JPH11140439A - 蓄光性蛍光体 - Google Patents
蓄光性蛍光体Info
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- JPH11140439A JPH11140439A JP32051597A JP32051597A JPH11140439A JP H11140439 A JPH11140439 A JP H11140439A JP 32051597 A JP32051597 A JP 32051597A JP 32051597 A JP32051597 A JP 32051597A JP H11140439 A JPH11140439 A JP H11140439A
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- earth metal
- phosphorescent phosphor
- phosphorescent
- phosphor
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、耐光性及び耐候性に優れる
と共に、極めて長期間にわたり残光特性を維持し、且つ
耐水性に優れ、堅牢度の高い蓄光性蛍光体を提供するこ
とにある。 【解決手段】 本発明の蓄光性蛍光体は、アルカリ土類
金属アルミン酸塩を母体結晶とし、該母体結晶に賦活剤
して希土類元素を含有する蓄光性蛍光体において、該蓄
光性蛍光体の粒子表面にアルカリ土類金属の難溶性塩を
被覆してなることを特徴とする。
と共に、極めて長期間にわたり残光特性を維持し、且つ
耐水性に優れ、堅牢度の高い蓄光性蛍光体を提供するこ
とにある。 【解決手段】 本発明の蓄光性蛍光体は、アルカリ土類
金属アルミン酸塩を母体結晶とし、該母体結晶に賦活剤
して希土類元素を含有する蓄光性蛍光体において、該蓄
光性蛍光体の粒子表面にアルカリ土類金属の難溶性塩を
被覆してなることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蓄光性蛍光体に関
し、特に屋内外で主に夜間表示用として利用可能な耐光
性及び耐候性に優れると共に、極めて長時間の残光特性
を有し、且つ耐水性に優れた蓄光性蛍光体に関する。
し、特に屋内外で主に夜間表示用として利用可能な耐光
性及び耐候性に優れると共に、極めて長時間の残光特性
を有し、且つ耐水性に優れた蓄光性蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】蓄光性蛍光体は、古くから工業的に生産
されており、ＺｎＳ：ＣｕやＣａＳｒＳ：Ｂｉなどの硫
化物蛍光体が主流である。これらの硫化物蛍光体は、塗
料やインク、プラスチックなどに混練して、時計の文字
盤や安全標識板などに主に利用されていた。しかし、そ
れらは残光の発光時間が短かったり、発光が弱いことな
どの欠点があるため、実用上問題点が多くあった。
されており、ＺｎＳ：ＣｕやＣａＳｒＳ：Ｂｉなどの硫
化物蛍光体が主流である。これらの硫化物蛍光体は、塗
料やインク、プラスチックなどに混練して、時計の文字
盤や安全標識板などに主に利用されていた。しかし、そ
れらは残光の発光時間が短かったり、発光が弱いことな
どの欠点があるため、実用上問題点が多くあった。
【０００３】そこで、残光時間を長くするために、プロ
メチウム（Ｐｍ）などの放射性物質を加えるなどの改良
が行われているが、放射性物質を含む蓄光性蛍光体は人
体に影響を及ぼしたり、廃棄処分にコストが掛かる等の
問題があり、実用的な用途に関しては制限があった。
メチウム（Ｐｍ）などの放射性物質を加えるなどの改良
が行われているが、放射性物質を含む蓄光性蛍光体は人
体に影響を及ぼしたり、廃棄処分にコストが掛かる等の
問題があり、実用的な用途に関しては制限があった。
【０００４】最近、これらの蓄光性蛍光体とは異なる、
アルカリ土類金属アルミン酸塩を母体結晶とし、賦活剤
としてユーロピウム（Ｅｕ）を使用した蛍光体、例えば
ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕが提案されている（米国特許第3,29
4,699号明細書）。また、ストロンチウムアルミネート
に他のアルカリ土類金属を添加した蛍光体、例えば
アルカリ土類金属アルミン酸塩を母体結晶とし、賦活剤
としてユーロピウム（Ｅｕ）を使用した蛍光体、例えば
ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕが提案されている（米国特許第3,29
4,699号明細書）。また、ストロンチウムアルミネート
に他のアルカリ土類金属を添加した蛍光体、例えば
【化４】 （式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＝１、ｘ、ｙ、ｚの一つ又は二
つは０でも良く、０.００１≦ｐ≦０.１）が提案されて
いる（英国特許第1,190,520号明細書）。また、アルカ
リ土類金属アルミン酸塩に、賦活剤としてユーロピウム
（Ｅｕ）を、賦活助剤としてデスプロシム（Ｄｙ）、ネ
