KR101141462B1 - 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법, 일렉트로루미네센스 재료 및 일렉트로루미네센스 소자 - Google Patents

일렉트로루미네센스 재료의 정제방법, 일렉트로루미네센스 재료 및 일렉트로루미네센스 소자 Download PDF

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Abstract

Pd를 효과적으로 제거하는 것이 가능한 정제방법 및 이것을 이용한 일렉트로루미네센스 재료 및 일렉트로루미네센스 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 불순물로서 Pd를 함유하는 일렉트로루미네센스 재료를, 인을 함유하는 재료로 처리하는 것에 의해, Pd를 제거하는 것을 특징으로 하는 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법에 관한 것이다.

Description

일렉트로루미네센스 재료의 정제방법, 일렉트로루미네센스 재료 및 일렉트로루미네센스 소자{PURIFICATION PROCESS FOR ELECTROLUMINESCENT MATERIAL, ELECTROLUMINESCENT MATERIAL, AND ELECTROLUMINESCENT DEVICE}
본 발명은, 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법, 이것을 이용한 일렉트로루미네센스 재료 및 일렉트로루미네센스 소자에 관한 것이다.
일렉트로루미네센스 소자는, 예컨대, 백열 램프, 가스 충전 램프의 대체로서, 대면적 솔리드 스테이트 광원용도로 주목되고 있다. 한편, 플랫패널 디스플레이(FPD)분야에 있어서 액정 디스플레이를 치환할 수 있는 가장 유력한 자발광 디스플레이로서도 주목받고 있다. 특히, 소자재료가 유기재료에 의해 구성되어 있는 유기 일렉트로루미네센스(EL) 소자는, 저소비전력형의 풀컬러 FPD로서 제품화가 진행되고 있다. 그 중에서도, 유기재료가 고분자 재료에 의해 구성되어 있는 고분자형의 유기 EL소자는, 진공계에서의 성막이 필요한 저분자형의 유기 EL소자와 비교하여, 인쇄나 잉크젯 등의 간이성막이 가능하기 때문에, 금후의 대화면 유기 EL디스플레이에는, 불가결한 소자이다.
지금까지, 고분자형 유기 EL소자에는, 공액 폴리머, 예컨대, 폴리(p-페닐렌-비닐렌)(예컨대, 국제공개 제90/13148호 팜플렛 참조), 및 비-공액 폴리머(예컨대, I.Sokolik 등, J.Appl.Phys. 1993. 74, 3584 참조)의 어느 하나의 폴리머 재료가 사용되어 왔다. 그러나 소자로서의 발광수명이 낮아, 풀컬러 디스플레이를 구축하데, 장해로 되고 있었다.
이들의 문제점을 해결할 목적으로, 최근, 여러가지 폴리플루오렌형 및 폴리(p-페닐렌)형의 공액 폴리머를 이용하는 고분자형 유기 EL소자가 제안되어 있지만, 이들도 안정성의 면에서는, 만족스러운 것은 견출되어 있지 않다. 그 원인으로서, 폴리머중에 포함되는 불순물, 그 중에서도 Pd의 존재를 들 수 있다.
발명의 개시
예컨대, 일렉트로루미네센스 재료로서 이용되는 재료의, Pd촉매를 이용한 합성 반응에서는, 반응후, 일렉트로루미네센스 재료중에 Pd가 잔존한다. Pd가 일렉트로루미네센스 재료중에 잔존하고 있으면, 발광 특성상의 문제로서, 발광개시전압의 상승, 발광효율의 저하, 안정성의 저하 등의 문제가 발생하기 쉬워진다. 이들의 문제를 해결하기 위해서는, 일렉트로루미네센스 재료의 반응후의 정제가 필요하게 된다. 일반적인 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법으로서는, 속슬레 추출법이나 재침전법 등이 알려져 있다. 그러나, 이들의 방법에서는 Pd를 제거하는 것은 곤란하였다.
본 발명은, 이들의 문제점을 해결하는 것으로서, Pd를 효과적으로 제거하는 것이 가능한 정제방법 및 이것을 이용한 일렉트로루미네센스 재료 및 일렉트로루미네센스 소자를 제공하는 것이다.
즉, 본 발명은, 불순물로서 Pd를 함유하는 일렉트로루미네센스 재료를, 인을 함유하는 재료로 처리하는 것에 의해, Pd를 제거하는 것을 특징으로 하는 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 일렉트로루미네센스 재료가, Pd촉매를 이용해서 합성된 것인 상기 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 일렉트로루미네센스 재료가, 폴리머 또는 올리고머인 상기 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 일렉트로루미네센스 재료가 공액 폴리머 또는 올리고머인 상기 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 정제방법에 의해 정제된 일렉트로루미네센스 재료에 관한 것이다.
