KR101319680B1 - 배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치 - Google Patents

배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명의 과제는 탈초 성능을 더욱 향상시킨 배기 가스 처리 촉매를 제공하는 것에 있다. 그로 인해, 일반식 ABO3으로 나타내는 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매이며, A 사이트가 란탄(La) 및 바륨(Ba)으로 이루어지고, B 사이트가 철(Fe) 및 니오브(Nb) 및 팔라듐(Pd)으로 이루어진다.

Description

배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치 {EXHAUST GAS TREATING CATALYST AND EXHAUST GAS PURIFICATION APPARATUS USING THE SAME}
본 발명은, 배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치에 관한 것으로, 특히 디젤 엔진 등으로부터 배출되는 배기 가스 중의 질소 산화물, 탄화수소, 일산화탄소를 제거하는 경우에 사용하여 유효한 배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치에 관한 것이다.
디젤 엔진 등으로부터 배출되는 배기 가스 중의 질소 산화물을 제거하는 배기 가스 처리 촉매로서, 예를 들어, 귀금속과, NOx를 흡장하는 흡장재가 담지되는 담체를 허니콤 형상의 기재에 도포하여 이루어지는 것을 들 수 있다. 상기 귀금속으로서, 백금, 로듐, 팔라듐을 들 수 있다. 상기 흡장재로서, 칼륨 등의 알칼리 금속이나 바륨 등의 알칼리토류 금속을 들 수 있다. 또한, 상기 담체로서, 알루미나, 세리아, 지르코니아, 티타니아 등을 들 수 있다.
이와 같은 배기 가스 처리 촉매를 디젤 엔진 등의 배기관에 설치함으로써, 배기 가스 중의 질소 산화물을 제거하도록 하고 있다. 즉, 배기 가스가 린 상태[산소 농도가 높은(3％ 이상) 상태]인 경우에는, 귀금속 상에서 NO와 산소가 반응하여 NOx를 생성하고, 이 NOx를 흡장재로 흡장하고 있다.
또한, 배기 가스 처리 촉매에 환원제로 되는 유기 화합물이나 연료를 분무 하거나, 엔진에서 연료의 분사량을 많게 하거나 하여, 배기 가스가 리치 상태(산소 농도가 낮은 상태)인 환원 분위기를 만듦으로써, 흡장재에 흡장되어 있던 NOx가 귀금속 상으로 이동하고, 이 NOx와 탄화수소 및 CO가 반응하여 물, 질소, 이산화탄소를 생성하고, 이들을 배출하고 있다. 그로 인해, 배기 가스 처리 촉매에서는, 질소 산화물의 흡장과, 흡장된 질소 산화물을 질소로서의 배출(촉매의 재생 처리)이 반복되어 행해지고 있다.
그런데, 상술한 흡장재의 염기성 금속(알칼리 금속, 알칼리토류 금속)은 연료에 포함되는 유황분에 의해 피독되어, 그 질소 산화물의 흡장 성능이 저하된다. 이와 같은 유황 피독된 흡장재를 고온, 예를 들어 650℃ 이상의 온도로 환원 분위기에 노출시킴으로써 유황을 이탈 제거하고 있다. 상기 환원 분위기는, 예를 들어 연료의 분사나 배기 가스 온도의 상승 등에 의해 만들 수 있지만, 이와 같은 운전에 의해 연비가 악화되어 버린다. 또한, 촉매가 고온에 노출되므로, 열열화(熱劣化)가 발생되어 버린다. 또한, 활성 금속이 신터링되어 버려 배기 가스 처리 촉매의 성능이 저하되어 버린다. 또한, 배기 가스에 포함되는 미립자 상 물질(PM)을 제거하는 디젤 파티큘레이트 필터(DPF)를 배기관에 설치하고 있는 경우, DPF에서 포집한 PM을 연소 제거하고 있어, 배기 가스 처리 촉매가 고온에 노출되어 버리는 기회가 증가한다.
NOx 흡장 촉매 등의 탈초(脫硝) 촉매에 있어서 내유황성 및 내열성이 높은 촉매로서, 페로브스카이트형 촉매, 소위 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매가 다양하게 개발되어 있다(예를 들어, 특허 문헌 1 등 참조).
일본 특허 출원 공개 제2006-346602호 공보
상술한 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매에 의해 배기 가스에 포함되는 질소 산화물을 제거할 수 있지만, 이와 같은 배기 가스 처리 촉매에 의해 가일층의 탈초 성능의 향상이 요망되고 있다.
