CN103392250A - 二次电池用正极混合物和含其的二次电池 - Google Patents
二次电池用正极混合物和含其的二次电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103392250A CN103392250A CN2012800086105A CN201280008610A CN103392250A CN 103392250 A CN103392250 A CN 103392250A CN 2012800086105 A CN2012800086105 A CN 2012800086105A CN 201280008610 A CN201280008610 A CN 201280008610A CN 103392250 A CN103392250 A CN 103392250A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- anode
- secondary cell
- conducting material
- battery
- electric conducting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 38
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 36
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 claims description 19
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 18
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 abstract 1
- CASZBAVUIZZLOB-UHFFFAOYSA-N lithium iron(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Fe+2].[Li+] CASZBAVUIZZLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- -1 sulphur compound Chemical class 0.000 description 15
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 8
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 6
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 5
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 5
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 4
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000319 transition metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010710 LiFePO Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910014689 LiMnO Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910014422 LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 Inorganic materials 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 150000004862 dioxolanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 2
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLXZNVUGXRDIFK-UHFFFAOYSA-N nickel titanium Chemical compound [Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni] HLXZNVUGXRDIFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002226 superionic conductor Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPDUMELZTOXZBA-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenyl hydrogen carbonate Chemical compound C(=CF)OC(=O)O VPDUMELZTOXZBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCCS1(=O)=O PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910000925 Cd alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical compound C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006097 Li(Mn, Fe)PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012722 Li3N-LiI-LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012716 