KR101347589B1 - 이차전지용 양극 합제 및 이를 포함하는 이차전지 - Google Patents

이차전지용 양극 합제 및 이를 포함하는 이차전지 Download PDF

Info

Publication number
KR101347589B1
KR101347589B1 KR1020120014598A KR20120014598A KR101347589B1 KR 101347589 B1 KR101347589 B1 KR 101347589B1 KR 1020120014598 A KR1020120014598 A KR 1020120014598A KR 20120014598 A KR20120014598 A KR 20120014598A KR 101347589 B1 KR101347589 B1 KR 101347589B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
secondary battery
positive electrode
conductive material
battery
active material
Prior art date
Application number
KR1020120014598A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120093775A (ko
Inventor
장성균
홍승태
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20120093775A publication Critical patent/KR20120093775A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101347589B1 publication Critical patent/KR101347589B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

본 발명은 이차전지용 양극 합제로서, 양극 활물질로 명세서 내용 중 화학식 1의 조성을 가지며 탄소(C)가 코팅된 올리빈 결정구조의 리튬 철인산화물을 포함하고, 상기 양극 활물질은 1차 입자의 평균 입경이 2 ㎛ 이하이며, 도전재로 친수성 도전재를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 양극 합제를 제공한다.

Description

이차전지용 양극 합제 및 이를 포함하는 이차전지 {Cathode Mix for Secondary Battery and Secondary Battery Comprising the Same}
본 발명은 이차전지용 양극 합제로서, 더욱 상세하게는, 양극 활물질로 탄소(C)가 코팅된 올리빈 결정구조의 리튬 철인산화물을 포함하고, 상기 양극 활물질은 1차 입자의 평균 입경이 2 ㎛ 이하이며, 도전재로 친수성 도전재를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 양극 합제에 관한 것이다.
최근 사용량이 급격히 증가하고 있는 리튬 이차전지의 음극 활물질로는 탄소재료가 주로 사용되고 있고, 리튬 금속, 황 화합물, 규소 화합물, 주석 화합물 등의 사용도 고려되고 있다. 그러한 리튬 이차전지의 양극 활물질로는 주로 리튬 함유 코발트 산화물(LiCoO2)이 사용되고 있고, 그 외에 층상 결정구조의 LiMnO2, 스피넬 결정구조의 LiMn2O4 등의 리튬 함유 망간 산화물과, 리튬 함유 니켈 산화물(LiNiO2)의 사용도 고려되고 있다.
LiCoO2은 사이클 특성 등 제반 물성이 우수하여 현재 많이 사용되고 있지만, 안전성이 낮으며, 원료로서 코발트의 자원적 한계로 인해 고가이므로, 전기자동차 등과 같은 분야의 동력원으로 대량 사용함에는 한계가 있다. LiNiO2은 그것의 제조방법에 따른 특성상, 합리적인 비용으로 실제 양산공정에 적용하기에 어려움이 있고, LiMnO2, LiMn2O4 등의 리튬 망간 산화물은 사이클 특성 등이 나쁘다는 단점을 가지고 있다.
이에, 최근 리튬 전이금속 인산화물을 양극 활물질로서 이용하는 방법이 연구되고 있다. 리튬 전이금속 인산화물은 크게 나시콘(Nasicon) 구조인 LixM2(PO4)3와 올리빈(Olivine) 구조의 LiMPO4로 분류되며, 기존의 LiCoO2에 비해서 안정성이 우수한 물질로 연구되고 있다. 현재에는 나시콘 구조의 화합물 중에서는 Li3V2(PO4)3가 알려져 있고, 올리빈 구조의 화합물 중에서는 LiFePO4와 Li(Mn, Fe, Co)PO4이 가장 널리 연구되고 있다.
