 있다. 바람직하게는, 약 50℃ 내지 70℃의 온도에서 교반될 수 있다.
일례로, 상기 리튬 불화물이 리튬 헥사플루오로포스페이트일때, 상기 전해액은 하기의 화학식 1 내지 화학식 3과 같이 반응하여 분해될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112013026003032-pat00001

[화학식 2]
Figure 112013026003032-pat00002

[화학식 3]
Figure 112013026003032-pat00003
즉, 상기 리튬 헥사플루오로포스페이트는 화학식 1과 같이 수분과 반응하여 불산 수용액을 형성하고, 상기 불산 수용액은 화학식 2와 같이 중화제인 수산화칼슘과 반응하여 칼슘 불화물로 분해되며, 상기 중화제와 반응하지 않고, 잔류하는 불산 수용액은 화학식 3과 같이 다시 황토 및/또는 백토와 반응하여 칼슘 불화물 등으로 분해된다.
상기 화학식 1 내지 화학식 3에서는 전해질로 리튬 헥사플루오로포스페이트, 중화제로 수산화 칼슘을 예로 들어 설명하였으나, 실시예는 이에 제한되지 않고, 상기 전해질은 리튬 헥사플루오로포스페이트, 리튬 테트라플루오로보레이트 및 리튬 헥사플루오로아세네이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있고, 상기 중화제는 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨, 탄산칼슘, 탄산칼륨 및 탄산나트륨 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 황토 및/또는 상기 백토는 상기 불산 수용액에 투입되어 교반되거나 또는, 상기 황토 또는 상기 백토는 컬럼(column)에 충진되고, 상기 수용액을 상기 컬럼에 통과시킬 수 있다.
자세하게, 도 2와 같이, 하나의 교반기에서 상기 불산 수용액과 상기 중화제를 교반한 후, 상기 황토 또는 상기 백토를 교반하거나, 교반기에서 상기 불산 수용액에 상기 중화제와 상기 황토 또는 상기 백토를 교반한 후 컬럼을 통과시킬 수 있다.
도 2를 참조하면, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은 반응기(10) 및 여과기(20)에 의해 수행될 수 있다.
자세하게, 폐 전해액이 수용된 상기 반응기(10)에 물을 투입한 후, 앞서 설명한 온도 및 시간만큼 교반하여 불산 수용액을 형성한다. 이어서, 상기 불산 수용액에 중화제, 일례로 수산화 칼슘과 황토(및/또는 백토)를 각각 투입하여 각각 상기 반응기(10)에서 교반한다.
이어서, 상기 교반된 반응액을 약 25℃의 온도에서 상기 여과기(20)를 이용하여 여과시켜, 여과액(41)을 수용부(40)로 보냄으로써, 최종적으로 폐 전해액을 처리할 수 있다. 상기 여과기(20)에서는 물 및 카보네이트류의 전해액 등을 포함하는 여과액(41)이 여과될 수 있고, 중화제에 의해 형성된 칼슘 불화물 등과 황토(및/또는 백토)는 케이크 형태(22)로 여과기에 남을 수 있다.
도 3을 참조하면, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은 반응기(10) 및 컬럼(30)에 의해 수행될 수 있다.
자세하게, 폐 전해액이 수용된 상기 반응기(10)에 물을 투입한 후, 앞서 설명한 온도 및 시간만큼 교반하여 불산 수용액을 형성한다. 이어서, 상기 불산 수용액에 중화제, 일례로 수산화 칼슘을 투입하여 상기 반응기(10)에서 교반한다.
이어서, 상기 교반된 반응액을 황토(및/또는 백토) 등을 포함하는 충전층(31)이 충전된 상기 컬럼(30)으로 통과시켜, 이에 의한 여과액(41)을 수용부(40)로 보냄으로써, 최종적으로 폐 전해액을 처리할 수 있다.
상기 칼럼(30)에서는 물 및 카보네이트류의 전해액 등을 포함하는 여과액(41)이 여과될 수 있고, 중화제에 의해 형성된 칼슘 불화물 등과 황토(및/또는 백토)는 케이크 형태(32)로 여과기에 남을 수 있다.
종래에는, 상기 폐 전해액에 수분을 투입하여 불산 수용액을 형성한 후, 상기 불산 수용액에 중화제를 투입하여 상기 불산 수용액을 중화시켰다. 이어서, 고분자 응집제를 투입하고 이를 침강시켜 처리하였다. 그러나, 이러한 고체 폐기물 처리시에는 여전히 분해되지 않는 고분자 응집제가 포함되므로, 이러한 고분자 물질에 의해 처리시 환경 오염이 유발되는 문제점이 있었다.
