JP3209724B2 - 微粒子状の蓄光性蛍光粉の製造方法及び微粒子状の蓄光性蛍光粉 - Google Patents
微粒子状の蓄光性蛍光粉の製造方法及び微粒子状の蓄光性蛍光粉Info
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- JP3209724B2 JP3209724B2 JP00627399A JP627399A JP3209724B2 JP 3209724 B2 JP3209724 B2 JP 3209724B2 JP 00627399 A JP00627399 A JP 00627399A JP 627399 A JP627399 A JP 627399A JP 3209724 B2 JP3209724 B2 JP 3209724B2
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Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明は微粒子状の蓄光性蛍光粉
の製造方法と微粒子状の蓄光性蛍光粉に関するものであ
る。蓄光性蛍光粉とは、太陽又は他の光源により照射さ
れて、光を蓄え、暗所で長時間にわたって発光すること
が可能であり、数々の産業分野において使用されている
材料である。
の製造方法と微粒子状の蓄光性蛍光粉に関するものであ
る。蓄光性蛍光粉とは、太陽又は他の光源により照射さ
れて、光を蓄え、暗所で長時間にわたって発光すること
が可能であり、数々の産業分野において使用されている
材料である。
【０００２】
【従来の技術】従来の蓄光性蛍光粉はほとんど硫黄化合
物であり、例えば、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｏ又はＣａＳ：Ｃ
ｅなどから形成されているが、これらの蓄光性蛍光粉
は、蓄光、発光は出来るが、発光時間は１〜２時間程度
に過ぎず、化学的安定性も低く、耐水性に劣り、老化し
やすいため、悪条件下では、数十時間で発光能力は急激
に低下し、使用寿命が短いなどの欠点があった。又、硫
黄化合物系の蓄光性蛍光粉に放射性物質を添加したもの
は長時間自己発光することが出来るが、この放射性物質
の使用により人体汚染及び環境汚染が生じる可能性があ
るために国際的に使用を禁止されている。
物であり、例えば、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｏ又はＣａＳ：Ｃ
ｅなどから形成されているが、これらの蓄光性蛍光粉
は、蓄光、発光は出来るが、発光時間は１〜２時間程度
に過ぎず、化学的安定性も低く、耐水性に劣り、老化し
やすいため、悪条件下では、数十時間で発光能力は急激
に低下し、使用寿命が短いなどの欠点があった。又、硫
黄化合物系の蓄光性蛍光粉に放射性物質を添加したもの
は長時間自己発光することが出来るが、この放射性物質
の使用により人体汚染及び環境汚染が生じる可能性があ
るために国際的に使用を禁止されている。
【０００３】１９９０年代の初期にアルカリ土類金属で
あるアルミン酸塩を基質とする蓄光性蛍光粉が開発され
ている。この蓄光性蛍光粉はＥｕにより活性化されるア
ルミン酸塩であり、発光強度が高く、発光時間も２４時
間以上と長く、化学的にも安定し、耐光性に優れ、且つ
使用寿命が長い等の長所があるため、広範囲に応用され
ており、例えば蛍光インク、蛍光塗料、蛍光プラスチッ
ク、蛍光ガラス印刷、蛍光布、装飾製品及び低強度光源
等に使用されている。
あるアルミン酸塩を基質とする蓄光性蛍光粉が開発され
ている。この蓄光性蛍光粉はＥｕにより活性化されるア
ルミン酸塩であり、発光強度が高く、発光時間も２４時
間以上と長く、化学的にも安定し、耐光性に優れ、且つ
使用寿命が長い等の長所があるため、広範囲に応用され
ており、例えば蛍光インク、蛍光塗料、蛍光プラスチッ
ク、蛍光ガラス印刷、蛍光布、装飾製品及び低強度光源
等に使用されている。
【０００４】しかしながら、この種のアルミン酸塩の蓄
光性蛍光粉の工業製品は、α−Ａｌ2Ｏ3と数種類の必要
な化合物とを混合させ、１３００℃以上の高温固体層で
