JPH09143463A - 高輝度長残光蓄光材料 - Google Patents
高輝度長残光蓄光材料Info
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- JPH09143463A JPH09143463A JP16936995A JP16936995A JPH09143463A JP H09143463 A JPH09143463 A JP H09143463A JP 16936995 A JP16936995 A JP 16936995A JP 16936995 A JP16936995 A JP 16936995A JP H09143463 A JPH09143463 A JP H09143463A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 長残光特性を有し、かつ輝度が高い蓄光材料
の提供 【構成】 本発明の高輝度長残光蓄光材料は、一般式
Ｍ・Ｎy ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4〔式中、Ｍはアルカリ土類
金属を表し、Ｎは稀土類元素を表し、１≧ｘ≧０．１、
ｙは０又は１である。〕で表される単斜晶系の結晶体か
らなることを特徴とするもので、特にＭがストロンチウ
ム、Ｎがユウロピウムのときが好ましい。またＭで表さ
れるストロンチウムの一部分がＭｇ，ＣａあるいはＢａ
の群から選ばれる少なくとも１種類のアルカリ土類金属
で置換し得る。更にＭとＮとの組合せたものが高輝度と
なる。
の提供 【構成】 本発明の高輝度長残光蓄光材料は、一般式
Ｍ・Ｎy ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4〔式中、Ｍはアルカリ土類
金属を表し、Ｎは稀土類元素を表し、１≧ｘ≧０．１、
ｙは０又は１である。〕で表される単斜晶系の結晶体か
らなることを特徴とするもので、特にＭがストロンチウ
ム、Ｎがユウロピウムのときが好ましい。またＭで表さ
れるストロンチウムの一部分がＭｇ，ＣａあるいはＢａ
の群から選ばれる少なくとも１種類のアルカリ土類金属
で置換し得る。更にＭとＮとの組合せたものが高輝度と
なる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、長残光蓄光材料に関
し、更に詳しくは２００ｎｍ〜４５０ｎｍの紫外線で励
起されることにより残光性が長くしかも高輝度を呈する
長残光蓄光材料に関するものである。
し、更に詳しくは２００ｎｍ〜４５０ｎｍの紫外線で励
起されることにより残光性が長くしかも高輝度を呈する
長残光蓄光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】蓄光材料とは、太陽光や蛍光灯、特に紫
外線で励起してそのエネルギーを吸収し、吸収したエネ
ルギーを可視光に変換して、励起停止後も光を徐々に放
出しながら、長時間発光し続ける材料である。
外線で励起してそのエネルギーを吸収し、吸収したエネ
ルギーを可視光に変換して、励起停止後も光を徐々に放
出しながら、長時間発光し続ける材料である。
【０００３】従来、時計の文字盤や安全標識板などに使
用されていた夜光塗料は、硫化亜鉛に銅を賦活させた物
質（ＺｎＳ：Ｃｕ）に代表される燐光材料を塗料やイン
クに混練したものである。これらの硫化物もまたある範
囲の波長の紫外線に励起されてエネルギーを吸収し、発
光するということにおいては、前記蓄光材料の発光メカ
ニズムと同様である。しかしながら、これらの硫化物は
残光性がほとんどなく、また化学的に不安定であるため
の耐光性がよくないなどの欠点があるので実用上に問題
が多い。例えば、夜光時計に使う場合、人間の目で認識
可能な残光時間は２０分〜３０分程度で実用的ではな
く、また紫外線により光分解して蓄光機能を喪失するた
め屋外での使用には適用できなかった。
用されていた夜光塗料は、硫化亜鉛に銅を賦活させた物
質（ＺｎＳ：Ｃｕ）に代表される燐光材料を塗料やイン
クに混練したものである。これらの硫化物もまたある範
囲の波長の紫外線に励起されてエネルギーを吸収し、発
光するということにおいては、前記蓄光材料の発光メカ
ニズムと同様である。しかしながら、これらの硫化物は
残光性がほとんどなく、また化学的に不安定であるため
の耐光性がよくないなどの欠点があるので実用上に問題
が多い。例えば、夜光時計に使う場合、人間の目で認識
可能な残光時間は２０分〜３０分程度で実用的ではな
く、また紫外線により光分解して蓄光機能を喪失するた
め屋外での使用には適用できなかった。
【０００４】従来、硫化物の残光時間を長くするために
放射線物質、例えばプロメチウム（Ｐｍ）などを添加し
て自発光性を付与する手段が用いられたが、放射性物質
を使用するため、その取り扱いに厳しい管理が要求さ
れ、また製造に供した器具や洗浄排水などの廃棄物の処
理に多額の費用を要するなどの理由で殆ど実用化されて
いないのが現状である。
放射線物質、例えばプロメチウム（Ｐｍ）などを添加し
て自発光性を付与する手段が用いられたが、放射性物質
を使用するため、その取り扱いに厳しい管理が要求さ
れ、また製造に供した器具や洗浄排水などの廃棄物の処
理に多額の費用を要するなどの理由で殆ど実用化されて
いないのが現状である。
【０００５】一方、これらの硫化物による燐光材料とは
異なる発光体として、アルカリ土類金属のアルミネート
に希土類元素のユウロピウムを添加した蛍光材料が１９
６０年代に提案されている。例えば、米国特許第３，２
９４，６９９号には二価ユウロピウムを賦活剤とするス
トロンチウムアルミネート（ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ）が
開示されている。その二価ユウロピウムの添加量は、ス
トロンチウムアルミネートのモル％で２〜８％である。
この蛍光材料を紫外線で励起した場合の発光ピーク波長
は５２０ｎｍである。しかしながら、このような蛍光材
料の残光性は殆どなく、前述の如き燐光材料ないし蓄光
材料とは区別されている。
異なる発光体として、アルカリ土類金属のアルミネート
に希土類元素のユウロピウムを添加した蛍光材料が１９
６０年代に提案されている。例えば、米国特許第３，２
９４，６９９号には二価ユウロピウムを賦活剤とするス
トロンチウムアルミネート（ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ）が
開示されている。その二価ユウロピウムの添加量は、ス
トロンチウムアルミネートのモル％で２〜８％である。
この蛍光材料を紫外線で励起した場合の発光ピーク波長
は５２０ｎｍである。しかしながら、このような蛍光材
