KR101193800B1

KR101193800B1 - 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제

Info

Publication number: KR101193800B1
Application number: KR1020067018498A
Authority: KR
Inventors: 후미노리 이케다; 아츠시 테즈나; 유미꼬 마쯔바야시; 오사무 카나자와
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2004-03-19
Filing date: 2005-03-22
Publication date: 2012-10-23
Also published as: CA2560248A1; US20070213454A1; KR20070021149A; WO2005090098A1; JPWO2005090098A1; US7439303B2; EP1726456A1; JP5019873B2; CA2560248C; AU2005223607B2; BRPI0508899A; JP2012097901A; CN100462241C; EP1726456A4; CN1933984A; AU2005223607A1

Abstract

본 발명은, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가지며, 중량평균분자량이 500,000~1,100,000인 아크릴계 공중합체를, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가교화 기점으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교시켜서 얻어지는 아크릴수지계 점착제로 이루어진 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제에 관한 것이다. 본 발명은, 자동차의 휠에 첩부했을 때에 쉽게 벗겨지지 않는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제를 제공할 수 있다.

Description

자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE AGENT FOR AUTOMOBILE BRAKE DISC ANTIRUST FILM}

본 발명은, 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름을 자동차의 휠에 부착했을 때에, 해당 필름을 쉽게 벗겨지지 않게 할 수 있는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제에 관한 것이다.

자동차의 브레이크 디스크는, 외부로부터 빗물이 침입함으로써, 산화되고, 검은 녹이 부착된다. 이와 같은 검은 녹은, 자동차 내의 정숙성, 거주성을 손상시키는 원인으로 연결되기 때문에, 자동차의 브레이크 디스크에는 방수처리를 하여, 산화를 방지하는 것이 실행되고 있다.

종래, 자동차의 브레이크 디스크의 검은 녹방지에는, 펄프성형품을 브레이크 디스크에 직접 끼워넣는 방법을 채택하고 있었다. 그러나, 펄프성형품은, 내수성이 부족하고, 탈착을 위한 공정수가 많은 것, 비용이 비싼 것 등 때문에, 최근에는 펄프성형품을 점착필름으로 대치하는 것이 제안되어 있다(일본국 특개평 7-309510호 공보). 이와 같은 점착필름은, 녹방지필름이라고 하고, 첩부, 박리공정이 간편한 것, 타이어 휠의 외상방지도 가능해진다고 하는 이점이 있으며, 타이어 휠에 첩부된다. 녹방지필름에는, 피착체인 타이어 휠이 삼차곡면(三次曲面)형상이기 때문에, 곡면추종성이 필요하게 되고, 이 견지에서 유연한 폴리에틸렌필름을 기재필름으로서 사용하고 있다.

한편, 자동차 샤시는, 브레이크 디스크의 냉각을 위해, 주행 중에 전방으로부터 받는 바람을 타이어 휠방향으로 끌어들이는 공력(空力)설계가 이루어져 있다. 이 때문에, 녹방지필름은, 내측으로부터 풍압을 받기 때문에, 캐리어 카(Carrier Car)에서의 자동차 운반주행 중, 또는 완성차의 주행테스트 중에 벗겨진다고 하는 문제점이 있다. 또, 알루미늄 휠은, 스틸 휠 보다도 가공성이 우수하다고 하는 이점이 있기 때문에 고의장화가 진행되고 있으며, 경량화에 의한 연료비향상, 재료사용량의 저감에 의한 환경부하의 삭감, 브레이크 디스크의 냉각효율향상이라고 하는 관점에서, 알루미늄 휠은 가는 스포크(spoke)의 것이 주류가 되고 있다. 이 때문에, 녹방지필름을 알루미늄 휠에 첩부할 때에는, 접착면적이 저하되어, 박리의 문제가 점점 증가하는 경향이 있다.