또한 본 발명은, Pd농도가 100ppm 이하인 상기 일렉트로루미네센스 재료에 관한 것이다.
더욱이 본 발명은, 상기 일렉트로루미네센스 재료를 이용해서 얻어지는 일렉트로루미네센스 소자에 관한 것이다.
본 발명의 개시는, 2003년 6월 5일에 출원된 일본국 특원 2003-160760호 및 일본국 특원 2003-160761호에 기재된 주제와 관련되어 있고, 그들의 개시 내용은 인용에 의해 여기에 원용된다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명의 실시형태에 관해서 상세하게 설명한다.
본 발명의 정제방법은, 불순물로서 Pd를 함유하는 일렉트로루미네센스 재료를, 인을 함유하는 재료로 처리하므로써, Pd를 제거하는 것을 특징으로 한다. 처리하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 본 발명에 있어서는, 일렉트로루미네센스 재료를 포함하는 용액과, 상기 용액에 불용인 인을 함유하는 재료를 접촉시키는 방법, 일렉트로루미네센스 재료를 포함하는 용액(예컨대, 유기용제 용액)을, 상기 용액과는 혼화하지 않는 인을 함유하는 재료를 포함하는 용액(예컨대, 수용액)으로 세정하는 방법 등이 바람직하게 이용된다. 본 발명에 있어서는, 일렉트로루미네센스 재료를 포함하는 용액과, 상기 용액에 불용인 인을 함유하는 재료를 접촉시키는 방법이 바람직하게 이용된다.
바람직한 실시태양으로서, 우선, Pd를 불순물로서 함유하는 일렉트로루미네센스 재료를, 적당한 용제에 용해시켜서 일렉트로루미네센스 재료 용액을 얻는다. 용제로서는, 일렉트로루미네센스 재료를 용해하고, 인을 함유하는 재료가 불용인 것이면 어떤 것이라도 사용할 수 있지만, 테트라히드로퓨란, 디클로로메탄, 클로로포름, 톨루엔, 크실렌, 또는 이들의 혼합용매 등이 바람직하다. 일렉트로루미네센스 재료의 용해 농도는, 용제 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01～10중량부, 보다 바람직하게는 0.1～5중량부의 범위로 설정된다. 용해 온도는, 실온(25℃）이상 사용 용제의 비점 이하로 설정되는 것이 바람직하다. 얻어진 일렉트로루미네센스 재료 용액은, 필요에 따라서 여과하여, 불용분을 제거할 수 있다.
이어서, 얻어진 일렉트로루미네센스 재료 용액을, 인을 함유하는 재료로 처리하는데, 일반적으로는 얻어진 일렉트로루미네센스 재료 용액에, 인을 함유하는 재료를 가한다. 인을 함유하는 재료의 양은, 일렉트로루미네센스 재료 1중량부에 대하여 바람직하게는 0.0l～100중량부, 보다 바람직하게는 0.1～20중량부의 범위로 설정된다. 인을 함유하는 재료를 가한 일렉트로루미네센스 재료 용액을 마그네틱 스터러 등으로 교반하는 것이 바람직하다. 교반온도는, 10℃ 이상 용매의 비점 이하로 설정되는 것이 바람직하다. 교반시간에는 특별히 제한이 없고, Pd 농도의 저감 효과가 충분히 얻어지는 정도로 설정가능하고, 교반시간은 바람직하게는 10분 이상, 보다 바람직하게는 1시간 이상, 더욱 바람직하게는 10시간 이상으로 설정된다. 또한, 작업성 등의 관점으로부터, 교반시간은, 바람직하게는 100시간 이하로 설정된다.
그 밖의 바람직한 실시태양으로서는, 일렉트로루미네센스 재료의 용액을, 상기 용액에 불용인 인을 함유하는 재료를 충전제로 이용한 컬럼 크로마토그래피에 적용하는 방법 등이 있다.
본 처리에 있어서, 일렉트로루미네센스 재료에 포함되는 Pd가, 인을 함유하는 재료에 흡착하는 것으로 생각된다.
교반 종료후, 인을 함유하는 재료를 가한 일렉트로루미네센스 재료 용액으로부터 Pd를 흡착한 인을 함유하는 재료를 여과 등에 의해 제거하고, 더욱이 이배포레이터(evaporator) 등에 의해 용제를 제거할 수 있다. 정제한 일렉트로루미네센스 재료가, 물엿상인 경우에는, 감압 건조를 행하여도 건조되기 어려워, 용제가 잔류하기 쉽다. 따라서, 물엿상의 일렉트로루미네센스 재료를, 이것을 용해하는 용제에 다시 용해하고, 이어서 얻어진 용액을, 일렉트로루미네센스 재료를 침전시키는 용제중에 교반하면서 적하하여, 목적으로 하는 일렉트로루미네센스 재료를 섬유상으로 석출시킬 수도 있다. 일렉트로루미네센스 재료를 용해하는 용제로서는 상술의 것을 사용할 수 있고, 또한, 일렉트로루미네센스 재료를 침전시키는 용제로서는, 아세톤, 메탄올, 에탄올, 아세트산에틸, 에테르, 헥산, 또는 이들의 혼합용매 등을 들 수 있다.