料の残光性は殆どなく、前述の如き燐光材料ないし蓄光
材料とは区別されている。
【０００６】また同様の他の例としてストロンチウムア
ルミネートに他のアルカリ土類金属を添加した蛍光材料
がある。例えば、英国特許第１，１９０，５２０号には
二価ユウロピウムで賦活剤した蛍光材料、Ｂａx Ｓｒy
Ｃａz Ｅｕp Ａｌ12Ｏ19（ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＝１でｘ，
ｙ，ｚの１つ又は２つは０でもよく、０．１≧ｐ≧０．
００１である。）が開示されている。この蛍光材料の紫
外線による励起によって発光するピ−ク波長は３８０ｎ
ｍ〜４４０ｎｍである。これらの蛍光材料は、何れも紫
外線か電子などで励起する時しか発光しないものであっ
て、主としてブラウン管に使用されている。
ルミネートに他のアルカリ土類金属を添加した蛍光材料
がある。例えば、英国特許第１，１９０，５２０号には
二価ユウロピウムで賦活剤した蛍光材料、Ｂａx Ｓｒy
Ｃａz Ｅｕp Ａｌ12Ｏ19（ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｐ＝１でｘ，
ｙ，ｚの１つ又は２つは０でもよく、０．１≧ｐ≧０．
００１である。）が開示されている。この蛍光材料の紫
外線による励起によって発光するピ−ク波長は３８０ｎ
ｍ〜４４０ｎｍである。これらの蛍光材料は、何れも紫
外線か電子などで励起する時しか発光しないものであっ
て、主としてブラウン管に使用されている。
【０００７】近年、所望のエネルギ−で励起させること
により残光時間の長い発光材料が開発された。例えば、
中国特許公開番号、ＣＮ１０５３８０７Ａ（公開日１９
９２．８．１４）には長残光発光材料に関する発明が開
示されいる。この長残光発光材料は、一般式 ｍ（Ｓｒ
1-x Ｅｕx ）Ｏ・ｎＡｌ2 Ｏ3 ・ｙＢ2 Ｏ3 （但し、１
≦ｍ≦５，１≦ｎ≦８、０．００１≦ｙ≦０．３５）で
表されるものである。この長残光発光材料は、アルミニ
ウム、ストロンチウム及びユウロピウムの酸化物或いは
加熱後これらの酸化物を生成できる塩類を原料とし、１
２００℃〜１６００℃で焼成した後、１０００℃〜１４
００℃でチッ素と水素により還元する工程により製造さ
れる。
により残光時間の長い発光材料が開発された。例えば、
中国特許公開番号、ＣＮ１０５３８０７Ａ（公開日１９
９２．８．１４）には長残光発光材料に関する発明が開
示されいる。この長残光発光材料は、一般式 ｍ（Ｓｒ
1-x Ｅｕx ）Ｏ・ｎＡｌ2 Ｏ3 ・ｙＢ2 Ｏ3 （但し、１
≦ｍ≦５，１≦ｎ≦８、０．００１≦ｙ≦０．３５）で
表されるものである。この長残光発光材料は、アルミニ
ウム、ストロンチウム及びユウロピウムの酸化物或いは
加熱後これらの酸化物を生成できる塩類を原料とし、１
２００℃〜１６００℃で焼成した後、１０００℃〜１４
００℃でチッ素と水素により還元する工程により製造さ
れる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この長
残光発光材料は、残光時間が実際には４〜５時間でまた
初期輝度が低いので、実用性が十分とはいえないという
問題がある。そこで、本発明者等は、このような問題点
を解決するために、前記の一般式のアルカリ土類金属の
アルミン酸塩と賦活剤として希土類金属を組み合わせた
発光材料を改良し、新規な化合物からなる結晶体を造る
べく種々研究を続けた結果、従来の硫化物系の化合物や
前述の如きアルカリ土類金属のアルミン酸塩と賦活剤と
して希土類金属を組み合わせた発光材料よりも輝度が高
く長残光性を有する蓄光材料を開発し、ここに本発明を
なすに至った。そこで、本発明が解決しようとする課題
は、長残光性を有し、かつ輝度が高い蓄光材料を提供す
ることにある。
残光発光材料は、残光時間が実際には４〜５時間でまた
初期輝度が低いので、実用性が十分とはいえないという
問題がある。そこで、本発明者等は、このような問題点
を解決するために、前記の一般式のアルカリ土類金属の
アルミン酸塩と賦活剤として希土類金属を組み合わせた
発光材料を改良し、新規な化合物からなる結晶体を造る
べく種々研究を続けた結果、従来の硫化物系の化合物や
前述の如きアルカリ土類金属のアルミン酸塩と賦活剤と
して希土類金属を組み合わせた発光材料よりも輝度が高
く長残光性を有する蓄光材料を開発し、ここに本発明を
なすに至った。そこで、本発明が解決しようとする課題
は、長残光性を有し、かつ輝度が高い蓄光材料を提供す
ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の課題を解決する
ための手段は、以下の各発明によってそれぞれ達成され
る。 （１）一般式 Ｍ・Ｎ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 〔式中、Ｍは
アルカリ土類金属を表し、Ｎは稀土類元素を表し、１≧
ｘ≧０．１である。〕で表される焼成体からなることを
特徴とする高輝度長残光蓄光材料。 （２）Ｍがストロンチウムであり、Ｎがユウロピウムで
あることを特徴とする前記第１項に記載の高輝度長残光
蓄光材料。長残光高輝度蓄光材料。 （３）Ｍで表されるストロンチウムの一部分がＭｇ，Ｃ
ａあるいはＢａの群から選ばれる少なくとも１種類のア
ルカリ土類金属で置換し得ることを特徴とする前記第２
項に記載の高輝度長残光蓄光材料。 （４）Ｎで表されるユウロピウムの一部分がＬａ，Ｃ
ｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅ
ｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，ＭｎあるいはＢｉの群から選ば
れる少なくとも１種類の金属で置換し得ることを特徴と
する前記第２項又は前記第３項に記載の高輝度長残光蓄
光材料。 （５）一般式中のＮの添加量は、Ｍに対するモル％で
０．００１％〜１０％であることを特徴とする前記第１
項乃至第４項のいずれかに記載の高輝度長残光蓄光材
料。
ための手段は、以下の各発明によってそれぞれ達成され
る。 （１）一般式 Ｍ・Ｎ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 〔式中、Ｍは
アルカリ土類金属を表し、Ｎは稀土類元素を表し、１≧
ｘ≧０．１である。〕で表される焼成体からなることを
特徴とする高輝度長残光蓄光材料。 （２）Ｍがストロンチウムであり、Ｎがユウロピウムで
あることを特徴とする前記第１項に記載の高輝度長残光
蓄光材料。長残光高輝度蓄光材料。 （３）Ｍで表されるストロンチウムの一部分がＭｇ，Ｃ
ａあるいはＢａの群から選ばれる少なくとも１種類のア
ルカリ土類金属で置換し得ることを特徴とする前記第２