이에 따라, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법에서는, 상기 고분자 응집제 대신에 친환경 소재인 황토 또는 백토를 투입하여 상기 불산을 분해하는 것과 동시에 이를 침강시킬 수 있다. 즉, 상기 황토 또는 상기 백토는 상기 불산을 분해하고 침강제 기능을 복합적으로 수행할 수 있다.
따라서, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은, 상기 황토 또는 상기 백토가 불산을 분해하는 역할을 하므로, 중화제 투입 후 잔존하는 1차 폐수를 다시 중화할 필요가 없으며, 상기 황토 또는 상기 백토는 친환경 소재이므로, 이에 의해 침강되는 침강물에 의한 환경 오염을 방지할 수 있다. 그러므로, 실시예에 따른 폐 전해액 처리방법은 공정을 간단하게 할 수 있고, 친환경적으로 전해액을 처리할 수 있다.
이하, 실시예들 및 비교예들에 따른 폐 전해액 처리방법을 통하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명한다. 이러한 실시예는 본 발명을 좀더 상세하게 설명하기 위하여 예시로 제시한 것에 불과하다. 따라서, 본 발명이 이러한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
플라스크에 폐 전해액(100g, 리튬 헥사플루오로포스페이트의 함량이 약 13.78%)을 투입하고 물을 약 300g을 투입하여 약 20℃에서 약 1시간 동안 교반해서 리튬 헥사플루오로포스페이트를 불산 수용액으로 전환시켰다.
이후, 상기 불산 수용액에 수산화칼슘(40.34g, 0.545mol)을 서서히 투입한다. 투입시 반응기의 온도는 약 50℃ 내지 약 60℃로 승온시키고 투입이 완료되면 약 1시간 동안 교반 후 황토 약 20g을 투입한 후 약 1시간 동안 더 교반한다.
교반이 완료되면 불산의 함량을 분석해서 약 15ppm이하로 측정되면 약 20℃로 냉각해서 여과한다. 여과 완료 후 여액의 불산 함량은 미량(trace)으로 분석되었다.
실시예 2
플라스크에 폐 전해액(100g, 리튬 헥사플루오로포스페이트의 함량이 약 13.78%)을 투입하고 물을 약 300g을 투입하여 약 20℃에서 약 1시간 동안 교반해서 리튬 헥사플루오로포스페이트를 불산 수용액으로 전환시켰다.
이후, 상기 불산 수용액에 수산화칼슘(40.34g, 0.545mol)을 서서히 투입한다. 투입시 반응기의 온도는 약 50℃ 내지 약 60℃로 승온시키고 투입이 완료되면 약 1시간 동안 교반 후 백토 약 20g을 투입한 후 약 1시간 동안 더 교반한다.
교반이 완료되면 불산의 함량을 분석해서 약 15ppm이하로 측정되면 약 20℃로 냉각해서 여과한다. 여과 완료 후 여액의 불산 함량은 미량(trace)으로 분석되었다.
실시예 3
플라스크에 폐 전해액(100g, 리튬 헥사플루오로포스페이트의 함량이 약 13.78%)을 투입하고 물을 약 300g을 투입하여 약 20℃에서 약 1시간 동안 교반하여 리튬 헥사플루오로포스페이트를 불산 수용액으로 전환시켰다.
이후, 수산화칼슘(40.34g, 0.545mol)을 서서히 투입한다. 투입시 반응기의 온도는 약 50℃ 내지 60℃로 승온시키고 투입이 완료되면 약 1시간 동안 교반한다.
이후, 황토 약 20g을 컬럼(column)에 충진해서 위의 반응액을 천천히 통과시킨다. 여액 분석결과 불산의 함량이 약 15ppm이하로 측정되면 폐기 처리한다. 여과 완료 후 여액의 불산 함량은 미량(Trace)으로 분석되었다.
실시예 4
플라스크에 폐 전해액(100g, 리튬 헥사플루오로포스페이트의 함량이 약 13.78%)을 투입하고 물을 약 300g을 투입하여 약 20℃에서 1시간 동안 교반하여 리튬 헥사플루오로포스페이트를 불산 수용액으로 전환시켰다.
