KR101078486B1 - 유성 잉크 세트 - Google Patents

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후미에 야마자끼
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가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼
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Abstract

본 발명은 특히 색 재현성, 색채도가 높은 화상을 얻을 수 있는 유성 잉크 세트의 제공을 과제로 한다.
본 발명은 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 모두 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역을 갖는 유성 잉크 세트로서, 제1 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 제2 유성 잉크에서의 반사율이 제1 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 제2 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 제3 유성 잉크에서의 반사율이 상기 제2 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크에서의 색재가 전부 다른 것을 특징으로 한다.
유성 잉크 세트, 잉크 젯 기록용 유성 잉크 세트, 색 재현성, 색채도

Description

유성 잉크 세트 {OIL INK SET}
본 발명은 잉크 젯 기록용 유성 잉크 세트에 관한 것이고, 특히 폴리염화비닐 원반 상에서의 색 재현성, 색채도가 높은 화상을 얻을 수 있는 유성 잉크 세트에 관한 것이다.
종래 잉크 젯 기록 방식은 컴퓨터 등에서의 전기 신호에 따라 잉크 액적을 프린트 헤드 또는 스프레이 노즐로부터 고속으로 피기록 재료를 향해 분사하여, 피기록 재료의 잉크 수용층에 인쇄하는 기록 방식이다. 이 잉크 젯 기록 방식은 소음이 적고, 고속으로 인쇄가 가능하기 때문에 복사, 팩시밀리, 포스터, 디스플레이 등에 널리 보급되어 왔다. 또한, 잉크 젯 기록 방식에 사용되는 잉크는 경시 변화가 없고, 화상을 형성한 경우에 충분한 농도를 장기간 안정적으로 유지할 수 있고, 피기록 재료에 인쇄된 화상이 우수한 원고 재현성을 가질 것이 요구되고 있다.
잉크는 일반적으로 염료 또는 안료인 착색제와 이들을 분산시키는 분산제, 용매, 필요에 따라 첨가제를 배합하여 제조되지만, 유성 잉크 젯 프린터 분야에서는 옥외 용도가 많아, 색재의 견뢰성이 중시되고 있다.
본 출원인은 먼저 폴리염화비닐 기재에의 프린팅(印字)에 적합하고, 프린팅 품질, 인쇄 안정성, 프린팅 건조성, 잉크의 보존 안정성이 모두 우수한 잉크 젯 기록용 유성 잉크 조성물을 보고하였는바(특허 문헌 1), 이 유성 잉크 조성물은 폴리옥시에틸렌글리콜디알킬에테르 및/또는 환상 에스테르 용제를 용제로 함으로써 안전성이 높고, 옥내에서도 사용되기 시작하고 있다. 한편, 수성 잉크 젯 프린터 분야에서는 옥내 용도가 주류이기 때문에, 예를 들면 참고 문헌 2과 같이 견뢰성보다 채도를 중시하는 경향이 있지만, 유성 잉크 조성물에 있어서도 옥내 용도에의 진출에 의해 수성 잉크마다 고정채(高精彩)ㆍ고해상도이며, 색 재현성, 색채도가 높은 화상이 요구되기 시작하였고, 유성 잉크에 대해서는 기록 매체 상에서의 색 재현성의 개선이 요구되고 있다.
[특허 문헌 1] WO04/007626호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 제2007-297595호
본 발명의 목적은 폴리염화비닐 기재에의 프린팅에 적합하고, 프린팅 품질, 인쇄 안정성, 프린팅 건조성, 잉크의 보존 안정이 모두 우수한 유성 잉크 세트로서, 특히 색 재현성, 색채도가 높은 화상을 얻을 수 있는 유성 잉크 세트의 제공을 과제로 한다.
본 발명의 제1 유성 잉크 세트는, 적어도 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되는 유성 잉크 세트이고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 모두 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역을 갖는 유성 잉크 세트로서, 상기 제1 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 상기 제2 유성 잉크에서의 반사율이 제1 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 제2 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 제3 유성 잉크에서의 반사율이 상기 제2 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크에서의 색재가 전부 다른 것을 특징으로 한다.
상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 CIELAB로 표현하였을 때, 색상각이 0 내지 110 ° 또는 330 내지 360 °의 범위에 있는 것을 특징으로 한다.
상기 제1 유성 잉크가 마젠타 잉크이고, 제3 유성 잉크가 옐로우 잉크인 것을 특징으로 한다.
상기 제1 유성 잉크가 피그먼트 레드 122를 포함하는 유성 잉크인 것을 특징으로 한다.
상기 제2 유성 잉크가, 오렌지 잉크 또는 레드 잉크인 것을 특징으로 한다.
상기 유성 잉크 세트에 시안 잉크 및/또는 블랙 잉크를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제2 유성 잉크 세트는 적어도 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되는 유성 잉크 세트이고, 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되는 파장으로서, 상기 제6 유성 잉크는 1개의 파장 C를 가지고, 제4 유성 잉크는 1개 또는 2개의 파장을 가지고, 1개인 경우에는 그 파장을 D라 하고, 또한 2개인 경우에는 장파장측의 파장을 D라 하고, 또한 상기 제5 유성 잉크는 2개의 파장을 가지고, 그 단파장측의 파장 E, 장파장측의 파장 F를 갖는 유성 잉크 세트로서, 상기 제6 유성 잉크에서의 반사율은 파장 C 이하의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 상기 제4 유성 잉크에서의 반사율은 파장 D 이상의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 파장 C, D, E, F의 각 파장 사이에서 식 E<C<D<F의 관계를 만족시키는 것을 특징으로 한다.
상기 제2 유성 잉크 세트에 있어서, 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가, CIELAB로 표현하였을 때 색상각이 80 내지 270 °의 범위에 있는 것 을 특징으로 한다.
상기 제2 유성 잉크 세트에 있어서, 제4 유성 잉크가 시안 잉크이고, 제6 유성 잉크가 옐로우 잉크인 것을 특징으로 한다.
상기 제2 유성 잉크 세트에 있어서, 제4 유성 잉크가 피그먼트 블루 15:4를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 제2 유성 잉크 세트에 있어서, 제5 유성 잉크가 그린 잉크인 것을 특징으로 한다.
상기 제2 유성 잉크 세트에 있어서, 제5 유성 잉크가 피그먼트 그린 36 또는 피그먼트 그린 7을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 제2 유성 잉크 세트에 있어서, 마젠타 잉크 및/또는 블랙 잉크를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제3 유성 잉크 세트는, 적어도 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되는 유성 잉크 세트이고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 모두 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역을 갖는 유성 잉크 세트로서, 상기 제1 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 상기 제2 유성 잉크에서의 반사율이 제1 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 제2 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 제3 유성 잉크에서의 반사율이 상기 제2 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크 에서의 색재가 전부 다른 유성 잉크 세트와,
적어도 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크, 제6 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되는 유성 잉크 세트이고, 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되는 파장으로서, 상기 제6 유성 잉크는 1개의 파장 C를 가지고, 제4 유성 잉크는 1개 또는 2개의 파장을 가지고, 1개인 경우에는 그 파장을 D라 하고, 또한 2개인 경우에는 장파장측의 파장을 D라 하고, 또한 상기 제5 유성 잉크는 2개의 파장을 가지고, 그 단파장측의 파장 E, 장파장측의 파장 F를 갖는 유성 잉크 세트로서, 상기 제6 유성 잉크에서의 반사율은 파장 C 이하의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 상기 제4 유성 잉크에서의 반사율은 파장 D 이상의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 파장 C, D, E, F의 각 파장 사이에서 식 E<C<D<F의 관계를 만족시키는 것인 유성 잉크 세트에 있어서,
상기 제3 유성 잉크와 제6 유성 잉크를 동일한 유성 잉크를 사용하여, 적어도 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크, 제3 유성 잉크, 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크로 이루어지는 5종의 유성 잉크를 조합한 것을 특징으로 한다.
