KR101384071B1 - 질화물 반도체 기판, 이의 제조방법 및 질화물 반도체 기판을 구비하는 발광 다이오드 - Google Patents

질화물 반도체 기판, 이의 제조방법 및 질화물 반도체 기판을 구비하는 발광 다이오드 Download PDF

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질화물 반도체 기판, 이의 제조방법 및 질화물 반도체 기판을 구비하는 발광 다이오드을 제공한다. 상기 질화물 반도체 기판은 베이스 기판 상에 배치되며, AlN층인 제1 버퍼층, 상기 제1 버퍼층 상에 배치되며, InxAl1-xN(0<X<1)층인 제2 버퍼층 및 상기 제2 버퍼층 상에 배치되며, InN층인 제3 버퍼층을 포함한다. 또한, 질화물 반도체 기판의 제조방법은 베이스 기판 상에 AlN층인 제1 버퍼층을 형성하는 단계, 상기 제1 버퍼층 상에 InxAl1-xN(0<X<1)층인 제2 버퍼층을 형성하는 단계 및 상기 제2 버퍼층 상에 InN층인 제3 버퍼층을 형성하는 단계를 포함한다.
발광 다이오드, 질화물 반도체 기판, 버퍼층, 실리콘 기판

Description

질화물 반도체 기판, 이의 제조방법 및 질화물 반도체 기판을 구비하는 발광 다이오드{Nitride semiconductor substrate, method for fabricating the substrate and light emitting diode including the substrate}
본 발명은 화합물 반도체 기판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 질화물 반도체 기판, 이의 제조방법 및 질화물 반도체 기판을 구비하는 발광 다이오드에 관한 것이다.
질화갈륨(GaN)은 열전도도(Thermal conductivity)가 크고 융점이 높아 고온에서 안정하며, 큰 포화 전자 이동속도(saturated electron mobile velocity)를 가지는 전기적 특성과 내부식성, 내방사성, 내열성 등의 우수한 기계, 물리, 화학적 특성을 가진 물질이다. 따라서 발광 소자로의 응용 이외에도 고온, 고전압, 고출력, 고주파 전기 소자로 이용될 수 있는 유망한 반도체 재료이다.
그러나, 질화갈륨은 다른 화합물 반도체와는 달리 격자정합을 이루는 기판이 없는 난점을 가지고 있다. 그 중 실리콘 기판은 열전도도가 우수하고, 저가이나, 질화갈륨과의 격자상수 및 열팽창 계수 차이가 가장 크므로 실리콘 기판 상에 질화갈륨을 성장시키는 경우, 결함의 발생으로 인해 사용이 어려운 단점이 있다. 이에 따라 실리콘 기판 상에 고품질 및 대면적의 질화갈륨을 성장시키기에는 어려움이 따른다.
본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 고품질 및 대면적의 질화물 반도체 기판, 이의 제조방법 및 질화물 반도체 기판을 구비하는 발광 다이오드를 제공함에 있다.
상기 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 질화물 반도체 기판을 제공한다. 상기 질화물 반도체 기판은 베이스 기판 상에 배치되며, AlN층인 제1 버퍼층, 상기 제1 버퍼층 상에 배치되며, InxAl1-xN(0<X<1)층인 제2 버퍼층 및 상기 제2 버퍼층 상에 배치되며, InN층인 제3 버퍼층을 포함한다. 상기 베이스 기판은 실리콘 기판일 수 있다.
상기 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명의 다른 측면은 질화물 반도체 기판 제조방법을 제공한다. 상기 질화물 반도체 기판 제조방법은 베이스 기판 상에 AlN층인 제1 버퍼층을 형성하는 단계, 상기 제1 버퍼층 상에 InxAl1-xN(0<X<1)층인 제2 버퍼층을 형성하는 단계 및 상기 제2 버퍼층 상에 InN층인 제3 버퍼층을 형성하는 단계를 포함한다.
상기 제1 버퍼층, 상기 제2 버퍼층, 및 상기 제3 버퍼층은 서로에 관계없이 MOCVD, ALD, MBE 또는 HVPE 기술을 사용하여 형성할 수 있다. 상기 제1 버퍼층은 800℃ 내지 1300℃의 온도로 성장시킬 수 있으며, 상기 제3 버퍼층은 400℃ 내지 700℃의 온도로 성장시킬 수 있다.
상기 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명의 또 다른 측면은 발광 다이오드를 제공한다. 상기 발광 다이오드는 베이스 기판으로부터 차례로 배치되는 AlN층인 제1 버퍼층, InxAl1-xN(0<X<1)층인 제2 버퍼층 및 InN층인 제3 버퍼층을 구비하는 질화물 반도체 기판, 상기 질화물 반도체 기판 상에 배치되는 제1 도전형 반도체층 및 상기 제1 도전형 반도체층 상에 배치되는 제2 도전형 반도체층을 포함한다. 상기 발광 다이오드는 상기 제1 도전형 반도체층 및 상기 제2 도전형 반도체층 사이에 배치된 활성층을 더 포함할 수 있다.