따라서, 본 발명은, 전술한 문제를 감안하여 제안된 것으로, 탈초 성능을 더욱 향상시킨 배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제1 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매는, 일반식 ABO3으로 나타내는 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매이며, 상기 A 사이트가 란탄(La) 및 바륨(Ba)으로 이루어지고, 상기 B 사이트가 철(Fe) 및 니오브(Nb) 및 팔라듐(Pd)으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제2 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매는, 제1 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매이며, {LaxBa(1-x)}{FeyNb(1-y)}(1-z)PdzO3을 만족하고, 또한, x가 0.30을 초과 0.95 이하의 범위이고, y가 0.07 이상 0.94 이하의 범위이고, z가 0.01 이상 0.10 이하의 범위인 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제3 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매는, 제1 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매이며, {LaxBa(1-x)}{FeyNb(1-y)}(1-z)PdzO3을 만족하고, 또한, x가 0.60을 초과 0.80 미만의 범위이고, y가 0.63 이상 0.88 이하의 범위이고, z가 0.02 이상 0.04 이하의 범위인 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제4 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매는, 제1 내지 제3 발명 중 어느 하나에 관한 배기 가스 처리 촉매이며, Pt, Rh, Ir, Ru 중 적어도 일종의 귀금속을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제5 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매는, 제4 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매이며, 상기 귀금속이, 상기 복합 산화물에 대하여 0.1wt％ 이상 포함되어 있는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제6 발명에 관한 배기 가스 정화 장치는, 배기 가스 중의 질소 산화물을 환원하여 정화하는 배기 가스 정화 장치이며, 상기 배기 가스 중의 미립자 상 물질을 포집하는 포집 수단과, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배치되어, 제1 내지 제3 발명 중 어느 하나에 관한 배기 가스 처리 촉매를 갖는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제7 발명에 관한 배기 가스 정화 장치는, 배기 가스 중의 질소 산화물을 환원하여 정화하는 배기 가스 정화 장치이며, 상기 배기 가스 중의 미립자 상 물질을 포집하는 포집 수단과, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배치되어, 제4 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매를 갖는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제8 발명에 관한 배기 가스 정화 장치는, 배기 가스 중의 질소 산화물을 환원하여 정화하는 배기 가스 정화 장치이며, 상기 배기 가스 중의 미립자 상 물질을 포집하는 포집 수단과, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배치되어, 제5 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매를 갖는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제9 발명에 관한 배기 가스 정화 장치는, 제6 발명에 관한 배기 가스 정화 장치이며, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 상류측에 배치되어, 당해 배기 가스 중의 미연(未燃)탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하는 산화 촉매를 더 갖는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제10 발명에 관한 배기 가스 정화 장치는, 제7 발명에 관한 배기 가스 정화 장치이며, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 상류측에 배치되어, 당해 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하는 산화 촉매를 더 갖는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하는 제11 발명에 관한 배기 가스 정화 장치는, 제8 발명에 관한 배기 가스 정화 장치이며, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 상류측에 배치되어, 당해 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하는 산화 촉매를 더 갖는 것을 특징으로 한다.
제1 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매에 따르면, 일반식 ABO3으로 나타내는 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매이며, 상기 A 사이트가 란탄(La) 및 바륨(Ba)으로 이루어지고, 상기 B 사이트가 철(Fe) 및 니오브(Nb) 및 팔라듐(Pd)으로 이루어짐으로써, 바륨이 NOx 흡장제로서 기능하는 동시에, 니오브가 팔라듐에 작용하여, NO 산화와 NOx 환원을 촉진하므로, 종래의 복합 산화물인 LaFe0.95Pd0.05O3을 포함하는 배기 가스 처리 촉매와 비교하여, 탈초율이 향상된다.
제2 및 제3 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매에 따르면, 제1 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매와 마찬가지의 작용 효과를 발휘한다.
제4 및 제5 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매에 따르면, 배기 가스의 온도가 250 내지 400℃의 범위에 걸쳐, Pt, Rh, Ir, Ru 중 적어도 일종의 귀금속을 포함하지 않는 배기 가스 처리 촉매와 동일한 정도의 탈초 성능을 발현할 수 있는 데 더하여, 배기 가스의 온도가 200℃이어도, 배기 가스의 온도가 250℃인 경우와 동일한 정도의 탈초 성능을 발현할 수 있다.
제6, 제7, 제8 발명에 관한 배기 가스 정화 장치에 따르면, 배기 가스 처리 촉매가 200 내지 300℃의 온도 범위라도 40％ 정도의 탈초 성능을 발현할 수 있으므로, 포집 수단의 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배기 가스 처리 촉매를 배치할 수 있다. 이에 의해, 포집 수단에 의해 배기 가스 중의 미립자 상 물질을 포집하여 제거할 수 있어, 상기 미립자 상 물질의 부착에 의한 배기 가스 처리 촉매의 경년 열화를 억제할 수 있어, 운용 비용의 증가를 억제할 수 있다. 또한, 배기 가스 처리 촉매를 배치하는 양을 적게 할 수 있어, 장치의 콤팩트화를 도모할 수 있다.
제9, 제10, 제11 발명에 관한 배기 가스 정화 장치에 따르면, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 상류측에 배치되어, 당해 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하는 산화 촉매를 더 가짐으로써, 제6, 제7, 제8 발명에 관한 배기 가스 정화 장치와 마찬가지 작용 효과를 발휘하는 외에, 산화 촉매에 의해 배기 가스 처리 촉매의 배기 가스 유통 방향 상류측에서 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하고 있어, 당해 배기 가스 처리 촉매에 의해 질소 산화물을 효율적으로 정화할 수 있다.
도 1은 본 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매를 사용하는 배기 가스 정화 장치의 제1번째 실시 형태의 개략 구성도이다.
도 2는 본 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매를 사용하는 배기 가스 정화 장치의 제2번째 실시 형태의 개략 구성도이다.
도 3은 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 바륨의 함유량과 탈초율의 관계를 도시하는 그래프이고, 도 3의 (a)에 배기 가스의 온도가 250℃인 경우를 도시하고, 도 3의 (b)에 배기 가스의 온도가 300℃인 경우를 도시한다.
도 4는 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 니오브의 함유량과 탈초율의 관계를 도시하는 그래프이고, 도 4의 (a)에 배기 가스의 온도가 250℃인 경우를 도시하고, 도 4의 (b)에 배기 가스의 온도가 300℃인 경우를 도시한다.
도 5는 배기 가스 처리 촉매에 의한 탈초율과 배기 가스 온도의 관계를 도시하는 그래프이다.
