KR101107086B1 - 녹색 형광체 및 그 제조방법과 상기 녹색 형광체를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널 - Google Patents

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Abstract

스트론튬(Sr); 알루미늄(Al); 유로퓸(Eu); 그리고 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함하는 녹색 형광체 및 그 제조 방법과 상기 녹색 형광체를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널에 관한 것이다.
형광체, 인광, 색 좌표, 플라즈마 디스플레이 패널

Description

녹색 형광체 및 그 제조 방법과 상기 녹색 형광체를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널{GREEN PHOSPHOR AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME AND PLASMA DISPLAY PANEL INCLUDING THE GREEN PHOSPHOR}
본 기재는 녹색 형광체 및 그 제조 방법과 상기 녹색 형광체를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널에 관한 것이다.
형광체는 외부로부터 빛 또는 전자 형태의 에너지를 받아서 인간의 눈으로 인식할 수 있는 가시 광 영역의 빛을 내는 물질이다. 이러한 형광체는 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP), 전계 방출 디스플레이(field emission display, FED) 및 발광 다이오드(light emitting diode, LED) 등의 전자 소자에 사용될 수 있으며, 이들 전자 소자의 발광 특성 및 색 특성에 결정적인 영향을 미칠 수 있다.
플라즈마 디스플레이 패널은 기체 방전에 의해 형성된 플라즈마로부터 방사되는 진공 자외선(vacuum ultraviolet, VUV)이 형광체 층을 여기시킴으로써 발생되 는 가시광을 이용하여 영상을 구현하는 디스플레이 소자이다.
플라즈마 디스플레이 패널의 형광체 층은 적색, 녹색 및 청색 형광체를 포함하는데, 이 중 녹색 형광체로 Zn2SiO4:Mn 와 YBO3:Tb 가 보편적으로 사용되고 있다.
Zn2SiO4:Mn 는 발광 휘도 및 잔광 특성이 우수하나 이온 충격에 약해서 녹색 형광체의 수명을 저하시키는 요인이 될 뿐만 아니라 방전 개시 전압이 높여 저계조 상태에서 방전이 일어나지 않을 수 있다. YBO3:Tb 는 Zn2SiO4:Mn 과 비교하여 이온 충격에 강하고 방전 개시 전압이 개선될 수 있지만 휘도 및 색 특성 측면에서 한계가 있다.
본 발명의 일 구현예는 인광을 제거하고 휘도, 색 특성 및 온도 열화성을 개선할 수 있는 녹색 형광체를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 녹색 형광체의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 녹색 형광체를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 녹색 형광체는 스트론튬(Sr); 알루미늄(Al); 유 로퓸(Eu); 그리고 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함한다.
본 발명의 다른 구현예에 따른 플라즈마 디스플레이 패널은 스트론튬(Sr); 알루미늄(Al); 유로퓸(Eu); 그리고 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함하는 녹색 형광체를 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따른 녹색 형광체의 제조 방법은 스트론튬(Sr); 알루미늄(Al); 유로퓸(Eu); 그리고 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함하는 형광체 혼합물을 준비하는 단계, 그리고 상기 형광체 혼합물을 열처리하는 단계를 포함한다.
상기 녹색 형광체는 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.
[화학식 1]
Sr(1-x)Al(1-y)MyO:Eux
상기 화학식 1에서, M은 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나이고, 0.01≤x≤0.3, 0.01≤y≤0.2를 만족한다.
상기 화학식 1에서, 상기 y는 0.05≤y≤0.1을 만족할 수 있다.
상기 녹색 형광체는 색 좌표 CIE x가 0.280 내지 0.299이고 색 좌표 CIE y가 0.580 내지 0.599일 수 있다.
상기 녹색 형광체는 약 1 ms 이하의 잔광 시간을 가질 수 있다.
상기 녹색 형광체는 약 0.5 ms 내지 1 ms 의 잔광 시간을 가질 수 있다.
상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체에 도펀트로 포함될 수 있다.
상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체의 표면에 코팅되어 있을 수 있다.