상술한 바와 같이 베이스 기판 상에 차례로 AlN층인 제1 버퍼층, InxAl1-xN(0<X<1)층인 제2 버퍼층 및 InN층인 제3 버퍼층을 형성하여 질화물 반도체 기판을 제조하였다.
그 결과, 상기와 같이 형성된 질화물 반도체 기판은 베이스 기판과 질화갈륨과 같은 질화물 반도체 사이에 격자상수 및 열팽창 계수 차이를 줄여줄 수 있는 버퍼층들을 구비함으로써 상기 질화물 반도체 내의 결함밀도를 낮추어 줄 수 있다.
또한, 상기 제1 버퍼층을 고온성장시킴으로써 질화물 반도체 기판의 균일성 및 결정성을 향상시킬 수 있으므로, 고품질 질화물 반도체 기판의 대면적화를 가능하도록 할 수 있다.
이하, 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면들에 있어서, 층 및 영역들의 두께는 명확성을 기하여 위하여 과장된 것이다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.
실시예
도 1a 내지 도 1c는 본 발명의 일 실시예에 따른 질화물 반도체 기판의 제조방법을 나타내는 단면도들이다.
도 1a를 참조하면, 베이스 기판(11) 상에 AlN층인 제1 버퍼층(13)을 형성할 수 있다.
상기 베이스 기판(11)은 Al2O3 기판, Si 기판, SiC 기판 또는 GaAs 기판일 수 있으며, 바람직하게는 Si 기판일 수 있고, 더 바람직하게는 상부면이 (111)면인 Si 기판일 수 있다. 상기 상부면이 (111)면인 Si 기판은 상부면이 (100)면인 Si 기판에 비해 질화갈륨과 같은 질화물 반도체와의 격자상수 차이가 적을 수 있다. 따라서, Si 기판을 사용하는 경우에 상부면이 (111)면인 기판을 사용하면, 질화물 반도체 내의 결함밀도를 감소시킬 수 있다.
상기 베이스 기판(10) 상에 제1 버퍼층(13)으로서 AlN층을 형성시키기 위해 Al 소오스 및 N 소오스를 주입할 수 있다. 이때, 불필요한 댕그링 본드(dangling bond)의 발생을 방지하기 위해 상기 Al 소오스를 먼저 주입할 수 있다. 상기 Al 소오스는 TMAl일 수 있으며, 상기 N 소오스는 NH3 가스일 수 있다.
상기 제1 버퍼층(13)은 결정성 향상을 위해 고온성장시킬 수 있다. 상기 고온성장은 800℃ 내지 1300℃의 온도범위에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 1000℃ 내지 1100℃의 온도범위에서 수행될 수 있다.
상기 제1 버퍼층(13)을 800℃ 미만의 온도로 성장시키는 경우, NH3의 열분해효율이 낮아, N 소오스의 공급이 줄어들 수 있으므로 상기 제1 버퍼층(13)의 결정성이 떨어져, 상기 제1 버퍼층(13)의 표면은 불균일해질 수 있다. 따라서, 상기 제1 버퍼층(13)은 800℃ 이상의 온도에서 성장시키는 것이 바람직하다.
표 1은 각각 물질들의 열팽창 계수 및 격자상수를 나타낸다.
열팽창계수(×106/K) 격자상수(Å)
Si(100) 2.50 5.400
Si(111) 2.50 3.840
AlN 4.20 3.112
InN 3.83 3.540
GaN 5.59 3.189
상기 InN는 상기 AlN에 비해 베이스 기판(11)과의 격자상수가 작을 수 있다. 그러나, 상기 InN은 해리온도가 낮아 800℃ 이상의 온도에서의 성장이 어렵다. 따라서, 제1 버퍼층(13)을 InN로 형성하는 경우, 균일한 결정층을 형성하기 어렵다. 따라서, 상기 제1 버퍼층(13)은 고온성장이 가능한 AlN로 형성함이 바람직하다.
상기 제1 버퍼층(13)은 MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition), ALD(Atomic Layer Deposition), MBE(Molecular Beam Epitaxy) 또는 HVPE(Hybride Vapor Phase Epitaxy) 기술을 사용하여 형성할 수 있다.
도 1b를 참조하면, 상기 제1 버퍼층(13) 상에 InxAl1-xN층인 제2 버퍼층(14)을 형성할 수 있다. 여기서 상기 X는 0<X<1일 수 있으며, 바람직하게는 0.2<X<0.8, 더 바람직하게는 0.2<X<0.5일 수 있다.