反応させることにより製造されているため、この製品は
陶土状の硬い固体となる。この１３００℃以上の高温処
理を行って陶土状の硬い固体となる理由は、α−Ａｌ2
Ｏ3の化学活性が低く、十分高い温度でなければアルカ
リ土類金属等の成分と反応しないからである。高温の反
応で単斜結晶アルミン酸塩を生成し、Ｅｕ2Ｏ3のような
ランタノイド金属活性化剤が結晶の中に導入され、発光
中心及び格子欠陥を形成する。この陶土状の硬い製品
は、強力な粉砕の処理を施さないと数十ミクロンの粉末
を得ることが出来ない。又、粉砕時において発光結晶に
生じた傷に活性化エネルギーが吸収されるので、発光能
力が減じる。粒径が１０ミクロン以下になると光度が急
激に落ち、粒径が３ミクロン以下になると発光が微弱過
ぎて実用に供することが難しくなり、従って、オフセッ
ト印刷用蛍光インク、複写機用蛍光トナー、繊維染料等
において必要とされる微粉末蓄光性蛍光粉の応用が制限
されることになる。従来、粒径が過大、粒径分布が廣い
などの欠点を改良する多くの研究が行われて来たが、あ
まり成果をあげていなかった。
光性蛍光粉の工業製品は、α−Ａｌ2Ｏ3と数種類の必要
な化合物とを混合させ、１３００℃以上の高温固体層で
反応させることにより製造されているため、この製品は
陶土状の硬い固体となる。この１３００℃以上の高温処
理を行って陶土状の硬い固体となる理由は、α−Ａｌ2
Ｏ3の化学活性が低く、十分高い温度でなければアルカ
リ土類金属等の成分と反応しないからである。高温の反
応で単斜結晶アルミン酸塩を生成し、Ｅｕ2Ｏ3のような
ランタノイド金属活性化剤が結晶の中に導入され、発光
中心及び格子欠陥を形成する。この陶土状の硬い製品
は、強力な粉砕の処理を施さないと数十ミクロンの粉末
を得ることが出来ない。又、粉砕時において発光結晶に
生じた傷に活性化エネルギーが吸収されるので、発光能
力が減じる。粒径が１０ミクロン以下になると光度が急
激に落ち、粒径が３ミクロン以下になると発光が微弱過
ぎて実用に供することが難しくなり、従って、オフセッ
ト印刷用蛍光インク、複写機用蛍光トナー、繊維染料等
において必要とされる微粉末蓄光性蛍光粉の応用が制限
されることになる。従来、粒径が過大、粒径分布が廣い
などの欠点を改良する多くの研究が行われて来たが、あ
まり成果をあげていなかった。
【０００５】一方、アルミン酸塩からなる蓄光性蛍光粉
は、低価数Ｅｕイオンであり、＋２、＋３価数のＥｕイ
オンが蛍光物質の活性化剤になるとき、全く違う光スペ
クトルを発生する。アルカリ土類アルミン酸塩には、２
価のＥｕイオンのみが格子欠陥を形成出来るので、製造
をする際には、通常は＋３価のＥｕ2Ｏ3をＥｕイオン源
として、高温加熱する前に混合物中に添加する。Ｅｕ3+
をＥｕ2+に還元するために、固体層の反応は還元雰囲気
で反応させなければならない。勿論、Ｅｕ3+をＥｕ2+へ
の還元収率は蓄光性蛍光粉の品質を左右している。従来
の方法はフローの５％のＨ2を含むＮ2ガスを用いてＥｕ
3+をＥｕ2+に還元しているので、密閉管状の容器の中で
行われなければならず、操作の手間が煩雑でありコスト
高になり、大規模の生産は困難であった。
は、低価数Ｅｕイオンであり、＋２、＋３価数のＥｕイ
オンが蛍光物質の活性化剤になるとき、全く違う光スペ
クトルを発生する。アルカリ土類アルミン酸塩には、２
価のＥｕイオンのみが格子欠陥を形成出来るので、製造
をする際には、通常は＋３価のＥｕ2Ｏ3をＥｕイオン源
として、高温加熱する前に混合物中に添加する。Ｅｕ3+
をＥｕ2+に還元するために、固体層の反応は還元雰囲気
で反応させなければならない。勿論、Ｅｕ3+をＥｕ2+へ
の還元収率は蓄光性蛍光粉の品質を左右している。従来
の方法はフローの５％のＨ2を含むＮ2ガスを用いてＥｕ
3+をＥｕ2+に還元しているので、密閉管状の容器の中で
行われなければならず、操作の手間が煩雑でありコスト
高になり、大規模の生産は困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した欠点
を克服し、発光強度が強く、発光時間が長く、耐水性に