상기 제3 유성 잉크 세트에 있어서, 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가, CIELAB로 표현하였을 때 색상각 0 내지 110 ° 또는 330 내지 360 °의 범위에 있고, 또한 상기 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가 색상각 80 내지 270 °의 범위에 있는 것을 특징으로 한다.
상기 제1 유성 잉크가 마젠타 잉크, 제2 유성 잉크가 오렌지 잉크 또는 레드 잉크, 제3 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가 옐로우 잉크, 제4 유성 잉크가 시안 잉크, 제5 잉크가 그린 잉크인 것을 특징으로 한다.
상기 제3 유성 잉크 세트에 있어서, 추가로 블랙 잉크를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 각 유성 잉크 중에, 각각 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌글리콜디알킬에테르 및/또는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트를 적어도 30 질량％ 함유하는 것을 특징으로 한다.
<화학식 1>
Figure 112009017380945-pat00001
(상기 식 중, X1 및 X2는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 동일하거나 상이할 수도 있고, n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다)
<화학식 2>
Figure 112009017380945-pat00002
(상기 식 중, X5는 알킬기, X6은 수소 원자 또는 알킬기이고, n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다)
상기 각 유성 잉크 중에, 상기 화학식 1 및/또는 화학식 2로 표시되는 용제 1 질량부에 대하여 하기 화학식 3으로 표시되는 환상 에스테르류 용제를 0.02 내지 4 질량부의 비율로 하는 혼합 용매를 적어도 50 질량％ 함유하는 것을 특징으로 한 다.
<화학식 3>
Figure 112009017380945-pat00003
(상기 식 중, X3, X4는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 7의 알킬기 또는 알케닐기이고, 동일하거나 다를 수도 있고, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다)
상기 환상 에스테르류 용제가 γ-락톤계 용제인 것을 특징으로 한다.
상기 γ-락톤계 용제가 γ-발레로락톤 또는 γ-부티로락톤인 것을 특징으로 한다.
상기 각 유성 잉크 중에 정착 수지로서 (메트)아크릴 수지를 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 (메트)아크릴 수지가 메틸(메트)아크릴레이트 단독 중합체, 또는 메틸(메트)아크릴레이트와 부틸(메트)아크릴레이트의 공중합체인 것을 특징으로 한다.
상기 (메트)아크릴 수지가 상기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌글리콜디알킬에테르 용제 중 및/또는 상기 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트 용제 중에서 라디칼 중합 개시제를 이용하여 용액 중합한 (메트)아크릴 수지를 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 (메트)아크릴 수지의 유리 전이 온도(Tg)가 70 t 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 (메트)아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 8,000 내지 100,000인 것을 특징으로 한다.
상기 정착 수지로서, (메트)아크릴 수지 이외에 염화비닐/아세트산비닐 공중합 수지 및/또는 섬유소계 수지를 병용하는 것을 특징으로 한다.
상기 유성 잉크 세트가 폴리염화비닐 기재에의 기록에 사용되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유성 잉크 세트는 폴리염화비닐 기재에의 프린팅에 적합하고, 프린팅 품질, 인쇄 안정성, 프린팅 건조성, 잉크의 보존 안정 중 어느 것도 우수함과 동시에, 본 발명의 제1 유성 잉크 세트를 사용함으로써 종래의 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙(YMCK)의 4색 프린팅에서의 YM의 색 재현 영역에 비교하여, 130 ％ 이상의 높은 색 재현 영역을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 제2 유성 잉크 세트를 사용함으로써 종래의 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙(YMCK)의 4색 프린팅에서의 YC의 색 재현 영역에 비교하여, 110 내지 120 ％ 이상이 높은 색 재현 영역을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 제3 유성 잉크 세트를 사용함으로써 종래의 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙(YMCK)의 4색 프린팅에서의 YMC의 색 재현 영역에 비교하여, MC의 색 재현 영역을 제외한 YMC의 색 재현 영역에 있어서, 120 ％ 이상의 높은 색 재현 영역을 얻을 수 있어, 색채도가 높은 화상을 얻을 수 있다.
본 발명의 제1 유성 잉크 세트에 대하여 도 1을 사용하여 설명한다.
도 1은 후술하는 실시예 1에서의 유성 잉크 세트를 구성하는 제1 잉크, 제2 잉크 및 제3 잉크에 대하여, 각각 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 제1 유성 잉크 세트는, 그의 반사 특성으로서 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크는 모두 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역을 갖는다. 즉, 제1 유성 잉크는 파장 약 630 nm에서 반사율 80 ％이고, 약 580 nm에서 반사율 5 ％이기 때문에, 제1 유성 잉크에 있어서는, 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역은 약 580 nm 내지 약 630 nm인 것을 알 수 있다. 또한, 이러한 약 580 nm 내지 약 630 nm의 파장 영역에서는, 제2 유성 잉크에서의 반사율은 제1 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높은 것이다. 또한, 제2 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역은 약 550 nm 내지 약 580 nm이고, 이 파장 영역에서는, 제3 유성 잉크에서의 반사율은 제2 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높은 것이다.
이에 대하여, 도 7은 후술하는 비교예 1의 유성 잉크 세트를 구성하는 제1 잉크, 제2 잉크 및 제3 잉크에 대하여 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다. 도 7에 나타내는 바와 같이, 비교의 유성 잉크 세트에서는 제2 유성 잉크(잉크 10)에서의 안료 농도는 실시예 1(잉크 3)의 3 ％에 대하여 1 ％로 함으로써, 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역이 없고, 반사율은 최저 약 7 ％이다. 또한, 도 8은 후술하는 비교예 2에서의 유성 잉 크 세트를 구성하는 제1 잉크, 제2 잉크 및 제3 잉크에 대하여, 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다. 도 8에 나타내는 바와 같이, 비교의 유성 잉크 세트에서는 제2 유성 잉크(잉크 10)에서의 안료 농도는 실시예 4(잉크 3)의 3 ％에 비해 1 ％로 함으로써, 파장 영역 400 내지 700 nm에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역이 없고, 최저라도 약 7 ％이다. 즉, 비교예 1, 2의 유성 잉크 세트는 본 발명에서의 반사율의 관계를 만족시키지 않는다.
본 발명의 제1 유성 잉크 세트로서는, 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 반사율의 관계를 만족시키는 것일 수 있고, 각별히 한정되는 것은 아니지만, 잉크종으로서는 제1 유성 잉크는 마젠타 잉크, 제3 유성 잉크로서 옐로우 잉크, 제2 유성 잉크로서 오렌지 잉크가 예시된다. 마젠타 잉크에서의 안료로서는 피그먼트 레드 122가 예시된다. 옐로우 잉크로서는 피그먼트 옐로우 150, 180, 또한 제2 유성 잉크인 오렌지 잉크로서는 피그먼트 오렌지 64, 71, 피그먼트 레드 254 등이 예시된다.
본 발명의 제1 유성 잉크 세트는, 특정 반사율 스펙트럼을 갖는 제2 유성 잉크를 YM과 조합함으로써 YM의 색 재현 영역을 높일 수 있는 것으로, 후술하는 비교예 1, 2에서의 색 재현 영역과의 대비로부터 분명하듯이, 제2 유성 잉크는 단순히 잉크종만을 특정할 뿐만 아니라, 그 농도에 의해서도 YM의 색 재현 영역은 영향을 받는다.
기록 매체 상에서의 CIELAB 색 공간으로 정의되는 옐로우 잉크의 색상각은 약 80 내지 약 110 °, 마젠타 잉크의 색상각은 약 330 내지 360 °이지만, 본 발명의 제1 유성 잉크 세트에서의 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크의 조합은, CIELAB로 표현하였을 때 색상각이 0 내지 110 ° 또는 330 내지 360 °의 범위에 있다.
또한, 제1 유성 잉크 세트에는, 시안 잉크 및/또는 블랙 잉크를 더 포함할 수 있다. 시안 잉크로서는 피그먼트 블루 15:4를, 또한 블랙 잉크로서는 피그먼트 블랙 7을 들 수 있다.