상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체의 인광 발생을 제거할 수 있는 양으로 상기 알루미늄(Al)의 일부를 치환하고 있을 수 있다.
본 발명의 구현예에 따른 녹색 형광체는 발광 효율이 우수하고 짧은 잔광 시간을 가지며 우수한 색 특성을 나타낸다. 또한 인광을 나타내지 않음으로써 플라즈마 디스플레이 패널에 사용되어 표시 특성을 개선할 수 있으며, 열에 의해 쉽게 열화되지 않아 고온의 조건에서 휘도가 급격하게 떨어지는 것을 방지할 수 있다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 구현예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예에 한정되지 않는다.
이하 본 발명의 일 구현예에 따른 녹색 형광체에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 녹색 형광체는 스트론튬(Sr); 알루미늄(Al); 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소; 그리고 유로퓸(Eu)을 포함한다.
상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 녹색 형광체 전체에 균일하게 분포될 수도 있고 일부분에 분포되어 있을 수도 있다.
상기 녹색 형광체에서 상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소가 분포되어 있는 부분은 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.
[화학식 1]
Sr(1-x)Al(1-y)MyO:Eux
상기 화학식 1에서, M은 P, As, Sb 및 Bi에서 선택된 적어도 하나이고, 0.01≤x≤0.3, 0.01≤y≤0.2를 만족한다.
상기 P, As, Sb 및 Bi에서 선택된 적어도 하나의 원소는 알루미늄(Al)의 일부를 치환하는 형태로 존재하며, 유로퓸(Eu)은 부활제(activator)로서 역할을 한다.
상기 녹색 형광체는 발광 효율이 우수하고 짧은 잔광 시간을 가진다. 여기서 잔광 시간은 여기를 멈춘 직후부터 형광체에서 발현하는 광량이 초기 대비 1/10으로 감소하기까지 걸리는 시간으로, 상기 녹색 형광체는 약 1ms 이하의 잔광 시 간, 그 중에서도 약 0.5 ms 내지 약 1 ms 의 잔광 시간을 가진다. 따라서 3차원 입체 영상 장치에 유용하게 사용될 수 있다.
또한 상기 녹색 형광체는 색좌표 CIE x는 약 0.280 내지 0.299, CIE y는 약0.580 내지 0.599 를 나타냄으로써 우수한 녹색 특성을 나타낸다.
또한 상기 녹색 형광체는 알루미늄의 일부를 상기 P, As, Sb 및 Bi에서 선택된 적어도 하나의 원소로 치환함으로써 여기시에 발생하는 인광이 제거될 수 있고, 이에 따라 플라즈마 디스플레이 패널에 유용하게 사용될 수 있다. 인광을 나타내는 형광체를 플라즈마 디스플레이 패널에 적용하는 경우, 화상이 바뀐 후에도 잔광이 남아있어 표시 특성이 불량해질 수 있는데, 상기 녹색 형광체를 사용한 경우 인광이 제거되므로 표시 특성을 개선할 수 있다.
또한 상기 녹색 형광체는 알루미늄의 일부를 상기 P, As, Sb 및 Bi에서 선택된 적어도 하나의 원소로 치환함으로써 열에 의한 열화가 방지된다. 따라서 고온의 조건에서 휘도가 급격하게 저하되는 것을 방지할 수 있다.
상기 녹색 형광체는 플라즈마 디스플레이 패널, 전계 방출 디스플레이 및 발광 다이오드 등 녹색을 표시하는 형광체가 포함될 수 있는 모든 전자 소자에 적용될 수 있다.
이하 상기 녹색 형광체를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널에 대하여 도면을 참고하여 설명한다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였 다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 플라즈마 디스플레이 패널을 도시한 부분 분해 사시도이다.
도 1을 참고하면, 본 구현예에 따른 플라즈마 디스플레이 패널은 임의의 간격을 두고 실질적으로 평행하게 배치되는 제1 기판(1)과 제2 기판(11)을 포함한다.