オジウム（Ｎｄ）等を使用した蛍光体、例えばＳｒＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙなどが提案されている（特開平7-1125
0号公報）。さらに、上記化合物にフラックス剤として
酸化硼素を添加したものが提案されている（特開平9-14
3463号公報、特開平9-143464号公報）。
つは０でも良く、０.００１≦ｐ≦０.１）が提案されて
いる（英国特許第1,190,520号明細書）。また、アルカ
リ土類金属アルミン酸塩に、賦活剤としてユーロピウム
（Ｅｕ）を、賦活助剤としてデスプロシム（Ｄｙ）、ネ
オジウム（Ｎｄ）等を使用した蛍光体、例えばＳｒＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙなどが提案されている（特開平7-1125
0号公報）。さらに、上記化合物にフラックス剤として
酸化硼素を添加したものが提案されている（特開平9-14
3463号公報、特開平9-143464号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記蓄
光性蛍光体は、輝度が高く、長残光性を有するが、屋外
等に長時間放置すると大気や雨水等により、蓄光性蛍光
体の一部が化学的に変化したり水に溶出したりしてしま
い、その機能を損ねるという欠点を有している。
光性蛍光体は、輝度が高く、長残光性を有するが、屋外
等に長時間放置すると大気や雨水等により、蓄光性蛍光
体の一部が化学的に変化したり水に溶出したりしてしま
い、その機能を損ねるという欠点を有している。
【０００６】従って、本発明の目的は、耐光性及び耐候
性に優れると共に、極めて長期間にわたり残光特性を維
持し、且つ耐水性に優れ、堅牢度の高い蓄光性蛍光体を
提供することにある。
性に優れると共に、極めて長期間にわたり残光特性を維
持し、且つ耐水性に優れ、堅牢度の高い蓄光性蛍光体を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
実に鑑み、鋭意検討を行った結果、アルカリ土類金属ア
ルミン酸塩を母体結晶として、該母体結晶に賦活剤とし
て希土類元素を含有する蓄光性蛍光体の粒子表面に、ア
ルカリ土類金属の難溶性塩を被覆することにより極めて
優れた耐水性と化学的安定性を有する蓄光性蛍光体が得
られることを知見し、本発明を完成するに至った。
実に鑑み、鋭意検討を行った結果、アルカリ土類金属ア
ルミン酸塩を母体結晶として、該母体結晶に賦活剤とし
て希土類元素を含有する蓄光性蛍光体の粒子表面に、ア
ルカリ土類金属の難溶性塩を被覆することにより極めて
優れた耐水性と化学的安定性を有する蓄光性蛍光体が得
られることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、アルカリ土類金属アルミ
ン酸塩を母体結晶とし、該母体結晶に賦活剤して希土類
元素を含有する蓄光性蛍光体において、該蓄光性蛍光体
の粒子表面にアルカリ土類金属の難溶性塩を被覆してな
ることを特徴とする蓄光性蛍光体に係る。
ン酸塩を母体結晶とし、該母体結晶に賦活剤して希土類
元素を含有する蓄光性蛍光体において、該蓄光性蛍光体
の粒子表面にアルカリ土類金属の難溶性塩を被覆してな
ることを特徴とする蓄光性蛍光体に係る。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の蓄光性蛍光体において、その基材原料とな
るアルカリ土類金属アルミン酸塩を母体結晶とし、該母
体結晶に賦活剤して希土類元素を含有する蓄光性蛍光体
とは、
る。本発明の蓄光性蛍光体において、その基材原料とな
るアルカリ土類金属アルミン酸塩を母体結晶とし、該母
体結晶に賦活剤して希土類元素を含有する蓄光性蛍光体
とは、
【化５】ＭＡｌ2Ｏ4 で表される化合物を母体結晶とし、この母体結晶に賦活
剤として希土類元素を添加してなるものである。
剤として希土類元素を添加してなるものである。
【００１０】本発明において基材原料として使用される
蓄光性蛍光体は、さらに具体的には、特開平7-11250号
公報、特開平9-143463号公報及び特開平9-143464号公報
に開示されている蓄光性蛍光体が好ましく、例えば以下
の一般式
蓄光性蛍光体は、さらに具体的には、特開平7-11250号
公報、特開平9-143463号公報及び特開平9-143464号公報
に開示されている蓄光性蛍光体が好ましく、例えば以下
の一般式
【化６】 又は
【化７】 又は
【化８】 （式中、Ｍはアルカリ土類金属元素、Ｒは希土類元素を
示し、０.１≦ｘ≦１、０.５≦ａ≦０.９９、１≦ｎ≦
８を示す）で表される焼成体である。
示し、０.１≦ｘ≦１、０.５≦ａ≦０.９９、１≦ｎ≦
８を示す）で表される焼成体である。
【００１１】上記一般式中、Ｍは、アルカリ土類金属で
あり、例えばカルシウム、ストロンチウム、バリウムか
らなる少なくとも１種以上から選ばれる金属元素であ
る。また、賦活剤は、１種又は２種以上の希土類元素で
あるが、これらは例えばランタン（Ｌａ）、セリウム