도 6은 배기 가스의 온도가 200℃인 경우에 있어서의, 배기 가스 처리 촉매에 첨가한 귀금속의 양과 그 탈초율의 관계를 도시하는 그래프이다.
본 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치의 실시 형태에 대해 이하에 설명한다.
[제1번째 실시 형태]
제1번째 실시 형태에 관한 배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치에 대해, 도 1을 참조하여 설명한다.
도 1은, 배기 가스 처리 촉매를 사용하는 배기 가스 정화 장치의 제1번째 실시 형태의 개략 구성도이다.
본 실시 형태에 관한 배기 가스 정화 장치(10)는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 미립자 상 물질을 포집하는 포집 수단인 디젤 파티큘레이트 필터(DPF)(11)와, 배기 가스 처리 촉매(12)를 갖는다. 이 배기 가스 정화 장치(10)에서는, 배기 가스(21)가 DPF(11)에 도입되어, DPF(11)에서 배기 가스(21) 중의 미립자 상 물질(PM)이 포집되어 당해 배기 가스(21)로부터 PM이 제거된다. PM이 제거된 배기 가스가 배기 가스 처리 촉매(12)에 도입되어, 배기 가스 처리 촉매(12)에 의해 배기 가스 중의 질소 산화물이 정화된다. 즉, 배기 가스 정화 장치(10)에서는, 배기 가스 유통 방향 상류측으로부터, DPF(11), 배기 가스 처리 촉매(12)의 순서로 배치된다.
상술한 배기 가스 처리 촉매(12)로서, 배기 가스 중의 질소 산화물을 질소로 환원하여 당해 배기 가스를 정화하는 페로브스카이트형 촉매로 이루어지는 복합 산화물을 함유하는 촉매를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 배기 가스 처리 촉매(12)로서, 이하의 일반식 1로 나타내는 촉매를 사용할 수 있다.
[일반식 1]
Figure 112011031960049-pct00001
단, A 성분을 란탄(La)으로 하고, A´ 성분을 바륨(Ba)으로 하고, B 성분을 철(Fe)로 하고, B´ 성분을 니오브(Nb)로 하고, PM1(귀금속)을 팔라듐(Pd)으로 한다.
또한, 상술한 배기 가스 처리 촉매(12)로서, 상술한 일반식 1로 나타내는 촉매 이외에, 이 일반식 1로 나타내는 촉매에 귀금속, 즉, 복합 산화물을 구성하는 귀금속과 다른 종류의 귀금속을 담지한 촉매를 더 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 배기 가스 처리 촉매(12)로서, 이하의 일반식 2로 나타내는 촉매를 사용할 수 있다.
[일반식 2]
Figure 112011031960049-pct00002
단, A 성분을 란탄(La)으로 하고, A´ 성분을 바륨(Ba)으로 하고, B 성분을 철(Fe)로 하고, B´ 성분을 니오브(Nb)로 하고, PM1(귀금속)을 팔라듐(Pd)으로 하고, PM2(귀금속)를, 백금(Pt), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 또는 루테늄(Ru) 중 적어도 일종으로 한다.
상술한 일반식 1, 2에서, 상기 x가 0.30을 초과 0.95 이하의 범위이고, 적합하게는 x가 0.60을 초과 0.80 미만의 범위이다. 환언하면, 바륨의 함유량이 0.05mol 이상 0.70mol 미만이고, 적합하게는 0.20mol을 초과 0.40mol 미만이다. 바륨의 함유량이 0.05mol보다 많아지면, NOx를 흡장하는 효과를 발현할 수 있다. 한편, 바륨의 함유량이 0.70mol 이상이 되면 ABO3의 페로브스카이트형 촉매가 무너져 버린다.
상기 y가 0.07 이상 0.94 이하의 범위이고, 적합하게는 0.63 이상이고 0.88 이하의 범위이다. 환언하면, 니오브의 함유량이 0.05mol 이상이고 0.80mol 이하이며, 적합하게는 0.10mol 이상이고 0.30mol 이하의 범위이다. 니오브의 함유량이 0.05mol을 하회하면, 팔라듐에 작용하여 흡장한 NOx와 CO의 반응을 촉진하지 않게 된다. 한편, 니오브의 함유량이 0.80mol보다 많아지면, ABO3의 페로브스카이트형 촉매가 무너져 버린다.
상기 z가 0.01mol 이상 0.10mol 이하의 범위이고, 적합하게는, 0.02mol 이상 0.04mol 이하의 범위이다. 팔라듐의 함유량이 0.01mol을 하회하면, 귀금속을 함유하는 것에 의한 효과를 발현할 수 없다. 한편, 팔라듐의 함유량이 0.10mol을 초과하면 비용 장점이 작아져 버린다.
배기 가스 처리 촉매(12)가 상술한 일반식 1로 나타내는 촉매 또는 일반식 2로 나타내는 촉매인 것에 의해, 200 내지 300℃의 온도 범위라도 40％ 정도의 탈초 성능을 발현할 수 있다(구체예는 후술한다).
[배기 가스 처리 촉매의 조제 방법]
여기서, 상술한 배기 가스 처리 촉매(12)의 조제 방법으로서는, 이하의 2종(액상법 및 고상법)을 들지만, 특별히 이것에 한정하는 것은 아니다.
<액상법>
이 방법에서는, 출발 원료로서, La, Ba, Fe, 및 Pd를 포함하는 금속염 용액과, 상술한 Nb 성분을 포함하는 유기산 수용액(아세트산, 옥살산, 아미노산, 이산화니오브의 과산화수소수 용액이나 옥살산 수소 니오브 출발원으로 한 수용액 등) 수용액이 사용된다. 단, 전술한 출발 원료는, 이하의 조제 공정 전에 임의의 농도의 수용액으로 조제된다.