다음에, 본 발명의 제2 유성 잉크 세트에 대하여 도 10을 사용하여 설명한다.
도 10은, 후술하는 실시예 7에서의 유성 잉크 세트를 구성하는 제4 잉크, 제5 잉크 및 제6 잉크에 대하여, 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다. 유성 잉크의 반사율 스펙트럼은 제1 유성 잉크 세트와 동일하게 측정한 것이다.
도면에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 제2 유성 잉크 세트는 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크로 이루어지고, 그의 반사 특성으로서, 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되는 파장으로, 제6 유성 잉크는 1개의 파장, 즉 약 480 nm(C)를 가지고, 제4 유성 잉크는 1개의 파장, 즉 약 550 nm(D)를 가지고, 또한 제5 유성 잉크는 2개의 파장(약 400 nm, 605 nm)을 가지고, 그 단파장측의 파장, 약 400 nm(E), 장파장측의 파장, 약 605 nm(F)를 갖는 유성 잉크 세트인 것을 알 수 있다. 또한, 제4 유성 잉크가 2개 의 파장을 갖는 경우에는, 장파장측의 파장을 D라 한다. 또한, 제6 유성 잉크에서의 반사율은 파장 C 이하의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 제4 유성 잉크에서의 반사율은 파장 D 이상의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하인 것, 또한 파장 C, D, E, F의 각 파장 사이에서 식 E<C<D<F의 관계를 만족시키는 것이다.
이에 대하여, 도 15는 후술하는 비교예 3의 유성 잉크 세트를 구성하는 제4 잉크, 제5 잉크 및 제6 잉크에 대하여, 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다. 도면에 나타내는 바와 같이, 비교예 3의 유성 잉크 세트에서는, 제5 유성 잉크(잉크 12)의 안료 농도는 실시예 7(잉크 8)의 3 ％에 비해 1 ％로 하는 것이지만, 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되지 않음을 알 수 있다. 또한, 도 16은 후술하는 비교예 4에서의 유성 잉크 세트를 구성하는 제4 잉크, 제5 잉크 및 제6 잉크에 대하여, 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다. 도 16에 나타내는 바와 같이, 비교예 4의 유성 잉크 세트에서는, 제5 유성 잉크(잉크 12)의 안료 농도는 실시예 7(잉크 8)의 3 ％에 비해 1 ％로 함으로써, 파장 영역 400 내지 700 nm에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되지는 않고, 모두 본 발명에서의 반사율의 관계를 갖지 않는 것이다.
본 발명의 제2 유성 잉크 세트로서는, 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 반사율의 관계를 만족시키는 것일 수 있고, 각별히 잉크종에는 한정되지 않지만, 제4 유성 잉크로서 시안 잉크, 제6 유성 잉크로서 옐로우 잉크, 제5 유성 잉크로서 그린 잉크로 할 수 있다. 시안 잉크에서의 안료로서는 피그먼트 블루 15:4가 예시된다. 옐로우 잉크로서는 피그먼트 옐로우 150, 180, 또한 제5 유성 잉크인 그린 잉크로서는 피그먼트 그린 7, 36 등이 예시된다.
기록 매체 상에서의 CIELAB 색 공간에서 정의되는 옐로우 잉크의 색상각은 약 80 내지 약 110 °, 시안 잉크의 색상각은 약 230 내지 270 °이지만, 본 발명의 제2 유성 잉크 세트에서의 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크는, CIELAB로 표현하였을 때 색상각(β)이 80 내지 270 °의 범위에 있다.
또한, 제2 유성 잉크 세트에는, 마젠타 잉크 및/또는 블랙 잉크를 더 포함할 수 있다. 마젠타 잉크로서는 피그먼트 레드 122를, 또한 블랙 잉크로서는 피그먼트 블랙 7을 들 수 있다.
본 발명의 제3 유성 잉크 세트는 상술한 제1 잉크, 제2 잉크 및 제3 잉크로 이루어지는 제1 유성 잉크 세트와, 상술한 제4 잉크, 제5 잉크 및 제6 잉크로 이루어지는 제2 유성 잉크 세트를 조합한 것이며, 조합시에는 제3 유성 잉크와 제6 유성 잉크를 동일한 유성 잉크를 사용하여, 적어도 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크, 제3 유성 잉크, 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크로 이루어지는 5종의 유성 잉크를 조합한 유성 잉크 세트로 하는 것이다.
본 발명의 제3 유성 잉크 세트로서는, 바람직하게는 제1 유성 잉크가 마젠타 잉크, 제2 유성 잉크가 오렌지 또는 레드 잉크, 제3 유성 잉크가 옐로우 잉크, 제4 유성 잉크로서 시안 잉크, 제5 유성 잉크로서 그린 잉크, 제6 유성 잉크로서 옐로 우 잉크가 예시된다. 제3 유성 잉크와 제6 유성 잉크는 모두 옐로우 잉크로 하고, 제6 잉크를 생략하고, 적어도 5 종류의 잉크로서 반사율에 따른 상호 관계를 규정할 수 있다. 각 잉크에서의 구체적인 색재로서는 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크의 항에서 기재한 것과 동일하다.
본 발명의 제3 유성 잉크 세트에 있어서는, 특정 반사율 스펙트럼을 갖는 제2, 제5 유성 잉크를 YMC와 조합함으로써, YMC의 색 재현 영역을 높일 수 있음을 발견하였다.
기록 매체 상에서의 CIELAB 색 공간에서 정의되는 옐로우 잉크의 색상각은 약 80 내지 약 110 °, 마젠타 잉크의 색상각은 약 330 내지 360 °, 시안 잉크의 색상각은 약 230 내지 270 °이지만, 본 발명의 제3 유성 잉크 세트에서의 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크는 색상각 0 내지 110 ° 또는 330 내지 360 °의 범위에 있고, 또한 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크는 색상각 80 내지 270 °의 범위에 있다.
또한, 제3 유성 잉크 세트에는 블랙 잉크를 포함할 수 있다. 블랙 잉크로서는 피그먼트 블랙 7을 들 수 있다.
다음에, 본 발명의 유성 잉크 세트에 있어서, 그 유성 잉크 중의 안료의 함유량은 1 질량％ 내지 10 질량％, 바람직하게는 2 질량％ 내지 8 질량％가 되도록 조정할 수 있다. 잉크의 안료 함유량이 1 질량％ 미만이 되면 프린팅 농도가 불충분해지고, 상술한 바와 같이 반사율로서 원하는 것이 얻어지지 않는 경우가 있고, 한편, 10 질량％를 초과하면 잉크 점도의 관점에서 잉크 중에 보습 성분 등의 잉크 첨가제를 첨가하는 양이 제한되고, 잉크 젯 헤드의 노즐 블로킹이 발생하기 쉬워지거나, 잉크의 점도가 높아져서 안정된 토출이 얻어지지 않는 경우가 있다.
다음에, 분산제로서는 고분자 분산제를 사용할 수 있다. 고분자 분산제로서는, 예를 들면 주쇄가 폴리에스테르계, 폴리아크릴계, 폴리우레탄계, 폴리아민계, 폴리카프로락톤계 등으로 이루어지고, 측쇄로서 아미노기, 카르복실기, 술폰기, 히드록실기 등의 극성기를 갖는 것으로, 바람직하게는 폴리에스테르계 분산제이고, 예를 들면 루브리졸사 제조 「SOLSPERSE32000」, 「SOLSPERSE20000」, 「SOLSPERSE24000」, 「SOLSPERSE71000」, 아지노모또 파인테크노사 제조 「아지스퍼 PB821」, 「아지스퍼 PB822」 등이 예시된다. 분산제는 안료 1 질량부에 대하여 0.03 질량부 내지 5 질량부, 바람직하게는 0.05 질량부 내지 5 질량부의 비율로 첨가될 수 있고, 잉크 중에 0.1 질량％ 내지 30 질량％, 바람직하게는 0.5 질량％ 내지 20 질량％ 함유시킬 수 있다.