（Ｃｅ）、プラセオジウム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎ
ｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガ
ドリウム（Ｇｄ）、テリビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウ
ム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エリビウム（Ｅ
ｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ル
テチウム（Ｌｕ）、イットリウム（Ｙ）、スカンジウム
（Ｓｃ）、プラセオジウム（Ｐｍ）等が挙げられる。賦
活剤としては、ユーロピウム（Ｅｕ）が好ましい。
あり、例えばカルシウム、ストロンチウム、バリウムか
らなる少なくとも１種以上から選ばれる金属元素であ
る。また、賦活剤は、１種又は２種以上の希土類元素で
あるが、これらは例えばランタン（Ｌａ）、セリウム
（Ｃｅ）、プラセオジウム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎ
ｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガ
ドリウム（Ｇｄ）、テリビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウ
ム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エリビウム（Ｅ
ｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ル
テチウム（Ｌｕ）、イットリウム（Ｙ）、スカンジウム
（Ｓｃ）、プラセオジウム（Ｐｍ）等が挙げられる。賦
活剤としては、ユーロピウム（Ｅｕ）が好ましい。
【００１２】なお、基材原料として使用される蓄光性蛍
光体は、さらにその賦活助剤としてジスプロシウム（Ｄ
ｙ）、ネオジム（Ｎｄ）等を併用した蓄光性顔料が特に
好ましい。
光体は、さらにその賦活助剤としてジスプロシウム（Ｄ
ｙ）、ネオジム（Ｎｄ）等を併用した蓄光性顔料が特に
好ましい。
【００１３】基材原料として使用される蓄光性蛍光体
は、フラックス剤として酸化硼素又は硼酸等の硼素化合
物が添加されているものが、工業的に有利である。
は、フラックス剤として酸化硼素又は硼酸等の硼素化合
物が添加されているものが、工業的に有利である。
【００１４】基材原料として使用される蓄光性蛍光体
は、何れにおいても、長残光性及び高輝度という特性を
有するものであるが、具的的には、ストロンチウム等の
アルカリ土類金属の酸化物又は炭酸塩と、アルミニウム
の酸化物、賦活剤としてユーロピウムの酸化物、賦活助
剤としてジスプロシウム、ネオジム等の希土類酸化物、
フラックス剤として酸化硼素又は硼酸等の硼素化合物な
どを、必要に応じて混合し、還元焼成して製造されるも
のである。
は、何れにおいても、長残光性及び高輝度という特性を
有するものであるが、具的的には、ストロンチウム等の
アルカリ土類金属の酸化物又は炭酸塩と、アルミニウム
の酸化物、賦活剤としてユーロピウムの酸化物、賦活助
剤としてジスプロシウム、ネオジム等の希土類酸化物、
フラックス剤として酸化硼素又は硼酸等の硼素化合物な
どを、必要に応じて混合し、還元焼成して製造されるも
のである。
【００１５】本発明の特徴は、上述のような蓄光性蛍光
体の粒子表面にアルカリ土類金属の難溶性塩を被覆させ
ることにある。アルカリ土類金属の難溶性塩は、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウムから選ばれる少なくと
も１種以上のアルカリ土類金属イオンと難溶性塩を形成
するもので、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、シュウ酸塩、ケ
イ酸塩などである。これらは、例えば硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、燐
酸カルシウム、燐酸ストロンチウム、シュウ酸カルシウ
ム、シュウ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリ
ウム等が挙げられる。
体の粒子表面にアルカリ土類金属の難溶性塩を被覆させ
ることにある。アルカリ土類金属の難溶性塩は、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウムから選ばれる少なくと
も１種以上のアルカリ土類金属イオンと難溶性塩を形成
するもので、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、シュウ酸塩、ケ
イ酸塩などである。これらは、例えば硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、燐
酸カルシウム、燐酸ストロンチウム、シュウ酸カルシウ