優れた、微粒子状の蓄光性蛍光粉を得るための製造方法
を提供することを課題とする。
を克服し、発光強度が強く、発光時間が長く、耐水性に
優れた、微粒子状の蓄光性蛍光粉を得るための製造方法
を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明が採った手段は、アルカリ土類金属のアルミ
ン酸塩からなる微粒子状の蓄光性蛍光粉の製造方法であ
って、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2ＯをＡｌの原材料とし、ＳｒＣ
ｌ2・６Ｈ2ＯをＳｒの原材料とし、ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ
をＢａの原材料とし、Ｅｕ2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3，Ｓｂ2Ｏ3及
びＨ3ＢＯ3をそれぞれＥｕ，Ｄｙ，Ｓｂ及びＢの原材料
とし、三種の塩化物の水溶液とアンモニウムイオン水溶
液を８０℃の水の中に入れ、冷却、濾過、乾燥した後、
分散させ、焼成、冷却した後、Ｅｕ 2 Ｏ 3 ，Ｄｙ 2 Ｏ 3 ，Ｓ
ｂ 2 Ｏ 3 ，Ｈ 3 ＢＯ 3 及び（ＣＯＯＨ） 2 Ｈ 2 Ｏを混入し湿式
粉砕、分離、乾燥、粉砕した粉砕物を得、粉砕物を坩堝
に入れ、密閉することにより、酸化を防いで、炭酸ガス
雰囲気中でＥｕ 3+ をＥｕ 2+ に還元して焼成、冷却するこ
とである。
めに本発明が採った手段は、アルカリ土類金属のアルミ
ン酸塩からなる微粒子状の蓄光性蛍光粉の製造方法であ
って、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2ＯをＡｌの原材料とし、ＳｒＣ
ｌ2・６Ｈ2ＯをＳｒの原材料とし、ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ
をＢａの原材料とし、Ｅｕ2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3，Ｓｂ2Ｏ3及
びＨ3ＢＯ3をそれぞれＥｕ，Ｄｙ，Ｓｂ及びＢの原材料
とし、三種の塩化物の水溶液とアンモニウムイオン水溶
液を８０℃の水の中に入れ、冷却、濾過、乾燥した後、
分散させ、焼成、冷却した後、Ｅｕ 2 Ｏ 3 ，Ｄｙ 2 Ｏ 3 ，Ｓ
ｂ 2 Ｏ 3 ，Ｈ 3 ＢＯ 3 及び（ＣＯＯＨ） 2 Ｈ 2 Ｏを混入し湿式
粉砕、分離、乾燥、粉砕した粉砕物を得、粉砕物を坩堝
に入れ、密閉することにより、酸化を防いで、炭酸ガス
雰囲気中でＥｕ 3+ をＥｕ 2+ に還元して焼成、冷却するこ
とである。
【０００８】上記製造方法により得られるものは、Ｅｕ
を主な活性化剤とするアルカリ土類金属のアルミン酸塩
からなる微粒子状の蓄光性蛍光粉であって、この蛍光粉
の組成は下記の一般式にて定義される： （Ａ 1-x-y Ｄ x Ｅ y ）Ｏ・ａ（Ｇ 1-z Ｈ z ） 2 Ｏ 3 上記の式中Ａはアルカリ土類金属のＳｒであり、Ｄは活
性化剤Ｅｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノイド
のＤｙ、及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母結晶
体のＡｌであり、Ｈは基質結晶体のＢであり、 式中におけるｘ，ｙ，ｚ及びａの範囲は下記により構成
される： ０．０００１≦ｘ≦０．５， ０．０００１≦ｙ≦０．３， ０．０００１≦ｚ≦０．５， ０．５≦ａ≦３．０ かつ、粒子が平均粒径＝２ミクロンである微粒子状の蓄
光性蛍光粉である。
を主な活性化剤とするアルカリ土類金属のアルミン酸塩
からなる微粒子状の蓄光性蛍光粉であって、この蛍光粉
の組成は下記の一般式にて定義される： （Ａ 1-x-y Ｄ x Ｅ y ）Ｏ・ａ（Ｇ 1-z Ｈ z ） 2 Ｏ 3 上記の式中Ａはアルカリ土類金属のＳｒであり、Ｄは活
性化剤Ｅｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノイド
のＤｙ、及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母結晶
体のＡｌであり、Ｈは基質結晶体のＢであり、 式中におけるｘ，ｙ，ｚ及びａの範囲は下記により構成
される： ０．０００１≦ｘ≦０．５， ０．０００１≦ｙ≦０．３， ０．０００１≦ｚ≦０．５， ０．５≦ａ≦３．０ かつ、粒子が平均粒径＝２ミクロンである微粒子状の蓄
光性蛍光粉である。
【０００９】更に本発明は、以下の一般式にて定義され
る蓄光性蛍光粉に関する新組成を提供することを特徴と
する。
る蓄光性蛍光粉に関する新組成を提供することを特徴と
する。
【００１０】 （Ａ1-x-yＤxＥy）Ｏ・ａ（Ｇ1-zＨz）2Ｏ3
【００１１】上記の式中Ａはアルカリ土類金属のＭｇ，
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及び２価金属Ｚｎ中の一種であり、Ｄ
は活性化剤Ｅｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノ
イドのＤｙ、及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母
結晶体のＡｌであり、Ｈは基質結晶体のＢまたはＧａで
ある。
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及び２価金属Ｚｎ中の一種であり、Ｄ
は活性化剤Ｅｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノ
イドのＤｙ、及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母
結晶体のＡｌであり、Ｈは基質結晶体のＢまたはＧａで
ある。
【００１２】式中におけるｘ，ｙ，ｚ及びａの範囲は下
記により構成される： 0.0001≦ｘ≦0.5， 0.0001≦ｙ≦0.3， 0.0001≦ｚ≦0.5， 0.5≦ａ≦3.0更に、粒子の平均粒径は２ミクロンとする。
記により構成される： 0.0001≦ｘ≦0.5， 0.0001≦ｙ≦0.3， 0.0001≦ｚ≦0.5， 0.5≦ａ≦3.0更に、粒子の平均粒径は２ミクロンとする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施の形態を以
下に説明する。
下に説明する。
【００１４】ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏを製品中のＡｌの原材
料とし、ＳｒＣｌ2・６Ｈ2Ｏを製品中のＳｒの原材料と
し、ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏを製品中のＢａの原材料とし、
Ｅｕ2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3 ，Ｓｂ 2 Ｏ 3 及びＨ3ＢＯ3をそれぞれ
Ｅｕ，Ｄｙ，Ｓｂ及びＢの原材料として製品を製造す
る。
料とし、ＳｒＣｌ2・６Ｈ2Ｏを製品中のＳｒの原材料と
し、ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏを製品中のＢａの原材料とし、
Ｅｕ2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3 ，Ｓｂ 2 Ｏ 3 及びＨ3ＢＯ3をそれぞれ
Ｅｕ，Ｄｙ，Ｓｂ及びＢの原材料として製品を製造す
る。
【００１５】以下の原材料を正確に計量して用意する。 １．ＳｒＣｌ2・６Ｈ2Ｏ ２６９ｇ ２．ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ ６８３．２ｇ ３．ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ １．７４ｇ ４．Ｅｕ2Ｏ3 １．９６ｇ ５．Ｄｙ2Ｏ3 ２．８ｇ ６．Ｓｂ2Ｏ3 ３０．７ｇ ７．Ｈ3ＢＯ3 ２８ｇ ８．ＣＯＯＨ・ＣＯＯＨ・２Ｈ2Ｏ １．４ｇ ９．（ＮＨ4）2ＣＯ3 ４８６ｇ
【００１６】前記した所定量のＳｒ，Ａｌ，Ｂａの各塩