Li3N-LiI—LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012734 Li3N—LiI—LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013043 Li3PO4-Li2S-SiS2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013035 Li3PO4-Li2S—SiS2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012810 Li3PO4—Li2S-SiS2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012797 Li3PO4—Li2S—SiS2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012047 Li4SiO4-LiI-LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012075 Li4SiO4-LiI—LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012057 Li4SiO4—LiI—LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010238 LiAlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015044 LiB Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012820 LiCoO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013275 LiMPO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013292 LiNiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012513 LiSbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012573 LiSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012346 LiSiO4-LiI-LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012345 LiSiO4-LiI—LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012348 LiSiO4—LiI—LiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- ZHGDJTMNXSOQDT-UHFFFAOYSA-N NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O Chemical compound NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O.NP(N)(N)=O ZHGDJTMNXSOQDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEKPOUATRPPTLV-UHFFFAOYSA-N [Li].BCl Chemical compound [Li].BCl BEKPOUATRPPTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N ctk1a3526 Chemical class NP(N)(N)=O DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Inorganic materials [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002102 lithium manganese oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021437 lithium-transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VLXXBCXTUVRROQ-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido-oxo-(oxomanganiooxy)manganese Chemical compound [Li+].[O-][Mn](=O)O[Mn]=O VLXXBCXTUVRROQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 239000001008 quinone-imine dye Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N trilithium borate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-] RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种二次电池用正极混合物,包含覆盖有碳(C)并具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐,所述正极混合物含有由下式1表示的化合物作为正极活性材料,其中在所述正极活性材料中初级粒子的平均粒径为2μm以下,且所述正极混合物含有亲水性导电材料作为导电材料。
Description
技术领域