삭제

본 발명은, 상기 과제를 해결하고, 자동차의 휠에 첩부했을 때에 쉽게 벗겨지지 않는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름에 이용되는 점착제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제로서, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가지며, 중량평균분자량이 500,000~1,100,000인 아크릴계 공중합체를, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가교화 기점으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교시켜서 얻어지는 아크릴수지계 점착제를 이용함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가지며, 중량평균분자량이 500,000~1,100,000인 아크릴계 공중합체를, 상기 (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가교화 기점으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교시켜서 얻어지는 아크릴수지계 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체 중의 (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위의 함유량이 상기 아크릴계 공중합체 100질량부 당 0.01~30질량부인 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체 중의 (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위의 함유량이 상기 아크릴계 공중합체 100질량부 당 0.01~30질량부인 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제에 있어서, 200~380㎚의 파장영역의 분광투과율이 0~20%가 되도록, 아크릴수지계 점착제 100질량부 당 0.01~20질량부의 비율로 자외선흡수제를 함유시키고 있는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기의 점착제로 이루어진 점착제층이 표면기재필름의 편면에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 점착제로 이루어진 점착제층을 표면기재필름의 편면에 형성한 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름은, 상기 점착제층의 표면이 대향해서 접촉되도록, 휠에 첩부한 경우, 쉽게 벗겨지지 않으며, 자동차의 브레이크 디스크에의 검은 녹의 방지성이 우수하다.

삭제

<발명을 실시하기 위한 바람직한 형태>

본 발명의 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제는, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가지며, 중량평균분자량이 500,000~1,100,000인 아크릴계 공중합체를, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가교화 기점으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교시켜서 얻어지는 아크릴수지계 점착제로 이루어진다.

(메타)아크릴아미드계 모노머로서는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드; 에톡시메틸아크릴아미드, 프로폭시메틸아크릴아미드, 부톡시메틸아크릴아미드, 에톡시메틸메타크릴아미드, 프로폭시메틸메타크릴아미드, 부톡시메틸메타크릴아미드 등의 알콕시알킬(메타)아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 N-알칸올화 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. (메타)아크릴아미드계 모노머의 탄소수는, 3~10이 바람직하고, 3~8이 특히 바람직하다.

아크릴계 공중합체는, 상기의 (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위 외에, (메타)아크릴산알킬에스터에 의거한 단위, 및 필요에 따라서 그 외의 공중합성 모노머에 의거한 단위를 가진다.

(메타)아크릴산알킬에스터로서는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산펜틸, 아크릴산헥실, 아크릴산옥틸, 아크릴산이소옥틸, 아크릴산-2-에틸헥실, 아크릴산데실, 아크릴산이소데실, 아크릴산라우릴, 아크릴산스테아릴, 아크릴산도데실, 아크릴산이소데실, 및 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산펜틸, 메타크릴산헥실, 메타크릴산옥틸, 메타크릴산이소옥틸, 메타크릴산-2-에틸헥실, 메타크릴산데실, 메타크릴산이소데실, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산스테아릴, 메타크릴산도데실, 메타크릴산이소도데실 등을 들 수 있다. (메타)아크릴산알킬에스터의 탄소수는, 4~16이 바람직하고, 4~10이 특히 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스터는, 1종 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다.

그 외의 공중합성 모노머로서는, 상기의 (메타)아크릴산알킬에스터에, 히드록실기, 메틸올기, 글리시딜기, 에틸렌이미노기, 이소시아네이트기 등의 극성기의 1종 이상이 치환된 공중합성 모노머를 들 수 있다. 또, 그 외의 공중합성 모노머로서는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스터; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐니트릴 화합물; 스타이렌, 비닐피리딘 등의 비닐 방향족 화합물; 부타디엔, 클로로프렌 등의 디엔 화합물 등을 들 수 있다. 그 외의 공중합성 모노머로서는, 비닐에스터가 바람직하다. 그 외의 공중합성 모노머는, 1종 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다.

아크릴계 공중합체는, 상기의 (메타)아크릴아미드계 모노머에, (메타)아크릴산알킬에스터, 및 필요에 따라서 그 외의 공중합성 모노머를 공중합시킴으로써 얻을 수 있다. 공중합은, 용액중합, 괴상(塊狀)중합, 현탁중합, 유화중합 등의 다양한 형식에 의해 실행할 수 있으며, 중합개시제의 존재 하에서 공중합시키는 것이 바람직하다. 중합개시제로서는, 과산화물계 중합개시제, 아조계 중합개시제 등이 바람직하게 들 수 있다.
아크릴계 공중합체에 있어서의, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위의 함유량은, 아크릴계 공중합체 100질량부 당 0.01~30질량부가 바람직하고, 0.1~20질량부가 보다 바람직하고, 0.5~9질량부가 보다 더 바람직하고, 1~5질량부가 특히 바람직하다.