[이산화니오브의 과산화수소수 용액의 조제]
상술한 이산화니오브의 과산화수소수 용액을, 예를 들어 이하와 같이 조제한다.
염화니오브(NbCl5) 5g을 희(希)암모니아수[50mL 물＋4mL 암모니아수(28％)]에 녹이고, 실온에서 30분 교반하여, 석출한 백색의 침전물을 걸러내어 수세한다. 수세 후, 바로, 수세한 여과물을, 과산화수소수(35％ 수용액 25mL＋물 25mL)와 암모니아수(28％, 6mL)의 혼합 용액에 더해 교반하여 무색의 용액을 얻는다. 이 무색의 용액을 아세톤 100mL에 더해(첨가해), 얻어진 백색 침전물을 걸러낸다. 걸러낸 백색 침전물을 3.5％ 과산화수소수에 녹여 이산화니오브의 3.5％ 과산화수소수 용액을 얻었다.
<조제 수순>
(1) 최초에, 상술한 각 금속염 용액과 유기산 수용액 등의 유기 화합물을 소정의 원소비로 되도록 각각 칭량한다.
(2) 계속하여, 칭량된 각 금속염 수용액을 반응기 내에 첨가해 혼합한다. 이 액을 혼합액으로 이하 칭한다.
(3) 계속하여, 혼합액을 교반하면서 상술한 유기산 수용액을 서서히 추가하여, 전량이 용해될 때까지 교반한다.
(4) 계속하여, 증발기로 수분을 증발시켜 농축한다.
(5) 계속하여, 건조기 내에 넣어, 이 기내 분위기를 250℃로 하여 건조해, 분말로 한다.
(6) 계속하여, 이 분말을 유발에서 분쇄한 후, 600 내지 1200℃로 5시간 소성해, 배기 가스 처리 촉매(상술한 일반식 1로 나타내는 촉매)가 얻어진다.
(7) 상기 (6)에서 얻어진 배기 가스 처리 촉매에 귀금속을 담지시킨다. 예를 들어, 귀금속이 용해된 유기산 수용액에 상기 (6)에서 얻어진 배기 가스 처리 촉매를 함침하여, 당해 귀금속을 담지한 배기 가스 처리 촉매(상술한 일반식 2로 나타내는 촉매)가 얻어진다.
<고상법>
이 방법에서는, 출발 원료인, La, Ba, Fe, Nb, Pd를 포함하는 산화물 또는 탄산화물과, 분산제와, 각종 용매(H2O, 에탄올, 메탄올 등)가 사용된다. 단, 전술한 출발 원료는, 이하의 조제 공정 전에 내부의 분위기가 120℃의 건조기에 넣어져 충분히 건조된다.
<조제 수순>
(Ⅰ) 최초에, 각종 출발 원료(120℃로 건조 완료)와 분산제 및 용매를 칭량한다(분산제량은 분체 중량의 5wt％, 용매는 원료 분말과 동량).
(Ⅱ) 계속하여, 칭량된 각 출발 원료, 분산제, 용매 및 분쇄용 볼을 용기에 넣는다.
(Ⅲ) 계속하여, 볼밀로 분쇄, 교반 및 혼합을 행한다.
(Ⅳ) 계속하여, 증발기로 수분을 증발시켜 농축한다.
(Ⅴ) 계속하여, 건조기 내에 넣어, 이 기내 분위기를 120℃로 하여 건조해, 분말로 한다.
(Ⅵ) 계속하여, 이 분말을 유발에서 분쇄한 후, 800 내지 1200℃로 5시간 소성해, 배기 가스 처리 촉매(상술한 일반식 1로 나타내는 촉매)가 얻어진다.
(Ⅶ) 상기 (Ⅵ)에서 얻어진 배기 가스 처리 촉매에 귀금속을 담지시킨다. 예를 들어, 귀금속이 용해된 유기산 수용액에 상기 (Ⅵ)에서 얻어진 배기 가스 처리 촉매를 함침하여, 당해 귀금속을 담지한 배기 가스 처리 촉매(상술한 일반식 2로 나타내는 촉매)가 얻어진다.
상술한 액상법의 조제 수순 (7) 및 상술한 고상법의 조제 수순 (Ⅶ)에서 사용되는 귀금속으로서는, 백금(Pt), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru) 중 적어도 일종을 포함하는 귀금속이 특히 유효하다. 이 귀금속의 함유량은, 복합 산화물[상기 (6) 또는 (Ⅵ)에서 얻어진 배기 가스 처리 촉매]에 대하여 0.1 내지 5wt％이면 바람직하다. 상기 귀금속의 함유량이, 0.1wt％보다 적으면 배기 가스 처리 촉매가 귀금속을 함유하지 않는 경우와 마찬가지의 탈초 성능밖에 발현되지 않게 되고, 5wt％보다 많아져도 탈초 성능이 일정해져 향상되지 않게 된다.