올리빈 구조의 화합물 중, 특히 LiFePO4는 리튬 대비 안정성이 우수하고 저가의 Fe를 원료로 사용하기 때문에, 향후 리튬 이차전지용 양극 활물질로의 적용 가능성이 높다.
그러나, 리튬 이차전지에 사용되는 활물질의 특성상 고밀도, 우수한 rate 특성이 요구되는데, 이러한 LiFePO4의 경우, 매우 낮은 Li+ 확산률(diffusion rate)과 전기전도도를 보인다. 따라서, LiFePO4를 양극 활물질로서 사용하는 경우, 전지의 내부 저항이 증가되는 문제가 있고, 합제 제조시 도전재 함량을 높임으로써 활물질의 양이 줄어들고, 또한 내부 저항의 증가로 인해 전지회로의 폐쇄시 분극 전위가 증가됨으로써 전지 용량을 감소시킨다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 일본 특허출원공개 제2001-110414호 등 일부 선행기술들에서는 도전성의 향상을 위해 올리빈형 금속 인산염에 도전성 물질을 첨가하는 기술을 제시하고 있다.
그러나, 통상 LiFePO4는 Li2CO3나 LiOH를 리튬 소스로 사용하여 고상법, 수열법 등을 통해 제조되는 바, 리튬 소스와 전도도 향상을 위해 첨가되는 탄소 소스에 의해 소성 과정에서 Li2CO3가 다량 발생한다는 문제가 있다.
이러한 Li2CO3는 충전시에 분해되거나 전해액과 반응하여 CO2 가스를 발생시키기 때문에, 저장 또는 사이클 동안 과량의 가스가 발생하는 단점이 있다. 그에 따라 전지의 스웰링(swelling) 현상을 발생시키며, 고온 안전성을 저하시키는 문제점을 가지고 있다.
또 다른 접근 방식으로, LiFePO4의 입자 크기를 작게 만들어 확산 거리를 줄이는 방법을 사용하기도 하지만, 이 경우 큰 BET 값으로 인해 전지 제작 공정에 많은 비용이 소요된다.
이러한 LiFePO4의 경우, 가격이 저렴하다는 것이 큰 장점 중의 하나이지만, 상기와 같은 문제로 인하여 일반적으로 알려진 층상구조 또는 스피넬 구조의 활물질보다 밀도가 낮아 전극을 만들기 위한 혼합(mixing) 공정에서 활물질의 함량이 떨어진다.
특히, LiFePO4의 표면이 탄소(C) 처리된 경우, 소수성의 작용기를 가지게 되므로 더욱 열악한 혼합(mixing) 특성을 가지게 된다. 또한, 입자 크기가 작을수록 낮은 혼합 특성을 가지게 된다. 이러한 혼합 특성을 보상하기 위해서는 용매의 양을 증가시켜야 하는데, 용매의 양이 많아지면, 건조 과정에서 용매가 증발하면서 생긴 공극에 균열을 유발하고, 전극의 불균일, 전도도 저하 등의 문제를 일으킨다. 이러한 혼합의 문제는 전지 제작의 최초 공정에 해당하는 것으로 모든 전지 공정 및 전지의 특성에 지대한 영향을 미치게 된다.
따라서, 탄소(C) 코팅된 LiFePO4을 활물질로 사용하면서도, 용매의 양을 증가시키지 않고 공정 특성이 우수하며 슬러리에서 고형분의 함량이 높은 합제에 대한 필요성이 매우 높은 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.
본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 탄소(C)가 표면에 코팅된 올리빈 결정구조의 특정한 리튬 철 인산화물 나노 입자에 친수성 도전재를 사용하는 경우, 용매의 사용량을 줄일 수 있어서 슬러리의 고형분 함량을 증가시킬 수 있고, 전극의 제조시 균열 발생을 감소시킬 수 있는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명에 따른 양극 합제는, 양극 활물질로 하기 화학식 1의 조성을 가지며 탄소(C)가 코팅된 올리빈 결정구조의 리튬 철 인산화물을 포함하고, 상기 양극 활물질은 1차 입자의 평균 입경이 2 ㎛ 이하이며, 도전재로 친수성 도전재를 포함하여, 전극 제조과정에서 집전체에 도포하기 위한 슬러리에서 고형분 함량이 높은 것을 특징으로 한다.
(1-x)Li1 + aFe1 - yMy(PO4 -z)Az·xC (1)
상기 식에서, M은 Al, Mg, Ni, Co, Mn, Ti, Ga, Cu, V, Nb, Zr, Ce, In, Zn 및 Y 중에서 선택된 1종 이상이고, A는 F, S 및 N 중에서 선택된 1종 이상이며, 0<x≤0.2, -0.5≤a≤+0.5, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.1이다.
일반적으로 전극 합제를 제조할 때 용매로 극성 용매인 NMP를 사용한다. 반면에, 탄소가 표면 처리된 리튬 철 인산화물은 표면이 소수성을 가지게 되고, 도전재 중 일반적으로 전도성을 최대화하기 위하여 주로 사용하는 아세틸렌 블랙의 경우에도 소수성을 가지게 되어 NMP와의 혼합성이 떨어진다. 특히, 이러한 현상은 양극 활물질의 입자 사이즈가 작을수록 더욱 심해진다. 이는 전지 특성 향상을 위해 입자 사이즈를 작게 할수록 유리한 것과 배치되는 특성이다.