本发明涉及二次电池用正极活性材料。更具体地,本发明涉及一种二次电池用正极混合物,其含有覆盖有碳(C)并具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐作为正极活性材料,其中在所述正极活性材料中初级粒子的平均粒径为2μm,且所述正极混合物含有亲水性导电材料作为导电材料。
背景技术
通常将碳材料用作以急剧增长的数量使用的锂二次电池用正极活性材料。此外,已经考虑使用锂金属、硫化合物、硅化合物、锡化合物等。同时,通常将含锂的钴氧化物(LiCoO2)用作二次电池用正极活性材料。此外,已经考虑使用含锂的锰氧化物如具有层状晶体结构的LiMnO2和具有尖晶石晶体结构的LiMn2O4、以及含锂的镍氧化物(LiNiO2)作为正极活性材料。
目前,由于LiCoO2具有优异的物理性质如循环性质而加以使用,但是具有因为使用钴而受到天然资源的限制,从而具有稳定性低且成本高的劣势,并限制了大量用作电动汽车的电源。LiNiO2由于与其制备方法相关的许多特征而不适合在合理成本下实际应用于批量生产。锂锰氧化物如LiMnO2和LiMn2O4具有循环性能差的劣势。
近年来,已经对使用锂过渡金属磷酸盐作为正极活性材料的方法进行了研究。锂过渡金属磷酸盐大致分为具有钠超离子导体(Nasicon)结构的LixM2(PO4)3和具有橄榄石结构的LiMPO4,与常规LiCoO2相比,发现锂过渡金属磷酸盐展示了优异的高温稳定性。至今,Li3V2(PO4)3是最广泛已知的钠超离子导体(Nasicon)结构的化合物,且LiFePO4和Li(Mn,Fe)PO4是最广泛已知的橄榄石结构的化合物。
在橄榄石结构的化合物中,与锂(Li)相比,LiFePO4具有3.5V的高输出电压、3.6g/cm3的高体积密度和170mAh/g的高理论容量,与钴(Co)相比,LiFePO4展示优异的高温稳定性,且利用廉价的Fe作为成分,由此极其适合用作锂二次电池的正极活性材料。
然而,用于锂二次电池的活性材料要求高密度和速率性质。这种LiFePO4展示明显低的Li+扩散速率和导电性。鉴于此,当将LiFePO4用作正极活性材料时,电池内阻不利地增大。因此,在电池电路闭合时,极化电位增大,由此降低了电池容量。
为了解决这些问题,日本专利申请公开号2001-110414提出,将导电材料并入橄榄石型金属磷酸盐中以提高电导率。
然而,通常通过固态法、水热法等使用Li2CO3或LiOH作为锂源制备LiFePO4。锂源和为了提高电导率而添加的碳源不利地造成大量Li2CO3。
这种Li2CO3在充电期间劣化,或与电解质溶液反应而产生CO2气体,由此不利地在存储或循环期间产生大量气体。结果,不利地发生电池的溶胀且高温稳定性劣化。
在另一种方法中,使用通过降低LiFePO4的粒度来降低扩散距离的方法。在此情况中,由于BET值高而导致与制造电池的工艺相关的巨大成本。
这种LiFePO4具有成本低的巨大优势,但由于上述劣势而导致密度比具有通常已知的层状结构或尖晶石结构的活性材料低,由此造成在混合以制造电极的过程中活性材料的含量下降。
特别地,当利用碳(C)对LiFePO4的表面进行处理时,存在疏水性官能团,由此进一步具有劣化混合的性质。另外,随着粒度的下降,混合性质劣化。为了提高这些混合性质,应提高溶剂的量。当溶剂的量提高时,在干燥过程中在蒸发溶剂期间形成的孔中诱发裂纹,并造成诸如电极不均匀和电导率下降的问题。这种混合问题是在电池制造的最初工艺中遇到的,由此对所有电池工艺和电池特征都具有重大影响。
因此,仍需要如下混合物,其使用覆盖有碳(C)的LiFePO4作为活性材料,不提高溶剂的量,展示优异的工艺性质,并在浆料中具有高固体含量。
发明内容
技术问题
因此,为了解决上述问题和尚未解决的其他技术问题而完成了本发明。
作为用于解决如上所述问题的各种广泛且细致的研究和实验的结果,本发明的发明人已经发现,当使用具有橄榄石晶体结构的覆盖有碳(C)的特定锂铁磷酸盐纳米粒子作为亲水性导电材料时,能够减少溶剂的量,由此能够提高浆料的固体含量,并在制造电极的过程中能够减少裂纹的形成。根据这种发现,完成了本发明。
技术方案
根据本发明的一个方面,提供一种二次电池用正极混合物,包含覆盖有碳(C)并具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐,所述正极混合物含有由下式1表示的化合物作为正极活性材料,且其中在所述正极活性材料中初级粒子的平均粒径为2μm以下,所述正极混合物含有亲水性导电材料作为导电材料,且在制造电极的过程中涂布到集电器上的浆料中的固体含量高。
(1-x)Li1+aFe1-yMy(PO4-z)Az·xC (1)
其中M是选自Al、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Ga、Cu、V、Nb、Zr、Ce、In、Zn和Y中的至少一种元素,A是选自F、S和N中的至少一种元素,且0<x≤0.2,-0.5≤a≤+0.5,0≤y≤0.5,0≤z≤0.1。
通常,将极性溶剂NMP用作用于制备电极混合物的溶剂。另一方面,经碳处理的锂铁磷酸盐的表面变为疏水性的,且通常用于导电材料中以使电导率最大化的乙炔黑也变为疏水性的,由此导致与NMP的混合性下降。特别地,这种现象随正极活性材料粒度的下降而变得更严重。这种性质与电池特性随粒度下降而提高的性质相矛盾。
然而,如上所述,当将亲水性导电材料用作导电材料时,尽管使用粒度小的锂铁磷酸盐,但导电材料仍良好地分散在溶剂中,且溶剂的量能够下降且混合性能够提高。
由于密度高并具有层状结构或尖晶石结构的常规锂过渡金属氧化物不会造成与工艺和电极裂纹相关的问题,所以当使用亲水性导电材料时,不利地,电导率下降并由此电池的性能劣化。
当正极活性材料的初级粒子的平均粒径超过2μm时,由于上述锂铁磷酸盐的电导率和离子传导率低,所以当用于电池时难以提高电池的性能。
另外,由于未经碳处理的材料具有优异的混合性,所以由于亲水性导电材料的劣化效果和低电导率而实际上不适用于电池中。
基于这些原因,正极活性材料的初级粒子的平均粒径优选为50nm~1000nm。当正极活性材料的初级粒子的平均粒径小于50nm时,不利地发生诸如过度劣化的加工性和难以制备的问题。