또한, 잉크 조성물 중에는 정착 수지로서 (메트)아크릴계 수지가 첨가된다. 또한, (메트)아크릴계 수지는 아크릴계 수지 또는 메타크릴계 수지를 의미한다. (메트)아크릴 수지로서는, 예를 들면 에틸-, 프로필- 또는 부틸-(메트)아크릴레이트 등의 알킬-(메트)아크릴레이트: 히드록시메틸-, 히드록시에틸-, 히드록시프로필-, 히드록시부틸-, 히드록시펜틸-(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 등의 단독 중합체 또는 이들의 공중합체를 들 수 있지만, 메틸(메트)아크릴레이트 단독 중합체, 또한 메틸(메트)아크릴레이트와 부틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 메틸(메트)아크릴레이트와 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 메틸(메 트)아크릴레이트와 프로필(메트)아크릴레이트의 공중합체가 바람직하다.
또한, 시판되는 (메트)아크릴 수지로서는, 예를 들면 롬 앤드 하스사의 「파라로이드 B99N」(메틸메타크릴레이트/부틸메타크릴레이트 공중합체) Tg 82 ℃, 중량 평균 분자량 15,000), 「파라로이드 B60」(메틸메타크릴레이트/부틸메타크릴레이트 공중합체) Tg 75 ℃, 중량 평균 분자량 50,000) 등이 예시된다.
또한, (메트)아크릴 수지는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌글리콜디알킬에테르 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트 중에서 라디칼 중합 개시제를 이용하여 용액 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴 수지로 할 수 있다.
(메트)아크릴 수지를 용액 중합하여 형성함으로써, 폴리옥시에틸렌글리콜디알킬에테르나 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트에 용해시키는 것이 곤란하였던 (메트)아크릴 수지를 가용화시켜 사용할 수 있어, 양호한 프린팅 건조성과 내찰과성과 재용해성이 우수한 잉크 젯 기록용 유성 잉크 조성물로 할 수 있다.
(메트)아크릴 수지의 분자량 및 유리 전이 온도(Tg)는 임의적이지만, (메트)아크릴 수지의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 8,000 내지 100,000, 바람직하게는 10,000 내지 60,000이다. 또한, (메트)아크릴 수지의 유리 전이 온도(Tg)는 70 ℃ 이상, 특히 80 ℃ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 유리 전이 온도의 상한은 120 ℃ 정도이다. 중량 평균 분자량 또는 Tg를 상기 범위 내로 함으로써, 양호한 잉크 보존 안정성과, 건조성, 은폐성 등이 양호한 인쇄물이 얻어진다고 하는 효과가 특히 현저해지기 때문에 바람직하다.
(메트)아크릴계 수지는 잉크 조성물 중에, 안료 1 질량부에 대하여 0.01 질량부 내지 5 질량부, 바람직하게는 0.05 질량부 내지 5 질량부 함유시킬 수 있다.
또한, (메트)아크릴계 수지와 함께, 필요에 따라서 다른 수지를 함유시킬 수도 있다. 다른 수지로서는, 예를 들면 스티렌아크릴계 수지, 로진 변성 수지, 페놀 수지, 테르펜계 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 에폭시 수지, 염화비닐아세트산비닐 공중합체 수지, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 등의 섬유소계 수지, 비닐톨루엔-α-메틸스티렌 공중합체 수지 등을 들 수 있다. 염화비닐아세트산비닐 공중합체 수지로서는, 다우 케미컬사의 「UCARTH VAGC Solution Vinyl Resin(약칭 VAGC)」(히드록시알킬아크릴레이트 변성 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, Tg 65 ℃, 중량 평균 분자량 24,000) 등이 예시된다.
또한, 필요에 따라서 산화 방지제 및 자외선 흡수제 등의 안정제, 계면활성제 등을 첨가할 수 있다. 바람직한 산화 방지제로서는, BHA(2,3-디부틸-4-옥시아니솔), BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸) 등을 들 수 있고, 그의 첨가량은 잉크 조성물 전체량에 대하여 0.01 질량％ 내지 3.00 질량％인 것이 바람직하다. 또한, 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계 화합물 및 벤조트리아졸계 화합물을 들 수 있고, 그의 첨가량은 잉크 조성물 전체량에 대하여 0.01 질량％ 내지 0.5 질량％인 것이 바람직하다. 또한, 계면활성제로서는, 음이온계, 양이온계, 양성 또는 비이온계 중 어떤 계면활성제도 사용할 수 있고, 그의 첨가량은 잉크 조성물 전체량에 대하여 0.5 질량％ 내지 4.0 질량％인 것이 바람직하다.
본 발명의 잉크 젯 기록용 유성 녹색 잉크 조성물에서의 용제는 글리콜에테르디알킬에테르류, 또한 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트류를 포함하는 것으로 할 수 있다. 글리콜에테르디알킬에테르류로서는, 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시에틸렌글리콜디에틸에테르 또는 폴리옥시에틸렌글리콜에틸메틸에테르를 들 수 있고, 바람직하게는 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르이다. 이들 글리콜에테르디알킬에테르는 1종 또는 2종 이상의 조합으로 이용할 수도 있다. 이러한 글리콜에테르디알킬에테르는 고비점, 저증기압의 것이기 때문에, 악취가 적으며 안전성이 높고, 작업 환경이 우수하다.
상기 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜의 모노메틸에테르아세테이트, 모노에틸에테르아세테이트 및 모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜의 모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜의 n-프로필에테르아세테이트, 및 n-부틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜의 에틸에테르아세테이트 및 n-부틸에테르아세테이트 등, 특히 바람직하게는 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트이다.
또한, 용제로서, 상기 화학식 3으로 표시되는 환상 에스테르류 용제를 더 포함할 수도 있고, 구체적인 예로서는 오원환 구조의 γ-락톤나, 육원환 구조의 δ-락톤, 칠원환 구조의 ε-락톤 등이 있고, 예를 들면 γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, γ-카프로락톤, γ-카프릴로락톤, γ-라우로락톤, δ-발레로락톤, δ-헥사락 톤, δ-헵타락톤, ε-카프로락톤의 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 환상 에스테르류 용제는 본 발명의 바람직한 양태에 있어서는 5원환의 γ-락톤류이고, 더욱 바람직한 양태에 있어서는 γ-부티로락톤, ε-발레로락톤이다. 환상 에스테르류 용제를 이용함으로써, 폴리염화비닐 기재에 대한 인쇄 품질을 더욱 개선시킬 수 있다.
본 발명의 잉크에서 전체 용제 중의 화학식 1 및/또는 화학식 2 용제의 함유량은 5 질량％ 내지 100 질량％, 바람직하게는 10 질량％ 내지 100 질량％로 할 수 있다.
잉크로 하기 위해서는, 상기 각 성분을 공지된 방법으로 균일하게 혼합하여 안료를 용매 중에 분산시켜 제조한다. 제조 방법으로서는, 예를 들면 페인트 쉐이커에서 φ0.8 mm의 지르코니아 비드로써 1 시간 분산시킨 후, φ0.3 mm의 지르코니아 비드로 3 시간 분산시켜, 잉크의 점도를 후술하는 범위로 조정하는 방법을 들 수 있다. 또한, 잉크의 점도 측정은 안톤파아르(주) 제조의 AMVn으로 측정한 값이다.
각 성분의 배합 순서 및 배합 방법은 임의적이며, 예를 들면 제조 공정의 각 단계에서의 배합물의 성상이나 제조상 용이성 등을 고려하여 정할 수 있다. 예를 들면, 각 성분은 1종류씩 독립적으로 배합할 수도 있고, 각 성분의 공급 및 배합을 통합하여 행하여 각 성분의 배합물을 한번에 얻는 것도 가능하다. 또한, 2종 또는 3종 이상의 성분을 미리 배합한 후에, 나머지 다른 성분과 배합할 수도 있다. 이 때, 2종 또는 3종 이상의 성분을 미리 배합해 둔 경우에는, 미리 배합하는 성분의 양은 각 성분의 전량일 수도, 각 성분의 소요량의 일부분일 수도 있다.