그러나, 본 발명과 같이, 도전재로 친수성 도전재를 사용하는 경우, 상기 도전재가 용매에 잘 분산되므로 용매의 양을 줄일 수 있고, 입자 사이즈가 작은 리튬 철 인산화물을 사용하는 경우에도 혼합성을 좋게 할 수 있다.
기존의 밀도가 높은 층상구조 또는 스피넬 구조 리튬 전이금속 산화물의 경우, 공정 및 전극 균열 등의 문제가 없기 때문에, 친수성 도전재를 사용하면 오히려 전기 전도도를 낮추어 전지의 성능을 저하시키므로 바람직하지 않다.
상기 양극 활물질은 1차 입자의 평균 입경이 2 ㎛ 초과인 경우에는 상기에서 설명한 전기 전도도 및 이온 전도도가 낮으므로 전지에 사용하는 경우 전지의 성능을 높이는 것이 쉽지 않다. 또한, 탄소가 처리되지 않은 물질의 경우에는 혼합성 등이 유리하여, 친수성 도전제의 효과가 떨어지는 것은 물론, 전도도가 낮아 실제 전지에 사용하는 것이 어렵다.
상기와 같은 이유로, 양극 활물질은 1차 입자의 평균 입경이 50 내지 1000 nm인 것이 바람직하다. 상기 양극 활물질의 1차 입자의 평균 입경이 50 nm 미만인 경우에는 공정성이 너무 떨어지고, 제조하기도 어려운 문제가 있어 바람직하지 않다.
상기 친수성 도전재는 친수성을 가지면서 도전성을 가지는 것이면 그 종류에 있어 제한은 없지만, 물질 중 친수성 기가 0.1 중량% 이상 20 중량% 미만인 경우가 바람직하다. 0.1 중량% 이하일 경우 친수성 기에 의한 효과를 기대하기 어렵고, 20 중량% 이상인 경우 전기 전도도가 떨어져 전지에 사용하기 어렵다. 상기와 같은 이유로 상기 친수성 도전재는 물질 중 친수성 기가 0.2 중량% 내지 5 중량% 범위인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 친수성 도전재는 소수성 도전재에 친수성화 표면 처리를 한 것일 수 있다. 이러한 친수성화 표면 처리는 표면에 친수성기를 가지도록 하는 것이면 어느 것이든 제한은 없지만, 예를 들어, 산소 함유 관능기를 도입하는 산화 처리를 들 수 있다. 상기 산화처리 방법은 무기물의 표면처리 방법으로 타 분야에서 공지되어 있는 방법들 중에서 필요에 따라 취사선택하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 친수성 도전재는 평균 입경이 300 nm 이하인 미세분말 구조인 것이 바람직하고, 리튬 철 인산화물은, 그 자체로 1차원의 리튬 이온의 이동 채널을 가지고 있으므로, 소정의 크기, 즉, 직경 및 길이로 인하여 전극 내에서 공극으로 작용하여 전극 용량을 저하시킬 수 있는 탄소 섬유는 바람직하지 않다.
더욱이, 탄소섬유는 그 자체의 구조적 특징으로 인하여 분산성을 향상시키기 위해서는 상당히 많은 양의 NMP가 투입되어야 하므로 공정성을 저하시키고, 이는 친수성화 표면 처리를 하는 경우에도 마찬가지이다.
또한, 탄소섬유는 도전재로 일반적으로 사용되는 탄소재들에 비해 상당히 고가이므로, 학술적 또는 실험적으로 도전재로서 사용될 수 있을 수 있으나, 양산과정에서 도전재로서 사용되기에 한계가 있다.
평균 입경이 300 nm 초과인 경우에는, 도전재의 함량이 높아져 전지의 전체 용량이 낮아질 수 있으므로 바람직하지 않다.
바람직한 하나의 예에서, 상기 슬러리에서 고형분의 함량은 70% 이상일 수 있으며, 최대 가능 함량은 95%에 이를 수 있다.
상기 올리빈 결정구조의 리튬 철 인산화물을 제조하는 방법은 그 종류에 제한이 없고, 예를 들어, 고상법, 공침법, 수열법, 초임계 수열합성법 등을 사용할 수 있다.
상기 양극 합제에는 양극 활물질 및 친수성 도전재 이외에도, 선택적으로 바인더, 충진제 등이 포함될 수 있다.
상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브타디엔 고무, 불소 고무, 다양한 공중합제 등을 들 수 있다.
상기 충진제는 전극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합제; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
본 발명은 상기 양극 합제가 집전체 상에 도포되어 있는 이차전지용 양극을 제공한다.
이차전지용 양극은, 예를 들어, 상기 양극 합제를 NMP 등의 용매에 혼합하여 만들어진 슬러리를 양극 집전체 상에 도포한 후 건조 및 압연하여 제조될 수 있다.