可使用任意一种亲水性导电材料而无特别限制,只要其为亲水性的并能导电即可。所述亲水性导电材料优选以不小于0.1重量%且低于20重量%的量含有亲水性基团。当含量低于0.1重量%时,不能实现亲水性基团的效果,且当含量为20重量%以上时,亲水性导电材料由于劣化的电导率而不适合用于电池中。鉴于此,亲水性导电材料更优选以0.2重量%~5重量%的量含有亲水性基团。
另外,通过利用亲水性材料对疏水性导电材料的表面进行处理可得到亲水性导电材料。可使用任意形式的表面处理而没有特别限制,只要其赋予疏水性导电材料表面以亲水性基团即可。例如,可使用其中并入有含氧官能团的氧化方法。如果需要,可采用对本领域中已知的对无机材料进行表面处理的方法来实施这种氧化方法。
另外,亲水性导电材料优选为具有300nm以下平均粒径的微粉结构,且锂铁磷酸盐具有一维锂离子转移通道,并优选不是充当电极中的孔并由此会因预定尺寸即直径和长度而导致电极容量劣化的碳纤维。
此外,由于碳纤维的结构性质而应并入大量NMP以提高分散性,由此造成加工性劣化。这也适用于亲水性表面处理。
另外,由于碳纤维为比通常使用的碳材料昂贵得多的导电材料,所以尽管其能够在学术上或在实验上用作导电材料,但在批量生产中用作导电材料方面存在限制。
当平均粒径超过300nm时,不利地,导电材料的含量提高且总体电池容量会下降。
在优选实施方案中,在浆料中固体的含量可以为70%以上,且最大含量可以为95%。
用于制备具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐的方法没有限制,且其实例包括固相法、共沉淀法、水热法、超临界水热法等。
除了正极活性材料和亲水性导电材料之外,所述正极混合物可还任选地包含粘合剂和填料等。
粘合剂为提高电极活性材料对导电材料和集电器的粘合力的成分。基于包含正极活性材料的混合物的总重量,通常以1重量%~30重量%的量添加所述粘合剂。粘合剂的实例包括聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯双烯三元共聚物(EPDM)、磺化的EPDM、丁苯橡胶、氟橡胶和各种共聚物。
填料为用于抑制电极膨胀而任选使用的成分。可使用任何填料而没有特别限制,只要其在制造的电池中不会造成不利的化学变化且其为纤维状材料即可。填料的实例包括烯烃聚合物如聚乙烯和聚丙烯;以及纤维状材料如玻璃纤维和碳纤维。
本发明提供一种其中将正极混合物涂布到集电器上的二次电池用正极。
通过将所述正极混合物与诸如NMP的溶剂进行混合而得到的浆料涂布到正极集电器上,随后进行干燥和压制,可制备二次电池用正极。
通常将正极集电器制成具有3~500μm的厚度。对所述正极集电器没有特别限制,只要其在制造的电池中具有合适的电导率而不会造成不利的化学变化即可。正极集电器的实例包括不锈钢;铝;镍;钛;烧结碳;和经碳、镍、钛或银表面处理的铝或不锈钢。如果需要,还可对这些集电器进行加工以在其表面上形成细小的不规则处,从而提高对正极活性材料的粘合强度。另外,可以以包括膜、片、箔、网、多孔结构、泡沫和无纺布的不同形式使用所述集电器。
本发明提供一种包含正极、负极、隔膜和含锂盐的非水电解质的锂二次电池。
例如,通过将包含负极活性材料的负极混合物涂布到负极集电器上,随后进行干燥,可制备负极。如果需要,所述负极混合物可包含上述成分,即导电材料、粘合剂和填料。
通常将负极集电器制成具有3~500μm的厚度。所述负极集电器没有特别限制,只要其在制造的电池中具有合适的电导率而不会造成不利的化学变化即可。负极集电器的实例包括:铜;不锈钢;铝;镍;钛;烧结碳;和经碳、镍、钛或银表面处理的铜或不锈钢;以及铝-镉合金。与正极集电器类似,如果需要,还可对这些集电器进行加工以在其表面上形成细小的不规则处,从而提高对负极活性材料的粘合强度。另外,可以以包括膜、片、箔、网、多孔结构、泡沫和无纺布的不同形式使用所述集电器。
所述负极活性材料的实例包括碳和石墨材料如天然石墨、人工石墨、膨胀石墨、碳纤维、硬碳、炭黑、碳纳米管、二萘嵌苯、活性炭;可与锂合金化的金属如Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb、Pd、Pt和Ti以及含有这些元素的化合物;碳和石墨材料与金属及其化合物的复合材料;和含锂的氮化物。其中,更优选碳基活性材料、硅基活性材料、锡基活性材料或硅-碳基活性材料。所述材料可单独或以其两种以上组合的方式使用。
将隔膜插入所述正极与负极之间。作为隔膜,使用具有高离子渗透率和高机械强度的绝缘薄膜。所述隔膜典型地具有0.01~10μm的孔径和5~300μm的厚度。作为隔膜,使用由烯烃聚合物如聚丙烯和/或玻璃纤维或聚乙烯制成的片或无纺布,其具有耐化学性和疏水性。当使用诸如聚合物的固体电解质作为电解质时,所述固体电解质还可充当隔膜和电解质两者。
所述含锂盐的非水电解质由非水电解质和锂盐构成。作为所述非水电解质,可利用非水电解质溶液、有机固体电解质和无机固体电解质。
能够用于本发明中的非水电解质溶液的实例包括非质子性有机溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁内酯、1,2-二甲氧基乙烷、四羟基法兰克(tetrahydroxy franc)、2-甲基四氢呋喃、二甲亚砜、1,3-二氧戊环、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊环、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧戊环衍生物、环丁砜、甲基环丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、碳酸亚丙酯衍生物、四氢呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯和丙酸乙酯。
用于本发明中的有机固体电解质的实例包括聚乙烯衍生物、聚环氧乙烷衍生物、聚环氧丙烷衍生物、磷酸酯聚合物、poly agitation lysine、聚酯硫醚、聚乙烯醇、聚偏二氟乙烯和含有离子离解基团的聚合物。