項に記載の高輝度長残光蓄光材料。 （４）Ｎで表されるユウロピウムの一部分がＬａ，Ｃ
ｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅ
ｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，ＭｎあるいはＢｉの群から選ば
れる少なくとも１種類の金属で置換し得ることを特徴と
する前記第２項又は前記第３項に記載の高輝度長残光蓄
光材料。 （５）一般式中のＮの添加量は、Ｍに対するモル％で
０．００１％〜１０％であることを特徴とする前記第１
項乃至第４項のいずれかに記載の高輝度長残光蓄光材
料。
【００１０】以下、本発明を更に詳細に説明すると、本
発明の高輝度長残光蓄光材料は、一般式 Ｍ・Ｎ・Ａｌ
2-x Ｂx Ｏ4 〔式中、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｎ
は稀土類元素を表し、１≧ｘ≧０．１である。〕で表さ
れる焼成体からなることを特徴とするもので、Ｍはスト
ロンチウム、カルシウム、バリウム、マグネシウムであ
り、ＮはＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，
Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｍｎ，Ｂｉであ
る。この焼成体の主成分は単斜晶系の結晶体である。
発明の高輝度長残光蓄光材料は、一般式 Ｍ・Ｎ・Ａｌ
2-x Ｂx Ｏ4 〔式中、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｎ
は稀土類元素を表し、１≧ｘ≧０．１である。〕で表さ
れる焼成体からなることを特徴とするもので、Ｍはスト
ロンチウム、カルシウム、バリウム、マグネシウムであ
り、ＮはＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，
Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｍｎ，Ｂｉであ
る。この焼成体の主成分は単斜晶系の結晶体である。
【００１１】本発明の高輝度長残光蓄光材料の代表的な
焼成体は、Ｓｒ・Ｅｕ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 であり、かか
る焼成体により長残光性かつ高輝度という性質を生じ得
るものであり、具体的にはストロンチウムの酸化物、ア
ルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物ないしは硼素化合
物及び賦活剤としてユウロピウムの酸化物を混合焼成し
て製造され、得られた焼成体は、単斜晶系の結晶体が形
成されている。この焼成物中の硼素の量は、アルミニウ
ムと硼素の合計が酸素に対する割合で２対４であり、硼
素の量は、ｘが０．１でもまた１でもよく、０．１〜１
の間でもよい。
焼成体は、Ｓｒ・Ｅｕ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 であり、かか
る焼成体により長残光性かつ高輝度という性質を生じ得
るものであり、具体的にはストロンチウムの酸化物、ア
ルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物ないしは硼素化合
物及び賦活剤としてユウロピウムの酸化物を混合焼成し
て製造され、得られた焼成体は、単斜晶系の結晶体が形
成されている。この焼成物中の硼素の量は、アルミニウ
ムと硼素の合計が酸素に対する割合で２対４であり、硼
素の量は、ｘが０．１でもまた１でもよく、０．１〜１
の間でもよい。
【００１２】本発明では、ストロンチウムの酸化物、ア
ルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物ないしは硼素化合
物を高温焼成することにより、ＳｒＡｌ2-x Ｂx Ｏ4 の
構造を生成すると考えられ、その結果、このような構造
を有する物質は、単斜晶系の結晶体となり、賦活剤、付
加賦活剤等で賦活すると長残光蓄光性能を発現するばか
りでなく輝度も向上し、前記の一般式 ｍ（Ｓｒ1-x Ｅ
ｕx ）Ｏ・ｎＡｌ2 Ｏ3 ・ｙＢ2 Ｏ3 より格別に優れた
蓄光材料となる。更にストロンチウムの一部分は、Ｍ
ｇ，Ｃａ，Ｂａの少なくと１つと置換してもよく、Ｓｒ
とＭｇ及び／又はＣａ及び／又はＢａの組成である場
合、ＳｒとＭｇ及び／又はＣａ及び／又はＢａ合計の量
は、Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 に対する割合は１：１が好まし
い。ここで「ストロンチウムの一部分」とは、結晶体中
に占めるストロンチウムの全量に対する割合をいうもの
であり、したがって結晶体中に占めるストロンチウムの
全量に対するＭｇ，Ｃａ又はＢａの割合である。
ルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物ないしは硼素化合
物を高温焼成することにより、ＳｒＡｌ2-x Ｂx Ｏ4 の
構造を生成すると考えられ、その結果、このような構造
を有する物質は、単斜晶系の結晶体となり、賦活剤、付
加賦活剤等で賦活すると長残光蓄光性能を発現するばか
りでなく輝度も向上し、前記の一般式 ｍ（Ｓｒ1-x Ｅ
ｕx ）Ｏ・ｎＡｌ2 Ｏ3 ・ｙＢ2 Ｏ3 より格別に優れた
蓄光材料となる。更にストロンチウムの一部分は、Ｍ
ｇ，Ｃａ，Ｂａの少なくと１つと置換してもよく、Ｓｒ
とＭｇ及び／又はＣａ及び／又はＢａの組成である場
合、ＳｒとＭｇ及び／又はＣａ及び／又はＢａ合計の量
は、Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 に対する割合は１：１が好まし
い。ここで「ストロンチウムの一部分」とは、結晶体中
に占めるストロンチウムの全量に対する割合をいうもの
であり、したがって結晶体中に占めるストロンチウムの
全量に対するＭｇ，Ｃａ又はＢａの割合である。
【００１３】本発明における硼素の量において、ｘが
０．１より少量である場合は、結晶体の長残光蓄光性能
の発現に何らの影響も及ばさない。また硼素の量は、１
より多い場合は、焼成した焼結体が酸化硼素系に変化し
て長残光性が減少するので好ましくない。通常、ｘは
０．３〜０．８が好ましい。先行技術に、例えば、ヨー
ロッパ特許公開番号第００９４１３２号にＳｒＡｌ2 Ｏ
4 構造にフラックス剤として酸化硼素を添加したものが
記載されているが、その添加量は、０．００２モル〜
０．１モルと限定されており、これ以外では、所望の構
造を生じないからである。