상기 양극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.
본 발명은 상기 양극과, 음극, 분리막, 및 리튬염 함유 비수 전해액으로 구성된 리튬 이차전지를 제공한다.
상기 음극은, 예를 들어, 음극 집전체 상에 음극 활물질을 포함하고 있는 음극 합제를 도포한 후 건조하여 제조되며, 상기 음극 합제에는, 필요에 따라, 앞서 설명한 바와 같은 도전재, 바인더, 충진제 등의 성분들이 포함될 수 있다.
상기 음극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 음극 활물질로는, 예를 들어, 천연 흑연, 인조 흑연, 팽창 흑연, 탄소섬유, 난흑연화성 탄소, 카본블랙, 카본나노튜브, 플러렌, 활성탄 등의 탄소 및 흑연 재료; 리튬과 합금이 가능한 Al, Si, Sn, Ag, Bi, Mg, Zn, In, Ge, Pb, Pt, Ti 등의 금속 및 이러한 원소를 포함하는 화합물; 금속 및 그 화합물과 탄소 및 흑연 재료의 복합물; 리튬 함유 질화물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소계 활물질, 주석계 활물질, 규소계 활물질, 또는 규소-탄소계 활물질이 더욱 바람직하며, 이들은 단독 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 내지 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 내지 300 ㎛이다. 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.
상기 리튬염 함유 비수계 전해액은 전해액과 리튬염으로 이루어져 있으며, 상기 전해액으로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용된다.
상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.
상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.
상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.
상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, CF3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.
또한, 전해액에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene Carbonate), PRS(Propene sultone) 등을 더 포함시킬 수 있다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지는 당업계에 공지되어 있는 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 리튬 이차전지에서 상기 양극, 음극 및 분리막의 구조는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 이들 각각의 시트를 권회식(winding type) 또는 적층식(stacking type)으로 원통형, 각형 또는 파우치형의 케이스에 삽입한 형태일 수 있다.
상기 이차전지는 0.1C 대비 2.0C의 방전용량 비율이 90% 이상으로 출력 특성이 우수하고, 1C 충방전 조건에서 1 사이클 대비 50 사이클의 방전용량 비율이 95% 이상으로 사이클 특성도 우수하다.
본 발명은 또한, 상기 리튬 이차전지를 단위전지로 포함하는 중대형 전지모듈 및 상기 전지모듈을 포함하는 전지팩을 제공한다.
상기 전지팩은 특히 높은 레이트 특성과 고온 안전성이 요구되는 다양한 중대형 디바이스에 사용될 수 있으며, 예를 들어, 전기적 모터에 의해 동력을 받아 움직이는 파워 툴(power tool); 전기차(Electric Vehicle, EV), 하이브리드 전기차(Hybrid Electric Vehicle, HEV) 및 플러그인 하이브리드 전기차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV)를 포함하는 전기차; E-bike, E-scooter를 포함하는 전기 이륜차; 전기 골프 카트(electric golf cart) 등의 전원으로 사용될 수 있고, 전력저장용 시스템에 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 이차전지용 양극 합제는 용매의 함량을 줄일 수 있어 슬러리에서 고형분 함량이 높고, 전극 제조시 균열을 최소화할 수 있으며, 공정성을 향상시킬 수 있다는 장점이 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 본 발명을 더욱 상술하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