또한, 본 정제방법은 1회만 행하여도 유효하지만, 반복하여 행하는 것에 의해, Pd를 더 제거하는 것이 가능하다. 정제하는 일렉트로루미네센스 재료의 Pd 함유량에도 의하지만, 수량, 공정수나, 정제후의 Pd 농도를 감안하여, 본 정제방법은, 바람직하게는 1～20회, 보다 바람직하게는 1～10회 행한다.
또한, 본 발명의 정제방법은, 임의의 다른 공정을 더 포함하고 있어도 좋다.
본 발명에 있어서, 용어 「인을 함유하는 재료 」는, 인 원자를 함유하는 화합물 자체, 또는, 상기 화합물에 의해 수식(修飾)되어 있는 재료를 말하지만, 상기 화합물에 의해 수식되어 있는 재료가 바람직하다. 「인을 함유하는 재료」는, 일반적으로 일렉트로루미네센스 재료를 용해하는 용매에 불용인 것이 사용된다.
본 발명에 있어서의 「인 원자를 함유하는 화합물」은, Pd에 작용하여, Pd 로의 배위능을 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 인 원자를 함유하는 화합물로서는 포스핀(R3P), 포스페이트((RO)3PO), 포스파이트((RO)3P) 또는 이들의 유도체 등을 들 수 있지만, 본 발명에 있어서는 포스핀 또는 그 유도체를 이용하는 것이 바람직하다. 포스핀은, 수소화인(PH3), 제 1급 포스핀(RPH2), 제 2급 포스핀(R2PH), 제 3급 포스핀(R3P)의 어느 것이나 사용가능하고(R은 각각 독립하여 치환 또는 비치환의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 등을 나타낸다), 본 발명에 있어서는, 디페닐포스핀 또는 그 유도체나 트리페닐포스핀 또는 그 유도체, 트리알킬포스핀 또는 그 유도체 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 인 원자를 함유하는 재료는, 2종 이상을 동시에 이용하여도 좋다.
상기 화합물에 의해 수식되는 재료로서는, 실리카겔, 알루미나, 지르코니아, 티타니아 등의 무기계 재료나, 가교 폴리스티렌, 폴리메타크릴레이트 등의 유기계 재료를 예시할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 이용될 수 있는 인을 함유하는 재료의 구체예로서는, SILICYCLE사(R45030B) Si-DPP, 트리페닐포스핀 수식 가교 폴리스티렌 STREM사(No.15-6730) triphenylphosphine, polymer-bound, on styrene-divinylbenzene copolymer(20% cross-1inked), novabiochem사(01-64-0308) triphenylphosphine polystyrene, ALDRICH사(93094) triphenylphosphine polymer-bound, ALDRICH사(36645-5) triphenylphosphine polymer-bound, ALDRICH사(63212-0) dicyclohexylphenylophosphine, polymer-bound, ALDRICH사(59673-6)(4-hydroxyphenyl) diphenylphosphine, polymer-bound, ALDRICH사(53264-9) poly(ethylene glycol)triphenylphosphine, ARGONAUT사(800378～81) PS-triphenylphosphine 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 일렉트로루미네센스 재료로서는, Pd를 불순물로서 포함하는 것이면 어떤 것이라도 사용할 수 있지만, 특히, Pd촉매를 이용해서 합성되는 일렉트로루미네센스 재료가 바람직하다.
Pd촉매는, Pd(0) 착체이어도 좋고, Pd(II)염이어도 좋다. Pd촉매의 예로서, 염화팔라듐, 아세트산팔라듐, 수산화팔라듐, 질산팔라듐, 테트라아민팔라듐(II)염화물 수화물, 디클로로비스(트리페닐포스핀)팔라듐, 디니트로디암민팔라듐, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 디-μ-클로로비스(η-알릴)팔라듐, 비스(아세틸아세토네이트)팔라듐, 디클로로비스(벤조니트릴)팔라듐, 디클로로비스(아세토니트릴)팔라듐, 프로피온산팔라듐, 트리스(디벤질리덴아세톤)이팔라듐, [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II)클로라이드, 테트라키스(트리-o-톨릴포스핀)팔라듐, 테트라키스(트리-t-부틸포스핀)팔라듐, 비스(1,2-비스(디페닐포스피노)에탄)팔라듐, 비스(1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라듐, 테트라키스(트리에틸포스파이트)팔라듐 등을 들 수 있다.