아크릴계 공중합체에 있어서의, (메타)아크릴산알킬에스터에 의거한 단위의 함유량은, 아크릴계 공중합체 100질량부 당 65~95질량부가 바람직하고, 70~90질량부가 보다 바람직하고, 75~85질량부가 특히 바람직하다.

아크릴계 공중합체에 있어서의, 그 외의 공중합성 모노머에 의거한 단위의 함유량은, 아크릴계 공중합체 100질량부 당 5~30질량부가 바람직하고, 10~25질량부가 보다 바람직하고, 15~20질량부가 특히 바람직하다.

아크릴계 공중합체는, 중량평균분자량이 500,000~1,100,000이며, 바람직하게는 600,000~1,000,000이며, 특히 바람직하게는 650,000~950,000이다.

본 발명의 점착제는, 상기 아크릴계 공중합체를, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가교화 기점으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교시켜서 얻어지는 아크릴수지계 점착제로 이루어진다.

폴리이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 크실렌디이소시아네이트(XDI), 수소화 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 및 그 수소첨가체, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트프리폴리머, 폴리메틸올 프로판 변성 TDI 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 디이소시아네이트 화합물, 트리이소시아네이트 화합물, 테트라이소시아네이트 화합물, 펜타이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 디이소시아네이트 화합물, 트리이소시아네이트 화합물이 특히 바람직하다.

폴리이소시아네이트 화합물에 의한 가교는, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위와 폴리이소시아네이트 화합물이 반응함으로써 실행된다. 상세하게는, (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위의 아미드기와 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기가 반응하고, 우레아 결합 또는 뷰렛 결합을 형성함으로써 실행된다. 이 가교에 의해, 본 발명의 점착제는, 우수한 점착력과 응집력을 겸비하게 되며, 자동차 녹방지필름용 강점착재박리형 점착제로서 우수한 성능을 발휘한다.

폴리이소시아네이트 화합물의 가교량을 조정함으로써, 여러 가지의 도장면에 대해 필요한 점착 물성을 발현시킬 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물의 사용량은, 아크릴계 공중합체 100질량부에 대해서, 0~20질량부가 바람직하고, 0.01~10질량부가 특히 바람직하다. 폴리이소시아네이트 화합물은, 1종 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다
가교 시에는, 아크릴계 공중합체와 폴리이소시아네이트 화합물과는, 충분히 혼합하는 것이 바람직하고, 특히 용제 중에서 충분히 혼합하는 것이 바람직하다. 용제 중의 아크릴계 공중합체와 폴리이소시아네이트 화합물의 합계량 농도는, 20~80질량%가 바람직하고, 30~70질량%가 특히 바람직하다. 용제로서는, 아세트산에틸 등의 지방산에스터, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤 등의 케톤, 헥산, 헵탄, 옥탄 등의 지방족 탄화수소, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 등을 들 수 있다. 용제는, 1종 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다. 용제는, 아크릴계 공중합체의 중합용제를 그대로 이용해도 된다.
가교온도는, 적절히 선정하면 되지만, 통상 0~100℃이면 되고, 10~40℃가 바람직하다. 가교는, 용액상태에서 실행되어도 되지만, 도포 후의 건조 중 또는 건조 후에 실행되어도 된다.

본 발명의 점착제에는, 200~380㎚의 파장영역의 분광투과율이 0~20%가 되도록, 본 발명의 점착제에 자외선흡수제를 함유시키는 것이 바람직하다. 자외선흡수제의 함유비율로서는, 아크릴수지계 점착제의 고형분 100질량부 당 0.01~20질량부가 바람직하다. 자외선흡수제를 함유시킴으로써, 내후성을 향상시키는 동시에, 옥외에 장기간 노출되는 경우에도, 피착체에의 접착제 잔재 없이 필름을 박리할 수 있다.

자외선흡수제의 구체적인 예로서는, 하이드로퀴논계 자외선흡수제, 살리실산계 자외선흡수제, 벤조페논계 자외선흡수제, 벤조트리아졸계 자외선흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선흡수제 등을 들 수 있다.

하이드로퀴논계 자외선흡수제로서는, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논디살리실레이트 등을 들 수 있다. 살리실산계 자외선흡수제로서는, 페닐살리실레이트, 파라옥틸페닐살리실레이트 등을 들 수 있다. 벤조페논계 자외선흡수제로서는, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2'-카르복시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-벤조일옥시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술폰벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-5-나트륨술포벤조페논, 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논, 2-히드록시-5-클로르벤조페논 등을 들 수 있다.