본 발명에서의 유성 잉크는, 20 ℃에서의 점도가 바람직하게는 3 mPaㆍs 내지 15 mPaㆍs가 되도록 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 표면 장력이 20 mN/m 내지 50 mN/m이 되도록 제조하는 것이 바람직하다. 표면 장력이 상기 범위 내에 있음으로써, 잉크 젯 기록용 프린터 헤드의 표면 습윤성을 제어할 수 있고, 잉크 방울의 토출이 용이해지고, 또한 인쇄된 기록 매체의 표면 습윤성을 제어할 수 있어, 양호한 인쇄가 가능해진다.
또한, 본 발명의 잉크 세트는 기록 매체의 종류는 특별히 상관없지만, 본 발명의 효과가 특히 현저하게 얻어지는 것은, 예를 들면 플라스틱 기재, 특히 경질 또는 연질 폴리염화비닐 기재이다. 폴리염화비닐 기재로서는, 필름, 시트 등이 예시된다. 본 발명의 잉크 세트는 종래의 유성 잉크 조성물로는 어려웠던 폴리염화비닐 기재에서의 무처리 표면에의 인쇄를 가능하게 하는 것이며, 종래의 수용층을 갖는 기록 매체와 같이 고가의 기록 매체의 사용을 필요로 하지 않는 우수한 효과를 나타낸다. 또한, 본 발명에 의한 잉크 세트는, 물론 잉크 수용성 수지에 의해 표면 처리된 기록 매체에 대해서도 우수한 인쇄성을 갖는다.
<실시예>
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 나타내지만, 이들 실시예는 본 발명을 명확하게 하기 위한 것이고, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 또한, 실시예 및 비교예 중의 부는 특별히 언급하지 않는 한, 질량부로 한다.
또한, 분석에는, 수지 용액으로부터 수지만을 헥산으로 정제한 샘플을 사용 하였다. 중량 평균 분자량은 도소(주) 제조의 「HLC-8220 GPC」로써, 폴리스티렌을 표준으로 한 겔 침투 크로마토그래프(GPC)에 의해 측정을 행하였다. 또한, 유리 전이 온도(Tg)는 시마즈 세이사꾸쇼(주) 제조의 시차 주사 열량계「DSC-50」로 측정하였다. 평균 입경(D50)은 니키소(주) 제조의 입도 분석계 마이크로 트랙 UPA150을 사용하여 측정하였다.
(중합체 1의 합성)
100 ℃로 유지된 디에틸렌글리콜디에틸에테르 300 g 중에, 메타크릴산메틸 200 g과 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 3.6 g을 1.5 시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, 100 ℃에서 2 시간 반응시킨 후에 냉각시켜 무색 투명한 폴리메타크릴산메틸의 중합체 1 용액을 얻었다. Tg는 105 ℃였다. 중합체 1의 중량 평균 분자량은 30,000이었다. 열 분해 가스 크로마토그래프 질량 분석계를 사용하여 분석한 결과, 디에틸렌글리콜디에틸에테르와 메타크릴산메틸이 결합된 분자가 검출되었다.
(중합체 2의 합성)
용액을 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트로 한 것 이외에는, 중합체 1의 합성 방법과 동일하게 행하여 무색 투명한 폴리메타크릴산메틸의 중합체 2 용액을 얻었다. Tg는 105 ℃였다. 중합체 1의 중량 평균 분자량은 30,000이었다.
(잉크 1의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ60.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ15.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 옐로우 150(랑세스사 제조, YELLOW PIGMENT E4GN-GT) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 1(20 ℃에서의 점도 4.3 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 2의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ60.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ15.0 질량부
ㆍγ-발레로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 옐로우 180(클라리안트사 제조, NOVOPERM YELLOW P-HG) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코 니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 4.0 질량부와 다우 케미컬사 「VAGC」(히드록시알킬아크릴레이트 변성 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, Tg 65 ℃, 중량 평균 분자량 24,000) 1.0 질량부, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 2(20 ℃에서의 점도 4.7 mPaㆍs)를 제조하였다.
(잉크 3의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ51.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ25.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에 피그먼트 오렌지 64(시바 스페셜티 케미칼즈 제조, CROMOPHTAL(R) ORANGE GP) 3.0 질량부와 분산제로서 아지노모또 파인테크노사 제조 「아지스퍼 PB821」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm) 를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 3(20 ℃에서의 점도 4.3 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 4의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르ㆍㆍㆍ48.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르ㆍㆍㆍ18.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜모노부틸에테르ㆍㆍㆍ5.0 질량부
ㆍγ-발레로락톤ㆍㆍㆍ20.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 오렌지 71(시바 스페셜티 케미칼즈사 제조, CROMOPHTAL(R) DPP ORANGE TR) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 롬 앤드 하스사의 「파라로이드 B99N」(메틸메타크릴레이트/부틸메타크릴레이트 공중합체) Tg 82 ℃, 중량 평균 분자량 15,000) 4.0 질량부와 다우 케미컬사 「VAGC」(히드록시알킬아크릴레이트 변성 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, Tg 65 ℃, 중량 평균 분자량 24,000) 1.0 질량부, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 4(20 ℃에서의 점도 4.0 mPaㆍs)를 제조하였다.
(잉크 5의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ55.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ20.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ10.0 질량부
ㆍγ-발레로락톤 ㆍㆍㆍ5.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 레드 254(시바 스페셜티 케미칼즈사 제조, Ciba(R) IRGAPHOR(R) RED BT-CF) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 롬 앤드 하스사의 「파라로이드 B60」(메틸메타크릴레이트/부틸메타크릴레이트 공중합체) Tg 75 ℃, 중량 평균 분자량 50,000) 5.0 질량부, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 5(20 ℃에서의 점도 4.7 mPaㆍs)를 제조하였다.
(잉크 6의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ48.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ28.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 레드 122(다이닛본 잉크 가가꾸 고교사 제조, FASTGEN SUPER MAGENTA RG) 3.0 질량부와 분산제로서 아지노모또 파인테크노사 제조 「아지스퍼 PB821」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 6(20 ℃에서의 점도 4.2 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 7의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ60.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ10.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ20.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 블루 15:4(다이니치 세이까사 제조, 시아닌 블루 CP-1) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 7(20 ℃에서의 점도 4.1 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 8의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ52.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ19.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ5.0 질량부
ㆍγ-발레로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 그린 36(다이니치 세이까사 제 조, 시아닌 그린 5370) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 8(20 ℃에서의 점도 4.5 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 9의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ60.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ10.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜모노부틸에테르 ㆍㆍㆍ6.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 그린 7(다이닛본 잉크 가가꾸 고교사 제조, FASTGEN GREEN 5716) 3.0 질량부와 분산제로서 아지노모또 파인테크노사 제조 「아지스퍼 PB821」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm) 를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 9(20 ℃에서의 점도 4.4 mPaㆍs)를 제조하였다.
(잉크 10의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ52.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ25.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 오렌지 64(시바 스페셜티 케미칼즈사 제조, CROMOPHTAL(R) ORANGE GP) 1.0 질량부와 분산제로서 아지노모또 파인테크노사 제조 「아지스퍼 PB821」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와 다우 케미컬사 「VAGC」(히드록시알킬아크릴레이트 변성 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, Tg 65 ℃, 중량 평균 분자량 24,000) 1.0 질량부, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 10(20 ℃에서의 점도 4.0 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 11의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ62.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ10.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ18.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 블랙 7(미쯔비시 가가꾸사 제조, CARBON BLACK MA-8) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 11(20 ℃에서의 점도 4.3 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 12의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ54.0 질량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 ㆍㆍㆍ19.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ5.0 질량부
ㆍγ-발레로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 그린 36(다이니치 세이까사 제조, 시아닌 그린 5370) 1.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 1 5.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 12(20 ℃에서의 점도 4.1 mPaㆍs)를 제조하였다.