Pd촉매를 이용하는 일렉트로루미네센스 재료의 합성법으로서는, 할로겐화 아릴 또는 할로겐화 비닐과 말단 올레핀을 반응시켜 치환 올레핀을 얻는 Heck반응, 할로겐화 아릴 또는 할로겐화 알칸과 말단 아세틸렌을 반응시켜 이치환 아세틸렌을 얻는 소노가시라(Sonogashira) 커플링 반응, 할로겐화 아릴 또는 할로겐화 비닐과 유기주석 화합물을 반응시키는 Stille 커플링 반응, 할로겐화 아릴 또는 할로겐화 비닐과 붕소화합물을 반응시키는 스즈키(Suzuki) 커플링 반응 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에 있어서는, 스즈키 커플링 반응에 의해 합성한 일렉트로루미네센스 재료가 바람직하게 이용된다.
본 발명에 있어서 일렉트로루미네센스 재료는, 폴리머 또는 올리고머인 것이 바람직하고, 공액 폴리머 또는 올리고머인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 일렉트로루미네센스 재료의 중량평균 분자량은, 바람직하게는 1,000 이상, 보다 바람직하게는 10,000 이상이며, 더욱 바람직하게는 100,000 이상이며, 또한, 용매에 용해했을 때에 교반 가능한 점도이면 좋고, 바람직하게는 1,000,000 이하이다.
본 발명에 있어서, 용어 「공액 폴리머」는, 완전히 공액한 폴리머, 환언하면, 그 고분자쇄의 전체 길이에 걸쳐서 공액한 폴리머, 또는, 부분적으로 공액한 폴리머, 환언하면, 공액한 부분과 공액하고 있지 않은 부분을 함께 포함한 폴리머의 어느 하나를 말한다. 용어 「공액 올리고머」에 관해서도 동일하다.
구체적인 일렉트로루미네센스 재료로서는, 주골격으로서, 폴리페닐렌, 폴리플루오렌, 폴리페난트렌, 폴리피렌 등의 폴리(아릴렌) 또는 그 유도체, 폴리티오펜, 폴리퀴놀린, 폴리칼바졸 등의 폴리(헤테로아릴렌) 또는 그 유도체, 폴리(아릴렌비닐렌) 또는 그 유도체, 폴리(아릴렌에티닐렌) 또는 그 유도체를 포함하는 폴리머 또는 올리고머를 들 수 있고, 또한 유닛으로서(즉, 주골격중의 구조 뿐만 아니라, 측쇄의 구조이어도 좋다), 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 크라이센, 루브렌, 피렌, 페릴렌, 인덴, 아즈렌, 아다만탄, 플루오렌, 플루오레논, 디벤조퓨란, 칼바졸, 디벤조티오펜, 퓨란, 피롤, 피롤린, 피롤리딘, 티오펜, 디옥소란, 피라졸, 피라졸린, 피라졸리딘, 이미다졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 트리아졸, 티아디아졸, 피란, 피리딘, 피페리딘, 디옥산, 몰포린, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 피페라진, 트리아진, 트리티안, 노보넨, 벤조퓨란, 인돌, 벤조티오펜, 벤즈이미다졸, 벤족사졸, 벤조티아졸, 벤조티아디아졸, 벤족사디아졸, 퓨린, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 쿠마린, 신놀린, 퀴녹살린, 아크리딘, 페난트롤린, 페노티아진, 플라본, 트리페닐아민, 아세틸아세톤, 디벤조일메탄, 피콜린산, 시롤, 폴피린, 이리듐 등의 금속배위화합물 등 또는 그들의 유도체의 구조를 포함하는 폴리머 또는 올리고머 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 골격을 갖는 저분자 화합물이어도 좋다.