所述无机固体电解质的实例包括锂的氮化物、卤化物和硫酸盐如Li3N、LiI、Li5NI2、Li3N-LiI-LiOH、LiSiO4、LiSiO4-LiI-LiOH、Li2SiS3、Li4SiO4、Li4SiO4-LiI-LiOH和Li3PO4-Li2S-SiS2。
所述锂盐是易溶于上述非水电解质中的材料,其实例包括LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、氯硼烷锂、低级脂族羧酸锂、四苯基硼酸锂和酰亚胺。
另外,为了提高充/放电特性和阻燃性,例如,可以向非水电解质中添加吡啶、亚磷酸三乙酯、三乙醇胺、环醚、乙二胺、正甘醇二甲醚、六磷酰三胺(hexaphosphoric triamide)、硝基苯衍生物、硫、醌亚胺染料、N-取代的唑烷酮、N,N-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、铵盐、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化铝等。如果需要,为了赋予不燃性,所述非水电解质可还包含含卤素的溶剂如四氯化碳和三氟乙烯。此外,为了提高高温储存特性,所述非水电解质可另外包含二氧化碳气体等,且可还包含氟-乙烯碳酸酯(FEC)、丙烯磺酸内酯(PRS)等。
通过本领域中已知的普通方法可以制造本发明的锂二次电池。另外,在根据本发明的锂二次电池中,正极、负极和隔膜的结构没有特别限制,且例如锂二次电池具有其中以卷绕或堆叠的方式将各个片插入圆柱形、矩形或袋形壳中的结构。
所述二次电池具有90%以上的2.0C/0.1C的放电容量比,由此展示优异的输出,并在1C的充电和放电条件下具有95%以上的第50次循环/第1次循环的放电容量,由此展示优异的循环性质。
本发明提供包含锂二次电池作为单元电池的中型和大型电池组。
可将所述电池组用于需要高速率性质和高温稳定性的各种中型和大型装置,且其实例包括:由电池驱动的电动机提供动力的电动工具;电动车,包括电动车辆(EV)、混合电动车辆(HEV)和插电式混合电动车辆(PHEV);电动双轮车辆,包括电动自行车(E-自行车)、电动踏板车(E-踏板车);电动高尔夫球车等。
具体实施方式
现在参考下列实例对本发明进行更详细说明。提供这些实例仅用于说明本发明且不应将其解释为限制本发明的范围和主旨。
<实施例1>
在90:6:4的比例下称量活性材料(0.98LiFePO4·0.02C)、亲水性导电材料和粘合剂,将混合物与NMP混合以制备正极混合物,将混合物涂布在铝箔上至20μm的厚度,并对所述箔进行压制和干燥以制造电极。亲水性导电材料为其中导电材料中亲水性基团的量为1重量%的材料。
<比较例1>
除了使用乙炔黑作为导电材料之外,以与实施例1中相同的方式制造了电极。
<实施例2>
除了将正极混合物涂布在集电器上至300μm的厚度之外,以与实施例1中相同的方式制造了电极。
<实施例3>
除了将正极混合物涂布在集电器上至350μm的厚度之外,以与实施例1中相同的方式制造了电极。
<实施例4>
除了将正极混合物涂布在集电器上至400μm的厚度之外,以与实施例1中相同的方式制造了电极。
<比较例2>
除了将正极混合物涂布在集电器上至300μm的厚度之外,以与比较例1中相同的方式制造了电极。
<比较例3>
除了将正极混合物涂布在集电器上至350μm的厚度之外,以与比较例1中相同的方式制造了电极。
<比较例4>
除了将正极混合物涂布在集电器上至400μm的厚度之外,以与比较例1中相同的方式制造了电极。
<试验例1>
为了对在制造电极的过程中固体的量进行比较,将NMP的用量标准化并将结果示于下表1中。为了比较,以与比较例1相同的方式使用LiMn2O4和LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2作为活性材料制造了电极,并进行了试验。将结果示于下表1中。
<表1>
标准化的NMP的用量(%) | |
实施例的浆料 | 64 |
比较例的浆料 | 100 |
基准(LiMn2O4) | 80 |
基准(LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2) | 67 |
从上表1能够看出,与比较例的浆料相比,实施例的浆料展示了下降约30%的NMP的用量。这意味着能够将所述工艺提高约30%以上。另外,与通常使用的正极活性材料的固体含量相比,浆料的固体含量更高,由此展示优异的加工性。
<试验例2>
以硬币形式对实施例1~4和比较例1~4的电极进行压制,并使用Li金属作为负极且使用其中溶解了1摩尔LiPF6的碳酸酯电解质溶液作为电解质溶液制造了硬币型电池。
将得到的电池进行0.1C的充电和放电(两次)、0.5C的充电和放电(两次)、1.0C的充电和放电(两次)、2.0C的充电和放电(两次)以及后续的1C的充电和放电(两次)。
将在试验中测得的2.0C/1.0C的放电容量比(速率性质)和在1C充电和放电时的第50次/第1次的放电容量比(循环性质)示于下表2中。
<表2>
从表2能够看出,使用实施例的电极的电池展示了优异的电化学性质。特别地,随着电极厚度的增大,效果明显。该问题的原因是,由于随着厚度增大,更多数量的溶剂被蒸发,所以电极裂纹变得更严重。在二次电池中,电极厚度是提高电池容量十分重要的因素,并对特定活性材料的应用性具有巨大影响。
根据这些结果,尽管认为循环性质差别不大,但当考虑将电池通常用于应使用2000~5000次以上的车辆和电力存储电池的事实时,循环性质之差会进一步增大。
本领域技术人员可以以上述内容为基础,在本发明的范围内进行各种应用和变化。
工业应用性
从上述可清楚,根据本发明的二次电池用正极混合物能够降低溶剂含量,由此有利地展示浆料中的高固体含量、使得在制造电极的过程中裂纹最少并提高加工性。
Claims (12)
1.一种二次电池用正极混合物,包含覆盖有碳(C)并具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐,所述正极混合物含有由下式1表示的化合物作为正极活性材料,其中在所述正极活性材料中初级粒子的平均粒径为2μm以下,且所述正极混合物含有亲水性导电材料作为导电材料,
(1-x)Li1+aFe1-yMy(PO4-z)Az·xC (1)