０．１より少量である場合は、結晶体の長残光蓄光性能
の発現に何らの影響も及ばさない。また硼素の量は、１
より多い場合は、焼成した焼結体が酸化硼素系に変化し
て長残光性が減少するので好ましくない。通常、ｘは
０．３〜０．８が好ましい。先行技術に、例えば、ヨー
ロッパ特許公開番号第００９４１３２号にＳｒＡｌ2 Ｏ
4 構造にフラックス剤として酸化硼素を添加したものが
記載されているが、その添加量は、０．００２モル〜
０．１モルと限定されており、これ以外では、所望の構
造を生じないからである。
【００１４】他の刊行物の中に、例えば、特開平７−１
１２５０にＳｒＡｌ2 Ｏ4 のスピネル型結晶体からなる
蓄光剤を製造する時、フラックス剤として酸化硼素を添
加しているが、その添加量は、１〜１０％に限定されて
いる。酸化硼素の添加量の限定理由として、１重量％以
下であるとフラックス効果がなく、１０重量％を越える
と焼成物が固化し、その後の粉砕、分級作業が困難とな
るからである。これに対して、本発明の高輝度長残光蓄
光材料は、ホウ素を０．１〜１の量を添加することによ
り、スピネル型構造とは異なった結晶体が得られ、従来
の残光性のないＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ等の材料とは異な
り長残光性かつ高輝度を持たせることができる。本発明
の長残光高輝度蓄光材料は、非常に堅固なものであり、
その硬度が６．５〜７である。
１２５０にＳｒＡｌ2 Ｏ4 のスピネル型結晶体からなる
蓄光剤を製造する時、フラックス剤として酸化硼素を添
加しているが、その添加量は、１〜１０％に限定されて
いる。酸化硼素の添加量の限定理由として、１重量％以
下であるとフラックス効果がなく、１０重量％を越える
と焼成物が固化し、その後の粉砕、分級作業が困難とな
るからである。これに対して、本発明の高輝度長残光蓄
光材料は、ホウ素を０．１〜１の量を添加することによ
り、スピネル型構造とは異なった結晶体が得られ、従来
の残光性のないＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ等の材料とは異な
り長残光性かつ高輝度を持たせることができる。本発明
の長残光高輝度蓄光材料は、非常に堅固なものであり、
その硬度が６．５〜７である。
【００１５】本発明では、Ｍで表されるストロンチウム
の一部分を、モル％で２５％までカルシウムに置換する
ことができる。カルシウムを２５モル％より多く添加す
ると、結晶体が潰れる可能性がある。同様にバリウムの
添加量は、ストロンチウムの１０モル％以下であって、
マグネシウムの添加量は、ストロンチウムの３０モル％
以下である。これらのアルカリ土類金属の添加により、
ピーク波長の異なる発光材料が得られる。前述のアルカ
リ土類金属は、一種類でも又は二種類以上を使用しても
よい。アルカリ土類金属は、二種類以上を添加する時、
その添加量は、合計でアルミネートに対して１：１とす
るのがよい。
の一部分を、モル％で２５％までカルシウムに置換する
ことができる。カルシウムを２５モル％より多く添加す
ると、結晶体が潰れる可能性がある。同様にバリウムの
添加量は、ストロンチウムの１０モル％以下であって、
マグネシウムの添加量は、ストロンチウムの３０モル％
以下である。これらのアルカリ土類金属の添加により、
ピーク波長の異なる発光材料が得られる。前述のアルカ
リ土類金属は、一種類でも又は二種類以上を使用しても
よい。アルカリ土類金属は、二種類以上を添加する時、
その添加量は、合計でアルミネートに対して１：１とす
るのがよい。
【００１６】本発明の高輝度長残光蓄光材料の原料とし
ては、ストロンチウム、カルシウム、バリウム、マグネ
シウムの酸化物や加熱でこれらの酸化物を生成し得る塩
類ををもちいることができる。本発明では賦活剤とし
て、ユウロピウムが用いられるが、原料としては、同様
にユウロピウムの酸化物や加熱でこれらの酸化物を生成
できる塩類を用いることができる。更に本発明において
は、ユウロピウム以外の希土類元素を付加賦活剤として
用い、これにより輝度を向上させることができる。した
がって賦活剤と付加賦活剤とを組み合わせることにより
いっそう輝度を向上させることができる。付加賦活剤の
原料としては、付加賦活剤の酸化物や加熱でこれらの酸
化物を生成できる塩類を用いることができる。
ては、ストロンチウム、カルシウム、バリウム、マグネ
シウムの酸化物や加熱でこれらの酸化物を生成し得る塩
類ををもちいることができる。本発明では賦活剤とし
て、ユウロピウムが用いられるが、原料としては、同様
にユウロピウムの酸化物や加熱でこれらの酸化物を生成
できる塩類を用いることができる。更に本発明において
は、ユウロピウム以外の希土類元素を付加賦活剤として
用い、これにより輝度を向上させることができる。した
がって賦活剤と付加賦活剤とを組み合わせることにより
いっそう輝度を向上させることができる。付加賦活剤の
原料としては、付加賦活剤の酸化物や加熱でこれらの酸
化物を生成できる塩類を用いることができる。
【００１７】本発明の高輝度長残光蓄光材料は、Ｍ・Ａ
ｌ2-x Ｂx Ｏ4 構造体で、Ｍが賦活剤として作用する二
価希土類元素のユウロピウムのとき、実用的な残光性と
輝度を有するが、更にＭ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 構造体の輝
度を向上させるために、付加賦活剤として他の希土類元
素、例えば、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔ
ｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｍｎ，Ｂｉ
の一種類或いは多種類を使用することができる。このと
きは、Ｍ・Ｎ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 構造体からなり、この
構造体も基本的に単斜晶系の結晶体であり、この希土類
元素の作用でいっそう良好な輝度が得られる。これらの
うちＤｙ，Ｎｄ，Ｈｏ，Ｃｅが特に好ましい。賦活剤及
び付加賦活剤の使用量は、Ｍ・Ｎ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 で
表す構造の中Ｍのモル％で共に０．００１〜１０％であ
る。また賦活剤と付加賦活剤の使用量は、モル％で０．
００１％より少ない場合、良好な励起効果を示さなく、
また賦活剤と付加賦活剤の使用量は、モル％で１０％を
越えると、急滅（焼き入れ滅）になる可能性があり好ま
しくない。本発明において、賦活剤及び／又は付加賦活
剤で賦活するとは、具体的にはストロンチウムの酸化