化物を５０００ｍｌディーイオンウォーターに溶かした
溶液をＡとし、（ＮＨ4）2ＣＯ3を２０００ｍｌディー
イオンウォーターに溶かした溶液をＢとする。溶液Ａと
溶液Ｂを５０００ｍｌ、８０℃のディーイオンウォータ
ーに混合し、８０℃で１５分間安定させてから、冷却
し、濾過し、その固体を乾燥し、粉砕した後に坩堝に入
れ、１３００℃で１時間焼成し、冷却した後、Ｅｕ
2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3，Ｓｂ2Ｏ3，Ｈ3ＢＯ3及び（ＣＯＯＨ）
2２Ｈ2Ｏを混入し４時間の湿式粉砕、分離、乾燥、粉砕
した粉砕物を得る。該粉砕物を、７５０ｍｌの坩堝に入
れ、該坩堝の上限まで３〜５ｃｍの空間を空けて、粒子
状活性炭を入れた２個の３０ｍｌ入りの容器を該粉砕物
の上に配置し、該２個の容器には蓋をせず、７５０ｍｌ
の坩堝を蓋で密閉する。７５０ｍｌの坩堝を密閉するこ
とにより、酸化を防いで、炭酸ガス雰囲気中でＥｕ3+を
Ｅｕ2+に還元する。１３００℃で２時間焼成し４００℃
まで冷却し、電気炉から取出し、室温まで冷却した後、
再び粉砕し、３５０メッシュのふるいにかけ選別する。
化物を５０００ｍｌディーイオンウォーターに溶かした
溶液をＡとし、（ＮＨ4）2ＣＯ3を２０００ｍｌディー
イオンウォーターに溶かした溶液をＢとする。溶液Ａと
溶液Ｂを５０００ｍｌ、８０℃のディーイオンウォータ
ーに混合し、８０℃で１５分間安定させてから、冷却
し、濾過し、その固体を乾燥し、粉砕した後に坩堝に入
れ、１３００℃で１時間焼成し、冷却した後、Ｅｕ
2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3，Ｓｂ2Ｏ3，Ｈ3ＢＯ3及び（ＣＯＯＨ）
2２Ｈ2Ｏを混入し４時間の湿式粉砕、分離、乾燥、粉砕
した粉砕物を得る。該粉砕物を、７５０ｍｌの坩堝に入
れ、該坩堝の上限まで３〜５ｃｍの空間を空けて、粒子
状活性炭を入れた２個の３０ｍｌ入りの容器を該粉砕物
の上に配置し、該２個の容器には蓋をせず、７５０ｍｌ
の坩堝を蓋で密閉する。７５０ｍｌの坩堝を密閉するこ
とにより、酸化を防いで、炭酸ガス雰囲気中でＥｕ3+を
Ｅｕ2+に還元する。１３００℃で２時間焼成し４００℃
まで冷却し、電気炉から取出し、室温まで冷却した後、
再び粉砕し、３５０メッシュのふるいにかけ選別する。
【００１７】
【発明の効果】上記の過程を経ることにより、発光強度
が強く、発光時間が長く、且つ耐水性能が良好な下記の
組成からなる微粒子状の蓄光性蛍光粉を得ることが出来
た。（Ａ 1-x-y Ｄ x Ｅ y ）Ｏ・ａ（Ｇ 1-z Ｈ z ） 2 Ｏ 3 上記の式中Ａはアルカリ土類金属のＳｒであり、Ｄは活
性化剤Ｅｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノイド
のＤｙ、及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母結晶
体のＡｌであり、Ｈは基質結晶体のＢであり、 式中にお
けるｘ，ｙ，ｚ及びａの範囲は下記により構成される： ０．０００１≦ｘ≦０．５， ０．０００１≦ｙ≦０．３， ０．０００１≦ｚ≦０．５， ０．５≦ａ≦３．０ かつ、粒子が平均粒径＝２ミクロンである微粒子状の蓄
光性蛍光粉である。 ここに得た微粒子状の蓄光性蛍光粉
の性能は、図１、図２、及び図３に示されている。尚、
図３は平均粒径＝２ミクロン時の残光特性曲線である。
が強く、発光時間が長く、且つ耐水性能が良好な下記の
組成からなる微粒子状の蓄光性蛍光粉を得ることが出来
た。（Ａ 1-x-y Ｄ x Ｅ y ）Ｏ・ａ（Ｇ 1-z Ｈ z ） 2 Ｏ 3 上記の式中Ａはアルカリ土類金属のＳｒであり、Ｄは活
性化剤Ｅｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノイド
のＤｙ、及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母結晶
体のＡｌであり、Ｈは基質結晶体のＢであり、 式中にお