벤조트리아졸계 자외선흡수제로서는, 2-(2'-히드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-카르복시산부틸에스터벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5,6-디클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-에틸술폰벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-제3부틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-제3부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디메틸페닐)-5-메톡시벤조트리아졸, 2-(2'-메틸-4'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-스테아릴옥시-3',5'-디메틸페닐)-5-메틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5-카르복시산페닐)벤조트리아졸에틸에스터, 2-(2'-히드록시-3'-메틸-5'-제3부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디제3부틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5-메톡시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-페닐페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-시클로헥실페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4',5'-디메틸페닐)-5-카르복시산벤조트리아졸부틸에스터, 2-(2'-히드록시-3',5'-디클로르페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4',5'-디클로르)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디메틸페닐)-5-에틸술폰벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-페닐페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-옥톡시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥톡시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메톡시페닐)-5-메틸벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-카르복시산에스터벤조트리아졸, 2-(2'-아세톡시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디제3부틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2～2'-메틸렌비스[6-(2-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀] 등을 들 수 있다. 시아노아크릴레이트계 자외선흡수제로서는, 2-시아노-3,3-디페닐아크릴산에틸, 2-시아노-3,3-디페닐아크릴산2-에틸헥실 등을 들 수 있다.

이들의 자외선흡수제 중, 벤조페논계 자외선흡수제, 벤조트리아졸계 자외선흡수제가 매우 적합하다. 특히, 벤조페논계 자외선흡수제로서는, 2,3'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 및 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논이 바람직하고, 벤조트리아졸계 자외선흡수제로서는, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5,6-디클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-제3부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-메틸-5'-제3부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디제3부틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-페닐페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-옥톡시페닐)벤조트리아졸이 바람직하다.

이들 자외선흡수제는, 1종 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다.

또, 자외선흡수제와 함께, 광안정제, 산화방지제 등의 내후보조제의 1종 이상을 적절히 함유시킬 수 있다.

또, 상기 점착제에는, 필요에 따라서 점착부여제, 연화제, 레벨링제, 실란커플링제, 전료, 염료 또는 안료 등의 착색제, 용제 등의 1종 이상을 적절히 배합할 수 있다.

자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 표면기재필름은, 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름에 있어서, 표면에 배치되는 기재필름이다.
자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 표면기재필름의 편면에는, 매우 적합하게는 본 발명의 점착제를 도포하고, 건조해서 점착제층이 형성되어 있다. 점착제의 건조는, 용제나 저비점성분의 잔류를 방지하기 위해서, 실온보다 높은 온도에서 실행하는 것이 바람직하다.

점착제층의 두께는, 특별히 제한 없지만, 통상 1~300㎛이면 되고, 바람직하게는 2~150㎛이며, 특히 바람직하게는 5~100㎛이다.

자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 표면기재필름은, 다양한 재질로 할 수 있지만, 매우 적합한 재질로서는, 저밀도 폴리에틸렌 수지가 바람직하다. 또, 저밀도 폴리에틸렌 수지와 고밀도 폴리에틸렌 수지와의 혼합물, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리프로필렌 수지 등도 사용할 수 있다.

저밀도 폴리에틸렌 수지의 밀도는, 0.910~0.940g/㎤가 바람직하고, 0.918~0.938g/㎤가 보다 바람직하고, 0.923~0.933g/㎤가 특히 바람직하다.

자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 표면기재필름은, 단층이어도 되고, 동종 또는 이종의 2층 이상의 다층이어도 된다. 또, 1축(軸) 연신 또는 2축 연신 등과 같이 연신 처리되어 있어도 된다.

표면기재필름의 성형방법으로서는, 압출성형방법, 인플레이션성형방법 등을 들 수 있지만, 인플레이션성형방법이 바람직하다.

연신방법으로서는, 다양한 연신방법을 적용할 수 있지만, 예를 들면, 주속(周速)이 다른 롤군에 의한 종방향 1축 연신방법, 텐터오븐(tenter oven)에 의한 횡방향 1축 연신방법, 이들의 조합에 의한 2축 연신방법, 인플레이션의 튜블러(Tubular) 연신방법 등을 들 수 있다.

표면기재필름은, 연신 후에는, 어닐링 처리해도 된다.

자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 표면기재필름의 두께는, 통상 20~200㎛의 범위가 바람직하고, 30~100㎛의 범위가 특히 바람직하다.