物、アルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物ないしは硼
素化合物及び賦活剤としてユウロピウムの酸化物並びに
付加賦活剤として少なくと１種類の希土類元素の酸化物
又は酸化物を生ずる化合物を混合焼成する意味に用いて
いる。
ｌ2-x Ｂx Ｏ4 構造体で、Ｍが賦活剤として作用する二
価希土類元素のユウロピウムのとき、実用的な残光性と
輝度を有するが、更にＭ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 構造体の輝
度を向上させるために、付加賦活剤として他の希土類元
素、例えば、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔ
ｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｍｎ，Ｂｉ
の一種類或いは多種類を使用することができる。このと
きは、Ｍ・Ｎ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 構造体からなり、この
構造体も基本的に単斜晶系の結晶体であり、この希土類
元素の作用でいっそう良好な輝度が得られる。これらの
うちＤｙ，Ｎｄ，Ｈｏ，Ｃｅが特に好ましい。賦活剤及
び付加賦活剤の使用量は、Ｍ・Ｎ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 で
表す構造の中Ｍのモル％で共に０．００１〜１０％であ
る。また賦活剤と付加賦活剤の使用量は、モル％で０．
００１％より少ない場合、良好な励起効果を示さなく、
また賦活剤と付加賦活剤の使用量は、モル％で１０％を
越えると、急滅（焼き入れ滅）になる可能性があり好ま
しくない。本発明において、賦活剤及び／又は付加賦活
剤で賦活するとは、具体的にはストロンチウムの酸化
物、アルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物ないしは硼
素化合物及び賦活剤としてユウロピウムの酸化物並びに
付加賦活剤として少なくと１種類の希土類元素の酸化物
又は酸化物を生ずる化合物を混合焼成する意味に用いて
いる。
【００１８】本発明の高輝度長残光蓄光材料は、一例と
して以下の製造方法を示す。各原料を十分粉砕した後、
これらを混合し均一にし、ついで得られた混合物を８０
０℃〜１６００℃の温度で２〜４時間、焼成する。得ら
れた焼成体を更に８００℃〜１１００℃の温度で２〜４
時間かけて還元し、得られた焼成体を冷却した後、粉砕
し、更に粉砕した粉末を分級して蓄光材料を得る。前記
の製造方法において、二つの焼成工程を一つにし、８０
０℃〜１６００℃の温度で２〜４時間かけて還元するこ
とによっても製造することができる。この還元雰囲気と
しては、特に限定されるものではなく通常の還元操作を
行えばよい。本発明の高輝度長残光蓄光材料には放射性
物質を全く使用していないので、放射線の出る恐れがな
いので、安全性の面でも優れており、更に蓄光材料の硬
度が高く、しかも耐久性にも優れている。
して以下の製造方法を示す。各原料を十分粉砕した後、
これらを混合し均一にし、ついで得られた混合物を８０
０℃〜１６００℃の温度で２〜４時間、焼成する。得ら
れた焼成体を更に８００℃〜１１００℃の温度で２〜４
時間かけて還元し、得られた焼成体を冷却した後、粉砕
し、更に粉砕した粉末を分級して蓄光材料を得る。前記
の製造方法において、二つの焼成工程を一つにし、８０
０℃〜１６００℃の温度で２〜４時間かけて還元するこ
とによっても製造することができる。この還元雰囲気と
しては、特に限定されるものではなく通常の還元操作を
行えばよい。本発明の高輝度長残光蓄光材料には放射性
物質を全く使用していないので、放射線の出る恐れがな
いので、安全性の面でも優れており、更に蓄光材料の硬
度が高く、しかも耐久性にも優れている。
【００１９】本発明の高輝度長残光蓄光材料は、インク
や塗料に添加混練されて従来の夜光塗料として使用され
ることは勿論のこと、特に夜間に識別を要求される用途
に好んで用いられる。例えば、自動車のバンパー、道路
の交通標識、道路の中央ライン等の車線やガードレール
等の表示、案内用表示、公告用看板等の看板、文房具、
玩具、スポーツ用品等の一部に被覆して使用、液晶板の
バックライト、各種のランプ又は電子管の発光スクリー
ン等に使用される。
や塗料に添加混練されて従来の夜光塗料として使用され
ることは勿論のこと、特に夜間に識別を要求される用途
に好んで用いられる。例えば、自動車のバンパー、道路
の交通標識、道路の中央ライン等の車線やガードレール
等の表示、案内用表示、公告用看板等の看板、文房具、
玩具、スポーツ用品等の一部に被覆して使用、液晶板の
バックライト、各種のランプ又は電子管の発光スクリー
ン等に使用される。
【００２０】
【作用】本発明の高輝度長残光蓄光材料は、ストロンチ
ウムの酸化物、アルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物
ないしは硼素化合物及びユウロピウムの酸化物並びに付
加賦活剤を高温焼成することにより、単斜晶系の結晶体
が形成され、長残光性かつ高輝度を共に有する性質を発
現し、良好な長残光性と高輝度のある蓄光材料が形成さ
れる。更に賦活剤と付加賦活剤とを組み合わせて賦活す
ることによりいっそうの高輝度のものが形成される。
ウムの酸化物、アルミニウムの酸化物及び硼素の酸化物
ないしは硼素化合物及びユウロピウムの酸化物並びに付
加賦活剤を高温焼成することにより、単斜晶系の結晶体
が形成され、長残光性かつ高輝度を共に有する性質を発
現し、良好な長残光性と高輝度のある蓄光材料が形成さ
れる。更に賦活剤と付加賦活剤とを組み合わせて賦活す
ることによりいっそうの高輝度のものが形成される。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に説明す
るが、この例は本発明を説明するためのものであり、本
発明はこれに限定されるものではない。
るが、この例は本発明を説明するためのものであり、本
発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】製造例１ 原料として、ＳｒＣＯ3 ７３０．６ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ４７
４．３ｇ及びＨ3 ＢＯ3 ４３．３ｇ及び賦活剤として賦
活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ４．４ｇを準備し、これらの原料
を粉砕し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れ