활물질(0.98LiFePO4·0.02C) : 친수성 도전재 : 바인더의 양이 90 : 6 : 4가 되도록 계량한 후 NMP에 넣어 mixing하여 양극 합제를 제조하고, 20 ㎛ 두께의 알루미늄 호일에 합제를 250 ㎛ 두께로 코팅한 후 압연 및 건조하여 전극을 제조하였다. 상기 친수성 도전재는 도전재 중 친수성 기가 1 중량%인 물질이다.
<비교예 1>
아세틸렌 블랙을 도전재로 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
<실시예 2>
양극 합제를 집전체에 300 ㎛ 두께로 코팅하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
<실시예 3>
양극 합제를 집전체에 350 ㎛ 두께로 코팅하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
<실시예 4>
양극 합제를 집전체에 400 ㎛ 두께로 코팅하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
<비교예 2>
양극 합제를 집전체에 300 ㎛ 두께로 코팅하는 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
<비교예 3>
양극 합제를 집전체에 350 ㎛ 두께로 코팅하는 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
<비교예 4>
양극 합제를 집전체에 400 ㎛ 두께로 코팅하는 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
<실험예 1>
전극 제조 공정 중의 고형분의 양을 비교하기 위해서, 사용된 NMP의 양을 Normalized하여 하기 표 1에 나타내었다. 비교를 돕기 위하여 활물질로 LiMn2O4, LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2를 사용하여 비교예 1의 방법과 동일하게 전극을 제조하고 실험하여 하기 표 1에 추가하였다.
Figure 112012011628689-pat00001
표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 슬러리는 비교예 슬러리에 비하여 약 30% NMP 사용량을 감소시키는 것을 알 수 있다. 이는 곧, 공정을 약 30% 이상 향상시킬 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 참고로 비교한 기존에 상용화된 양극 활물질의 고형분량보다 높은 고형분량을 가질 수 있으므로 더 높은 공정성을 가질 수 있다.
<실험예 2>
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 전극을 코인 모양으로 타발하고, 음극으로 Li 금속, 전해질로 LiPF6가 1몰 녹아있는 카보네이트 전해액을 이용하여 코인 형태의 전지를 제작하였다.
상기 얻어진 전지를 0.1C 2회 충방전, 0.5C 2회 충방전, 1.0C 2회 충방전, 2.0C 2회 충방전을 진행하고, 이후 1C로 충방전하였다.
상기 실험에서 0.1C 대비 2.0C의 방전용량을 측정한 rate 특성과 1C 충방전 50th/1st의 방전용량 비율을 측정한 사이클 특성을 하기 표 2에 나타내었다.
Figure 112012011628689-pat00002
표 2에서 보는 바와 같이, 실시예의 전극을 사용한 전지의 경우가 더 높은 전기화학적 특성을 나타내는 것을 알 수 있다. 특히 전극의 두께가 두꺼워지면서 그 효과가 더욱 극명해진다. 이는 두께가 두꺼워질수록 많은 양의 용매가 증발해야 하므로 전극 균열이 더욱 심해져서 나타나는 현상으로 여겨진다. 이차전지에서 전극의 두께는 전지의 용량을 높이는데 매우 중요한 요소로, 특정 활물질의 사용가능성 여부에 큰 영향을 미친다.
상기 결과에서 cycle 특성의 차이가 크지 않은 것으로 느껴질 수도 있으나, 일반적으로 2,000회 내지 5,000회 이상 사용하여야 하는 차량용 또는 전력 저장용 전지에 사용될 것을 고려하면, cycle 특성의 차이는 더욱 커질 것을 예상할 수 있다.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.