본 발명에 있어서는, 주골격으로서, 폴리(아릴렌) 또는 그 유도체, 폴리(헤테로아릴렌) 또는 그 유도체를 포함하는 폴리머 또는 올리고머인 것이 바람직하다. 또한, 유닛으로서, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 피렌, 플루오렌, 디벤조퓨란, 칼바졸, 디벤조티오펜, 퓨란, 티오펜, 옥사디아졸, 트리아졸, 티아디아졸, 피리딘, 트리아진, 벤조티오펜, 벤즈이미다졸, 벤족사졸, 벤조티아졸, 벤조티아디아졸, 벤족사디아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트롤린, 트리페닐아민, 아세틸아세톤, 디벤조일메탄, 이리듐 등의 금속배위화합물 등 또는 그 유도체를 포함하는 폴리머 또는 올리고머인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 정제방법에 의해 정제된 일렉트로루미네센스 재료에 있어서, Pd함유량은 100ppm 이하인 것이 바람직하고, 50ppm 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 정제방법에 의해 얻어진 일렉트로루미네센스 재료를 사용하는 일렉트로루미네센스 소자의 일반구조는, 특별히 제한은 없고, 예컨대, 미국특허 제 4,539,507호 및 미국특허 제 5,151,629호에 기재되어 있다. 또한, 폴리머 함유의 일렉트로루미네센스 소자에 관해서는, 예컨대, 국제공개 WO제90/13148호 또는 유럽 특허공개 제0 443 861호에 기재되어 있다.
이들은 통상, 전극의 적어도 하나가 투명한 캐소드와 애노드와의 사이에, 일렉트로루미네센스층(발광층)을 포함하는 것이다. 더욱이, 하나 이상의 전자주입층 및/또는 전자이동층이 일렉트로루미네센스층(발광층)과 캐소드와의 사이에 삽입될 수 있는 것이고, 또한 하나 이상의 정공주입층 및/또는 정공이동층이 일렉트로루미네센스층(발광층)과 애노드와의 사이에 삽입될 수 있는 것이다. 캐소드 재료로서는, 예컨대, Li, Ca, Mg, Al, In, Cs, Mg/Ag, LiF 등의 금속 또는 금속합금인 것이 바람직하다. 애노드로서는, 투명기체(예컨대, 유리 또는 투명 폴리머)상에, 금속(예컨대, Au) 또는 금속도전율을 갖는 다른 재료, 예컨대, 산화물(예컨대, ITO:산화인듐/산화주석)을 사용할 수도 있다.
본 발명의 정제방법은, 발광층에 이용되는 일렉트로루미네센스 재료에 한하지 않고, 상기 일렉트로루미네센스 소자가 통상 갖는 층에 이용되는 일렉트로루미네센스 재료에도 적응하는 것이 가능하다.
본 발명의 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법은, 실시예 및 비교예 등으로부터도 분명한 바와 같이, 우수한 불순물 제거효과를 나타내고, 우수한 발광특성, 안정성 등을 나타내는 일렉트로루미네센스 재료 및 일렉트로루미네센스 소자의 제조에 적합하다.
본 발명을 이하의 실시예에 의해 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실 시예에 한정되는 것은 아니다.
합성예 1 폴리(9,9-디-n-옥틸플루오렌)의 합성
2,7-디브로모-9,9-디옥틸플루오렌(0.4mmol), 화합물(1)로 표시되는 9,9-디옥틸플루오렌의 디붕산에스테르(0.4mmol), Pd(0)(PPh3)4(0.008mmol), 디카프릴메틸암모늄클로라이드(3%)의 톨루엔 용액에, 2M의 K2CO3 수용액을 가하고, 격렬하게 교반 하면서, 질소하에서 48시간 환류했다.
Figure 112005069817190-pct00001
반응 혼합물을 실온까지 냉각한 후, 메탄올-물중에 붓고, 고체를 침전시켰다. 석출한 고체를 흡인 여과하고, 메탄올-물로 세정하는 것에 의해, 고체를 얻었다. 여과하여 얻은 고체를 톨루엔에 용해한 후, 대량의 메탄올-아세톤중에 붓고, 고체를 침전시켰다. 석출한 고체를 흡인 여과하고, 메탄올-아세톤으로 세정하는 것에 의해, 폴리플루오렌을 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 800ppm이었다.
또, ICP 발광분석에 의한 Pd의 정량법은 다음과 같다.
샘플 5mg을 칭량하고, 황산, 질산, 과염소산 및 불화수소산을 가해 가열 분 해하고, 분해물을 희석된 왕수(aqua regia)용액에 용해해서 시료로 하고, ICP 발광분석장치로서 세이코 인스트루먼트(주)제 SPS3000을 이용해서 측정했다(이하 동일).
얻어진 폴리머는, 일렉트로루미네센스 재료로서 이용되는, 공액 폴리머인 폴리플루오렌이다.
실시예 1 폴리플루오렌의 정제(1)
합성예 1에서 얻은 폴리플루오렌(100mg)을 톨루엔(10mL)에 용해하고, 2-디페닐포스피노에틸 수식 실리카겔(SILICYCLE사(R45030B) Si-DPP)(20mg)을 가하고, 15시간 교반했다. 여과해서 얻어진 폴리머 용액을 로터리 이배포레이터로 농축했다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해한 후, 대량의 메탄올-아세톤중에 붓고, 고체를 침전시켰다. 석출한 고체를 흡인 여과하고, 메탄올-아세톤으로 세정하는 것에 의해, 폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 600ppm이었다.