る。このるつぼを電気炉に入れて、還元雰囲気下に温度
を１１００℃に設定して３時間保持した。その後２００
℃まで冷却した後、電気炉から取り出す。更に室温まで
放冷した後、ボ−ルミルで粉砕し、２００メッシュの篩
で分級して、本発明の蓄光材料〔１〕を得た。
４．３ｇ及びＨ3 ＢＯ3 ４３．３ｇ及び賦活剤として賦
活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ４．４ｇを準備し、これらの原料
を粉砕し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れ
る。このるつぼを電気炉に入れて、還元雰囲気下に温度
を１１００℃に設定して３時間保持した。その後２００
℃まで冷却した後、電気炉から取り出す。更に室温まで
放冷した後、ボ−ルミルで粉砕し、２００メッシュの篩
で分級して、本発明の蓄光材料〔１〕を得た。
【００２３】製造例２ 原料として、ＳｒＣＯ3 ７３０．６ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ４７
４．３ｇ及びＨ3 ＢＯ3 ４３．３ｇを用意し、更に賦活
剤と付加賦活剤として、賦活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ４．４
ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ3 ４．６ｇをそれぞれ用
意する。これらの原料を粉砕し、十分混合した後、コラ
ンダム製るつぼに入れる。このるつぼを電気炉に入れ
て、還元雰囲気下に温度を１１００℃に設定して３時間
保持した。その後２００℃まで冷却した後、電気炉から
取り出す。更に室温まで放冷した後、ボ−ルミルで粉砕
し、２００メッシュの篩で分級して、本発明の蓄光材料
〔２〕を得た。
４．３ｇ及びＨ3 ＢＯ3 ４３．３ｇを用意し、更に賦活
剤と付加賦活剤として、賦活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ４．４
ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ3 ４．６ｇをそれぞれ用
意する。これらの原料を粉砕し、十分混合した後、コラ
ンダム製るつぼに入れる。このるつぼを電気炉に入れ
て、還元雰囲気下に温度を１１００℃に設定して３時間
保持した。その後２００℃まで冷却した後、電気炉から
取り出す。更に室温まで放冷した後、ボ−ルミルで粉砕
し、２００メッシュの篩で分級して、本発明の蓄光材料
〔２〕を得た。
【００２４】製造例３ 原料として、ＳｒＣＯ3 １２９９ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ８７
７．２ｇ、Ｈ3 ＢＯ3 １７３ｇ、ＣａＣＯ3 ５ｇ及びＢ
ａＣＯ3 １０ｇを用意する。賦活剤と付加賦活剤とし
て、賦活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ８．８ｇ、付加賦活剤の原
料Ｄｙ2 Ｏ3 ９．３ｇ及びＮｄ2 Ｏ3 ８．４ｇをそれぞ
れ用意する。これらの原料を粉砕し、十分混合した後、
コランダム製るつぼに入れる。このるつぼを電気炉に入
れた後、還元の条件下に温度１２００℃で２時間保持し
た。その後、８００℃〜１０００℃温度で２〜３時間保
持した。その後２００℃まで冷却した後、電気炉から取
り出す。室温になるまで冷却し、ボ−ルミルで粉砕し、
２００メッシュの篩で分級し、本発明の蓄光材料（３）
を得た。
７．２ｇ、Ｈ3 ＢＯ3 １７３ｇ、ＣａＣＯ3 ５ｇ及びＢ
ａＣＯ3 １０ｇを用意する。賦活剤と付加賦活剤とし
て、賦活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ８．８ｇ、付加賦活剤の原
料Ｄｙ2 Ｏ3 ９．３ｇ及びＮｄ2 Ｏ3 ８．４ｇをそれぞ
れ用意する。これらの原料を粉砕し、十分混合した後、
コランダム製るつぼに入れる。このるつぼを電気炉に入
れた後、還元の条件下に温度１２００℃で２時間保持し
た。その後、８００℃〜１０００℃温度で２〜３時間保
持した。その後２００℃まで冷却した後、電気炉から取
り出す。室温になるまで冷却し、ボ−ルミルで粉砕し、
２００メッシュの篩で分級し、本発明の蓄光材料（３）
を得た。
【００２５】製造例４ 原料として、ＳｒＣＯ3 ６４９．５ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ４３
８．６ｇ、Ｈ3 ＢＯ3８６．５ｇ及びＣａＯ１０ｇを用
意する。賦活剤と付加賦活剤として、賦活剤の原料Ｅｕ
2 Ｏ3 ８．８ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ3 ９．３ｇ
をそれぞれ用意する。製造例２の製造方法と同様にして
本発明の蓄光材料（４）を得た。
８．６ｇ、Ｈ3 ＢＯ3８６．５ｇ及びＣａＯ１０ｇを用
意する。賦活剤と付加賦活剤として、賦活剤の原料Ｅｕ
2 Ｏ3 ８．８ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ3 ９．３ｇ
をそれぞれ用意する。製造例２の製造方法と同様にして
本発明の蓄光材料（４）を得た。
【００２６】製造例５ 原料として、ＳｒＣＯ3 １２９９ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ９４
８．６ｇ、Ｈ3 ＢＯ3 ８６．５ｇ及びＢａＣＯ3 １９７
ｇを用意する。賦活剤と付加賦活剤として、賦活剤の原
料Ｅｕ2 Ｏ3 １７．６ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ3
１６．８ｇをそれぞれ用意する。これらの原料を粉砕
し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れる。こ
のるつぼを電気炉に入れて、８００℃〜１２００℃で２
時間保持して焼成する。その後、８００℃〜１０００℃
温度まで冷却し、この温度で一酸化炭素ガスを導入し、
２時間保持した。２００℃まで冷却した後、電気炉から
取り出す。室温まで冷却した後、ボ−ルミルで粉砕し、
２００メッシュの篩で分級し、本発明の蓄光材料（５）
を得た。
８．６ｇ、Ｈ3 ＢＯ3 ８６．５ｇ及びＢａＣＯ3 １９７
ｇを用意する。賦活剤と付加賦活剤として、賦活剤の原
料Ｅｕ2 Ｏ3 １７．６ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ3
１６．８ｇをそれぞれ用意する。これらの原料を粉砕
し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れる。こ