Claims (12)

  1. 양극 활물질, 도전재 및 바인더를 포함하는 이차전지용 양극 합제로서, 상기 양극 활물질은 하기 화학식 1의 조성을 가지며 탄소(C)가 코팅된 올리빈 결정구조의 리튬 철 인산화물을 포함하고, 상기 양극 활물질은 1차 입자의 평균 입경이 50 nm 내지 1000 nm 이며, 상기 도전재는 친수성 도전재를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 양극 합제:
    (1-x)Li1+aFe1-yMy(PO4-z)Az·xC (1)
    상기 식에서,
    M은 Al, Mg, Ni, Co, Mn, Ti, Ga, Cu, V, Nb, Zr, Ce, In, Zn 및 Y 중에서 선택된 1종 이상이고,
    A는 F, S 및 N 중에서 선택된 1종 이상이며,
    0<x≤0.2, -0.5≤a≤+0.5, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.1이다.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 도전재는 친수성 작용기의 함량이 0.1 중량% 이상 내지 20 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 이차전지용 양극 합제.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 도전재는 친수성 작용기의 함량이 0.2 중량% 이상 5 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 이차전지용 양극 합제.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 도전재의 평균 입경은 300 nm 이하인 것을 특징으로 하는 이차전지용 양극 합제.
  6. 제 1 항 및 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 하나에 따른 양극 합제가 집전체 상에 도포되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지용 양극.
  7. 제 6 항에 따른 양극을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 이차전지는 0.1C 대비 2.0C의 방전용량 비율이 90% 이상이고, 1C 충방전 조건에서 1 사이클 대비 50 사이클의 방전용량 비율이 95% 이상인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  9. 제 7 항에 있어서, 상기 리튬 이차전지를 단위전지로 포함하는 것을 특징으로 하는 전지모듈.
  10. 제 9 항에 따른 전지모듈을 포함하는 것을 특징으로 하는 전지팩.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 전지팩은 중대형 디바이스의 전원으로 사용되는 것을 특징으로 하는 전지팩.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 중대형 디바이스는 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 또는 전력저장용 시스템인 것을 특징으로 하는 전지팩.