けるｘ，ｙ，ｚ及びａの範囲は下記により構成される： ０．０００１≦ｘ≦０．５， ０．０００１≦ｙ≦０．３， ０．０００１≦ｚ≦０．５， ０．５≦ａ≦３．０ かつ、粒子が平均粒径＝２ミクロンである微粒子状の蓄
光性蛍光粉である。 ここに得た微粒子状の蓄光性蛍光粉
の性能は、図１、図２、及び図３に示されている。尚、
図３は平均粒径＝２ミクロン時の残光特性曲線である。
【００１８】前記実施の形態において用いた活性化剤で
ある金属（Ｓｂ）を除いて、ＳｒＣＯ3，α−Ａｌ
2Ｏ3，ＢａＣＯ3，Ｅｕ2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3，Ｈ3ＢＯ3及び
ＣＯＯＨ・ＣＯＯＨ・２Ｈ2Ｏを、それぞれに対応する
量をとり、ボールミルに入れ、３時間混合し、前記する
実施の形態と同様に、１３００℃で２時間焼成し、粉
砕、ふるいで選別して得られた比較製品粉の平均粒径＝
１０ミクロン時の残光特性曲線が図４に示されている。
ある金属（Ｓｂ）を除いて、ＳｒＣＯ3，α−Ａｌ
2Ｏ3，ＢａＣＯ3，Ｅｕ2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3，Ｈ3ＢＯ3及び
ＣＯＯＨ・ＣＯＯＨ・２Ｈ2Ｏを、それぞれに対応する
量をとり、ボールミルに入れ、３時間混合し、前記する
実施の形態と同様に、１３００℃で２時間焼成し、粉
砕、ふるいで選別して得られた比較製品粉の平均粒径＝
１０ミクロン時の残光特性曲線が図４に示されている。
【００１９】図３と図４とを比較すると、本発明の製造
方法により得られた平均粒径＝２ミクロンの蓄光性蛍光
粉は、平均粒径＝１０ミクロンの比較製品粉よりも、発
光強度及び発光時間共に同等以上に優れていることが理
解できる。
方法により得られた平均粒径＝２ミクロンの蓄光性蛍光
粉は、平均粒径＝１０ミクロンの比較製品粉よりも、発
光強度及び発光時間共に同等以上に優れていることが理
解できる。
【図１】本発明の実施の形態において製造したＥｕ，Ｄ
ｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、ストロンチ
ウム、バリウムを含む蓄光性蛍光粉の発光スペクトルを
示す。
ｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、ストロンチ
ウム、バリウムを含む蓄光性蛍光粉の発光スペクトルを
示す。
【図２】本発明の実施の形態において製造したＥｕ，Ｄ
ｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、ストロンチ
ウム、バリウムを含む蓄光性蛍光粉の粒径分布を示す。
ｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、ストロンチ
ウム、バリウムを含む蓄光性蛍光粉の粒径分布を示す。
【図３】本発明の実施の形態において製造したＥｕ，Ｄ
ｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、ストロンチ
ウム、バリウムを含む蓄光性蛍光磁粉の平均粒径＝２ミ
クロン時の残光特性曲線を示す。
ｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、ストロンチ
ウム、バリウムを含む蓄光性蛍光磁粉の平均粒径＝２ミ
クロン時の残光特性曲線を示す。
【図４】比較製品として従来の製造方法で製造したＥ
ｕ，Ｄｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、スト
ロンチウム、バリウムを含む蓄光性蛍光磁粉の平均粒径
＝１０ミクロン時の残光特性曲線を示す。
ｕ，Ｄｙにより活性化したアルミニューム、硼酸、スト
ロンチウム、バリウムを含む蓄光性蛍光磁粉の平均粒径