자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 표면기재필름에는, 200~380㎚의 파장영역의 분광투과율이 0~20%가 되도록, 표면기재필름의 수지에 대해서 자외선흡수제를 함유시켜도 된다. 자외선흡수제의 함유비율로서는, 기재필름의 수지의 고형분 100질량부 당 0.01~20질량부가 바람직하다. 자외선흡수제를 함유시킴으로써, 내후성을 향상시키는 동시에, 옥외에 장기간 노출되는 경우에도, 피착체에의 접착제 잔재 없이 필름을 박리할 수 있다.

또, 자외선흡수제와 함께, 광안정제, 산화방지제 등의 내후보조제를 함유시킬 수 있다.

점착제층은, 표면기재필름의 편면에 직접 도포함으로써, 형성해도 되고, 또, 미리 박리시트의 박리제층면에 점착제를 도포, 건조시켜서 점착제층을 형성한 점착제층 부착 박리시트를 조제한 후, 이 박리시트의 점착제층의 표면과 표면기재필름과 접합함으로써, 표면기재필름의 편면에 형성해도 된다. 점착제층의 형성방법으로서는, 특별한 제한 없이 다양한 방법을 이용할 수 있으며, 예를 들면, 에어 나이프 코터, 블레이드 코터, 바 코터, 그라비아 코터, 롤 코터, 롤 나이프 코터, 커텐 코터, 다이 코터, 나이프 코터, 스크린 코터, 마이어바 코터, 키스 코터 등을 이용해서, 도포, 건조시키는 것에 의한 형성방법 등을 들 수 있다.

점착제층의 표면은, 박리시트로 덮는 것이 바람직하다. 또, 박리시트를 사용하지 않고, 표면기재필름의 표면에 박리제를 도포함으로써 박리성을 부여하고, 표면기재필름의 비박리성면에 점착제층이 형성되어 있는 점착필름을 작성하고, 상기 점착필름을 박리성면과 점착제층의 표면이 접촉되도록 롤 감기로 해서 보존해도 된다. 이와 같이 해서, 점착제층의 표면을 보호할 수 있다.

박리시트로서는, 어느 것을 사용해도 되고, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴레이트 등의 각종 수지로 이루어진 필름이나, 폴리에틸렌 라미네이트지, 폴리프로필렌 라미네이트지, 클레이 코트지, 수지 코트지, 그라신지, 상질지 등의 각종 종이재료를 기재로 하고, 이 기재의 점착제층과의 접합면에, 필요에 따라 박리처리가 된 것을 이용할 수 있다.

이 경우, 박리처리의 대표적인 예로서는, 실리콘계 수지, 장쇄 알킬계 수지, 불소계 수지 등의 박리제로 이루어진 박리제층의 형성을 들 수 있다.

박리시트의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 적절히 선정하면 된다.

본 발명의 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제에 의해 편면에 점착제층이 형성된 자동차 브레이크 디스크 녹방지 점착필름을 피착체에 첩부하기 위해서는, 점착제층의 표면에 박리시트가 덮여져 있는 경우에는 상기 박리시트를 벗겨내고, 상기 점착제층을 호일 등의 피착체의 표면에 밀착시킴으로써, 실행할 수 있다. 또, 미리 박리시트의 박리제층면에 점착제를 도포, 건조시켜 점착제층을 형성한 점착제층 부착 박리시트를 조제한 후, 이 박리시트의 점착제층의 표면과 호일 등의 피착체의 표면에 밀착시키고, 이어서 박리시트를 벗겨내고, 이후 점착제층의 표면과 표면 기재필름과 접합함으로써, 자동차 브레이크 디스크 녹방지 점착필름을 피착체에 첩부해도 된다.

<실시예>

다음에, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 다만, 본 발명은, 이들의 예에 의해서, 하등 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1>

표면기재필름의 제조

밀도가 0.928g/㎤인 저밀도 폴리에틸렌 수지를 원료로 해서, 인플레이션필름성형기를 이용하여, 두께 50㎛의 폴리에틸렌 수지필름을 작성하였다.

아크릴계 공중합체의 제조

온도계, 교반기, 환류냉각관, 질소가스도입관을 구비한 반응장치에, 아크릴산-2-에틸헥실 54질량부, 아크릴산에틸 27질량부, 아세트산비닐 17질량부, 아크릴아미드 2질량부, 아세트산에틸 100질량부를 투입하고, 아조비스이소부틸로니트릴의 중합개시제의 존재 하 공중합시켜서, 중합평균분자량 800,000의 아크릴계 공중합체를 얻었다.