제1 기판(1) 위에는 일 방향(도면의 Y 방향)을 따라 형성되어 있는 복수의 어드레스 전극(3), 어드레스 전극(3) 위에 형성되어 있으며 어드레스 전극(3)을 덮고 있는 제1 유전체 층(5), 제1 유전체 층(5) 위에서 각 어드레스 전극(3) 사이에 배치되도록 소정의 높이로 제공되는 복수의 격벽(7)을 포함한다. 격벽(7)은 복수의 방전 공간을 형성한다.
격벽(7)은 방전 공간을 구획하는 형상이라면 어느 형태도 가능하며, 다양한 패턴으로 형성될 수 있다. 예컨대 격벽(7)은 스트라이프 등과 같은 개방형 격벽은 물론, 와플, 매트릭스, 델타 등과 같은 폐쇄형 격벽으로 형성될 수도 있다. 또한 폐쇄형 격벽은 방전 공간의 횡단면이 사각형, 삼각형, 오각형 등의 다각형, 또는 원형, 타원형 등으로 되도록 형성될 수도 있다.
각각의 격벽(7) 사이에 복수의 방전 셀이 형성되고, 상기 방전 셀 내에는 적(R), 녹(G), 청(B)색의 형광체층(9)이 위치한다. 이 때 상기 녹색 형광체층은 상술한 녹색 형광체를 포함한다.
그리고, 제1 기판(1)에 대향하는 제2 기판(11)의 일면에는 어드레스 전극(3)과 교차하는 방향(도면의 X축 방향)을 따라 형성되어 있는 표시 전극(13) 및 상기 표시 전극(13) 위에 형성되어 있으며 표시 전극(13)을 덮고 있는 유전체 층(15)이 형성되어 있다. 표시 전극(13)은 한 쌍의 투명 전극(13a)과 버스 전극(13b)을 포함한다.
어드레스 전극(3)과 표시 전극(13)이 교차하는 부분은 방전 셀을 형성한다.
상기 플라즈마 디스플레이 패널은 어드레스 전극(3)과 표시 전극(13) 사이에 어드레스 전압(Va)을 인가하여 어드레스 방전을 행하고 다시 한 쌍의 표시 전극 사이에 유지 전압(Vs)을 인가하여 유지 방전시켜 구동한다. 이 때 발생하는 여기원 이 해당 형광체를 여기시켜 투명한 제2 기판(11)을 통하여 가시광을 방출하면서 플라즈마 디스플레이 패널의 화면을 구현하게 된다. 상기 여기원으로는 진공 자외선(Vacuum Ultraviolet)이 주로 이용될 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시에는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
산화스트론튬, 알루미나, 하기 M 원소(M 원소는 인(P), 비소(As), 스티 븀(Sb) 및 비스무트(Bi) 중 하나)의 전구체 및 산화유로퓸을 화학당량에 맞게 혼합한 후, 0.5중량%의 융제 AlF3와 혼합하고 1400℃ 환원분위기에서 2시간 30분 동안 소성하였다. 여기서 M 원소의 전구체로는 P2O5, As2O5, Sb2O5 및 Bi2O3을 각각 사용하였다. 이어서 소성된 혼합물을 분쇄하고, 세정, 건조 및 시빙(sieving)하여 M 및 y가 하기 표 1과 같은 Sr0 .8Al(1-y)MyO:Eu0 .2 형광체를 제조하였다.
[표 1]
M y
실시예 1-1 P 0.05
실시예 1-2 0.075
실시예 1-3 0.1
실시예 2-1 As 0.05
실시예 2-2 0.075
실시예 2-3 0.1
실시예 3-1 Sb 0.05
실시예 3-2 0.075
실시예 3-3 0.1
실시예 4-1 Bi 0.05
실시예 4-2 0.075
실시예 4-3 0.1
비교예 1
산화스트론튬, 알루미나 및 산화유로퓸을 화학당량에 맞게 혼합한 후, 0.5중량%의 융제 AlF3와 혼합하고 1400℃ 환원분위기에서 2시간 30분 동안 소성하였다. 이어서 소성된 혼합물을 분쇄하고, 세정, 건조 및 시빙(sieving)하여 Sr0 .8Al2O:Eu0 .2 형광체를 제조하였다.