ム、シュウ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリ
ウム等が挙げられる。
【００１６】これらのアルカリ土類金属の難溶性塩は、
蓄光性蛍光体の母体結晶に使われているアルカリ土類金
属に対して難溶性塩を形成するものが好ましく、例えば
ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙの場合は、被覆に供されるア
ルカリ土類金属の難溶性塩は燐酸ストロンチウムや炭酸
ストロンチウム等が好ましく、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎ
ｄであれば燐酸カルシウム、硫酸カルシウム等であるこ
とが好ましい。また、ＢａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｓｍであれ
ば硫酸バリウムが好ましが、特に限定されるものではな
い。
蓄光性蛍光体の母体結晶に使われているアルカリ土類金
属に対して難溶性塩を形成するものが好ましく、例えば
ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙの場合は、被覆に供されるア
ルカリ土類金属の難溶性塩は燐酸ストロンチウムや炭酸
ストロンチウム等が好ましく、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎ
ｄであれば燐酸カルシウム、硫酸カルシウム等であるこ
とが好ましい。また、ＢａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｓｍであれ
ば硫酸バリウムが好ましが、特に限定されるものではな
い。
【００１７】アルカリ土類金属の難溶性塩の被覆量は、
得られる蓄光性蛍光体の０.１〜２０重量％、好ましく
は２〜１２重量％である。
得られる蓄光性蛍光体の０.１〜２０重量％、好ましく
は２〜１２重量％である。
【００１８】本発明の蓄光性蛍光体は、基材原料として
使用される蓄光性蛍光体粒子表面にアルカリ土類金属の
難溶性塩を被覆させたものであり、この被覆により基材
原料に耐水性や化学的安定性を付与することができる。
使用される蓄光性蛍光体粒子表面にアルカリ土類金属の
難溶性塩を被覆させたものであり、この被覆により基材
原料に耐水性や化学的安定性を付与することができる。
【００１９】その被覆方法は、基材原料たる蓄光性蛍光
体粒子を水に分散させ、所望により機械的セン断分散操
作を加えて蓄光性蛍光体粒子の分散スラリーを調製した
後、硫酸、燐酸、炭酸、シュウ酸、ケイ酸等の酸性水溶
液を滴下する。かかる酸性水溶液は、蓄光性蛍光体の母
結晶体から溶出してくるアルカリ土類金属イオンと反応
して、蓄光性蛍光体粒子の表面に難溶性塩として沈積し
て被覆される。
体粒子を水に分散させ、所望により機械的セン断分散操
作を加えて蓄光性蛍光体粒子の分散スラリーを調製した
後、硫酸、燐酸、炭酸、シュウ酸、ケイ酸等の酸性水溶
液を滴下する。かかる酸性水溶液は、蓄光性蛍光体の母
結晶体から溶出してくるアルカリ土類金属イオンと反応
して、蓄光性蛍光体粒子の表面に難溶性塩として沈積し
て被覆される。
【００２０】また、アルカリ土類金属の難溶性塩の被覆
量を多くする場合には、別にアルカリ土類金属塩水溶液
を所定量調製し、酸性水溶液と同時に又は後で添加すれ
ばよい。反応は、速やかに進行する。なお、反応温度
は、通常室温から６０℃の範囲、反応時間は０.１〜３
時間程度でよいが、特に制限されるものではない。
量を多くする場合には、別にアルカリ土類金属塩水溶液
を所定量調製し、酸性水溶液と同時に又は後で添加すれ
ばよい。反応は、速やかに進行する。なお、反応温度
は、通常室温から６０℃の範囲、反応時間は０.１〜３
時間程度でよいが、特に制限されるものではない。
【００２１】反応終了後、通常の方法により濾過分離
し、乾燥するこにより本発明の蓄光性蛍光体粒子表面に
アルカリ土類金属の難溶性塩が均一に被覆された蓄光性
蛍光体を得ることができる。
し、乾燥するこにより本発明の蓄光性蛍光体粒子表面に
アルカリ土類金属の難溶性塩が均一に被覆された蓄光性
蛍光体を得ることができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１ 基材原料であるＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙの組成を有す
る蓄光性蛍光体粒子５重量部を水５０重量部に添加し、
攪拌して該粒子を水に分散させた。次いで、得られた分
散スラリーを４０℃に保温しながら、５重量％濃度燐酸
水溶液５.６重量部を徐々に添加して、反応を１時間行
った。反応終了後、濾過分離し、乾燥してＳｒ3(ＰＯ4)
2として１１.４重量％の被覆量を有する本発明の蓄光性
蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍光体の粒子表面にアル
カリ土類金属の難溶性塩が沈積したことをＳＥＭ写真及
びＸ線回折で確認した。なお、本実施例で得られた蓄光