실시예 2 폴리플루오렌의 정제(2)
2-디페닐포스피노에틸 수식 실리카겔(20mg)을 200mg으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 정제했다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 200ppm이었다.
실시예 3 폴리플루오렌의 정제(3)
2-디페닐포스피노에틸 수식 실리카겔(20mg)을 1g으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 정제했다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바 , Pd함유량은 30ppm이었다.
실시예 4 폴리플루오렌의 정제(4)
2-디페닐포스피노에틸 수식 실리카겔(20mg) 대신에 트리페닐포스핀 수식 가교 폴리스티렌(STREM사(No.15-6730) triphenylphosphine, polymer-bound, on styrene-divinylbenzene copolymer(20% cross-1inked))(200mg)을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 정제했다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 20ppm이었다.
비교예 1 재침전법에 의한 정제
합성예 1에서 얻은 폴리플루오렌을 톨루엔에 용해한 후, 대량의 메탄올-아세톤중에 붓고, 고체를 침전시켰다. 석출한 고체를 흡인 여과하고, 메탄올-아세톤으로 세정하는 것에 의해, 폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 800ppm이고, Pd의 제거 효과는 없었다.
실시예 5～8, 비교예 2 유기 EL소자의 제작ㆍ평가
실시예 1～4 및 비교예 1에서 얻은 폴리플루오렌의 각각의 톨루엔 용액(1.0중량%)을, ITO(산화인듐주석)을 2mm 폭으로 패터닝한 유리기판상에, 건조 질소환경하에서 스핀도포해서 폴리머 발광층(막두께 70nm)을 형성했다. 이어서, 건조 질소환경하에서 핫플레이트상에서 80℃/5분간 가열 건조했다. 얻어진 유리 기판을 진공증착기중에 옮기고, 상기 발광층상에 LiF(막두께 10nm), Al(막두께 100nm)의 순서로 전극을 형성했다. 얻어진 ITO/폴리머발광층/LiF/Al소자를 전원에 접속하고, ITO를 양극, LiF/Al을 음극으로 해서 전압을 인가한 바, 1cd/㎡의 휘도가 얻어지는 발 광개시전압, 및 휘도 100cd/㎡에 있어서의 전력효율은 표 1에 나타내는 결과로 되었다.
Figure 112005069817190-pct00002
합성예 2 화합물(2)의 합성
2,7-디브로모-9,9-디옥틸플루오렌(0.4mmol) 대신에, 화합물(3)(0.2mmol), 화합물(4)(0.2mmol)을 이용한 것 이외에는, 합성예 1과 동일하게 합성하여, 화합물(2)를 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 1900ppm이었다.
Figure 112005069817190-pct00003
실시예 9 화합물(2)의 정제(1)
화합물(2)(100mg)을 톨루엔(10mL)에 용해하고, 트리페닐포스핀 수식 가교 폴리스티렌(STREM사(No.15-6730) triphenylphosphine, polymer-bound, on styrene-divinylbenzene copolymer(20% cross-1inked))(200mg)을 가하고, 15시간 교반했다. 여과해서 얻어진 폴리머 용액을 로터리 이배포레이터로 농축했다. 얻어진 고체를 톨루엔에 용해한 후, 대량의 메탄올-아세톤중에 붓고, 고체를 침전시켰다. 석출한 고체를 흡인 여과하고, 메탄올-아세톤으로 세정하는 것에 의해, 폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 300ppm이었다.
실시예 10 화합물(2)의 정제(2)
화합물(2)를 이용하고, 실시예 9와 동일한 조작을 2회 반복하여 행하여, 폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 50ppm이었다.
실시예 11 화합물(2)의 정제(3)
화합물(2)를 이용하고, 실시예 9와 동일한 조작을 4회 반복하여 행하여, 폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 30ppm이었다.
실시예 12 화합물(2)의 정제(4)
화합물(2)를 이용하고, 실시예 9와 동일한 조작을 6회 반복하여 행하여, 폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리머에 대해서, ICP 발광분석을 행한 바, Pd함유량은 10ppm 이하이었다.
실시예 13～17 화합물(2)의 유기 EL소자의 제작ㆍ평가
폴리플루오렌 대신에, 합성예 2 및 실시예 9～12에서 얻어진 폴리머를 이용한 것 이외에는, 실시예 5～8과 동일하게 유기 EL소자를 제작, 평가한 바, 발광개시전압, 전력효율, 및 초기휘도 100cd/㎡으로부터의 휘도반감수명은, 표 2에 나타내는 결과로 되었다.