のるつぼを電気炉に入れて、８００℃〜１２００℃で２
時間保持して焼成する。その後、８００℃〜１０００℃
温度まで冷却し、この温度で一酸化炭素ガスを導入し、
２時間保持した。２００℃まで冷却した後、電気炉から
取り出す。室温まで冷却した後、ボ−ルミルで粉砕し、
２００メッシュの篩で分級し、本発明の蓄光材料（５）
を得た。
【００２７】製造例６ 原料として、ＳｒＣＯ3 １２９．４ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５１
ｇ、Ｈ3 ＢＯ3 ６１．８１ｇ及びＢａＣＯ3 １９．７３
ｇを用意し、更に賦活剤と付加賦活剤として、賦活剤の
原料Ｅｕ2 Ｏ3 １．７５ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ
3 １．８６ｇをそれぞれ用意する。これらの原料を粉砕
し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れる。こ
のるつぼを電気炉に入れて、還元の条件下に温度８００
℃〜１２００℃で３時間保持した。その後２００℃まで
冷却した後、電気炉から取り出す。更に室温まで放冷し
た後、ボ−ルミルで粉砕し、２００メッシュの篩で分級
して、本発明の蓄光材料〔６〕を得た。
ｇ、Ｈ3 ＢＯ3 ６１．８１ｇ及びＢａＣＯ3 １９．７３
ｇを用意し、更に賦活剤と付加賦活剤として、賦活剤の
原料Ｅｕ2 Ｏ3 １．７５ｇ、付加賦活剤の原料Ｄｙ2 Ｏ
3 １．８６ｇをそれぞれ用意する。これらの原料を粉砕
し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れる。こ
のるつぼを電気炉に入れて、還元の条件下に温度８００
℃〜１２００℃で３時間保持した。その後２００℃まで
冷却した後、電気炉から取り出す。更に室温まで放冷し
た後、ボ−ルミルで粉砕し、２００メッシュの篩で分級
して、本発明の蓄光材料〔６〕を得た。
【００２８】製造例７ 原料として、ＳｒＣＯ3 ７１．６ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５０．
５ｇ及びＨ3 ＢＯ3 ０．３ｇを用意し、更に賦活剤と付
加賦活剤として、賦活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ０．８８ｇ、
付加賦活剤の原料Ｎｄ2 Ｏ3 ０．８４ｇ及びＤｙ2 Ｏ3
０．９３ｇをそれぞれ用意する。これらの原料を粉砕
し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れる。こ
のるつぼを電気炉に入れて、還元の条件下に温度８００
℃〜１４００℃で３時間保持した。ついで１３００℃温
度で２時間保持した。その後２００℃まで冷却した後、
電気炉から取り出す。更に室温まで放冷した後、ボ−ル
ミルで粉砕し、２００メッシュの篩で分級して、本発明
の蓄光材料〔７〕を得た。
５ｇ及びＨ3 ＢＯ3 ０．３ｇを用意し、更に賦活剤と付
加賦活剤として、賦活剤の原料Ｅｕ2 Ｏ3 ０．８８ｇ、
付加賦活剤の原料Ｎｄ2 Ｏ3 ０．８４ｇ及びＤｙ2 Ｏ3
０．９３ｇをそれぞれ用意する。これらの原料を粉砕
し、十分混合した後、コランダム製るつぼに入れる。こ
のるつぼを電気炉に入れて、還元の条件下に温度８００
℃〜１４００℃で３時間保持した。ついで１３００℃温
度で２時間保持した。その後２００℃まで冷却した後、
電気炉から取り出す。更に室温まで放冷した後、ボ−ル
ミルで粉砕し、２００メッシュの篩で分級して、本発明
の蓄光材料〔７〕を得た。
【００２９】実施例１〜７ 製造例１〜７で得られた本発明の蓄光材料〔１〕〜
〔７〕及び硫化亜鉛燐光材料の各試料０．２ｇを直径１
０ｍｍのプラスチック皿に入れ、室温、２５ＲＨ％の湿
度下、１５Ｗ蛍光灯の垂直２０ｃｍ距離で１５分照射し
た後、輝度計（トプコンＢＭ−５、東京光学（株）製）
で、時間経過とともにそれぞれの輝度を測定した。な
お、本発明の蓄光材料は、蛍光灯の他、太陽光、特に紫
外線の励起でピーク波長５００ｎｍ〜５２０ｎｍの浅緑
色を示す長残光高輝度蓄光材料であって、初期輝度は、
従来タイプの硫化亜鉛燐光材料の初期輝度の１０倍以
上、可視残光時間は、３０時間乃至７０時間にも及ぶ優
れた長残光蓄光材料である。得られた試料の結果を表１
に示す。
〔７〕及び硫化亜鉛燐光材料の各試料０．２ｇを直径１
０ｍｍのプラスチック皿に入れ、室温、２５ＲＨ％の湿
度下、１５Ｗ蛍光灯の垂直２０ｃｍ距離で１５分照射し
た後、輝度計（トプコンＢＭ−５、東京光学（株）製）
で、時間経過とともにそれぞれの輝度を測定した。な
お、本発明の蓄光材料は、蛍光灯の他、太陽光、特に紫
外線の励起でピーク波長５００ｎｍ〜５２０ｎｍの浅緑
色を示す長残光高輝度蓄光材料であって、初期輝度は、
従来タイプの硫化亜鉛燐光材料の初期輝度の１０倍以
上、可視残光時間は、３０時間乃至７０時間にも及ぶ優
れた長残光蓄光材料である。得られた試料の結果を表１
に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１から明らかなように、比較の燐又は硫
化亜鉛を主剤とした燐光材料は、少なくとも１８０分で
いずれも輝度はゼロになりまた輝度も低いが、本発明の
高輝度長残光蓄光材料は、いずれも輝度が高くかつ１８
００分でも十分な輝度を有しており、更に付加賦活剤を
加えたものは、賦活剤のみのものに比して輝度がいっそ
う高い輝度を有していることがわかる。本発明の高輝度
長残光蓄光材料の初期輝度が硫化亜鉛等の燐光材料の初
期輝度の１０倍以上を示している。なお、本発明の高輝
度長残光蓄光材料と前述の公知の一般式 ｍ（Ｓｒ1-x
Ｅｕx ）Ｏ・ｎＡｌ2 Ｏ3 ・ｙＢ2 Ｏ3 の残光性発光材
料と比較しても、このものは初期輝度８００前後であ
り、２４０分付近ですでに残光性が消滅するが、本発明
のものはいずれも初期輝度が高くまた残光時間１８００
分でも十分な残光性を有する。
化亜鉛を主剤とした燐光材料は、少なくとも１８０分で
いずれも輝度はゼロになりまた輝度も低いが、本発明の
高輝度長残光蓄光材料は、いずれも輝度が高くかつ１８
００分でも十分な輝度を有しており、更に付加賦活剤を
加えたものは、賦活剤のみのものに比して輝度がいっそ
う高い輝度を有していることがわかる。本発明の高輝度
長残光蓄光材料の初期輝度が硫化亜鉛等の燐光材料の初
期輝度の１０倍以上を示している。なお、本発明の高輝
度長残光蓄光材料と前述の公知の一般式 ｍ（Ｓｒ1-x
Ｅｕx ）Ｏ・ｎＡｌ2 Ｏ3 ・ｙＢ2 Ｏ3 の残光性発光材
料と比較しても、このものは初期輝度８００前後であ
り、２４０分付近ですでに残光性が消滅するが、本発明