또한, 상술한 배기 가스 정화 장치(10)에서는, DPF(11)의 배기 가스 유통 방향 상류측에 연료 분사 노즐(연료 분사 수단)(도시하지 않음)이 배치된다. 이 연료 분사 노즐로부터 환원제로서 연료를 정기적, 예를 들어 1분 동안에 4초간만 분사하여 배기 가스 처리 촉매(12)에 공급함으로써, 배기 가스(21) 중의 산소 농도가 저하되고, 배기 가스 처리 촉매(12)에 흡장된 질소 산화물을 환원하여 질소로서 배출할 수 있다. 연료 분사 수단은, 배기관에 설치하는 것에 한정되지 않고, 내연 기관에 있어서의 포스트 분사 등에 의한 것이라도 상관없다. 또한 환원제로서는, 연료로부터 발생하는 탄화수소나 일산화탄소에 한정되는 것은 아니고, 연료 개질이나 수전해 등에 의해 생성되는 수소 등도 포함된다. DPF(11)이 배기 가스 중의 PM을 포집하고, 소정량 포집한 경우에는, 상기 연료 분사 노즐에 의해 분사 혹은 내연 기관에 있어서의 통내 주분사 후에 부분사를 행하는 포스트 분사를 행하고, 배기 가스 온도를 고온으로 하여 DPF(11)에 포집된 PM이 연소 제거된다.
따라서, 본 실시 형태에 관한 배기 가스 정화 장치(10)에 따르면, 배기 가스 처리 촉매(12)가 200 내지 300℃의 온도 범위라도 40％ 정도의 탈초 성능을 발현할 수 있으므로, DPF(11)보다도 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배기 가스 처리 촉매(12)를 배치할 수 있다. 이에 의해, 배기 가스 처리 촉매(12)보다도 배기 가스 유통 방향 상류측에 배치되는 DPF(11)에서 배기 가스 중의 PM을 포집하여 제거할 수 있어, PM 등의 부착에 의한 배기 가스 처리 촉매(12)의 경년 열화를 억제할 수 있다. 따라서, 배기 가스 처리 촉매(12) 자체의 수명이 길어져, 당해 촉매(12)의 정기 교환 등의 보수에 의한 운용 비용의 증가를 억제할 수 있다. 또한, 배기 가스 처리 촉매(12)를 배치하는 양을 적게 할 수 있어, 장치의 콤팩트화를 도모할 수 있다.
[제2번째 실시 형태]
제2번째 실시 형태에 관한 배기 가스 처리 촉매 및 이것을 사용하는 배기 가스 정화 장치에 대해, 도 2를 참조하여 설명한다.
도 2는, 배기 가스 처리 촉매를 사용하는 배기 가스 정화 장치의 제2번째 실시 형태의 개략 구성도이다.
본 실시 형태에 관한 배기 가스 정화 장치는, 상술한 배기 가스 정화 장치(10)에 있어서, DPF(11)의 배기 가스 유통 방향 상류측에 산화 촉매를 배치한 것이고, 그 이외는 동일 구성을 갖고 있다.
본 실시 형태에 관한 배기 가스 정화 장치에 있어서, 상술한 배기 가스 정화 장치(10)가 구비하는 기기와 동일 기기에는 동일 부호를 부기해 그 설명을 생략한다.
본 실시 형태에 관한 배기 가스 정화 장치(30)에서는, 도 2에 도시하는 바와 같이, 배기 가스(40)의 유통 방향 상류측으로부터, 산화 촉매(31), DPF(11), 배기 가스 처리 촉매(12)의 순서로 배치되어 있다. 산화 촉매(31)는 배기 가스(40) 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분 등을 산화하고 있다.
따라서, 본 실시 형태에 관한 배기 가스 정화 장치(30)에 따르면, 산화 촉매(31)에 의해 배기 가스 처리 촉매(12)의 배기 가스 유통 방향 상류측에서 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분 등을 산화하고 있어, 당해 배기 가스 처리 촉매(12)에 의해 질소 산화물을 효율적으로 정화할 수 있다. 이에 의해, 배기 가스 처리 촉매(12)보다도 배기 가스 유통 방향 상류측에 배치되는 DPF(11)에서 배기 가스 중의 PM의 포집 및 제거를 확실하게 행할 수 있어, PM 등의 부착에 의한 배기 가스 처리 촉매(12)의 경년 열화를 보다 확실하게 억제할 수 있다. 따라서, 배기 가스 처리 촉매(12) 자체의 수명이 길어져, 당해 촉매(12)의 정기 교환 등의 보수에 의한 운용 비용의 증가를 억제할 수 있다. 또한, 배기 가스 처리 촉매(12)를 배치하는 양을 적게 할 수 있어, 장치의 콤팩트화를 도모할 수 있다.
실시예
본 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매의 효과를 확인하기 위해 행한 확인 시험을 이하에 설명하지만, 본 발명은 이하에 설명하는 확인 시험에만 한정되는 것은 아니다.
[제1번째 확인 시험]
본 확인 시험은, 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 Ba의 함유량과 그 탈초율의 관계를 확인하기 위해 행한 시험이다.
여기서, 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 Ba의 함유량과 그 탈초율의 관계에 대해, 도 3을 참조하여 구체적으로 설명한다.
도 3은, 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 바륨의 함유량과 탈초율의 관계를 도시하는 그래프이고, 도 3의 (a)에 배기 가스의 온도가 250℃인 경우를 도시하고, 도 3의 (b)에 배기 가스의 온도가 300℃인 경우를 도시한다. 도 3에서, 횡축에 Ba량(mol)을 도시하고, 종축에 탈초율을 도시한다.
종래의 배기 가스 처리 촉매 LaFe0 .95Pd0 .05O3(바륨의 함유량이 0mol), 바륨의 함유량이 0.1mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .9Ba0 .1Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3, 바륨의 함유량이 0.2mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .8Ba0 .2Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3, 바륨의 함유량이 0.3mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3, 바륨의 함유량이 0.4mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .6Ba0 .4Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3, 바륨의 함유량이 0.6mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .4Ba0 .6Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3은, 상술한 액상법에 의해 각각 제작하였다.