(잉크 13의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ67.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ20.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 옐로우 180(클라리안트사 제조, NOVOPERM YELLOW P-HG) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 2 8.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 13(20 ℃에서의 점도 8.2 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 14의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ68.0 질량부
ㆍγ-발레로락톤 ㆍㆍㆍ20.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 오렌지 64(시바 스페셜티 케미칼즈사 제조, CROMOPHTAL(R) ORANGE GP) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 2 8.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 14(20 ℃에서의 점도 8.0 mPaㆍs)를 제조하였다.
(잉크 15의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 ㆍㆍㆍ20.0 질량부
ㆍ에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ46.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ15.0 질량부
ㆍγ-발레로락톤 ㆍㆍㆍ5.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 레드 122(다이닛본 잉크 가가꾸 고교사 제조, FASTGEN SUPER MAGENTA RG) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 상기에서 합성한 중합체 2를 8.0 질량부와, 다우 케미컬사 「VAGC」(히드록시알킬아크릴레이트 변성 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, Tg 65 ℃, 중량 평균 분자량 24,000)를 1.0 질량부를 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 15(20 ℃에서 의 점도 9.3 mPaㆍs)를 제조하였다.
(잉크 16의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ57.0 질량부
ㆍ프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ10.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ20.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 블루 15:4(다이니치 세이까사 제조, 시아닌 블루 CP-1) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 롬 앤드 하스사의 「파라로이드 B60」(메틸메타크릴레이트/부틸메타크릴레이트 공중합체) Tg 75 ℃, 중량 평균 분자량 50,000)을 8.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 16(20 ℃에서의 점도 9.5 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 17의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ67.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ20.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 그린 36(다이니치 세이까사 제조, 시아닌 그린 5370) 4.0 질량부와 분산제로서 아지노모또 파인테크노사 제조 「아지스퍼 PB821」 1.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 롬 앤드 하스사의 「파라로이드 B60」(메틸메타크릴레이트/부틸메타크릴레이트 공중합체) Tg 75 ℃, 중량 평균 분자량 50,000) 7.0 질량부와, 다우 케미컬사 「VAGC」(히드록시알킬아크릴레이트 변성 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, Tg 65 ℃, 중량 평균 분자량 24,000) 1.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 17(20 ℃에서의 점도 10.5 mPaㆍs)을 제조하였다.
(잉크 18의 제조)
용매로서 하기의 조성을 사용하였다.
ㆍ에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ57.0 질량부
ㆍ프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 ㆍㆍㆍ10.0 질량부
ㆍγ-부티로락톤 ㆍㆍㆍ20.0 질량부.
다음에, 상기 조성의 용매 일부에, 피그먼트 블랙 7(미쯔비시 가가꾸사 제 조, CARBON BLACK MA-8) 3.0 질량부와 분산제로서 루브리졸사 제조 「솔스퍼스 32000」 2.0 질량부를 첨가하여 디졸버로 3,000 rpm에서 1 시간 교반한 후, 지르코니아 비드(2 mm)를 충전한 비드 밀로 예비 분산시켰다. 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 5 μm 이하였다. 또한, 지르코니아 비드(0.3 mm)를 충전한 나노 밀로 본 분산을 행하여 안료 분산액을 얻었다. 이러한 본 분산에서 얻어지는 안료 입자의 평균 입경은 250 nm였다.
얻어진 안료 분산액을 1,500 rpm에서 교반하면서, 결합제 수지로서 롬 앤드 하스사의 「파라로이드 B99N」(메틸메타크릴레이트/부틸메타크릴레이트 공중합체) Tg 82 ℃, 중량 평균 분자량 15,000) 8.0 질량부와, 상기에서 얻은 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 유성 잉크 18(20 ℃에서의 점도 7.6 mPaㆍs)을 제조하였다.
(제1 유성 잉크 세트)
하기 표 1에 나타내는 각 유성 잉크를 조합하여 실시예 1 내지 6, 비교예 A, 비교예 1, 2의 잉크 세트로 하고, 실시예 1 내지 6, 비교예 A, 비교예 1, 2를 이용하여 제1 유성 잉크 세트에 대하여 설명한다.
Figure 112009017380945-pat00004
세이코 엡슨사 제조 「4색 잉크 젯 프린터 MJ8000C」에 상기에서 얻은 각 유성 잉크를 충전시키고, 연질 폴리염화비닐 시트(린텍사 제조, LAG 마운트 P-223RW) 상에 프린팅하고, 프린팅된 각 잉크에서의 반사율 스펙트럼, L*값, a*값, b*값, 색상각 H °을, 그레타그사 제조 「GRETAG Spedtrolino」(D65 광원, 시야각 2 °)로 측정하였다.
도 1은, 실시예 1의 유성 잉크 세트에 있어서, 그의 제1 유성 잉크(옅은 선), 제2 유성 잉크(점선), 제3 유성 잉크(짙은 선)에 의해 각각 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다. 또한, 동일하게 하여, 도 2 내지 6에 실시예 2 내지 6에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면을 나타내고, 도 7에 비교예 1, 도 8에 비교예 2에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내었다.
본 발명의 제1 유성 잉크 세트는 제1 유성 잉크를 마젠타, 제2 유성 잉크를 오렌지, 제3 유성 잉크를 옐로우로 하는 경우, 도 1 내지 도 6에 나타내는 바와 같이, 그의 반사 특성으로서 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크는 모두 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역을 가졌다. 즉, 제1 유성 잉크는 파장 약 630 nm에서 반사율 80 ％이고, 약 580 nm에서 반사율 5 ％이기 때문에, 제1 유성 잉크에 있어서는, 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역은 약 580 nm 내지 약 630 nm인 것을 알게 되었다. 또한, 이러한 약 580 nm 내지 약 630 nm의 파장 영역에서는, 제2 유성 잉크에서의 반사율은 제1 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높은 것이다.
또한, 제2 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역은 약 550 nm 내지 약 580 nm이고, 이 파장 영역에서는, 제3 유성 잉크에서의 반사율은 제2 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높은 것이다. 또한, 도 7, 8로부터 분명한 바와 같이, 각 실시예와 동일한 안료의 조합이라도, 비교예 1, 2에서는 본 발명의 반사율 스펙트럼에서의 관계를 나타내지 않는 것을 알게 되었다.
다음으로, 도 9는 실시예 2 내지 4, 비교예 A, 비교예 1의 각 잉크 세트에 의한 색 재현 영역을 L*a*b* 표색계 색도도에 의해 설명하기 위한 도면이다. 하기 표 2에, 실시예 2 내지 4, 비교예 A, 비교예 1에서 사용한 잉크 1, 잉크 2, 잉크 3, 잉크 4, 잉크 5, 잉크 6, 잉크 7, 잉크 10의 각 잉크에 의한 기록물의 L*a*b*값, 색상각을 나타내어 두었다.
Figure 112009017380945-pat00005
도 9에 있어서, 색 재현 영역은 제1 유성 잉크(마젠타 잉크)의 a*b* 좌표(a점)과 원점을 연결하는 직선과, 제3 유성 잉크(옐로우 잉크)의 a*b* 좌표(b점)과 원점을 연결하는 직선과, 이 2개의 직선이 이루는 각이며, 제2 잉크의 a*b* 좌표를 포함하는 측의 각도{색상각(α)}에 의해 형성되는 부채형 면적(A)로 표시된다.
하기 표 3에, 실시예 1 내지 6, 비교예 A, 비교예 1, 2의 각 잉크 세트에 의한 면적(A)의 실측값, 비교예 A의 면적에 대한 면적비(％), 색 재현성의 평가로서, 비교예 A와의 면적비가 120 ％ 이상으로 색 재현성이 높은 것을 「A」, 면적비가 100 ％ 이상 내지 120 미만으로 색 재현성은 양호하지만, 본 발명에 비해 뒤떨어지는 것을 「B」라 하였다.