이후, 수산화칼슘(40.34g, 0.545mol)을 서서히 투입한다. 투입시 반응기의 온도는 약 50℃ 내지 약 60℃로 승온시키고 투입이 완료되면 약 1시간 동안 교반한다.
이후, 백토 20g을 컬럼에 충진해서 위의 반응액을 천천히 통과시킨다. 여액 분석결과 불산의 함량이 약 15ppm이하로 측정되면 폐기 처리한다. 여과 완료 후 여액의 불산 함량은 미량(Trace)로 분석되었다.
비교예
플라스크에 폐 전해액(100g, 리튬 헥사플루오로포스페이트의 함량이 약 13.78%)을 투입하고 물을 약 300g을 투입해서 약 20℃에서 약 1시간 동안 교반하여 리튬 헥사플루오로포스페이트를 불산 수용액으로 전환시켰다.
이후, 수산화칼슘(40.34g, 0.545mol)을 서서히 투입하였으며, 투입시 반응기의 온도는 약 20℃ 내지 약 30℃였고, 투입이 완료되면 약 1시간 동안 교반 후 폴리아크릴아마이드(AP 501) 2g을 투입한 후 1시간 더 교반하였다.
이후, 교반이 완료되면 20℃에서 냉각해서 여과하였다. 여과 완료 후 측정결과 불산의 농도가 134.8ppm이었고 폴리아크릴 아마이드의 영향으로 케이크가 점성을 띄어서 여과가 용이하지 않았다.
이상에서 실시예들에 설명된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명의 적어도 하나의 실시예에 포함되며, 반드시 하나의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 나아가, 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의해 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
이상에서 실시예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성 요소는 변형하여 실시할 수 있는 것이다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (10)

  1. 리튬 불화물을 포함하는 전해액에 수분(H20)을 투입하여 불산 수용액을 형성하는 단계; 및
    상기 불산 수용액에서 불산을 분해하는 단계를 포함하고,
    상기 불산을 분해하는 단계는,
    상기 불산 수용액에 중화제를 투입하는 1차 분해 단계; 및
    상기 불산 수용액에 황토 및 백토 중 적어도 하나를 투입하는 2차 분해 단계를 포함하고,
    상기 황토는, 실리콘 옥사이드(SiO2), 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 칼슘 카보네이트(CaCO3), 철(Fe), 마그네슘(Mg) 및 나트륨(Na)을 포함하고,
    상기 백토는, 실리콘 옥사이드(SiO2), 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 산화제이철(Fe2O3), 마그네슘 옥사이드(MgO), 칼슘 옥사이드(CaO) 및 나트륨 옥사이드(Na2O)를 포함하며,
    상기 2차 분해 단계에서는,
    상기 황토 또는 상기 백토는 상기 불산 수용액에 대해 약 5 중량% 내지 20 중량% 만큼 포함되고,
    상기 불산 수용액과, 상기 황토 또는 상기 백토는 50℃ 내지 70℃의 온도에서 교반되는 폐 전해액 처리방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 리튬 불화물은 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 리튬 테트라플루오로보레이트(LiBF4) 및 리튬 헥사플루오로아세네이트(LiAsF6) 중 적어도 하나를 포함하는 폐 전해액 처리방법.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 불산 수용액을 형성하는 단계에서는,
    상기 수분은 상기 전해액에 대해 1 내지 5 만큼의 무게비로 포함되고,
    상기 전해액과 상기 수분은 10℃ 내지 20℃의 온도에서 교반되는 폐 전해액 처리방법.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 중화제는 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨, 탄산칼슘, 탄산칼륨 및 탄산나트륨 중 적어도 하나를 포함하는 폐 전해액 처리방법.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 1차 분해 단계에서는,
    상기 중화제는 상기 불산 수용액에 대해 0.5 내지 2 만큼의 당량비로 포함되고,
    상기 불산 수용액과 상기 중화제는 50℃ 내지 70℃의 온도에서 교반되는 폐 전해액 처리방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 2차 분해 단계에서는,
    상기 황토 또는 상기 백토가 상기 불산 수용액에 직접 투입되거나 또는 상기 황토 또는 상기 백토가 충진된 컬럼에 상기 불산 수용액을 통과시키는 폐 전해액 처리방법.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 불산 수용액에서 불산을 분해하는 단계 이후에,
    상기 불산 수용액을 여과하는 단계를 더 포함하는 폐 전해액 처리방법.
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