상기 InxAl1-xN층은 상기 AlN층(13)과 후술하는 InN층과의 격자상수 및 열팽창 계수 차이를 완화시키기 위해 형성할 수 있다. 상기 제2 버퍼층(14)은 MOCVD, ALD, MBE 또는 HVPE 기술을 사용하여 형성할 수 있다.
도 1c를 참조하면, 상기 제2 버퍼층(14) 상에 InN층인 제3 버퍼층(16)을 형성하여 질화물 반도체 기판(10)을 제조할 수 있다.
상기 InN층(16)은 해리온도가 낮아 600℃ 내지 750℃의 온도범위에서 성장시킬 수 있다.
만약, 상기 베이스 기판(11) 상에 상기 InN을 바로 형성시키는 경우에는 NH3의 높은 열분해율로 인해 상기 600℃ 내지 750℃의 온도에서 N 소오스의 공급이 어려울 수 있다. 이에 따라 InN 결정층의 형성이 어렵고, 표면이 불균일할 수 있다.
그러나, 상기 InN층(16)을 상기 InxAl1-xN층(14) 상에 형성하는 경우, 상기 InxAl1-xN층(14)이 씨드층 역할을 하여, 800℃ 미만의 온도에서도 균일한 InN층(16)을 형성할 수 있다.
상기 제3 버퍼층(16)은 MOCVD, ALD, MBE 또는 HVPE 기술을 사용하여 형성할 수 있다.
상기와 같이 형성된 질화물 반도체 기판은 베이스 기판과 질화갈륨과 같은 질화물 반도체 사이에 격자상수 및 열팽창 계수 차이를 줄여줄 수 있는 버퍼층들을 구비함으로써 상기 질화물 반도체 내의 결함밀도를 낮추어 줄 수 있다.
또한, 상기 제1 버퍼층을 고온성장시킴으로써 질화물 반도체 기판의 균일성 및 결정성을 향상시킬 수 있으므로, 고품질 질화물 반도체 기판의 대면적화가 가능하도록 할 수 있다.
도 2a 및 2c는 본 발명의 다른 실시예에 따른 발광 다이오드의 제조방법을 나타내는 단면도들이다.
도 2a를 참조하면, 상기 도 1a 내지 도 1c와 같이 제조된 질화물 반도체 기판(10) 상에 제1 도전형 반도체층(22)을 형성할 수 있다. 상기 질화물 반도체 기판(10)은 베이스 기판(11) 상에 차례로 배치된 AlN층인 제1 버퍼층(13), InxAl1-xN층인 제2 버퍼층(14) 및 InN층인 제3 버퍼층(16)을 구비할 수 있다.
상기 제1 도전형 반도체층(22)은 제1형 불순물 예를들어, n형 불순물이 주입된 반도체층일 수 있다. 상기 반도체층은 질화물계 반도체층일 수 있으며, 상기 질화물계 반도체층은 GaN층 또는 AlxGa(1-x)N(0≤x≤1)층일 수 있다.
상기 제1 도전형 반도체층(22)은 상기 베이스 기판(11)과의 열팽창 계수 및 격자상수에 비해 상기 질화물 반도체 기판(10)과의 열팽창 계수 및 격자상수가 작을 수 있다. 따라서, 상기 질화물 반도체 기판(10) 상에 형성된 제1 도전형 반도체층(22) 내의 결함밀도는 상기 베이스 기판(11) 상에 제1 도전형 반도체층(22)을 형성하는 경우에 비해 낮을 수 있다.
또한, 상기 제1 도전형 반도체층(22)은 균일 성장된 질화물 반도체 기판(10) 상에 형성되어 그의 균일성이 유지될 수 있다.
도 2b를 참조하면, 상기 제1 도전형 반도체층(22) 상에 활성층(24)을 형성할 수 있다.
상기 활성층(24)은 양자점 구조 또는 다중양자우물 구조를 가질 수 있다. 상기 활성층(24)이 다중양자우물 구조를 갖는 경우에, 상기 활성층(24)은 우물층으로서 InGaN층과 장벽층인 GaN층의 다중 구조를 가질 수 있다. 상기 활성층(24)은 생략될 수도 있다.
도 2c를 참조하면, 상기 활성층(24) 상에 제2 도전형 반도체층(26)을 형성할 수 있다. 상기 제2 도전형 반도체층(26)은 제2형 불순물 즉, p형 불순물이 주입된 반도체층일 수 있다. 상기 반도체층은 질화물계 반도체층일 수 있으며, 상기 질화물계 반도체층은 GaN층 또는 AlxGa(1-x)N(0≤x≤1)층일 수 있다.
상기 제1 도전형 반도체층(22), 상기 활성층(24) 및 상기 제2 도전형 반도체층(26)은 MOCVD, ALD, MBE 또는 HVPE 기술을 사용하여 형성할 수 있다.