Figure 112009017380945-pat00006
(제2 유성 잉크 세트)
하기 표 4에 나타내는 각 유성 잉크를 조합하여 실시예 1 내지 6, 비교예 A, 비교예 1, 2의 잉크 세트로 하고, 실시예 7 내지 11, 비교예 B, 비교예 3, 4를 이용하여 제1 유성 잉크 세트에 대하여 설명한다.
Figure 112009017380945-pat00007
제1 유성 잉크 세트와 동일하게 각 예에서의 유성 잉크의 조합으로, 각 반사율 스펙트럼 곡선을 동일한 도면에 표시하였다. 도 10은 실시예 7에서의 유성 잉크 세트를 구성하는 제4 유성 잉크(옅은 선), 제5 유성 잉크(점선), 제6 유성 잉크(짙은 선)에 의해, 각각 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다. 또한, 동일하게 하여, 도 11 내지 14에 실시예 8 내지 11에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면을 나타내고, 도 15에 비교예 3, 도 16에 비교예 4에서의 각 유성 잉크의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내었다.
본 발명의 제2 유성 잉크 세트는 제3 유성 잉크를 시안, 제4 유성 잉크를 그린, 제5 유성 잉크를 옐로우로 하는 경우, 도 10 내지 도 14에 나타내는 바와 같이, 그의 반사 특성으로서 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되는 파장으로서, 제6 유성 잉크는 1개의 파장, 즉 약 480 nm(C)를 가지고, 제4 유성 잉크는 1개의 파장, 즉 약 550 nm(D)를 가지고, 또한 제5 유성 잉크는 2개의 파장(약 400 nm, 605 nm)을 가지고, 그 단파장측의 파장, 약 400 nm(E), 장파장측의 파장, 약 605 nm(F)를 갖는 유성 잉크 세트인 것을 알게 되었다. 또한, 제4 유성 잉크가 2개의 파장을 갖는 경우에는, 장파장측의 파장을 D라 하였다. 또한, 제6 유성 잉크에서의 반사율은 파장 C 이하의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 제4 유성 잉크에서의 반사율은 파장 D 이상의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하인 것, 또한 파장 C, D, E, F의 각 파장 사이에서 식 E<C<D<F의 관계를 만족시키는 것이었다. 또한, 도 15, 16으로부터 분명한 바와 같이, 각 실시예와 동일한 안료의 조합이라도, 비교예 3, 4에서는, 제4 유성 잉크는 반사율이 5 ％가 되는 파장 영역이 없고, 제2 유성 잉크 세트의 반사율 스펙트럼에서의 관계를 나타내지 않는 것을 알게 되었다.
다음에, 도 17은 실시예 7, 실시예 10, 11, 비교예 B, 비교예 4의 각 잉크 세트에 의한 색 재현 영역을, L*a*b* 표색계 색도도에 의해 설명하기 위한 도면이다. 하기 표 5에, 실시예 7, 실시예 10, 11, 비교예 B, 비교예 4에서 사용한 잉크 1, 잉크 2, 잉크 6, 잉크 7, 잉크 8, 잉크 9, 잉크 12, 잉크 13, 잉크 15, 잉크 16, 잉크 17의 각 잉크에 의한 기록물의 L*a*b*값, 색상각값을 나타내어 두었다. 또한, 잉크 1, 잉크 2, 잉크 6, 잉크 7은 표 2에 나타내었기 때문에 생략하였다.
Figure 112009017380945-pat00008
도 17에 있어서, 색 재현 영역은 제4 유성 잉크(시안 잉크)의 a*b* 좌표와 원점을 연결하는 직선과, 제6 유성 잉크(옐로우 잉크)의 a*b* 좌표와 원점을 연결하는 직선과, 이 2개의 직선이 이루는 각이며, 제2 잉크의 a*b* 좌표를 포함하는 측의 각도{색상각(β)}에 의해 형성되는 부채형 면적(B)로 표시되었다.
하기 표 6에 실시예 7 내지 11, 비교예 B, 비교예 3, 4의 각 잉크 세트에 의한 면적(B)의 실측값, 비교예 B의 면적에 대한 면적비(％), 색 재현성의 평가로서, 비교예 B와의 면적비가 110 ％ 이상으로 색 재현성이 높은 것을 「A」, 면적비가 105 ％ 이상 내지 110 ％ 미만을 색 재현성이 양호한 것을 「B」, 면적비가 100 ％ 이상 내지 105 ％ 미만을 색 재현성의 개선성이 뒤떨어지는 것을 「C」라 하였다.
Figure 112009017380945-pat00009
(제3 유성 잉크 세트)
하기 표 7에 나타낸 바와 같이, 제1 유성 잉크 세트, 제2 유성 잉크 세트를 조합하여, 본 발명의 제3 유성 잉크 세트인 조합 2 내지 조합 12의 잉크 세트로 하였다.
Figure 112009017380945-pat00010
도 18은 조합 1(YM에 대해서는 비교예 A, YG에 대해서는 비교예 B)로 하는 것, 조합 2(YM에 대해서는 실시예 1, YG에 대해서는 실시예 7), 조합 9(YM에 대해서는 실시예 4, YG에 대해서는 실시예 10)로 하는 것, 조합 10(YM에 대해서는 실시예 5, YG에 대해서는 실시예 11)으로 하는 것, 조합 13(YM에 대해서는 비교예 1, YG에 대해서는 비교예 3)으로 하는 것의 색 재현 영역에 대하여, L*a*b* 표색계 색도도에 의해 설명하기 위한 도면이다.
도 18에 있어서는, 각 예는 각각 제1 유성 잉크의 a*b* 좌표와 원점을 연결하는 직선과, 제4 유성 잉크의 a*b* 좌표와 원점을 연결하는 직선과, 2개의 직선이 이루는 각에 있어서, 제3(제6) 잉크의 a*b* 좌표를 포함하는 측의 각도{색상각(α+β)}에 의해 형성되는 부채형 면적(A+B)을 실측하여 색 재현성이라 하였다.
본 발명의 제3 유성 잉크 세트에 있어서는, MC의 색 재현 영역을 제외한 YMC의 색 재현 영역에서는, 조합 2에 있어서 그 면적(A+B)이 16615로 계산되어, 조합 1(면적 13935)에 비해 그 면적비는 119 ％이고, 또한 조합 13은 그 면적(A+B)이 15200으로 계산되어, 그 면적비가 109 ％인 것에 비교하더라도, 본 발명의 제3 유성 잉크 세트에서의 조합 2는 색 재현 영역이 높은 것이라 할 수 있다.
하기 표 8에 각 잉크 세트에 의한 면적(A+B)의 실측값, 조합 1에 대한 면적비(％), 색 재현성 평가로서, 조합 1과의 면적비가 115 ％ 이상으로 색 재현성이 높은 것을 「A」, 면적비가 100 ％ 이상 내지 115 ％ 미만을 색 재현성이 양호한 것을 「B」라 하였다.
Figure 112009017380945-pat00011
평가 결과에 따르면, 본 발명의 유성 잉크 세트는 색 재현성, 색채도가 높은 화상을 얻을 수 있음을 알게 되었다.
본 발명은 색 재현성, 색채도가 높은 화상을 얻을 수 있는 잉크 젯 기록용 유성 잉크 세트를 제공하는 것이다.
도 1은 실시예 1에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 2는 실시예 2에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 3은 실시예 3에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 4는 실시예 4에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 5는 실시예 1에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 6은 실시예 2에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 7은 비교예 1에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 8은 비교예 2에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 9는 본 발명의 제1 유성 잉크 세트의 색 재현 영역을 L*a*b* 표색계 색도도에 의해 설명하기 위한 도면이다.
도 10은 실시예 7에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 11은 실시예 8에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 12는 실시예 9에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 13은 실시예 10에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 14는 실시예 11에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 15는 비교예 3에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 16은 비교예 4에서의 유성 잉크 세트에 대하여, 구성하는 각 잉크의 파장 영역 400 내지 700 nm에서의 기록 매체 상에서의 반사율 스펙트럼의 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 17은 본 발명의 제2 유성 잉크 세트의 색 재현 영역을 L*a*b* 표색계 색도도에 의해 설명하기 위한 도면이다.