상술한 배기 가스 처리 촉매에 관해, 하기의 표 1에 나타내는 조건으로 배기 가스를 유통시켜, 탈초 성능을 각각 측정하였다. 표 1에 있어서, SV는 공간 속도(유체의 유량／촉매의 체적)를 나타내고, Lean／Rich는, 린／리치의 처리 시간의 비를 나타낸다.
Figure 112011031960049-pct00003
상기 측정 결과를 도 3에 도시한다.
도 3에 있어서, 탈초율은, 처리 가스가 린 상태인 경우의 탈초율과, 처리 가스가 리치 상태인 경우의 탈초율의 평균이다.
배기 가스 온도가 250℃인 경우에는, 도 3의 (a)에 도시하는 바와 같이, 배기 가스 처리 촉매 LaxBa(1-x)Fe0.776Nb0 .194Pd0 .03O3에 있어서의 Ba의 함유량(1-x)이 0.05mol 이상 0.7mol 미만의 범위, 적합하게는, 0.20mol을 초과 0.40mol 미만에서, 배기 가스 처리 촉매 LaFe0 .95Pd0 .05O3(Ba의 함유량＝0mol)과 비교하여, 탈초율이 향상된 것을 알 수 있었다. 특히, 바륨의 함유량이 0.3mol을 피크로 하여 그 전후 약 0.05mol의 범위에서, 탈초율이 약 30％보다도 높게 되어 있어, 배기 가스 처리 촉매 LaFe0 .95Pd0 .05O3(Ba의 함유량＝0mol)의 경우와 비교하여 탈초율이 높은 것을 알 수 있었다.
한편, 배기 가스 온도가 300℃인 경우에 있어서도, 도 3의 (b)에 도시하는 바와 같이, 배기 가스 처리 촉매 LaxBa(1-x)Fe0.776Nb0 .194Pd0 .03O3에 있어서의 Ba의 함유량(1-x)이 0.05mol 이상 0.7mol 미만의 범위, 적합하게는, 0.20mol을 초과 0.40mol 미만에서, 배기 가스 처리 촉매 LaFe0 .95Pd0 .05O3(Ba의 함유량＝0mol)과 비교하여, 탈초율이 향상된 것을 알 수 있었다. 특히, 바륨의 함유량이 0.3mol을 피크로 하여 그 전후 약 0.05mol의 범위에서, 탈초율이 약 20％보다도 높게 되어 있어, 배기 가스 처리 촉매 LaFe0 .95Pd0 .05O3(Ba의 함유량＝0mol)의 경우와 비교하여 탈초율이 높은 것을 알 수 있었다.
[제2번째 확인 시험]
본 확인 시험은, 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 Nb의 함유량과 그 탈초율의 관계를 확인하기 위해 행한 시험이다.
여기서, 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 Nb의 함유량과 탈초율의 관계에 대해, 도 4를 참조하여 구체적으로 설명한다.
도 4는, 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 니오브의 함유량과 탈초율의 관계를 도시하는 그래프이고, 도 4의 (a)에 배기 가스의 온도가 250℃인 경우를 도시하고, 도 4의 (b)에 배기 가스의 온도가 300℃인 경우를 도시한다.
니오브의 함유량이 0mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .97Pd0 .03O3, 니오브의 함유량이 0.097mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .873Nb0 .097Pd0 .03O3, 니오브의 함유량이 0.194mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3, 니오브의 함유량이 0.291mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .679Nb0 .291Pd0 .03O3, 니오브의 함유량이 0.582mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .388Nb0 .582Pd0 .03O3, 니오브의 함유량이 0.776mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .194Nb0 .776Pd0 .03O3, 니오브의 함유량이 0.873mol인 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .097Nb0 .873Pd0 .03O3은, 상술한 액상법에 의해 제작하였다.
상술한 배기 가스 처리 촉매에 관해, 상기의 표 1에 나타내는 조건으로 배기 가스를 유통시켜, 탈초 성능을 각각 측정하였다.
상기 측정 결과를 도 4에 도시한다.
도 4에 있어서, 탈초율은, 처리 가스가 린 상태인 경우의 탈초율과, 처리 가스가 리치 상태인 경우의 탈초율의 평균이다.
배기 가스 온도가 250℃에 있어서는, 도 4의 (a)에 도시하는 바와 같이, 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3{FeyNb(1-y)}0.97Pd0 .03O3에 있어서의 Nb의 함유량 0.97(1-y)이 0.050mol 이상 0.873mol 이하의 범위, 적합하게는 0.10mol 이상이고 0.30mol 이하의 범위에서, 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .97Pd0 .03O3(Nb의 함유량＝0mol)과 비교하여, 탈초율이 향상된 것을 알 수 있었다. 특히 니오브의 함유량이 0.194mol 근방에서 더욱 높은 탈초율을 나타내는 것을 알 수 있었다.
배기 가스 온도가 300℃에 있어서는, 도 4의 (b)에 도시하는 바와 같이, 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3{FeyNb(1-y)}0.97Pd0 .03O3에 있어서의 Nb의 함유량 0.97(1-y)이 0.050mol 이상이고 0.873mol 이하의 범위, 적합하게는 0.10mol 이상이고 0.30mol 이하의 범위에서, 배기 가스 처리 촉매 La0 .7Ba0 .3Fe0 .97Pd0 .03O3(Nb의 함유량＝0mol)과 비교하여, 탈초율이 향상된 것을 알 수 있었다. 특히 니오브의 함유량이 0.194mol 근방에서 더욱 높은 탈초율을 나타내는 것을 알 수 있었다.