점착제층이 형성된 점착필름의 제조

상기의 표면기재필름(폴리에틸렌수지필름, 두께 50㎛)의 편면에, 상기의 아크릴계 공중합체의 수지성분 100질량부에 대해서 이소시아네이트계 가교제(일본폴리우레탄(주) 제품, 상품명 「콜로네이트 L」)를 3.0질량부 첨가한 혼합물을, 마이어 바로 건조 후의 도포량이 25㎛가 되도록 실온(25℃)에서 도포, 40℃에서 건조해서, 가교시킨 점착제층을 형성하고, 그 후 상질지로 이루어진 지지체의 편면에 박리제로서 실리콘 수지를 도포하여 박리층을 형성해서 얻어진 박리시트(린텍(주) 제품, 상품명 「KGM-11S 흰색」)의 박리층과 상기 점착제층을 라미네이터를 이용해서 접합하고, 점착필름을 작성하였다.

<실시예 2>

실시예 1의 아크릴수지계 점착제의 수지성분 100질량부에 대해서 3질량부의 벤조트리아졸계 자외선흡수제(시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(주) 제품, 상품명 「치누빈 326」, 2-(2'-히드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸)를 혼합한 것을 점착제로서 사용하고, 실시예 1의 폴리에틸렌 수지필름을 표면기재필름으로서 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서, 점착필름을 작성하였다. 점착필름의 200~380㎚의 파장영역의 분광투과율은 1% 미만이었다.

<비교예 1>

점착제로서, 온도계, 교반기, 환류냉각관, 질소가스도입관을 구비한 반응장치에, 아크릴산-2-에틸헥실 54질량부, 아크릴산에틸 27질량부, 아세트산비닐 17질량부, 아크릴산 2질량부, 및 아세트산에틸 100질량부를 투입하고, 아조비스이소부틸로니트릴의 개시제의 존재 하 공중합시켜서 얻어진 중합평균분자량 800,000의 아크릴수지계 점착제를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 점착필름을 작성하였다.

<비교예 2>

점착제로서, 온도계, 교반기, 환류냉각관, 질소가스도입관을 구비한 반응장치에, 아크릴산-2-에틸헥실 54질량부, 아크릴산에틸 27질량부, 아세트산비닐 17질량부, 아크릴아미드 2질량부, 및 아세트산에틸 100질량부를 투입하고, 아조비스이소부틸로니트릴의 개시제의 존재 하 공중합시켜서 얻어진 중합평균분자량 400,000의 아크릴수지계 점착제를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 점착필름을 작성하였다.

<비교예 3>

점착제로서, 온도계, 교반기, 환류냉각관, 질소가스도입관을 구비한 반응장치에, 아크릴산-2-에틸헥실 54질량부, 아크릴산에틸 27질량부, 아세트산비닐 17질량부, 아크릴아미드 2질량부, 및 아세트산에틸 100질량부를 투입하고, 아조비스이소부틸로니트릴의 개시제의 존재 하 공중합시켜서 얻어진 중합평균분자량 1,200,000의 아크릴수지계 점착제를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 점착필름을 작성하였다.

점착필름의 물성의 측정

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착필름에 대해서, 하기에 나타낸 점착력의 측정, 선샤인웨더오미터(sunshine weather ometer)(이하, SW0M이라고 함)시험, 자동차 주행 후의 필름의 박리시험 및 피착체 오염성 시험을 실행하였다. 그 결과를 표 1에 나타냈다.

(1) 점착력의 측정

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착필름에 대해서, 23℃, 50%RH 환경 하에서, JIS Z0237에 준거하여, 피착체는 알루미늄판에 도료(칸사이 페인트(주) 제품, 상품명 「마지크론 ALC-2-1」)를 도장한 것을 사용해서, 점착력을 측정하였다.

(2) SWOM 시험

상기의 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착필름을, SW0M(스가시험기(주) 제품, 상품명 「선샤인슈퍼롱라이프웨더오미터 WEL-SUN-HCH」)에 투입해서, 500시간 및 1000시간의 조사 후의 점착력을, 상기의 측정방법에 의해 측정하였다.