性蛍光体の倍率７００倍のＳＥＭ写真を図１に、倍率７
０００倍のＳＥＭ写真を図２に示す。また、被覆処理前
の蓄光性蛍光体の倍率７００倍のＳＥＭ写真を図３に、
倍率７０００倍のＳＥＭ写真を図４に示す。また、得ら
れた蓄光性蛍光体の耐水性は、ＪＩＳ Ｋ５１０１(顔料
試験法)の水溶分試験法の煮沸法に準じて溶出量を算出
評価した。また、輝度は、溶出後未溶解部分を濾過分離
し、乾燥したものについて、目視により判別した。な
お、○は高輝度が残っている、×は僅かに輝度が残って
いるか、又は輝度が全然残っていないをそれぞれ表す。
得られた結果を表１に併記する。
説明する。 実施例１ 基材原料であるＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙの組成を有す
る蓄光性蛍光体粒子５重量部を水５０重量部に添加し、
攪拌して該粒子を水に分散させた。次いで、得られた分
散スラリーを４０℃に保温しながら、５重量％濃度燐酸
水溶液５.６重量部を徐々に添加して、反応を１時間行
った。反応終了後、濾過分離し、乾燥してＳｒ3(ＰＯ4)
2として１１.４重量％の被覆量を有する本発明の蓄光性
蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍光体の粒子表面にアル
カリ土類金属の難溶性塩が沈積したことをＳＥＭ写真及
びＸ線回折で確認した。なお、本実施例で得られた蓄光
性蛍光体の倍率７００倍のＳＥＭ写真を図１に、倍率７
０００倍のＳＥＭ写真を図２に示す。また、被覆処理前
の蓄光性蛍光体の倍率７００倍のＳＥＭ写真を図３に、
倍率７０００倍のＳＥＭ写真を図４に示す。また、得ら
れた蓄光性蛍光体の耐水性は、ＪＩＳ Ｋ５１０１(顔料
試験法)の水溶分試験法の煮沸法に準じて溶出量を算出
評価した。また、輝度は、溶出後未溶解部分を濾過分離
し、乾燥したものについて、目視により判別した。な
お、○は高輝度が残っている、×は僅かに輝度が残って
いるか、又は輝度が全然残っていないをそれぞれ表す。
得られた結果を表１に併記する。
【００２３】実施例２ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＳｒＡｌ
4Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙを使用した以外は実施例１と同様の
方法によりＳｒ3(ＰＯ4)2として１１.４重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
4Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙを使用した以外は実施例１と同様の
方法によりＳｒ3(ＰＯ4)2として１１.４重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
【００２４】実施例３ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＣａＡｌ2Ｏ4：
Ｅｕ，Ｎｄを使用した以外は実施例１と同様の方法によ
りＣａ3(ＰＯ4)2として８.１重量％の被覆量を有する本
発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍光体につ
き、実施例１と同様に諸特性を測定した。得られた結果
を表１に併記する。
Ｅｕ，Ｎｄを使用した以外は実施例１と同様の方法によ
りＣａ3(ＰＯ4)2として８.１重量％の被覆量を有する本
発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍光体につ
き、実施例１と同様に諸特性を測定した。得られた結果
を表１に併記する。
【００２５】実施例４ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＳｒＡｌ2ｘＢx
Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙを使用した以外は実施例１と同様の方
法によりＳｒ3(ＰＯ4)2として１１.４重量％の被覆量を
有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍
光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得ら
れた結果を表１に併記する。
Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙを使用した以外は実施例１と同様の方
法によりＳｒ3(ＰＯ4)2として１１.４重量％の被覆量を
有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍
光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得ら
れた結果を表１に併記する。
【００２６】実施例５ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＳｒＡｌ2Ｏ4：