비교예 2
산화이트륨, 알루미나, 산화세륨을 화학당량에 맞게 혼합한 후, 3.0중량%의 융제 BaF3와 혼합하고 1600℃ 환원 분위기에서 3시간 동안 소성하였다. 이어서 소성된 혼합물을 분쇄하고 세정, 건조 및 시빙하여 Y2 .97Al5O12:Ce0 .03 형광체를 제조하였다.
평가 -1
실시예 1-1에 따른 형광체의 잔광 스펙트럼을 측정하였다.
도 2는 실시예 1-1에 따른 형광체의 잔광 스펙트럼을 보여주는 그래프이다.
도 2를 참고하면, 실시예 1-1에 따른 형광체는 약 1ms (0.001초) 이하의 짧은 잔광 시간을 나타내는 것을 알 수 있다.
평가 - 2
실시예 1-1에 따른 형광체의 흡수 스펙트럼을 측정하였다.
도 3은 실시예 1-1에 따른 형광체의 흡수 스펙트럼을 보여주는 그래프이다.
여기서 형광체의 흡수 스펙트럼은 약 145nm 내지 300nm 영역의 입사 광을 조사하고 감지부에 약 520nm (녹색 영역)의 필터를 장착하여 상기 필터에서 각 입사 파장 영역의 광을 흡수하여 방출되는 광량을 측정하였다.
도 3을 참고하면, 실시예 1-1에 따른 형광체(A)는 약 147nm 및 약 172nm 영 역의 빛을 받았을 때 약 520nm 파장, 즉 녹색 발광되는 것을 알 수 있다. 이는 플라즈마 디스플레이 패널에서 크세논(Xe) 기체를 방전 기체로 사용한 경우 여기되면서 발생하는 파장 영역으로, 플라즈마 디스플레이 패널에 적용시 적합함을 알 수 있다.
평가 - 3
상기 실시예와 비교예에 따른 형광체의 CIE 색좌표, 휘도 및 인광을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 휘도는 비교예 2에 따른 형광체를 100% 기준으로, 다른 형광체의 휘도를 상대적으로 평가하였다.
[표 2]
CIE x CIE y 휘도(%) 인광
실시예 1-1 0.293 0.582 108 X
실시예 1-2 0.292 0.582 110 X
실시예 1-3 0.294 0.582 108 X
실시예 2-1 0.287 0.590 98 X
실시예 2-2 0.286 0.589 96 X
실시예 2-3 0.286 0.589 80 X
실시예 3-1 0.288 0.591 89 X
실시예 3-2 0.289 0.591 85 X
실시예 3-3 0.288 0.591 80 X
실시예 4-1 0.292 0.581 100 X
실시예 4-2 0.292 0.580 90 X
실시예 4-3 0.291 0.581 85 X
비교예 1 0.284 0.590 75 ○
비교예 2 0.421 0.556 100 X
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예에 따른 형광체는 비교예 1과 유사한 정도의 색 좌표를 나타내면서도 휘도가 우수하며 인광을 나타내지 않는 것을 알 수 있다. 또한 실시예에 따른 형광체는 비교예 2와 비교하여 우수한 색 특성을 나타내는 것을 알 수 있다.
평가 - 4
실시예 1-1 및 비교예 1에 따른 형광체를 약 600℃에서 열처리한 후, 열처리 전과 후의 CIE 색 좌표, 휘도 및 인광을 측정하여, 그 결과를 표 3에 나타내었다. 휘도는 비교예 1에 따른 형광체를 100% 기준으로, 다른 형광체의 휘도를 상대적으로 평가하였다.
[표 3]
CIE x CIE y 휘도(%) 인광
실시예 1-1 열처리 전 0.292 0.582 110 X
열처리 후 0.292 0.582 108 X
비교예 1 열처리 전 0.284 0.590 109 ○
열처리 후 0.306 0.496 8 X
표 3에서 보는 바와 같이, 약 600℃에서 열처리한 경우 실시예 1-1에 따른 형광체는 색 좌표 및 휘도가 거의 그대로 유지되는데 반하여 비교예 1에 따른 형광체는 색 좌표가 변화하고 휘도가 현저하게 떨어지는 것을 알 수 있다.