KR1020120014598A 2011-02-15 2012-02-14 이차전지용 양극 합제 및 이를 포함하는 이차전지 KR101347589B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110013074 2011-02-15
KR20110013074 2011-02-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120093775A KR20120093775A (ko) 2012-08-23
KR101347589B1 true KR101347589B1 (ko) 2014-01-06

Family

ID=46673028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120014598A KR101347589B1 (ko) 2011-02-15 2012-02-14 이차전지용 양극 합제 및 이를 포함하는 이차전지

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9153816B2 (ko)
EP (1) EP2658010B1 (ko)
KR (1) KR101347589B1 (ko)
CN (1) CN103392250B (ko)
WO (1) WO2012111951A2 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015176831A (ja) * 2014-03-17 2015-10-05 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池用正極、およびリチウムイオン二次電池
JP6497972B2 (ja) * 2014-05-19 2019-04-10 日本ケミコン株式会社 電極、この電極の製造方法、この電極を備えた蓄電デバイス、及び蓄電デバイス電極用の導電性カーボン混合物
KR102273772B1 (ko) 2014-05-21 2021-07-06 삼성에스디아이 주식회사 복합 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 이의 제조방법
KR20180027896A (ko) * 2016-09-07 2018-03-15 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
HUE064404T2 (hu) * 2017-06-27 2024-03-28 Lg Energy Solution Ltd Eljárás szekunder lítiumelemhez alkalmas pozitívelektród-zagy elõállítására és az abból elõállított, sze-kunder lítiumelemhez alkalmas pozitív elektród
CN113258073B (zh) * 2021-07-06 2021-09-28 湖南长远锂科股份有限公司 包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN116868362A (zh) * 2021-10-01 2023-10-10 株式会社Lg新能源 负极组合物、包含其的锂二次电池用负极、包含负极的锂二次电池以及负极组合物的制备方法
WO2023055216A1 (ko) * 2021-10-01 2023-04-06 주식회사 엘지에너지솔루션 음극 선분산액, 이를 포함하는 음극 조성물, 음극 조성물을 포함하는 리튬 이차 전지용 음극, 음극을 포함하는 리튬 이차 전지 및 음극 조성물의 제조 방법
KR102553635B1 (ko) * 2022-09-27 2023-07-10 주식회사 케이켐비즈 양극 활물질, 이를 포함하는 양극 및 이차 전지
KR102609878B1 (ko) * 2022-09-27 2023-12-05 주식회사 케이켐비즈 양극 및 이를 포함하는 이차 전지

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002134101A (ja) 2000-10-20 2002-05-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム２次電池用正極板の製造方法
JP2004039443A (ja) * 2002-07-03 2004-02-05 Mitsubishi Electric Corp 電池およびその製造方法
JP2007103066A (ja) * 2005-09-30 2007-04-19 Dainippon Printing Co Ltd 非水電解液二次電池用電極板、及び非水電解液二次電池
KR20080083237A (ko) * 2006-02-17 2008-09-17 주식회사 엘지화학 리튬-금속 복합산화물의 제조방법

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001110414A (ja) 1999-10-04 2001-04-20 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> リチウム二次電池正極活物質およびリチウム二次電池
US6753112B2 (en) * 2000-12-27 2004-06-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Positive electrode active material and non-aqueous secondary battery using the same
JP2003109599A (ja) * 2000-12-27 2003-04-11 Toshiba Corp 正極活物質およびそれを用いた非水電解液二次電池
CA2607059A1 (fr) * 2005-05-06 2006-11-16 Phostech Lithium Inc. Materiau d'electrode comprenant un oxyde complexe de lithium et de metal de transition
KR101358516B1 (ko) * 2005-09-21 2014-02-05 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 정극 활물질의 제조 방법 및 그것을 사용한 비수 전해질전지
US20080081258A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-03 Korea Electro Technology Research Institute Carbon-coated composite material, manufacturing method thereof, positive electrode active material, and lithium secondary battery comprising the same
EP2124272B1 (en) * 2006-12-28 2015-06-03 GS Yuasa International Ltd. Positive electrode material for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery comprising the same, and method for producing the same
JP5462445B2 (ja) * 2008-04-30 2014-04-02 三菱マテリアル株式会社 リチウムイオン二次電池
KR20100004797A (ko) * 2008-07-04 2010-01-13 한국과학기술연구원 탄소가 코팅된 올리빈형 양극활물질 분말 제조방법
KR101089089B1 (ko) * 2008-10-22 2011-12-06 주식회사 엘지화학 올리빈 구조의 리튬 철인산화물 및 이의 분석 방법
WO2010047524A2 (ko) 2008-10-22 2010-04-29 주식회사 엘지화학 올리빈 구조의 리튬 철인산화물 및 이의 제조방법
CN102177606B (zh) * 2008-10-22 2014-08-13 株式会社Lg化学 具有改进的电极效率和能量密度的正极混合物
US8338026B2 (en) 2009-05-27 2012-12-25 Lg Chem, Ltd. Positive electrode active material, and positive electrode and lithium secondary battery including the same
KR101113074B1 (ko) * 2009-06-08 2012-02-16 주식회사 엘지화학 양극 활물질, 및 이를 포함하는 양극, 리튬 이차 전지
EP2601682B1 (en) 2010-08-04 2019-10-02 Kevin Stephen Davies Solar power conversion system