(3) 자동차 주행 후의 필름의 박리시험

상기의 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착필름을 자동차(도요타자동차(주) 제품, 상품명 「셀시오」)의 알루미늄 휠의 표면에 첩부해서, 자동차를 시속 80km로, 60분간 주행시켰을 때의 점착필름의 박리를 하기의 기준에 따라 평가하였다.

0: 박리 없음

×: 박리 있음

(4) 피착체 오염성 시험

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착필름을 알루미늄판에 도료(칸사이 페인트(주) 제품, 상품명 「마지크론 ALC-2-1」)를 도장한 피착체에 첩부하고, 이 상태에서 SW0M시험을 실행하고, SW0M시험 500시간 및 1000시간 후에 꺼내어, 점착필름을 피착체로부터 박리했을 때의, 피착체의 오염상태를 하기의 기준에 따라 평가하였다.

0: 피착체의 오염 없음

×: 피착체의 오염 있음

실시예 1은, 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량이 800,000이므로, 23℃, 50RH 환경 하의 점착력이 높고, 자동차 주행시험 후의 필름의 박리도 없다. 또, SWOM시험 500시간 후의 피착체 오염도 없고, 아크릴아미드를 가교화 기점으로서, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교한 경우의 고점착력, 고응집력을 실증할 수 있었다.

실시예 2는, 실시예 1의 점착제에 자외선흡수제를 첨가하고 있는 것이며, 실시예 1과 같이, 자동차 주행시험 후의 필름의 박리를 볼 수 없었다. 또, 실제의 사용조건으로는 SW0M시험 1000시간에 상당하는 실제노출환경에 노출되는 경우는 없지만, SW0M시험 1000시간 후에조차도 피착체 오염이 없고, 자외선에 의한 점착제의 열화를 억제할 수 있는 것을 실증할 수 있었다.

비교예 1은, 가교화 기점의 모노머 단위를 아크릴산으로 한 것이며, 실시예 1과 같이, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교한 것이다. 이 비교예 1을 실시예 1과 비교하면, 비교예 1은, 점착력이 낮고, 자동차 주행시험 후에 필름의 박리가 관찰되었다.

비교예 2는, 실시예 1과 동일한 조성의 점착제이지만, 중량평균분자량이 400,000으로 낮게 제어되어 있으므로, 실시예 1과 비교해서, 점착력이 낮고, 자동차 주행시험 후에 필름의 박리가 관찰되었다.

비교예 3은, 실시예 1과 동일한 조성의 점착제이지만, 중량평균분자량이 1,200,000으로 높게 제어되어 있으므로, 실시예 1과 비교해서, 점착력이 낮고, 자동차 주행시험 후에 필름의 박리가 관찰되었다.

본 발명의 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제는, 표면기재필름의 편 면에 도포함으로써, 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름으로서 이용할 수 있다.

Claims

(메타)아크릴산알킬에스터계 모노머에 의거한 단위를 가지며, 또한 가교화기점으로서 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 에톡시메틸아크릴아미드, 프로폭시메틸아크릴아미드, 부톡시메틸아크릴아미드, 에톡시메틸메타크릴아미드, 프로폭시메틸메타크릴아미드, 및 부톡시메틸메타크릴아미드로부터 선택된 (메타)아크릴아미드계모노머에 의거한 단위만을 가지고, 중량평균분자량이 500,000~1,100,000인 아크릴계공중합체를, 그 (메타)아크릴아미드계 모노머에 의거한 단위를 가교화 기점으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로 가교시켜서 얻어지는 아크릴수지계 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제.
제1항에 있어서,

상기 아크릴계 공중합체 중의 (메타) 아크릴 아미드계 모노머에 의거한 단위의 함유량이 상기 아크릴계 공중합체 100질량부 당 0.01~30질량부인 것을 특징으로 하는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제.
제1항 또는 제2항에 있어서,

200~380㎚의 파장영역의 분광투과율이 0~20%가 되도록, 아크릴수지계 점착제 100질량부 당 0.01~20질량부의 비율로 자외선흡수제를 함유시키고 있는 것을 특징으로 하는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름용 점착제.
제1항 또는 제2항에 기재된 점착제로 이루어진 점착제층이 표면기재필름의 편면에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 자동차 브레이크 디스크 녹방지필름.
제3항에 기재된 점착제로 이루어진 점착제층이 표면기재필름의 표면에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 자동차 브레이크 디스크 녹방지 필름.