따라서, 본 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매에 따르면, 일반식 ABO3으로 나타내는 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매이며, 상기 A 사이트가 란탄(La) 및 바륨(Ba)으로 이루어지고, 상기 B 사이트가 철(Fe) 및 니오브(Nb) 및 팔라듐(Pd)으로 이루어짐으로써, 바륨이 NOx 흡장제로서 기능하는 동시에, 니오브가 팔라듐에 작용해, NO 산화와 NOx 환원을 촉진하므로, 종래의 복합 산화물인 LaFe0.95Pd0.05O3으로 이루어지는 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매와 비교하여, 탈초율이 향상된다.
즉, ABO3으로 나타내는 페로브스카이트형의 배기 가스 처리 촉매에 있어서의 B 사이트에 팔라듐 및 니오브를 함유시킴으로써, 리치 전환시의 NOx 이탈이 작으므로(CO에 의해 환원되지 않고 그대로 이탈하는 NOx양이 적으므로), 흡장된 NOx와 CO의 반응(NOx 환원 반응, 탈초 반응의 후단 반응)을 촉진할 수 있다.
[제3번째 확인 시험]
본 확인 시험은, 귀금속을 첨가한 배기 가스 처리 촉매에 의한 탈초율과 배기 가스 온도의 관계를 확인하기 위해 행한 시험이다.
여기서, 귀금속을 첨가한 배기 가스 처리 촉매에 의한 탈초율과 배기 가스 온도의 관계에 대해, 도 5를 참조하여 구체적으로 설명한다.
도 5는, 배기 가스 처리 촉매에 의한 탈초율과 배기 가스의 온도의 관계를 도시하는 그래프이다. 도 5에서, □표가 귀금속을 첨가한 배기 가스 처리 촉매(0.4wt％Pt＋0.04wt％Rh／La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)인 경우를 나타내고, ○표가 귀금속을 첨가하지 않는 배기 가스 처리 촉매(La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)인 경우를 나타낸다.
귀금속을 첨가한 배기 가스 처리 촉매(0.4wt％Pt＋0.04wt％Rh／La0.7Ba0.3Fe0.776Nb0.194Pd0.03O3)의 시험 촉매 1, 귀금속을 첨가하지 않은 배기 가스 처리 촉매(La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)의 비교 시험 촉매 1은, 상술한 액상법에 의해 각각 제작하였다.
상술한 시험 촉매 1 및 비교 시험 촉매 1에 관해, 하기의 표 2에 나타내는 조건으로 배기 가스를 유통시켜, 탈초 성능을 각각 측정하였다. 표 2에 있어서, SV는 공간 속도(유체의 유량／촉매의 체적)를 나타내고, Lean／Rich는, 린／리치의 처리 시간의 비를 나타낸다.
Figure 112011031960049-pct00004
상기 측정 결과를 도 5에 도시한다.
도 5에 있어서, 탈초율은, 처리 가스가 린 상태인 경우의 탈초율과, 처리 가스가 리치 상태인 경우의 탈초율의 평균이다.
도 5에 도시하는 바와 같이, 시험 촉매 1이, 200℃ 이상 400℃ 이하의 범위에 걸쳐 비교 촉매 1보다도 높은 탈초율로 되는 것을 알 수 있었다. 또한, 시험 촉매 1이, 250℃에서 비교 시험 촉매 1과 거의 동일한 정도의 탈초율로 되는 것을 알 수 있었다. 또한, 시험 촉매 1이, 200℃에서, 비교 시험 촉매 1과 비교하여 약 5배의 탈초 성능을 발현하는 것을 알 수 있었다.
[제4번째 확인 시험]
본 확인 시험은, 배기 가스 처리 촉매에 첨가한 귀금속의 양과 그 탈초율의 관계를 확인하기 위해 행한 시험이다.
여기서, 배기 가스 처리 촉매에 첨가한 귀금속의 양과 그 탈초율의 관계에 대해, 도 6을 참조하여 구체적으로 설명한다.
도 6은, 배기 가스의 온도가 200℃인 경우에 있어서의, 배기 가스 처리 촉매에 첨가한 귀금속의 양과 그 탈초율의 관계를 도시하는 그래프이다.
귀금속을 첨가하지 않은 배기 가스 처리 촉매(La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)의 비교 시험 촉매 2, 0.1wt％의 백금과 0.01wt％의 로듐을 첨가한 배기 가스 처리 촉매(0.1wt％Pt＋0.01wt％Rh／La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)의 시험 촉매 2, 0.2wt％의 백금과 0.02wt％의 로듐을 첨가한 배기 가스 처리 촉매(0.2wt％Pt＋0.02wt％Rh／La0.7Ba0.3Fe0.776Nb0.194Pd0.03O3)의 시험 촉매 3, 0.4wt％의 백금과 0.04wt％의 로듐을 첨가한 배기 가스 처리 촉매(0.4wt％Pt＋0.04wt％Rh／La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)의 시험 촉매 4는, 상술한 액상법에 의해 각각을 제작하였다.
상술한 비교 시험 촉매 2, 시험 촉매 2, 시험 촉매 3, 시험 촉매 4에 관해, 하기의 표 3에 나타내는 조건으로 배기 가스를 유통시켜, 탈초 성능을 각각 측정하였다.
표 3에 있어서, SV는 공간 속도(유체의 유량／촉매의 체적)를 나타내고, Lean／Rich는, 린／리치의 처리 시간의 비를 나타낸다.
Figure 112011031960049-pct00005
상기 측정 결과를 도 6에 도시한다.