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002134101A (ja) 2000-10-20 2002-05-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム２次電池用正極板の製造方法
JP2004039443A (ja) * 2002-07-03 2004-02-05 Mitsubishi Electric Corp 電池およびその製造方法
JP2007103066A (ja) * 2005-09-30 2007-04-19 Dainippon Printing Co Ltd 非水電解液二次電池用電極板、及び非水電解液二次電池
KR20080083237A (ko) * 2006-02-17 2008-09-17 주식회사 엘지화학 리튬-금속 복합산화물의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
US9153816B2 (en) 2015-10-06
KR20120093775A (ko) 2012-08-23
CN103392250A (zh) 2013-11-13
WO2012111951A2 (ko) 2012-08-23
EP2658010A2 (en) 2013-10-30
EP2658010A4 (en) 2014-07-16
CN103392250B (zh) 2016-03-02
US20130302672A1 (en) 2013-11-14
EP2658010B1 (en) 2017-05-31
WO2012111951A3 (ko) 2012-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101347589B1 (ko) 이차전지용 양극 합제 및 이를 포함하는 이차전지
KR101336070B1 (ko) 에너지 밀도 특성이 향상된 고 에너지 리튬 이차전지
US9601756B2 (en) Lithium secondary battery of high energy density with improved energy property
KR101240176B1 (ko) 탄소가 코팅된 올리빈 결정구조의 리튬 철인산화물 및 이를 이용한 리튬 이차전지
US9991507B2 (en) Electrode for secondary battery having improved energy density and lithium secondary battery including the same
KR101304207B1 (ko) 설파이드 결합의 황 화합물을 포함하고 있는 리튬 철인산화물 및 이를 이용한 리튬 이차전지
KR101326088B1 (ko) 양극 활물질 및 이를 이용한 리튬 이차전지
KR101637898B1 (ko) 양극 활물질과 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101844631B1 (ko) 양극 활물질과 이의 제조 방법
KR101336674B1 (ko) 에너지 밀도 특성이 향상된 고에너지 밀도의 리튬 이차전지
US10026952B2 (en) Method of manufacturing electrode for lithium secondary battery and electrode manufactured using the same
KR20150015086A (ko) 젖음성이 향상된 이차전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2018097451A1 (ko) 리튬 코발트 산화물을 포함하는 코어 및 리튬 코발트 인산화물을 포함하는 쉘을 포함하는 양극 활물질 입자 및 이의 제조 방법
KR101240174B1 (ko) 양극 활물질 및 이를 이용한 리튬 이차전지
EP2639866B1 (en) Anode active material and secondary battery using the same
EP2874227B1 (en) Lithium secondary battery
EP2639867A2 (en) Negative electrode active material, and secondary battery using same
KR101852762B1 (ko) 다공성 실리콘을 포함하는 이차전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101675951B1 (ko) 양극 활물질과 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101580486B1 (ko) 젖음성이 향상된 이차전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101471417B1 (ko) 이차전지용 양극 활물질의 제조방법 및 그로부터 제조되는 양극 활물질
US20240014379A1 (en) Cathode with Improved Structural Stability for Lithium Secondary Battery, Method for Manufacturing Same, and Lithium Secondary Battery Comprising Same
KR20130033552A (ko) 양극 활물질 및 제조방법
KR101405059B1 (ko) 양극 활물질 및 이를 이용한 리튬 이차전지
KR20150014329A (ko) 젖음성이 향상된 이차전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160928

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181016

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191016

Year of fee payment: 7