其中
M是选自Al、Mg、Ni、Co、Mn、Ti、Ga、Cu、V、Nb、Zr、Ce、In、Zn和Y中的至少一种元素;
A是选自F、S和N中的至少一种元素;且
0<x≤0.2,-0.5≤a≤+0.5,0≤y≤0.5,0≤z≤0.1。
2.如权利要求1所述的二次电池用正极混合物,其中初级粒子的平均粒径为50nm~1000nm。
3.如权利要求1所述的二次电池用正极混合物,其中所述亲水性导电材料具有不小于0.1重量%且低于20重量%的亲水性官能团含量。
4.如权利要求1所述的二次电池用正极混合物,其中所述亲水性导电材料具有不小于0.2重量%且低于5重量%的亲水性官能团含量。
5.如权利要求1所述的二次电池用正极混合物,其中所述亲水性导电材料的平均粒径为300nm以下。
6.一种二次电池用正极,其中将权利要求1~5中任一项的二次电池用正极混合物涂布到集电器。
7.一种锂二次电池,包含权利要求6的二次电池用正极。
8.如权利要求7所述的锂二次电池,其中所述二次电池具有90%以上的2.0C/0.1C的放电容量比,并在1C充电和放电条件下具有95%以上的第50次循环放电容量/第1次循环放电容量。
9.一种电池模块,包含权利要求7的锂二次电池作为单元电池。
10.一种电池组,包含权利要求9的电池模块作为单元电池。
11.如权利要求10所述的电池组,其中所述电池组用作中型和大型装置的电源。
12.如权利要求11所述的电池组,其中所述中型和大型装置为电动车辆(EV)、混合电动车辆(HEV)、插电式混合电动车辆(PHEV)或电力存储系统。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2011-0013074 | 2011-02-15 | ||
KR20110013074 | 2011-02-15 | ||
PCT/KR2012/001089 WO2012111951A2 (ko) | 2011-02-15 | 2012-02-14 | 이차전지용 양극 합제 및 이를 포함하는 이차전지 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103392250A true CN103392250A (zh) | 2013-11-13 |
CN103392250B CN103392250B (zh) | 2016-03-02 |
Family
ID=46673028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280008610.5A Active CN103392250B (zh) | 2011-02-15 | 2012-02-14 | 二次电池用正极混合物和含其的二次电池 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9153816B2 (zh) |
EP (1) | EP2658010B1 (zh) |
KR (1) | KR101347589B1 (zh) |
CN (1) | CN103392250B (zh) |
WO (1) | WO2012111951A2 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106463696A (zh) * | 2014-05-19 | 2017-02-22 | 日本贵弥功株式会社 | 电极、该电极的制造方法、具备该电极的蓄电器件、和蓄电器件电极用的导电性碳混合物 |
CN109863629A (zh) * | 2017-06-27 | 2019-06-07 | 株式会社Lg化学 | 用于制备锂二次电池用的正极浆料的方法和由此获得的用于锂二次电池的正极 |
KR102553635B1 (ko) * | 2022-09-27 | 2023-07-10 | 주식회사 케이켐비즈 | 양극 활물질, 이를 포함하는 양극 및 이차 전지 |
KR102609878B1 (ko) * | 2022-09-27 | 2023-12-05 | 주식회사 케이켐비즈 | 양극 및 이를 포함하는 이차 전지 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015176831A (ja) * | 2014-03-17 | 2015-10-05 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極、およびリチウムイオン二次電池 |
KR102273772B1 (ko) | 2014-05-21 | 2021-07-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 복합 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 이의 제조방법 |
KR20180027896A (ko) * | 2016-09-07 | 2018-03-15 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN113258073B (zh) * | 2021-07-06 | 2021-09-28 | 湖南长远锂科股份有限公司 | 包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法 |
CN117378063A (zh) * | 2021-10-01 | 2024-01-09 | 株式会社Lg新能源 | 负极预分散液、包含其的负极组合物、包含负极组合物的锂二次电池用负极、包含负极的锂二次电池、和负极组合物的制造方法 |
KR102634009B1 (ko) * | 2021-10-01 | 2024-02-06 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 음극 조성물, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 음극, 음극을 포함하는 리튬 이차 전지 및 음극 조성물의 제조 방법 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001110414A (ja) | 1999-10-04 | 2001-04-20 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム二次電池正極活物質およびリチウム二次電池 |