のものはいずれも初期輝度が高くまた残光時間１８００
分でも十分な残光性を有する。
【００３２】
【発明の効果】本発明の高輝度長残光蓄光材料は、賦活
剤で賦活した硼素を含む焼成体であって、その主成分が
単斜晶系の結晶体であるので、長残光特性と高輝度特性
に優れたものであり、更に賦活剤と付加賦活剤を組み合
わせて賦活した硼素を含む焼成体は、長残光蓄光材料の
輝度が著しく向上し、いっそう高輝度を有するという優
れた効果を奏するものである。
剤で賦活した硼素を含む焼成体であって、その主成分が
単斜晶系の結晶体であるので、長残光特性と高輝度特性
に優れたものであり、更に賦活剤と付加賦活剤を組み合
わせて賦活した硼素を含む焼成体は、長残光蓄光材料の
輝度が著しく向上し、いっそう高輝度を有するという優
れた効果を奏するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲かく▼立鋒 中国北京市豊台区長辛店朱家墳一里45号 北京市豊台区宏業塗装輔料廠内 (72)発明者 徐 謙 中国北京市豊台区長辛店朱家墳一里45号 北京市豊台区宏業塗装輔料廠内 (72)発明者 ▲かく▼慶芬 東京都府中市若松町２丁目８番地33 ケミ テック株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式 Ｍ・Ｎ・Ａｌ2-x Ｂx Ｏ4 〔式
中、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｎは稀土類元素を表
し、１≧ｘ≧０．１である。〕で表される焼成体からな
ることを特徴とする高輝度長残光蓄光材料。 - 【請求項２】 Ｍがストロンチウムであり、Ｎがユウロ
ピウムであることを特徴とする請求項１に記載の高輝度
長残光蓄光材料。長残光高輝度蓄光材料。 - 【請求項３】 Ｍで表されるストロンチウムの一部分が
Ｍｇ，ＣａあるいはＢａの群から選ばれる少なくとも１
種類のアルカリ土類金属で置換し得ることを特徴とする
請求項２に記載の高輝度長残光蓄光材料。 - 【請求項４】 Ｎで表されるユウロピウムの一部分がＬ
ａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
ｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，ＭｎあるいはＢｉの群か
ら選ばれる少なくとも１種類の金属で置換し得ることを
特徴とする請求項２又は３に記載の高輝度長残光蓄光材
料。 - 【請求項５】 一般式中のＮの添加量は、Ｍに対するモ
ル％で０．００１％〜１０％であることを特徴とする請
求項１乃至４のいずれかに記載の高輝度長残光蓄光材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16936995A JPH09143463A (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | 高輝度長残光蓄光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16936995A JPH09143463A (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | 高輝度長残光蓄光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143463A true JPH09143463A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=15885316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16936995A Pending JPH09143463A (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | 高輝度長残光蓄光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09143463A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6264855B1 (en) | 1999-10-07 | 2001-07-24 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Process for preparing water resistant luminous pigments |
| CN1086727C (zh) * | 1998-01-14 | 2002-06-26 | 中日合资无锡帕克斯装饰制品有限公司 | 细颗粒蓄光性荧光粉及其制备方法 |
| ES2186499A1 (es) * | 2000-11-10 | 2003-05-01 | Colorobbia Espana Sa | Pigmento fosforescente, procedimiento para su obtencion y sus aplicaciones. |
| CN102354473A (zh) * | 2011-10-31 | 2012-02-15 | 安徽海盛纳米新材料科技有限公司 | 一种高亮度长余辉发光标牌及其制备方法 |
-
1995
- 1995-06-13 JP JP16936995A patent/JPH09143463A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1086727C (zh) * | 1998-01-14 | 2002-06-26 | 中日合资无锡帕克斯装饰制品有限公司 | 细颗粒蓄光性荧光粉及其制备方法 |
| US6264855B1 (en) | 1999-10-07 | 2001-07-24 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Process for preparing water resistant luminous pigments |
| ES2186499A1 (es) * | 2000-11-10 | 2003-05-01 | Colorobbia Espana Sa | Pigmento fosforescente, procedimiento para su obtencion y sus aplicaciones. |
| CN102354473A (zh) * | 2011-10-31 | 2012-02-15 | 安徽海盛纳米新材料科技有限公司 | 一种高亮度长余辉发光标牌及其制备方法 |
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