도 6에 있어서, 탈초율은, 처리 가스가 린 상태인 경우의 탈초율과, 처리 가스가 리치 상태인 경우의 탈초율의 평균이다.
배기 가스 온도가 200℃인 경우, 도 6에 도시하는 바와 같이, 시험 촉매 2, 3, 4가, 비교 시험 촉매 2와 비교하여 탈초율이 향상되는 것을 알 수 있었다. 즉, 배기 가스 처리 촉매(La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)에 첨가하는 귀금속량을 0.11wt％ 이상으로 함으로써, 귀금속을 함유하지 않는 배기 가스 처리 촉매(La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)와 비교하여 탈초율이 향상되는 것을 알 수 있었다. 특히, 배기 가스 처리 촉매(La0 .7Ba0 .3Fe0 .776Nb0 .194Pd0 .03O3)에 함유하는 귀금속량이 0.22wt％ 이상 0.44wt％ 이하의 범위에서 약 45％의 탈초율을 나타내는 것을 알 수 있었다.
따라서, 본 발명에 관한 배기 가스 처리 촉매에 따르면, LaxBa(1-x){FeyNb(1-y)}(1-z)PdzO3으로 이루어지는 복합 산화물에, Pt, Rh, Ir, Ru 중 적어도 일종의 귀금속을 더 포함하는 배기 가스 처리 촉매로 함으로써, 이 귀금속을 함유하지 않는 복합 산화물을 갖는 배기 가스 처리 촉매와 비교하여, 배기 가스의 온도가 250 내지 400℃의 범위에 걸쳐, Pt, Rh, Ir, Ru 중 적어도 일종의 귀금속을 포함하지 않는 배기 가스 처리 촉매와 동일한 정도의 탈초 성능을 발현할 수 있는 데 더하여, 배기 가스의 온도가 200℃이어도, 배기 가스의 온도가 250℃인 경우와 동일한 정도의 탈초 성능을 발현할 수 있다. 이에 의해, 배기 가스 처리 촉매의 콤팩트화를 도모할 수 있다.
또한, 상기에서는, 액상법에 의해 조제한 배기 가스 처리 촉매를 사용하여 설명했지만, 고상법에 의해 조제한 배기 가스 처리 촉매로 하는 것도 가능하다. 이와 같은 방법에 의해 조제한 배기 가스 처리 촉매이어도, 상술한 배기 가스 처리 촉매와 마찬가지인 작용 효과를 발휘한다.
10, 30 : 배기 가스 정화 장치
11 : DPF
12 : 배기 가스 처리 촉매
31 : 산화 촉매
20, 21, 40, 41 : 배기 가스

Claims (11)

  1. 일반식 ABO3으로 나타내는 복합 산화물을 포함하는 배기 가스 처리 촉매이며,
    상기 A 사이트가 란탄(La) 및 바륨(Ba)으로 이루어지고,
    상기 B 사이트가 철(Fe) 및 니오브(Nb) 및 팔라듐(Pd)으로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 처리 촉매.
  2. 제1항에 있어서, {LaxBa(1-x)}{FeyNb(1-y)}(1-z)PdzO3을 만족하고,
    또한, x가 0.30을 초과 0.95 이하의 범위이고, y가 0.07 이상 0.94 이하의 범위이고, z가 0.01 이상 0.10 이하의 범위인 것을 특징으로 하는, 배기 가스 처리 촉매.
  3. 제1항에 있어서, {LaxBa(1-x)}{FeyNb(1-y)}(1-z)PdzO3을 만족하고,
    또한, x가 0.60을 초과 0.80 미만의 범위이고, y가 0.63 이상 0.88 이하의 범위이고, z가 0.02 이상 0.04 이하의 범위인 것을 특징으로 하는, 배기 가스 처리 촉매.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, Pt, Rh, Ir, Ru 중 적어도 일종의 귀금속을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 처리 촉매.
  5. 제4항에 있어서, 상기 귀금속이, 상기 복합 산화물에 대하여 0.1wt％ 이상 포함되어 있는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 처리 촉매.
  6. 배기 가스 중의 질소 산화물을 환원하여 정화하는 배기 가스 정화 장치이며,
    상기 배기 가스 중의 미립자 상 물질을 포집하는 포집 수단과,
    상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배치되어, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 배기 가스 처리 촉매를 갖는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 정화 장치.
  7. 배기 가스 중의 질소 산화물을 환원하여 정화하는 배기 가스 정화 장치이며,
    상기 배기 가스 중의 미립자 상 물질을 포집하는 포집 수단과,
    상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배치되어, 제4항에 기재된 배기 가스 처리 촉매를 갖는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 정화 장치.
  8. 배기 가스 중의 질소 산화물을 환원하여 정화하는 배기 가스 정화 장치이며,
    상기 배기 가스 중의 미립자 상 물질을 포집하는 포집 수단과,
    상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 하류측에 배치되어, 제5항에 기재된, 배기 가스 처리 촉매를 갖는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 정화 장치.
  9. 제6항에 있어서, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 상류측에 배치되어, 당해 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하는 산화 촉매를 더 갖는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 정화 장치.
  10. 제7항에 있어서, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 상류측에 배치되어, 당해 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하는 산화 촉매를 더 갖는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 정화 장치.
  11. 제8항에 있어서, 상기 포집 수단보다도 상기 배기 가스의 유통 방향 상류측에 배치되어, 당해 배기 가스 중의 미연탄화수소류, 일산화탄소, 질소 산화물이나 흑연 탄소 성분을 산화하는 산화 촉매를 더 갖는 것을 특징으로, 하는 배기 가스 정화 장치.
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