JP4843842B2 (ja) | 2000-10-20 | 2011-12-21 | パナソニック株式会社 | リチウム2次電池用正極板の製造方法 |
US6753112B2 (en) | 2000-12-27 | 2004-06-22 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Positive electrode active material and non-aqueous secondary battery using the same |
JP2003109599A (ja) * | 2000-12-27 | 2003-04-11 | Toshiba Corp | 正極活物質およびそれを用いた非水電解液二次電池 |
JP2004039443A (ja) * | 2002-07-03 | 2004-02-05 | Mitsubishi Electric Corp | 電池およびその製造方法 |
CA2607059A1 (fr) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Phostech Lithium Inc. | Materiau d'electrode comprenant un oxyde complexe de lithium et de metal de transition |
WO2007034823A1 (ja) * | 2005-09-21 | 2007-03-29 | Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. | 正極活物質の製造方法およびそれを用いた非水電解質電池 |
JP4848725B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2011-12-28 | 大日本印刷株式会社 | 非水電解液二次電池用電極板、及び非水電解液二次電池 |
CN101443273B (zh) * | 2006-02-17 | 2014-05-07 | 株式会社Lg化学 | 锂-金属复合氧化物的制备方法 |
US20080081258A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Korea Electro Technology Research Institute | Carbon-coated composite material, manufacturing method thereof, positive electrode active material, and lithium secondary battery comprising the same |
CN101573812B (zh) * | 2006-12-28 | 2012-08-08 | 株式会社杰士汤浅国际 | 非水电解质二次电池用正极材料、具备该正极材料的非水电解质二次电池及其制造方法 |
JP5462445B2 (ja) * | 2008-04-30 | 2014-04-02 | 三菱マテリアル株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
KR20100004797A (ko) * | 2008-07-04 | 2010-01-13 | 한국과학기술연구원 | 탄소가 코팅된 올리빈형 양극활물질 분말 제조방법 |
ES2533426T3 (es) * | 2008-10-22 | 2015-04-10 | Lg Chem, Ltd. | Fosfato de hierro y litio que tiene estructura de olivino y método para preparar el mismo |
CN102177606B (zh) * | 2008-10-22 | 2014-08-13 | 株式会社Lg化学 | 具有改进的电极效率和能量密度的正极混合物 |
TWI535651B (zh) | 2008-10-22 | 2016-06-01 | Lg化學股份有限公司 | 具橄欖石結構之磷酸鋰鐵及其製造方法 |
US8338026B2 (en) | 2009-05-27 | 2012-12-25 | Lg Chem, Ltd. | Positive electrode active material, and positive electrode and lithium secondary battery including the same |
KR101113074B1 (ko) * | 2009-06-08 | 2012-02-16 | 주식회사 엘지화학 | 양극 활물질, 및 이를 포함하는 양극, 리튬 이차 전지 |
AU2011286163A1 (en) | 2010-08-04 | 2013-03-14 | Kevin Stephen Davies | Solar power conversion system |
-
2012
- 2012-02-14 CN CN201280008610.5A patent/CN103392250B/zh active Active
- 2012-02-14 WO PCT/KR2012/001089 patent/WO2012111951A2/ko active Application Filing
- 2012-02-14 EP EP12746481.6A patent/EP2658010B1/en active Active
- 2012-02-14 KR KR1020120014598A patent/KR101347589B1/ko active IP Right Grant