Ｅｕ，Ｄｙを使用し、酸性水溶液として１０重量％濃度
珪酸水溶液２.１重量部を使用した以外は実施例１と同
様の方法によりＳｒＳｉＯ3として８.０重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
Ｅｕ，Ｄｙを使用し、酸性水溶液として１０重量％濃度
珪酸水溶液２.１重量部を使用した以外は実施例１と同
様の方法によりＳｒＳｉＯ3として８.０重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
【００２７】実施例６ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＳｒＡｌ2Ｏ4：
Ｅｕ，Ｄｙを使用し、酸性水溶液として３重量％濃度炭
酸水溶液９.５重量部を使用した以外は実施例１と同様
の方法によりＳｒＣＯ3として１１.９重量％の被覆量を
有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍
光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得ら
れた結果を表１に併記する。
Ｅｕ，Ｄｙを使用し、酸性水溶液として３重量％濃度炭
酸水溶液９.５重量部を使用した以外は実施例１と同様
の方法によりＳｒＣＯ3として１１.９重量％の被覆量を
有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性蛍
光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得ら
れた結果を表１に併記する。
【００２８】実施例７ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＳｒＡｌ2ｘＢx
Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙを使用し、酸性水溶液として２０重量
％濃度燐酸水溶液０.４重量部を使用した以外は実施例
１と同様の方法によりＳｒ3(ＰＯ4)2として３.５重量％
の被覆量を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られ
た蓄光性蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定
した。得られた結果を表１に併記する。
Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙを使用し、酸性水溶液として２０重量
％濃度燐酸水溶液０.４重量部を使用した以外は実施例
１と同様の方法によりＳｒ3(ＰＯ4)2として３.５重量％
の被覆量を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られ
た蓄光性蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定
した。得られた結果を表１に併記する。
【００２９】実施例８ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＢａＡｌ2Ｏ4：
Ｅｕ，Ｓｍを使用し、酸性水溶液として１５重量％濃度
硫酸水溶液０.４３重量部を使用した以外は実施例１と
同様の方法によりＢａＳＯ4として３.０重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
Ｅｕ，Ｓｍを使用し、酸性水溶液として１５重量％濃度
硫酸水溶液０.４３重量部を使用した以外は実施例１と
同様の方法によりＢａＳＯ4として３.０重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
【００３０】実施例９ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子としてＣａＡｌ2Ｏ4：
Ｅｕ，Ｎｄを使用し、酸性水溶液として１０重量％濃度
珪酸水溶液２.８重量部を使用した以外は実施例１と同
様の方法によりＣａＳｉＯ3として７.６重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
Ｅｕ，Ｎｄを使用し、酸性水溶液として１０重量％濃度
珪酸水溶液２.８重量部を使用した以外は実施例１と同
様の方法によりＣａＳｉＯ3として７.６重量％の被覆量
を有する本発明の蓄光性蛍光体を得た。得られた蓄光性
蛍光体につき、実施例１と同様に諸特性を測定した。得
られた結果を表１に併記する。
【００３１】実施例１０ 基材原料である蓄光性蛍光体粒子として
【化９】 (式中、Ｘ＝０.０７、ｎ＝１、ａ＝０.９９)を使用した
以外は実施例１と同様の方法によりＳｒ3(ＰＯ4)2とし
て１１.４重量％の被覆量を有する本発明の蓄光性蛍光
体を得た。得られた蓄光性蛍光体につき、実施例１と同
様に諸特性を測定した。得られた結果を表１に併記す
る。
以外は実施例１と同様の方法によりＳｒ3(ＰＯ4)2とし
て１１.４重量％の被覆量を有する本発明の蓄光性蛍光