Figure 112005069817190-pct00004
실시예 18～41 일렉트로루미네센스 재료의 정제, 일렉트로루미네센스 소자의 제작ㆍ평가
폴리플루오렌 대신에, 표 3에 나타내는 일렉트로루미네센스 재료를 이용한 것 이외에는, 실시예 9와 동일한 방법으로 정제하고, 실시예 5～8과 동일한 방법으로 유기 EL소자의 제작ㆍ평가를 행한 바, 표 3에 나타내는 결과가 얻어졌다. 모든 유기 EL소자에 있어서, 정제전의 일렉트로루미네센스 재료를 이용한 경우와 비교하여, 각각 발광개시전압의 저하, 전력효율의 향상 등이 확인되었다.
Figure 112005069817190-pct00005
Figure 112005069817190-pct00006
Figure 112005069817190-pct00007
Figure 112005069817190-pct00008
Figure 112005069817190-pct00009
Figure 112005069817190-pct00010
Figure 112005069817190-pct00011

Claims (7)

  1. 불순물로서 Pd를 함유하는 일렉트로루미네센스 재료와, 상기 일렉트로루미네센스 재료를 용해하는 용매를 포함하는 일렉트로루미네센스 재료용액을, 인을 함유하는 재료로 처리하는 것에 의해, Pd를 제거하는 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법이고,
    상기 인을 함유하는 재료가, 상기 용매에 불용이고,
    상기 인을 함유하는 재료가 인원자를 함유하는 화합물에 의해 수식되어 있는 실리카겔, 알루미나, 지르코니아, 티타니아, 가교폴리스티렌, 또는 폴리메타크릴레이트를 포함하고,
    상기 인원자를 함유하는 화합물이, 포스핀, 포스페이트, 또는 포스파이트를 포함하는,
    일렉트로루미네센스재료의 정제방법.
  2. 제 1항에 있어서, 일렉트로루미네센스 재료가, Pd촉매를 이용해서 합성된 것인 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법.
  3. 제 1항에 있어서, 일렉트로루미네센스 재료가, 폴리머 또는 올리고머인 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법.
  4. 제 1항에 있어서, 일렉트로루미네센스 재료가 공액 폴리머 또는 올리고머인 일렉트로루미네센스 재료의 정제방법.
  5. Pd촉매를 이용하여 일렉트로루미네센스 재료를 합성하는 공정, 및
    합성한 일렉트로루미네센스 재료와, 상기 일렉트로루미네센스 재료를 용해하는 용매를 포함하는 일렉트로루미네센스 재료용액을, 인을 함유하는 재료로 처리하는 것에 의해, 상기 일렉트로루미네센스 재료에 포함되는 Pd를 제거하는 공정,
    을 가지는 일렉트로루미네센스 재료의 제조방법이고,
    상기 인을 함유하는 재료가, 상기 용매에 불용이고,
    상기 인을 함유하는 재료가, 인원자를 함유하는 화합물에 의해 수식되어 있는 실리카겔, 알루미나, 지르코니아, 티타니아, 가교폴리스티렌, 또는 폴리메타크릴레이트를 포함하고,
    상기 인원자를 함유하는 화합물이, 포스핀, 포스페이트, 또는 포스파이트를 포함하는,
    일렉트로루미네센스 재료의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서,
    합성한 일렉트로루미네센스 재료와, 상기 일렉트로루미네센스 재료를 용해하는 용매를 포함하는 일렉트로루미네센스 재료용액을, 인을 함유하는 재료로 처리하는 것에 의해, 상기 일렉트로루미네센스 재료에 포함되는 Pd를 제거하는 공정을 행하는 것에 의해, 일렉트로루미네센스 재료에 포함되는 Pd농도를 100ppm 이하로 하는 일렉트로루미네센스 재료의 제조방법.