-
2013
- 2013-07-16 US US13/943,139 patent/US9153816B2/en active Active
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106463696A (zh) * | 2014-05-19 | 2017-02-22 | 日本贵弥功株式会社 | 电极、该电极的制造方法、具备该电极的蓄电器件、和蓄电器件电极用的导电性碳混合物 |
CN106463696B (zh) * | 2014-05-19 | 2020-10-30 | 日本贵弥功株式会社 | 导电性碳混合物和电极的制造方法 |
CN109863629A (zh) * | 2017-06-27 | 2019-06-07 | 株式会社Lg化学 | 用于制备锂二次电池用的正极浆料的方法和由此获得的用于锂二次电池的正极 |
KR102553635B1 (ko) * | 2022-09-27 | 2023-07-10 | 주식회사 케이켐비즈 | 양극 활물질, 이를 포함하는 양극 및 이차 전지 |
KR102609878B1 (ko) * | 2022-09-27 | 2023-12-05 | 주식회사 케이켐비즈 | 양극 및 이를 포함하는 이차 전지 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20120093775A (ko) | 2012-08-23 |
EP2658010A4 (en) | 2014-07-16 |
US9153816B2 (en) | 2015-10-06 |
KR101347589B1 (ko) | 2014-01-06 |
EP2658010B1 (en) | 2017-05-31 |
CN103392250B (zh) | 2016-03-02 |
WO2012111951A3 (ko) | 2012-12-20 |
WO2012111951A2 (ko) | 2012-08-23 |
US20130302672A1 (en) | 2013-11-14 |
EP2658010A2 (en) | 2013-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103392250B (zh) | 二次电池用正极混合物和含其的二次电池 | |
CN102893432B (zh) | 碳包覆的具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐和使用所述锂铁磷酸盐的锂二次电池 | |
KR101154876B1 (ko) | 리튬 이차전지용 양극 활물질 | |
CN110178252A (zh) | 用于二次电池的负极的预锂化方法 | |
CN102844915B (zh) | 碳包覆的具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐和使用所述锂铁磷酸盐的锂二次电池 | |
CN103262311B (zh) | 负极活性材料和包含所述负极活性材料的二次电池 | |
CN103493257A (zh) | 用于提高输出的锂二次电池复合电极用活性材料和包含所述活性材料的锂二次电池 | |
CN103460457A (zh) | 正极活性材料和包含所述正极活性材料的锂二次电池 | |
CN104025346B (zh) | 正极活性材料和含其的控制杂质或溶胀的锂二次电池及提高产率的制备正极活性材料的方法 | |
CN102859762B (zh) | 含有基于硫键的硫化合物的锂铁磷酸盐和使用所述锂铁磷酸盐的锂二次电池 | |
CN103210526A (zh) | 用于改善输出的锂二次电池用正极材料和包含其的锂二次电池 | |
CN105474440B (zh) | 二次电池用正极和包含其的二次电池 | |
CN109417165B (zh) | 包括含锂钴氧化物的核和含磷酸钴锂的壳的正极活性材料颗粒及其制备方法 | |
CN107425178A (zh) | 制造二次电池用电极的方法 | |
CN104380520A (zh) | 用于硫-锂离子电池的电极组件和包括该电极组件的硫-锂离子电池 | |
KR20150015086A (ko) | 젖음성이 향상된 이차전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
CN102696137A (zh) | 包含在3v区域和4v区域中提供优异充放电特性的锂锰氧化物的正极活性材料 | |
CN103262313B (zh) | 负极活性材料和包含所述负极活性材料的二次电池 | |
CN104364944A (zh) | 正极活性材料和包含其的锂二次电池 | |
CN104969400A (zh) | 新型二次电池 | |
CN104137307B (zh) | 制造锂二次电池用电极的方法和使用其制造的电极 | |
CN103262312B (zh) | 负极活性材料和包含所述负极活性材料的二次电池 | |
KR20120122788A (ko) | 전기화학적 성능이 향상된 리튬 망간 산화물계 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
CN107425197A (zh) | 锂二次电池、电池模块、电池组和包含电池组的装置 | |
CN104718657A (zh) | 锂二次电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211203 Address after: Seoul, South Kerean Patentee after: LG Energy Solution Address before: Seoul, South Kerean Patentee before: LG CHEM, Ltd. |
|
TR01 | Transfer of patent right |