도 18은 본 발명의 제3 유성 잉크 세트의 색 재현 영역을 L*a*b* 표색계 색도도에 의해 설명하기 위한 도면이다.

Claims (28)

  1. 적어도 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 모두 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역을 가지며, 상기 제1 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 상기 제2 유성 잉크에서의 반사율이 제1 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 제2 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 제3 유성 잉크에서의 반사율이 상기 제2 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크에서의 색재가 전부 다른 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가, CIELAB로 표현하였을 때 색상각이 0 내지 110 ° 또는 330 내지 360 °의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 유성 잉크가 마젠타 잉크이고, 제3 유성 잉크가 옐로우 잉크인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  4. 제3항에 있어서, 상기 제1 유성 잉크가 피그먼트 레드 122를 포함하는 유성 잉크인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제2 유성 잉크가 오렌지 잉크 또는 레드 잉크인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  6. 제1항에 있어서, 상기 유성 잉크 세트에 시안 잉크 또는 블랙 잉크 또는 이들 둘다를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  7. 적어도 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되고, 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되는 파장으로서, 상기 제6 유성 잉크는 1개의 파장 C를 가지고, 제4 유성 잉크는 1개 또는 2개의 파장을 가지고, 1개인 경우에는 그 파장을 D라 하고, 또한 2개인 경우에는 장파장측의 파장을 D라 하고, 또한 상기 제5 유성 잉크는 2개의 파장을 가지고, 그 단파장측의 파장 E, 장파장측의 파장 F를 가지며, 상기 제6 유성 잉크에서의 반사율은 파장 C 이하의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 상기 제4 유성 잉크에서의 반사율은 파장 D 이상의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 파장 C, D, E, F의 각 파장 사이에서 식 E<C<D<F의 관계를 만족시키는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  8. 제7항에 있어서, 상기 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가, CIELAB로 표현하였을 때 색상각이 80 내지 270 °의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 제4 유성 잉크가 시안 잉크이고, 제6 유성 잉크가 옐로우 잉크인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  10. 제9항에 있어서, 상기 제4 유성 잉크가 피그먼트 블루 15:4를 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  11. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 제5 유성 잉크가 그린 잉크인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  12. 제11항에 있어서, 상기 제5 유성 잉크가 피그먼트 그린 36 또는 피그먼트 그린 7을 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  13. 제7항에 있어서, 상기 유성 잉크 세트에 마젠타 잉크 또는 블랙 잉크 또는 이들 둘다를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  14. 적어도 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크 가 모두 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역을 가지며, 상기 제1 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 상기 제2 유성 잉크에서의 반사율이 제1 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 제2 유성 잉크에서의 반사율 80 ％로부터 5 ％로 변하는 파장 영역에서, 제3 유성 잉크에서의 반사율이 상기 제2 유성 잉크의 반사율보다 연속해서 높고, 또한 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크에서의 색재가 전부 다른 유성 잉크 세트와,
    적어도 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크, 제6 유성 잉크가 각각 색재를 함유함과 동시에 조합되고, 파장 영역 400 내지 700 nm의 범위에서 기록 매체 상에서의 반사율이 5 ％가 되는 파장으로서, 상기 제6 유성 잉크는 1개의 파장 C를 가지고, 제4 유성 잉크는 1개 또는 2개의 파장을 가지고, 1개인 경우에는 그 파장을 D라 하고, 또한 2개인 경우에는 장파장측의 파장을 D라 하고, 또한 상기 제5 유성 잉크는 2개의 파장을 가지고, 그 단파장측의 파장 E, 장파장측의 파장 F를 가지며, 상기 제6 유성 잉크에서의 반사율은 파장 C 이하의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 상기 제4 유성 잉크에서의 반사율은 파장 D 이상의 파장 영역에서는 연속해서 5 ％ 이하이고, 또한 파장 C, D, E, F의 각 파장 사이에서 식 E<C<D<F의 관계를 만족시키는 것인 유성 잉크 세트에 있어서,
    상기 제3 유성 잉크와 제6 유성 잉크를 동일한 유성 잉크를 사용하여, 적어도 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크, 제3 유성 잉크, 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크로 이루어지는 5종의 유성 잉크를 조합한 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  15. 제14항에 있어서, 상기 제1 유성 잉크, 제2 유성 잉크 및 제3 유성 잉크가, CIELAB로 표현하였을 때 색상각 0 내지 110 ° 또는 330 내지 360 °의 범위에 있고, 또한 상기 제4 유성 잉크, 제5 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가 색상각 80 내지 270 °의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 상기 제1 유성 잉크가 마젠타 잉크, 제2 유성 잉크가 오렌지 잉크 또는 레드 잉크, 제3 유성 잉크 및 제6 유성 잉크가 옐로우 잉크, 제4 유성 잉크가 시안 잉크, 제5 잉크가 그린 잉크인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  17. 제14항에 있어서, 상기 유성 잉크 세트에 블랙 잉크를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  18. 제1항, 제7항 및 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 각 유성 잉크 중에, 각각 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌글리콜디알킬에테르 또는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트 또는 이들 둘다를 적어도 30 질량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
    <화학식 1>
    Figure 112011020662372-pat00012
    (상기 식 중, X1 및 X2는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 동일하거나 상이할 수도 있고, n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다)
    <화학식 2>
    Figure 112011020662372-pat00013
    (상기 식 중, X5는 알킬기, X6은 수소 원자 또는 알킬기이고, n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다)
  19. 제18항에 있어서, 상기 각 유성 잉크 중에, 화학식 1로 표시되는 용제 또는 화학식 2로 표시되는 용제 또는 이들 둘다 1 질량부에 대하여 하기 화학식 3으로 표시되는 환상 에스테르류 용제를 0.02 내지 4 질량부의 비율로 하는 혼합 용매를 적어도 50 질량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
    <화학식 3>
    Figure 112011020662372-pat00014
    (상기 식 중, X3, X4는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 7의 알킬기 또는 알케닐기이고, 동일하거나 다를 수도 있고, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다)
  20. 제19항에 있어서, 상기 환상 에스테르류 용제가 γ-락톤계 용제인 것을 특징 으로 하는 유성 잉크 세트.
  21. 제20항에 있어서, 상기 γ-락톤계 용제가 γ-발레로락톤 또는 γ-부티로락톤인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  22. 제1항, 제7항 및 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 각 유성 잉크 중에 정착 수지로서 (메트)아크릴 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  23. 제22항에 있어서, 상기 (메트)아크릴 수지가 메틸(메트)아크릴레이트 단독 중합체 또는 메틸(메트)아크릴레이트와 부틸(메트)아크릴레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  24. 제22항에 있어서, 상기 (메트)아크릴 수지가 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌글리콜디알킬에테르 용제 중에서 또는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리옥시에틸렌(알킬렌)글리콜알킬에테르아세테이트 용제 중에서 또는 이들 둘다 중에서 라디칼 중합 개시제를 이용하여 용액 중합한 (메트)아크릴 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
    <화학식 1>
    X1-(OC2H4)n-OX2
    (상기 식 중, X1 및 X2는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 동일하거나 상이할 수도 있고, n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다)
    <화학식 2>
    Figure 112011020662372-pat00015
    (상기 식 중, X5는 알킬기, X6은 수소 원자 또는 알킬기이고, n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다)
  25. 제22항에 있어서, 상기 (메트)아크릴 수지의 유리 전이 온도(Tg)가 70 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  26. 제22항에 있어서, 상기 (메트)아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 8,000 내지 100,000인 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  27. 제22항에 있어서, 상기 정착 수지로서 (메트)아크릴 수지 이외에 염화비닐/아세트산비닐 공중합 수지 또는 섬유소계 수지 또는 이들 둘다를 병용하는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
  28. 제1항, 제7항 및 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리염화비닐 기재에의 기록에 사용되는 것을 특징으로 하는 유성 잉크 세트.
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