따라서 실시예 1-1에 따른 형광체가 열에 안정한 것을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 플라즈마 디스플레이 패널을 도시한 부분 분해 사시도이고,
도 2는 실시예 1-1에 따른 형광체의 잔광 스펙트럼을 보여주는 그래프이고,
도 3은 실시예 1-1에 따른 형광체의 흡수 스펙트럼을 보여주는 그래프이다.

Claims (20)

  1. 스트론튬(Sr);
    알루미늄(Al);
    유로퓸(Eu); 그리고
    인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소
    를 포함하고,
    하기 화학식 1로 표현되는 녹색 형광체:
    [화학식 1]
    Sr(1-x)Al(1-y)MyO:Eux
    상기 화학식 1에서, M은 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나이고, 0.01≤x≤0.3, 0.01≤y≤0.2를 만족한다.
  2. 삭제
  3. 제1항에서,
    상기 y는 0.05≤y≤0.1을 만족하는 녹색 형광체.
  4. 제1항에서,
    색 좌표 CIE x가 0.280 내지 0.299이고 색 좌표 CIE y가 0.580 내지 0.599인 녹색 형광체.
  5. 제1항에서,
    상기 녹색 형광체는 1 ms 이하의 잔광 시간을 가지는 녹색 형광체.
  6. 제1항에서,
    상기 녹색 형광체는 0.5 ms 내지 1 ms의 잔광 시간을 가지는 녹색 형광체.
  7. 제1항에서,
    상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체에 도펀트로 포함되어 있는 녹색 형광체.
  8. 제1항에서,
    상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체의 표면에 코팅되어 있는 녹색 형광체.
  9. 제1항에서,
    상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체의 인광 발생을 제거할 수 있는 양으로 상기 알루미늄(Al)의 일부를 치환하고 있는 녹색 형광체.
  10. 스트론튬(Sr); 알루미늄(Al); 유로퓸(Eu); 그리고 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함하고 하기 화학식 1로 표현되는 녹색 형광체를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널:
    [화학식 1]
    Sr(1-x)Al(1-y)MyO:Eux
    상기 화학식 1에서, M은 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나이고, 0.01≤x≤0.3, 0.01≤y≤0.2를 만족한다.
  11. 삭제
  12. 제10항에서,
    상기 y는 0.05≤y≤0.1를 만족하는 플라즈마 디스플레이 패널.
  13. 제10항에서,
    상기 녹색 형광체는 색 좌표 CIE x가 0.280 내지 0.299이고 색 좌표 CIE y가 0.580 내지 0.599인 플라즈마 디스플레이 패널.
  14. 제10항에서,
    상기 녹색 형광체는 1 ms 이하의 잔광 시간을 가지는 플라즈마 디스플레이 패널.
  15. 제14항에서,
    상기 녹색 형광체는 0.5 ms 내지 1 ms 의 잔광 시간을 가지는 플라즈마 디스플레이 패널.
  16. 제10항에서,
    상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체에 도펀트로 포함되어 있는 플라즈마 디스플레이 패널.
  17. 제10항에서,
    상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체의 표면에 코팅되어 있는 플라즈마 디스플레이 패널.
  18. 제10항에서,
    상기 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소는 상기 녹색 형광체의 인광 발생을 제거할 수 있는 양으로 상기 알루미늄(Al)의 일부를 치환하고 있는 플라즈마 디스플레이 패널.
  19. 스트론튬(Sr); 알루미늄(Al); 유로퓸(Eu); 그리고 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나의 원소를 포함하는 형광체 혼합물을 준비하는 단계, 그리고
    상기 형광체 혼합물을 열처리하여 하기 화학식 1로 표현되는 녹색 형광체를 얻는 단계
    를 포함하는 녹색 형광체의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Sr(1-x)Al(1-y)MyO:Eux
    상기 화학식 1에서, M은 인(P), 비소(As), 스티븀(Sb) 및 비스무트(Bi)에서 선택된 적어도 하나이고, 0.01≤x≤0.3, 0.01≤y≤0.2를 만족한다.
  20. 삭제
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