＝１０ミクロン時の残光特性曲線を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 謝 明元 中華人民共和国江蘇省南京市鎖金五村十 六號 中日合資南京▲バツ▼克斯装飾制 品有限公司内 (72)発明者 尤 國▲海▼ 中華人民共和国江蘇省南京市鎖金五村十 六號 中日合資南京▲バツ▼克斯装飾制 品有限公司内 (56)参考文献 特開 平５−194944（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−73845（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−170076（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−143463（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−143464（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−112557（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−43671（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−67158（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−181420（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/80 CPM C09K 11/80 CPN
Claims (2)
- 【請求項１】 アルカリ土類金属のアルミン酸塩からな
る微粒子状の蓄光性蛍光粉の製造方法であって、ＡｌＣ
ｌ3・６Ｈ2ＯをＡｌの原材料とし、ＳｒＣｌ2・６Ｈ2Ｏ
をＳｒの原材料とし、ＢａＣｌ2・２Ｈ2ＯをＢａの原材
料とし、Ｅｕ2Ｏ3，Ｄｙ2Ｏ3，Ｓｂ2Ｏ3及びＨ3ＢＯ3を
それぞれＥｕ，Ｄｙ，Ｓｂ及びＢの原材料とし、三種の
塩化物の水溶液とアンモニウムイオン水溶液を８０℃の
水の中に入れ、冷却、濾過、乾燥した後、分散させ、焼
成、冷却した後、Ｅｕ 2 Ｏ 3 ，Ｄｙ 2 Ｏ 3 ，Ｓｂ 2 Ｏ 3 ，Ｈ 3
ＢＯ 3 及び（ＣＯＯＨ） 2 Ｈ 2 Ｏを混入し湿式粉砕、分
離、乾燥、粉砕した粉砕物を得、粉砕物を坩堝に入れ、
密閉することにより、酸化を防いで、炭酸ガス雰囲気中
でＥｕ 3+ をＥｕ 2+ に還元して焼成、冷却することによ
り、下記の一般式にて定義される： （Ａ 1-x-y Ｄ x Ｅ y ）Ｏ・ａ（Ｇ 1-z Ｈ z ） 2 Ｏ 3 上記の式中Ａはアルカリ土類金属のＳｒであり、Ｄは活
性化剤Ｅｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノイド
のＤｙ、及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母結晶
体のＡｌであり、Ｈは基質結晶体のＢであり、 式中におけるｘ，ｙ，ｚ及びａの範囲は下記により構成
される： ０．０００１≦ｘ≦０．５， ０．０００１≦ｙ≦０．３， ０．０００１≦ｚ≦０．５， ０．５≦ａ≦３．０ かつ、粒子が平均粒径＝２ミクロンである微粒子状の蓄
光性蛍光粉 を得ることを特徴とする微粒子状の蓄光性蛍
光粉の製造方法。 - 【請求項２】 Ｅｕを主な活性化剤とするアルカリ土類
金属のアルミン酸塩からなる微粒子状の蓄光性蛍光粉で
あって、この蛍光粉の組成は下記の一般式にて定義され
る： （Ａ1-x-yＤxＥy）Ｏ・ａ（Ｇ1-zＨz）2Ｏ3 上記の式中Ａはアルカリ土類金属のＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，
Ｂａ及び２価金属Ｚｎ中の一種であり、Ｄは活性化剤Ｅ
ｕであり、Ｅは共活性化剤であるランタノイドのＤｙ、
及びＳｂであり、Ｏは酸素であり、Ｇは母結晶体のＡｌ
であり、Ｈは基質結晶体のＢまたはＧａであり、 式中におけるｘ，ｙ，ｚ及びａの範囲は下記により構成
される： ０．０００１≦ｘ≦０．５， ０．０００１≦ｙ≦０．３， ０．０００１≦ｚ≦０．５， ０．５≦ａ≦３．０ かつ、粒子が平均粒径＝２ミクロンである微粒子状の蓄
光性蛍光粉。
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