体を得た。得られた蓄光性蛍光体につき、実施例１と同
様に諸特性を測定した。得られた結果を表１に併記す
る。
【００３２】実施例１１ 基材原料であるＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙの組成を有す
る蓄光性蛍光体粒子５重量部を水５０重量部に添加して
撹拌して該粒子を水に分散させた。次いで、得られた分
散スラリーを４０℃に保温しながら、５重量％濃度燐酸
水溶液５.６重量部を徐々に添加するのと同時に、別に
調製した２重量％濃度燐酸ストロンチウム分散スラリー
１０重量部も同時に添加して、反応を１時間行った。反
応終了後、濾過分離し、乾燥してＳｒ3(ＰＯ4)2として
１５.４重量％の被覆量を有する本発明の蓄光性蛍光体
を得た。得られた蓄光性蛍光体につき、実施例１と同様
に諸特性を測定した。得られた結果を表１に併記する。
る蓄光性蛍光体粒子５重量部を水５０重量部に添加して
撹拌して該粒子を水に分散させた。次いで、得られた分
散スラリーを４０℃に保温しながら、５重量％濃度燐酸
水溶液５.６重量部を徐々に添加するのと同時に、別に
調製した２重量％濃度燐酸ストロンチウム分散スラリー
１０重量部も同時に添加して、反応を１時間行った。反
応終了後、濾過分離し、乾燥してＳｒ3(ＰＯ4)2として
１５.４重量％の被覆量を有する本発明の蓄光性蛍光体
を得た。得られた蓄光性蛍光体につき、実施例１と同様
に諸特性を測定した。得られた結果を表１に併記する。
【００３３】比較例１ 実施例１で基材原料として使用したＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅ
ｕ，Ｄｙの組成を有する蓄光性蛍光体粒子にアルカリ土
類金属の難溶性塩の被覆処理を施さないものについて、
実施例１と同様に諸特性を測定した。得られた結果を表
１に併記する。
ｕ，Ｄｙの組成を有する蓄光性蛍光体粒子にアルカリ土
類金属の難溶性塩の被覆処理を施さないものについて、
実施例１と同様に諸特性を測定した。得られた結果を表
１に併記する。
【００３４】比較例２ 実施例４で基材原料として使用したＳｒＡｌ2ｘＢ
xＯ4：Ｅｕ，Ｄｙの組成を有する蓄光性蛍光体粒子にア
ルカリ土類金属の難溶性塩の被覆処理を施さないものに
ついて、実施例１と同様に諸特性を測定した。得られた
結果を表１に併記する。
xＯ4：Ｅｕ，Ｄｙの組成を有する蓄光性蛍光体粒子にア
ルカリ土類金属の難溶性塩の被覆処理を施さないものに
ついて、実施例１と同様に諸特性を測定した。得られた
結果を表１に併記する。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、耐光性及び耐候性に優
れると共に、極めて長期間にわたり残光特性を維持し、
且つ耐水性に優れ、堅牢度の高い蓄光性蛍光体を提供す
ることができる。
れると共に、極めて長期間にわたり残光特性を維持し、
且つ耐水性に優れ、堅牢度の高い蓄光性蛍光体を提供す
ることができる。
【図１】実施例１のアルカリ土類金属の難溶性塩で被覆
してある蓄光性蛍光体の倍率７００倍のＳＥＭ写真であ
る。
してある蓄光性蛍光体の倍率７００倍のＳＥＭ写真であ
る。
【図２】実施例１のアルカリ土類金属の難溶性塩で被覆
してある蓄光性蛍光体のＳＥＭ写真である。
してある蓄光性蛍光体のＳＥＭ写真である。
【図３】実施例１に使用した基材原料である蓄光性蛍光
体の倍率７００倍のＳＥＭ写真である。
体の倍率７００倍のＳＥＭ写真である。
【図４】実施例１に使用した基材原料である蓄光性蛍光
体の倍率７０００倍のＳＥＭ写真である。
体の倍率７０００倍のＳＥＭ写真である。
Claims (5)
- 【請求項１】 アルカリ土類金属アルミン酸塩を母体結
晶とし、該母体結晶に賦活剤して希土類元素を含有する
蓄光性蛍光体において、該蓄光性蛍光体の粒子表面にア
ルカリ土類金属の難溶性塩を被覆してなることを特徴と
する蓄光性蛍光体。 - 【請求項２】 アルカリ土類金属の難溶性塩は、硫酸
塩、炭酸塩、燐酸塩、シュウ酸塩、珪酸塩から選ばれた
１種又は２種以上である、請求項１記載の蓄光性蛍光
体。 - 【請求項３】 アルカリ土類金属の難溶性塩は、燐酸ス
トロンチウム又は炭酸ストロンチウムである、請求項２
記載の蓄光性蛍光体。 - 【請求項４】 アルカリ土類金属の難溶性塩の被覆量
は、得られる蓄光性蛍光体の０.１〜２０重量％であ
る、請求項１ないし３のいずれか１項記載の蓄光性蛍光
体。 - 【請求項５】 アルカリ土類金属アルミン酸塩を母体結
晶とし、該母体結晶に賦活剤として希土類元素を含有す
る蓄光性蛍光体は、下記一般式 【化１】 又は 【化２】 又は 【化３】 （式中、Ｍはアルカリ土類金属元素、Ｒは希土類元素を
示し、０.１≦ｘ≦１、０.５≦ａ≦０.９９、１≦ｎ≦
８を示す）で表される焼成体である、請求項１記載の蓄