제조예 1
지름이 100mm인 실리콘 기판 상에 AlN층인 제1 버퍼층을 형성하였다. 상기 AlN층은 약 1000℃의 온도에서 성장시켰다. 상기 제1 버퍼층 상에 In0.4Al0.6N층인 제2 버퍼층을 형성하고, 상기 제2 버퍼층 상에 InN층인 제3 버퍼층을 형성하였다. 상기 InN층은 각각 약 750℃의 온도에서 성장시켰다. 상기 버퍼층들은 MOCVD법을 사용하여 형성하였다.
도 3은 제조예 1에 따른 질화물 반도체 기판의 인장변형률을 나타내는 그래프이다.
도 3을 참조하면, 고온에서 제1 버퍼층으로서 AlN층을 형성하는 경우, 인장변형률은 증가되나, 제2 버퍼층 및 제3 버퍼층으로서 InAlN 및 InN을 저온 성장시킴에 따라 상기 질화물 반도체 기판의 인장변형률은 급격히 감소되는 것을 알 수 있다.
상기와 같이 제2 및 제3 버퍼층들을 저온성장함으로써 기판의 휨을 감소시킬 수 있으므로, 상기 질화갈륨 반도체 기판 내에 크랙과 같은 결함 및 손상이 최소화될 것으로 판단된다.
제조예 2
상기 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 질화물 반도체 기판을 제조하되, 상기 제3 버퍼층 상에 질화물층으로서 GaN층을 형성하였다.
도 4는 제조예 2에 따라 제조된 질화물 반도체 기판의 엣지 부분을 나타내는 이미지이다.
도 4를 참조하면, 상기 이미지는 질화물 반도체 기판의 엣지 부분을 50배 확대한 이미지로서 광학현미경을 사용하여 관찰하였다. 상기 이미지를 통해 상기 질화물 반도체 기판은 얇고 균일한 층을 구비하며, 결함이 적은 상태임을 확인할 수 있다.
도 5는 제조예 2에 따라 제조된 질화물 반도체 기판의 광학특성을 나타내는 이미지이다.
도 5를 참조하면, 100mm의 대면적의 질화물 반도체 기판을 제조하였음에도 불구하고, 표면이 전체적으로 균일하며(도 5의 a), 두께가 일정한 것을 알 수 있다(도 5의 b).
종래에는 실리콘 기판 상에 바로 질화갈륨층과 같은 질화물 반도체를 형성시키는 경우, 결함의 발생 및 표면의 불균일성으로 인해 대면적의 반도체 기판 제조가 어려웠다.
그러나, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 질화물 반도체 기판 상에 질화갈륨층과 같은 질화물 반도체층을 형성하는 경우, 표면의 균일성이 유지되고, 대면적화가 가능하므로, 실리콘 기판 본질의 장점을 살리고, 적용범위를 확대시킬 수 있을 것이라 판단된다.
이상, 본 발명을 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 사상 및 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러가지 변형 및 변경이 가능하다.
도 1a 내지 도 1c는 본 발명의 일 실시예에 따른 질화물 반도체 기판의 제조방법을 나타내는 단면도들이다.
도 2a 내지 2c는 본 발명의 다른 실시예에 따른 발광 다이오드의 제조방법을 나타내는 단면도들이다.
도 3은 제조예 1에 따른 질화물 반도체 기판의 인장변형률을 나타내는 그래프이다.
도 4는 제조예 2에 따라 제조된 질화물 반도체 기판의 엣지 부분을 나타내는 이미지이다.
도 5는 제조예 2에 따라 제조된 질화물 반도체 기판의 광학특성을 나타내는 이미지이다.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
10: 질화물 반도체 기판 11: 베이스 기판
13: 제1 버퍼층 14: 제2 버퍼층
16: 제3 버퍼층 22: 제1 도전형 반도체층
24: 활성층 26: 제2 도전형 반도체층

Claims (10)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 베이스 기판 상에 AlN층인 제1 버퍼층을 800 내지 1300도 온도범위 내에서 형성하는 단계;
    상기 제1 버퍼층 상에 InxAl1-xN(0.2<X<0.5)층인 제2 버퍼층을 형성하는 단계; 및
    상기 제2 버퍼층 상에 InN층인 제3 버퍼층을 400 내지 700도 온도범위 내에서 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 제1 버퍼층, 상기 제2 버퍼층 및 제3 버퍼층은 MOCVD, ALD, MBE 또는 HVPE 기술을 사용하여 각각 형성하는 질화물 반도체 기판 제조방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 베이스 기판은 실리콘 기판인 질화물 반도체 기판 제조방법.
  5. 삭제
  6. 삭제
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  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
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