  7. Pd촉매를 이용하여 일렉트로루미네센스 재료를 합성하는 공정,
    합성한 일렉트로루미네센스 재료와, 상기 일렉트로루미네센스 재료를 용해하는 용매를 포함하는 일렉트로루미네센스 재료용액을, 인을 함유하는 재료로 처리하는 것에 의해, 상기 일렉트로루미네센스 재료에 포함되는 Pd를 제거하는 공정, 및
    Pd를 제거한 일렉트로루미네센스 재료를 포함하는 층, 및 전극의 적어도 하나가 투명한 양극과 음극을 가지는 일렉트로루미네센스 소자를 얻는 공정,
    을 가지는 일렉트로루미네센스 소자의 제조방법이고,
    상기 인을 함유하는 재료가, 상기 용매에 불용이고,
    상기 인을 함유하는 재료가, 인원자를 함유하는 화합물에 의해 수식되어 있는 실리카겔, 알루미나, 지르코니아, 티타니아, 가교폴리스티렌, 또는 폴리메타크릴레이트를 포함하고,
    상기 인원자를 함유하는 화합물이, 포스핀, 포스페이트, 또는 포스파이트를 포함하는,
    일렉트로루미네센스 소자의 제조방법.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8242235B2 (en) 2003-06-05 2012-08-14 Hitachi Chemical Co., Ltd. Purification process of electroluminescent material, electroluminescent material and electroluminescent device
JP5154736B2 (ja) * 2004-02-12 2013-02-27 デクセリアルズ株式会社 電気変換発光ポリマー、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
US20100301310A1 (en) * 2005-10-07 2010-12-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer and polymeric luminescent element employing the same
US8075943B2 (en) * 2005-12-27 2011-12-13 Hitachi Chemical Co., Ltd. Purification process for organic electronics material
US7687601B2 (en) 2006-10-03 2010-03-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods for purifying polymers using solid scavengers
US9079171B2 (en) 2011-02-28 2015-07-14 Midori Usa, Inc. Polymeric acid catalysts and uses thereof
CN102491998B (zh) * 2011-12-02 2014-04-30 中国科学院长春应用化学研究所 二价钯配合物、其制备方法、聚芴及其制备方法
US9238845B2 (en) 2012-08-24 2016-01-19 Midori Usa, Inc. Methods of producing sugars from biomass feedstocks
US9045596B2 (en) * 2013-02-05 2015-06-02 Phillips 66 Company Method of purifying conjugated polymers
CN103804658A (zh) * 2014-01-20 2014-05-21 浙江大学 一种可聚合聚芴大单体及其合成方法
WO2017058406A1 (en) 2015-10-01 2017-04-06 Phillips 66 Company Formation of films for organic photovoltaics
US9911919B2 (en) 2015-10-01 2018-03-06 Phillips 66 Company Process of manufacturing an electron transport material
US10418555B2 (en) 2015-10-01 2019-09-17 Phillips 66 Company Formation of films for organic photovoltaics
US10312448B2 (en) 2015-10-01 2019-06-04 Phillips 66 Company Process of manufacturing an electron transport material
US9905769B2 (en) 2015-10-01 2018-02-27 Phillips 66 Company Process of manufacturing an electron transport material

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000041443A1 (fr) 1998-12-28 2000-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dispositif electroluminescent organique
JP2000327639A (ja) 1999-05-24 2000-11-28 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物
JP2001316338A (ja) 2000-02-28 2001-11-13 Yasuhiko Shirota エレクトロルミネッセンス素子
JP2003155476A (ja) * 2001-07-30 2003-05-30 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子蛍光体およびそれを用いた高分子発光素子

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4855400A (en) * 1985-11-26 1989-08-08 Shell Oil Company Removal of catalyst residues from carbon monoxide/olefin polymers with catalyst complexing agent
CA1275532C (en) * 1985-11-26 1990-10-23 Johannes A. M. Van Broekhoven Removal of catalyst remnants from ethene/co copolymers
CA1298427C (en) 1987-03-13 1992-03-31 Johannes Adrianus Maria Van Broekhoven Process for removing palladium catalyst remnants from copolymers of carbon monoxide with one or more olefinically unsaturated compounds
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
EP0443861B2 (en) 1990-02-23 2008-05-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic electroluminescence device
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH11171801A (ja) * 1997-12-11 1999-06-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 昇華精製方法
CN1151187C (zh) 2000-06-20 2004-05-26 武汉大学 主链含双键的共聚型共轭聚合物及其制备方法和用途
JP3998903B2 (ja) * 2000-09-05 2007-10-31 出光興産株式会社 新規アリールアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
CN1164626C (zh) 2001-11-30 2004-09-01 中国科学院化学研究所 含噁二唑的共轭高聚物及其应用
JP2004331586A (ja) * 2003-05-08 2004-11-25 Tokyo Institute Of Technology １，１０−フェナントロリン誘導体、キレート配位子及び１，１０−フェナントロリン誘導体の製造方法
US8242235B2 (en) * 2003-06-05 2012-08-14 Hitachi Chemical Co., Ltd. Purification process of electroluminescent material, electroluminescent material and electroluminescent device
US6894145B2 (en) * 2003-06-16 2005-05-17 Organic Vision Inc. Methods to purify polymers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000041443A1 (fr) 1998-12-28 2000-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dispositif electroluminescent organique
JP2000327639A (ja) 1999-05-24 2000-11-28 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物
JP2001316338A (ja) 2000-02-28 2001-11-13 Yasuhiko Shirota エレクトロルミネッセンス素子
JP2003155476A (ja) * 2001-07-30 2003-05-30 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子蛍光体およびそれを用いた高分子発光素子

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