光性蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32051597A JPH11140439A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 蓄光性蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32051597A JPH11140439A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 蓄光性蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140439A true JPH11140439A (ja) | 1999-05-25 |
Family
ID=18122315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32051597A Pending JPH11140439A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 蓄光性蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11140439A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001027220A1 (fr) * | 1999-10-07 | 2001-04-19 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Procede de production d'un pigment lumineux resistant a l'eau |
| JP2005330477A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-12-02 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | アルミン酸ストロンチウム系蓄光材料及びその製造方法 |
| WO2006004021A1 (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-12 | Media Com International Co., Ltd. | 蓄光化合物及びその製造法 |
| KR100893098B1 (ko) * | 2001-11-15 | 2009-04-10 | 가세이 옵토닉스 가부시키가이샤 | 형광체 및 형광램프 |
| JP2011057969A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 緑色蛍光体、その製造方法及び前記緑色蛍光体を含むプラズマディスプレイパネル |
| WO2015064046A1 (ja) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 波長変換粒子とその製造方法、波長変換部材及び発光装置 |
-
1997
- 1997-11-07 JP JP32051597A patent/JPH11140439A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001027220A1 (fr) * | 1999-10-07 | 2001-04-19 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Procede de production d'un pigment lumineux resistant a l'eau |
| US6264855B1 (en) * | 1999-10-07 | 2001-07-24 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Process for preparing water resistant luminous pigments |
| KR100893098B1 (ko) * | 2001-11-15 | 2009-04-10 | 가세이 옵토닉스 가부시키가이샤 | 형광체 및 형광램프 |
| JP2005330477A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-12-02 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | アルミン酸ストロンチウム系蓄光材料及びその製造方法 |
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| JP2011057969A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 緑色蛍光体、その製造方法及び前記緑色蛍光体を含むプラズマディスプレイパネル |
| WO2015064046A1 (ja) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 波長変換粒子とその製造方法、波長変換部材及び発光装置 |
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